Proposta da parte de estatstica para pasta de mia 2

Erros determinados

A medida de uma quantidade fsica envolve sempre 3 elementos: o sistema em estudo, o

instrumento, o observador. Os erros determinados podem ser:

Erros do mtodo: referem-se ao mtodo analtico proporcionamento dito. Exemplo, uso

inadequado de indicador, volatilizao do precipitado numa calcinao.
Erros operacionais: relacionado com a capacidade tcnica do analista, por exemplo, a
inexperincia, falta de cuidado.
Erros instrumentais: relacionados com a imperfeio e limitaes do equipamento
utilizado.

Erros indeterminados

So de causa desconhecida, no se consegue prev-los e nem elimina-los.

Conceitos importantes
Rplicas so amostras com aproximadamente o mesmo tamanho das que so submetidas a anlises
exatamente da mesma forma.
A mdia obtida pela diviso da soma das rplicas de medidas pelo nmero de medidas do
conjunto:
xi
x =
n
O desvio padro da media obtido por:

ni=1(xi x)2
=
n1
S
Desvio padro relativo: RDS(%) = x

O erro absoluto: =
EA
Erro relativo: Er(%) = V 100%
verdadeiro

O intervalo de confiana para a mdia a faixa de valores entre os quais se espera que a mdia
da populao m esteja contida com uma certa probabilidade.
tS
Lc = x
n
 Proposta da parte de estatstica para pasta de mia 2

O nvel de confiana a probabilidade de que a mdia verdadeira esteja localizada em um certo

intervalo. Muitas vezes expresso em termos percentuais.
Testes estatsticos de significncia

A comparao dos valores de um conjunto de resultados com um valor verdadeiro ou com os

valores de outros conjuntos de resultados permite verificar a preciso e a exatido do mtodo
analtico ou se esse mtodo melhor do que o outro.

Existem dois testes muito usados para comparar resultados: teste t (t de student) e o teste da razo
da varincia conhecido como teste F.

O teste t usado para amostras pequenas, seu propsito comparar a media de uma serie de
resultados com um valor de referncia e exprimir o nvel de confiana associado ao significado da
comparao. tambm usado para testar a diferena entre medis de dois conjuntos de resultados,
1 2 . Quando se valor comparao da media com o valor de referencia o valor de t obtido
pela expresso:

|x |
t= n
s

O valor encontrado de seguida relacionado a um conjunto de valor de t tabelados. Grau de

liberdade ( = 1) corresponde ao nmero de valores independentes necessrios para
determinar a quantidade estatstica. Exemplos no anexo.

Comparao entre mdias de duas amostras (resumo)

O teste F usado para comparar as precises de dois grupos de dados como, por exemplo, os
resultados de dois mtodos de anlise ou resultados de dois laboratrios diferentes. O valor de F
calculado pela expresso.
SA 2
F=
SB 2
O valor encontrado verificado por comparao com os valores tabelados de F.
Quando quer fazer-se comparao entre duas amostragens no basta apenas aplicar o teste F,
tambm deve-se realizar o teste t. Assim sendo Se n for impar, isto , 1 2 , temos as seguintes
possibilidades:
 Proposta da parte de estatstica para pasta de mia 2

Caso I. As varincias ( 2 ) no so significativamente diferentes (apos aplicar o teste F) so

aplicadas as seguintes formulas:

x1 x2 = n1 + n2 2
t=
1 1
Sp n + n
1 2

(n1 1)S1 2 + (n2 1)S2 2

Sp =
n1 + n2 2

Caso II. As varincias ( 2 ) so significativamente diferentes (apos aplicar o teste F) so aplicadas

as seguintes formulas:

x1 x2 2
t= S 2 S 2
( n1 + n2 )
2 2 1 2
S1 + S2 =
n1 n2 S1 4 S2 4
+
n1 2 (n1 1) n2 2 (n2 1)

Se o n for par, isto , 1 = 2 , deve-se realizar o teste F. se houver diferena significativa entre
as varincias aplica-se o caso II (j abordado anteriormente). Caso no haja diferena significativa
entre as varincias aplica-se o teste t emparelhado. Esse teste compreensvel com um exemplo.

dn 2
t= ni=1(di d)
Sd Sd =
n1

Tratamento de dados no normais

O teste Q aplicado para as mesmas condies experimentais mesmo analista e para curto perodo
de anlise, por exemplo, uma titulao. O teste Q valdo assumindo uma populao de 3-7
amostras. O teste Q esta relacionado com repetibilidade (preciso).

|xsuspeito xproximo |
Q=
xmax xmin

O teste G (teste de Gribbs) aplicado em condies experimentais diferentes, laboratrios

diferentes. O teste G esta relacionado com a reprodutibilidade (exatido).

|xsuspeito x|
G=
S
 Proposta da parte de estatstica para pasta de mia 2

Testes unilaterais

Esses testes servem para saber se o valor experimental sempre maior ou menor que o valor de
referncia ou verificar se a preciso do mtodo maior do que a do outro mtodo.

Regio onde os valores estatsticos dos testes levam a rejeio da hiptese nula. A sua rea
igual ao nvel de significncia e a sua direco igual a hiptese alternativa. Para o caso do teste
bilateral temos a figura 1.

Figura 1. Distribuio para o teste bilateral

Fonte: www.portalaction.com.br/inferencia/532-teste-qui-quadrado-de-pearson

Para o caso do teste unilateral temos as figuras 2 e .

Figura 2. Distribuio para o teste unilateral a) direita (maior) e b) a esquerda (menor).

Fonte: www.portalaction.com.br/inferencia/532-teste-qui-quadrado-de-pearson
 Proposta da parte de estatstica para pasta de mia 2

Mtodos de Calibrao em anlise instrumental: regresso e correlao

Calibrao e adio padro
A curva de calibrao uma linha recta (grfico linear). E do tipo:
Y = bx + a
O coeficiente de correlao (r) mostra o grau de linearidade, isto , o quo y (medida do
instrumento) depende de x (da concentrao do anlito). O valor de r pode ser achado pela
expresso:
[i(xi
x)(yi y)]
r=
{[i(xi x)2 ][i(yi y)2 ]}

O declive (b) e a interceo (a) podem ser determinados pelas expresses:

[(xi x)(yi y)] a = y by
b= 2
i(xi x)
Erros no declive e na interceo
/
= (yi )2
/ =
i(xi x)2 2

xi 2
= / 2
i(xi x)

O erro no clculo da concentrao na calibrao

2
Sy/x 1 (y0 y)
S x0 = 1 + +
b n b2 (xi x)2

Se com a mesma amostra se realizar m retiradas (leituras do valor de y) tem-se:

2 0 (2) Sx0
Sy/x 1 1 (y y)
S x0 =
+ + 2 0
b m n b (xi x)2
Para adio padro:

x t (n2) Sx
Sy/x 1 y 2
Sx = + 2
b n b (xi x)2