TMA Capitulo 01 – Propriedade dos Gases

Gás: Pode ser visto como um conjunto de moléculas ou

átomos em movimento permanente e aleatório, com
velocidades que aumentam quando a temperatura se eleva.
- não apresentam volume ou forma definidos
- apresentam baixa densidade
-todos apresentam respostas semelhantes ao efeito de
temperatura e pressão
As variáveis de estado:
volume que ocupa ( V )
quantidade de matéria envolvida (n – número de moles)
pressão ( p )
temperatura ( T )

Equação de estado:
p = f (T , V , n )
Exemplo de equação de estado:
nRT
01 p=
V
TMA Pressão

Definição: A pressão é dada pelo quociente entre a força

exercida por área de atuação. A unidade no SI de pressão é o
Pascal (Pa) – newton por metro quadrado

Unidades:

Nome Símbolo Valor

Pasca 1 Pa 1Nm-2, 1Kgm-1s-2
Bar 1 bar 105 Pa
Atmosfera 1 atm 101325 Pa
Torr 1 torr 101325/760 Pa
Milimetro de mercúrio 1mmHg 133,322 Pa
Libra por polegada2 1 psi 6,894747 kPa

02
TMA Pressão
Exemplificação:

Dois blocos de mesma massa.

O dois blocos exercem a
mesma Força mas em áreas
diferentes.

A pressão em um gás confinado é

o resultado do impacto das
partículas com a fronteira (
parede) que o contem.

Os conceitos associados a pressão atmosférica e sua

variação com a altitude
03
TMA Medida da pressão

Barômetro: Foi inventado no século 17 por um italiano –

Evangelista Torricelli
Descrição: Consiste em um tubo
de vidro vertical, fechado em
uma extremidade, evacuado e
imerso com a extremidade
aberta em um recipiente
contendo um líquido.
Funcionamento: A pressão
atmosférica agindo sobre o
líquido faz com que este suba
pelo tubo imerso até que o peso
da coluna de líquido seja igual à
pressão exercida ( atmosférica)
Equilíbrio Mecânico. Se o liquido
for o mercurio a coluna deve
subir 760 mm, que corresponde
a pressão atmosférica padrão.
04 P = ρgh cos Θ
TMA Medida da pressão

Manômetro: Modificação de um barômetro para medir

pressões de um gás contido em um recipiente
Descrição: Consiste em um tubo
de vidro em U, parcialmente
preenchido com mercúrio, com
uma extremidade conectada no
recipiente e a outra podendo
estar fechada ou aberta.
Funcionamento: Mesmo princípio
de funcionamento do barômetro,
sendo que o equilíbrio é atingido
no balanço do peso da coluna de
mercúrio com a pressão do
recipiente e a pressão na
extremidade oposta

05
TMA Volume

Definição: É simplesmente o espaço ocupado pelas moléculas

do gás que estão livres para se movimentar

Unidades: O valor de volume é dado em centimetro cubico, no

sistema internacional, mas comumente trabalha-se com litro
e mililitro.

06
TMA Temperatura

Definição: É a propriedade que nos informa o sentido do fluxo

de energia na forma de calor. A temperatura aumenta no
sentido de quem recebe o calor (energia)

Equilíbrio

Definição: Existem várias escalas para medida de

temperatura. Estas escalas podem ser determinadas pela
medida do comprimento de uma coluna líquida ou gasosa. Os
limites das escalas são definidos com base no ponto de gelo
e ponto de vapor

07
TMA Medida de Temperatura

Fronteira Diatérmica
08 Fronteira adiabática Sistemas–Fronteiras-temperaura
TMA Medida de Temperatura

Medir a temperatura corretamente é muito importante em todos os ramos da

ciência, seja a física, a química, a biologia, etc. Muitas propriedades físicas
dos materiais dependem da sua temperatura. Por exemplo, a fase do
material, se ele é sólido, líquido ou gasoso, tem relação com sua
temperatura.
A temperatura revela a noção comum do que é quente ou frio. O material ou
substância que está à temperatura superior é dito o “material quente”,

No nível microscópico, a temperatura está associada ao movimento aleatório

dos átomos da substância que compõem o sistema. Quanto mais quente o
sistema, maior é a freqüência de vibração dos átomos.

A temperatura é uma propriedade intensiva de um sistema

A temperatura é a propriedade que governa o processo de transferência de

calor (energia térmica) para e de um sistema.

09
TMA Medida de Temperatura

Há dois sistemas de unidades em que escalas de temperatura são

especificadas. No Sistema Internacional de Unidades, SI, a unidade básica
de temperatura é o grau Kelvin (K). O grau Kelvin é formalmente definido
como sendo (1/273,16) da temperatura do ponto triplo da água, isto é, a
temperatura na qual a água pode estar, em equilíbrio, nos estados sólido,
líquido e gasoso. A temperatura de 0 K é chamada de zero absoluto,
correspondendo ao ponto no qual moléculas e átomos têm o mínimo de
energia térmica. Nas aplicações correntes do dia-a-dia usa-se a escala
Celsius, na qual o 0 oC é a temperatura de congelamento da água e o 100 oC
é a temperatura de ebulição da água à pressão atmosférica ao nível do mar.
Em ambas as escalas a iferença de temperatura é a mesma, isto é, a
diferença de temperatura de 1 K é igual à
diferença de temperatura de 1 oC, a referência é que muda. A escala Kelvin
foi formalizada em 1954.

10
TMA Medida de Temperatura

Existem muitos métodos de se medir a temperatura. A maioria deles baseia-

se na medição de uma propriedade física de um material, propriedade esta
que varia com a temperatura.

Termometro Liquido orgânico em vidro

1- expansão da
Termometro Mercurio em vidro
substância, provocando
Termometro líquido
alteração de
Termometro Pressão de Vapor
comprimento, volume ou
Termometro bimetálico
pressão.
Termometro dilatométrico
2- alteração da
Termometro resistência
resistência elétrica;
Termometro termistor
3- alteração do potencial
Termopar
elétrico de metais
Pirometro de radiação total
diferentes;
Pirometro fotoelétrico
4- alteração da potência Pirometro por desaparecimento filamento
radiante, e Pirometro de duas cores
5- alteração da
intensidade de carga -200 0 500 1000 1500 2000
Temperatura oC
elétrica em um fotodiodo
11
TMA Medida de Temperatura

Termômetros de Expansão
Charles, em 1787, e Gay-Lussac, em 1802, descobriram que volumes
idênticos de gases reais (tais como oxigênio, nitrogênio, hidrogênio, dióxido
de carbono e ar) expandiam-se da mesma quantidade para um determinado
aumento de temperatura sob condições de pressão constante.

Indice 0 – indica ponto de referencia – fusão

do gelo.
Indice p – indica que o processo ocorre a
pressão constante.

12
TMA Medida de Temperatura

Termômetros Bimetálico

O termômetro bimetálico opera de acordo com o princípio de expansão linear de

metais. Um par de hastes metálicas de materiais distintos (o chamado bimetálico),
soldadas, dilatam-se diferencialmente causando a flexão do conjunto. Esta flexão
aciona um dispositivo indicador da temperatura. A temperatura T está relacionada à
expansão linear L pela relação
γ – coeficiente expansão térmica
O termômetro bimetálico é aplicável de -50oC a +500oC,
com uma incerteza típica (menor divisão) de 1% do fundo
de escala. Têm tempo de resposta elevado, entre 15 e 40
segundos. Os materiais mais empregados na construção
dos bimetálicos são o invar, o monel, o inconel e o inox
316. São instrumentos baratos e de baixa manutenção.
Os indicadores de temperatura de cafeteiras de bares
são, quase sempre, termômetros bimetálicos.

13
TMA Medida de Temperatura

Termômetros de Bulbo

O termômetro de bulbo é um dos dispositivos mais comuns neste grupo de

termômetros de expansão para a medição de temperatura de líquidos e gases.
Operam a partir da variação volumétrica de um líquido (álcool, fluidos orgânicos
variados e mercúrio) com a temperatura, de acordo com a equação abaixo

α – coeficiente expansão volumétrico

Álcool e mercúrio são os líquidos termométricos mais comumente utilizados. O álcool

apresenta a vantagem de ter um coeficiente de expansão volumétrica mais elevado do
que o mercúrio, isto é, expande mais, volumetricamente, por unidade de variação de
temperatura, isto é, tem maior (δυ/δt). Sua aplicação está limitada, porém, a uma faixa
de medidas inferior, devido ao seu baixo ponto de ebulição. O mercúrio, por outro
lado, não pode ser utilizado abaixo do seu ponto de fusão (-37,8 °C).

1. Imersão Parcial - O termômetro deve ser imergido até

a linha de imersão para a realização correta das leituras.
A porção emergente fica exposta ao ar, o que pode
afetar a movimentação do líquido termométrico;
2. Imersão Total - Para a realização correta das
14 medidas somente cerca de 12 mm da coluna de
líquidotermométrico devem ficar emersos para a leitura.
TMA Medida de Temperatura

Termômetros de Resistência

São chamados de termômetros de resistência aqueles em que os sensores de

temperatura são resistências elétricas. Estas resistências elétricas variam com a
temperatura do meio onde estão inseridas e um circuito elétrico (eletrônico) registra
esta variação. Os diversos tipos de sensores utilizados são apresentados a seguir.

Termometro de Resistência elétrica RTD: Também chamados de RTDs (Resistance

Temperature Detector) estes sensores de termômetros de resistência são elementos
que apresentam variação direta da resistência com a temperatura. Atualmente o
termômetro mais preciso utilizado para medidas referenciais não é mais um
termômetro de mercúrio, e sim um RTD. A resposta de um RTD é indicada pelo
coeficiente de temperatura linear da resistência, α, dado em ºC-1 por
Indice 0 – condição de referência

Os valores de referência, Ro e To, especificam os

sensores, por exemplo PT100 é um sensor de platina
15 (pt) que tem resistência Ro = 100 Ω à temperatura To =
0 ºC.
TMA Medida de Temperatura

Termômetros de Termistores

O material dos termistores é um semicondutor que, no intervalo fundamental (0oC a

100 oC), pode apresentar variação da resistividade de 10 k-ohm a 0 ºC até 200 ohm a
100 ºC, como mostra a figura seguinte. Curvas como esta, além da resistência a 25
0C, definem um termistor. Por isso, um termistor é um NTC (negative temperature
coefficient device)

RTD Termistor

16
TMA Medida de Temperatura

Termopar

Um termopar é formado por dois condutores elétricos diferente. Os condutores são

conectados nas duas extremidades formando um circuito elétrico. Quando as duas
extremidades conectadas são submetidas a temperaturas diferentes, uma força
eletromotriz é gerada. Este é o conhecido efeito Seebeck, que o descobriu em 1821.
quanto maior a condutividade elétrica do material e menor a condutividade térmica,
maior é a
potência térmica do dispositivo Peltier. Assim, materiais semi-condutores são
utilizados na construção do dispositivo, como o telureto de bismuto, Bi2Te3. Para
reduzir a corrente necessária, mistura-se blocos de semi-condutores de diferentes
dopagem, tipo P com excesso de lacunas e tipo N com excesso de elétrons, em
grandes matrizes em associação em série. Dependendo da aplicação, o arranjo é
selado e preenchido com resina, para evitar condensação interna.
Para um dado termopar suas características dependerão da pureza dos materiais à
mão e da maneira específica como a milivoltagem é medida em função da
temperatura. Portanto, ao se utilizar fios de termopar comerciais ou faz-se uma
17 calibração própria ou confia-se no controle de qualidade do fabricante para limitar
desvios entre as características do seu termopar e aqueles das tabelas.
TMA Medida de Temperatura

Termopar

18
TMA A lei dos Gases Ideais
nRT
p=
V

As leis empíricas dos Gases:

Robert Boyle em 1661 – massa constante e temperatura

constante
pV = cte
Lei de Boyle – a temperatura constante, a pressão de uma
amostra de gás é inversamente proporcional ao seu volume e
o volume da amostra é inversamente proporcional à pressão:

1 1
pα e Vα
V p
19
TMA Representação gráfica da lei de Boyle

Isoterma

Isotérma – curva que representa o comportamento de uma

propriedade a temperatura constante
20
TMA AS leis empiricas dos Gases Ideais

Jacques Charles – massa constante e pressão constantes

V = cons tan te x (t + 273)
Lei de Charles – pode ser escrita na seguinte forma:
p = cte x T (a volume constante)
V = cte x T (a pressão constante)

Gay-Lussac – volume varia linearmente com a temperatura

 ∂V 
V = a + bt V = V +   t
 ∂t  p
o
V
1  ∂V 
α0 =  
V0  ∂t  p
V0
 1 
V = Vo (1 + α 0t ) = Voα 0  + t 
 α0 
21 t
TMA Representação gráfica da lei de Charles

Isobara

Isobara (isobárica) – curva que representa o comportamento

22 de uma propriedade a pressão constante
TMA A lei dos Gases Ideais – efeito da massa

Princípio de Avogadro – Volumes iguais de gases, nas

mesmas condições de temperatura e pressão, contêm o
mesmo número de moléculas
V
Vm = = independe do gás (em uma certa P e T)
n
Corresponde a dizer que o volume de uma amostra do gás é
proporcional ao número de moles presentes e que a
constante de proporcionalidade independe da identidade do
gás
pV = cte x nT cte = R
R
8,31451 JK-1mol –1 8,31451 Pa m3 K-1mol –1
8,20578 x 10-2 L atm K-1mol –1 8,31451 x 10-2 L bar K-1mol –1
62,364 L torr K-1mol –1 1,98722 cal K-1mol –1
23
TMA Representação gráfica da lei de gás ideal

24
TMA Mistura de Gases

Lei de Dalton – A pressão exercida por uma mistura de gases

ideias é a soma das pressões parciais dos gases

Para uma mistura de gases pV = nt RT

ni RT
Para cada componente da mistura p =
i
V
A mistura em termos de pressão parcial p = ∑ pi

Volume parcial molar

Para uma mistura de gases pV = nt RT

ni RT
Para cada componente da mistura Vi =
P
A mistura em termos de pressão parcial V = ∑ Vi
25
TMA Pressão Parcial

pi = Xi p

p = p A + pB

X = XA + XB

n = n A + nB

26
TMA Os Gases Reais

Comportamento: Os gases reais tem seu comportamento

diferenciado dos ideais e este desvio é explicado pelas
interações moleculares

Tipos de interação:
Forças atrativas contribuem para a
compressão
Forças repulsivas contribuem para
a expansão

27
TMA Os Gases Reais

Interações
Intermoleculares

28
TMA Fator de compressibilidade

Definição: relação entre volume do gas real pelo volume do

gás com corpotamento ideal

pVm
Z=
RT
29
TMA Volume molar de gases
Nas condições padrões

Gás Vm (dm3mol-1)

Gás ideal 24,7896*

Amônia 24,8
Argônio 24,4
Dióxido de Carbono 24,6
Nitrogênio 24,8
Óxigênio 24,8
Hidrogênio 24,8
Hélio 24,8

*A STP (ooC, 1 atm) Vm= 24,4140

30
TMA Z – Representação Gráfica

pVm
Z=
RT
Para um gás ideal Z = 1
Para pressões muito baixas Z = 1
para todos os gases
Para pressões elevadas Z > 1 (mais
difícil comprimir)
Para pressões intermediárias Z < 1
(mais facil comprimir)

31
TMA Gás Ideal x Gás Real

32
TMA Gás Ideal x Gás Real
Gás Ideal Gás Real

33
TMA Gás Ideal x Gás Real

A velocidade da bola verde ao

colidir com a parede é
diminuída pelas forças
atrativascom as bolas
vermelhas.
.
a pressão de um gás real é
menor quanto maior for a
atração entre suas partículas.

A partícula do gás real tem volume real

34
TMA Novas equações

Uma modificação da lei geral dos gases foi

proposta por JohannesD. vander Waalsem
1873, levando em conta o tamanho das
partículas e as interações intermoleculares.
Esta é conhecida como a Equação de Estado
de vander Waals.

RT a
p= − 2
(Vm − b ) Vm
Na Equação de Estado de
vander Waals, o parâmetro a
corrige a pressão ideal para a
pressão real e está
relacionado às forças atrativas
entre as partículas do gás. O
parâmetro b corrige o volume
molar e relaciona-se com o
38
tamanho destas partículas.
TMA Temperatura de Boyle

Definição: Na temperatura de Boyle as propriedades do gás

real coincidem com as do gás perfeito nas pressões baixas.

Existe uma temperatura

TBonde o gás se
comporta como um gás
perfeito por uma ampla
faixa de pressão

35
TMA Comportamento Real/Coordenada Crítica

36
TMA Princípio do estado correspondente

p V T
pr = Vr = Tr =
pc Vc Tc

37
TMA Novas equações

Uma modificação da lei geral dos gases foi

proposta por JohannesD. vander Waalsem
1873, levando em conta o tamanho das
partículas e as interações intermoleculares.
Esta é conhecida como a Equação de Estado
de vander Waals.

RT a
p= − 2
(Vm − b ) Vm
Na Equação de Estado de
vander Waals, o parâmetro a
corrige a pressão ideal para a
pressão real e está
relacionado às forças atrativas
entre as partículas do gás. O
parâmetro b corrige o volume
molar e relaciona-se com o
38
tamanho destas partículas.
TMA Novas equações

39
TMA Novas equações

40
TMA Equações de estado

Equação Forma Reduzida Pc Vc Tc

RT
Gás perfeito p=
Vm
RT a 8Tr 3 a 8a
Van der Waals p = − 2 Pr = − 2
(Vm − b ) Vm 3Vr − 1 Vr 27 b 2
3b
27 bR

12 12
RT a 8Tr 3 1  2aR  2  2a 
p= − Pr = −  3  3b  
Berthelot
(Vm − b ) TVm2 3Vr − 1 TVr2 12  3b  3  3bR 

RTe − (a RTVm ) e 2 Tr e − (2 / Tr Vr )
Dieterici p= Pr = a a
(Vm − b ) 2Vr − 1 4e 2 b 2
2b
4bR

p=
(1 = γ )RT(Vm + β) − α 
com α = a 0 1 +
a 

Beattle-Bridgman  Vm 
Vm2
 b 
β = a 0 1 − 
 Vm 
 C 
RT  B(T ) C(T )  γ =  0 3 
Virial p= 1 + + 2 + .....  Vm T 
41 Vm  Vm Vm 
TMA Equações de estado

42
TMA Exercício

A densidade do vapor de água a 327,6 atm e 503,25 ºC é

1,332x102 g/L. Sabendo-se que:
Tc=374,25 ºC,
Pc = 218,3 atm,
a=5,464 L2atm/mol2,
b=0,0305 Lmol-1,
M=18,02 g/mol.
Determine:

(a) o volume molar usando os dados disponíveis, sem fazer

considerações sobre o comportamento do material;
(b) o volume molar considerando o comportamento de um gás
ideal;
(c) o volume molar considerando o comportamento de um gás
real, utilizando como ferramenta o fator de compressibilidade
obtido do diagrama de relação de compressibilidade;
(d) o volume molar considerando o comportamento de um gás de
Van der Walls;

com base nos resultados obtidos, qual é o tipo de força de

interação predominante entre as moléculas neste caso.
43
TMA Exercício

37