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Rochas & Minerais

Industriais

Rochas & Minerais


Industriais Usos e Especificaes
Editores: A. B. da Luz ! F. F. Lins
ROCHAS & MINERAIS INDUSTRIAIS

USOS E ESPECIFICAES

Ado Benvindo da Luz


Engo de Minas (UFPE),
Mestre e Doutor em
Engenharia Mineral, USP.

Fernando Antonio Freitas Lins


Engo Metalrgico/PUC-Rio, Mestre e
Doutor em Cincias em Engenharia
Metalrgica e de Materiais/COPPE-
UFRJ.

CETEM-MCT
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL
MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA

Rio de Janeiro
2005
Copyright 2005 CETEM/MCT

Todos os direitos reservados.


A reproduo no autorizada desta publicao, no todo ou em parte,
constitui violao de copyright (Lei 5.988)

Colaboradores

Diagramao e Editorao Eletrnica


Valria Cristina de Souza
Vera Lcia do Esprito Santo Souza

Capa
Vera Lcia do Esprito Santo Souza

Rochas & Minerais Industriais/Ed. Ado Benvindo da Luz e Fernando


Antonio Freitas Lins.
Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2005.

867p.: il.

1.Rochas Industriais. 2. Minerais Industriais. 3. Uso e Especificaes.


4. No Metlicos.
I. Centro de Tecnologia Mineral. II. Luz, Ado Benvindo da, ed.

ISBN 85-7227-204-6 CDD 622.7


APRESENTAO

Este livro sobre as Rochas e Minerais Industriais, editado por Ado


Benvindo da Luz e Fernando Freitas Lins, dois eminentes pesquisadores do
CETEM, contribuir, sem dvida, para preencher uma lacuna na literatura
tcnica nacional e na valorizao dos recursos minerais brasileiros.

Alm de apresentar dois captulos introdutrios ao tema, so


analisadas 31 substncias minerais de importncia para diversos fins. Para
cada substncia, inicialmente ressalta-se sua importncia econmica,
seguindo-se uma abordagem sobre a mineralogia e geologia, lavra e
processamento, e finalmente usos e especificaes.

Este livro ser de grande utilidade para profissionais, estudantes e


empresrios do setor produtivo e consumidor de rochas e minerais
industriais, e tenho certeza, se constituir numa referncia na literatura
sobre o aproveitamento dos recursos minerais.

Esto de parabns os editores, autores dos captulos e o Centro de


Tecnologia Mineral - CETEM, que assim cumpre uma das atribuies de
sua misso em prol do desenvolvimento mineral brasileiro, e todos aqueles
que, direta ou indiretamente, contriburam para a elaborao desta obra.

Rio de Janeiro, novembro de 2005

Avlio Antnio Franco


Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa-MCT
PREFCIO

Este livro se originou da percepo dos editores da lacuna existente na


literatura tcnica nacional sobre as rochas e minerais industriais, em descompasso
com sua crescente importncia no Brasil.

Vrias geraes de profissionais (inclusive as dos editores) do setor mineral


foram marcados em sua formao pela cultura dos minerais metlicos e das
grandes empresas. Diferentemente, na classe dos no metlicos, ou das rochas e
minerais industriais, predomina a produo por pequenas e mdias empresas, assim
como por arranjos produtivos locais (APLs).

H outra caracterstica dessa classe, para um grande nmero de substncias


minerais, que a diferencia da classe dos metlicos: no h muita troca de
informaes nem se publica muito sobre os usos e as especificaes, e cada
empresa tende a considerar as caractersticas de seu produto como um segredo
industrial. Outra diferena marcante a possibilidade de agregar valor ao produto
mineral, conferindo-lhe propriedades para usos especficos. Assim, enquanto cobre
cobre e ouro ouro, negociados por preos cotados internacionalmente, um
produto de feldspato ou caulim , entre muitos outros, pode apresentar diferena de
vrias vezes no preo. A tecnologia, para esses casos, um insumo fundamental.

Este livro oferece ao leitor dois captulos introdutrios e um perfil de 31


substncias minerais. As substncias foram escolhidas tanto pela importncia,
como pela disponibilidade dos especialistas internos e externos ao CETEM, que
graciosamente colaboraram na elaborao dos captulos. Algumas das substncias
(nefelina sienito e zeolita) no so produzidas ainda no Brasil, mas apresentam
depsitos promissores. Por outro lado, no foram includos, nesta primeira edio,
os importantes segmentos dos agregados para construo civil (areia e brita) e o de
rochas ornamentais, porque, ao conhecimento dos editores, suas associaes
empresariais (ANEPAC e ABIROCHAS) estavam trabalhando na elaborao de
livro ou manual especfico.

O projeto que ajudou a viabilizar as atividades, que resultaram na edio


deste livro, foi apoiado, aps submetido a um edital, pelo Fundo Setorial Mineral,
atravs do CNPq. Registramos nossos agradecimentos a ambos, bem como aos
autores dos diversos captulos.

Rio de Janeiro, novembro de 2005

Editores: Ado Benvindo da Luz e Fernando A. Freitas Lins


SUMRIO

PARTE I: INTRODUO GERAL


01.PANORAMA DA PRODUO E CONSUMO DE ROCHAS E .............................................. 011
MINERAIS INDUSTRIAIS NO BRASIL
Fernando A. Freitas Lins

02. DESEMPENHO FUNCIONAL DOS MINERAIS INDUSTRIAIS: ......................................... 031


DESAFIOS TECNOLGICOS, FERRAMENTA DE MARKETING E ESTRATGIA DE
VALORIZAO
Renato R. Ciminelli
PARTE II: ROCHAS E MINERAIS INDUSTRIAIS: USOS E ESPECIFICAES
03. AGALMATOLITO .................................................................................................................. 073
Ado Benvindo da Luz, Paulo Tomedi e Rodrigo Martins

04. AMIANTO .............................................................................................................................. 085


Normando Claudino Moreira de Queiroga, Renato Ivo Pamplona, William Bretas Linares, Ado
Benvindo da Luz e Ivan Falco Pontes

05. AREIA INDUSTRIAL ............................................................................................................. 107


Ado Benvindo da Luz e Fernando A. Freitas Lins

06. AGROMINERAIS/ENXOFRE .............................................................................................. 127


Gildo de Arajo S C. de Albuquerque (in memoriam), Ronaldo Simes L. Azambuja e
Fernando A. Freitas Lins

07. AGROMINERAIS/FOSFATO ................................................................................................ 141


Francisco E. Lapido Loureiro, Marisa Bezerra de Mello Monte e Marisa Nascimento

08. AGROMINERAIS/POTSSIO ............................................................................................... 173


Marisa Nascimento, Marisa Bezerra de Mello Monte e Francisco E. Lapido Loureiro

09. ARGILA/ATAPULGITA E SEPIOLITA................................................................................. 201


Ado Benvindo da Luz e Salvador Luiz M. de Almeida

10. ARGILA/BENTONITA ......................................................................................................... 217


Ado Benvindo da Luz e Cristiano Honrio de Oliveira

11. ARGILA/CAULIM ................................................................................................................. 231


Ado Benvindo da Luz, Antnio Rodrigues de Campos, Eduardo Augusto de Carvalho e Luiz
Carlos Bertolino
12. BARITA .................................................................................................................................. 263
Ado Benvindo da Luz e Carlos Adolpho Magalhes Baltar

13. BAUXITA ............................................................................................................................... 279


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e Achilles Junqueira Bourdot Dutra

14. BERILO .................................................................................................................................. 305


Marcelo Soares Bezerra e Jlio de Rezende Nesi

15. CALCRIO E DOLOMITO ................................................................................................... 327


Joo Alves Sampaio e Salvador Luiz Matos de Almeida

16. CROMITA ............................................................................................................................... 351


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e Paulo Renato Perdigo Paiva

17. DIAMANTE ........................................................................................................................... 375


Mario Jorge Costa e Ado Benvindo da Luz

18. DIATOMITA .......................................................................................................................... 399


Silvia Cristina Alves Frana, Ado Benvindo da Luz e Paulo Francisco Inforati

19. FELDSPATO .......................................................................................................................... 413


Ado Benvindo da Luz e Jos Mario Coelho

20. FLUORITA ............................................................................................................................. 431


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e Carlos Adolpho Magalhes Baltar

21. GIPSITA ................................................................................................................................. 449


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Flavia de Freitas Bastos e Ado Benvindo da Luz

22. GRAFITA ............................................................................................................................... 471


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade, Paulo Renato Perdigo Paiva e Achilles
Junqueira Bourdot Dutra

23. MAGNESITA .......................................................................................................................... 489


Lus Rodrigues Arma Garcia, Paulo Roberto Gomes Brando e Rosa Malena Fernandes Lima

24. MANGANS .......................................................................................................................... 515


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade, Achilles Junqueira Bourdot Dutra e Mrcio
Torres Moreira Penna

25. MICA ...................................................................................................................................... 531


Patrcia Maria Tenrio Cavalcante, Carlos Adolpho Magalhes Baltar e Joo Alves Sampaio

26. NEFELINA SIENITO ............................................................................................................ 545


Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana
27. RMIS: ROCHAS E MINERAIS PARA CERMICA DE REVESTIMENTO ......................... 559
Mnica Calixto de Andrade, Joo Alves Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Alberto Buoso

28. RMIS: ARGILAS PARA CERMICA VERMELHA ............................................................... 583


Marsis Cabral Junior, Jos Francisco Marciano Motta, Amilton dos Santos Almeida e Luiz
Carlos Tanno

29. TALCO ................................................................................................................................... 607


Ivan Falco Pontes e Salvador Luiz Matos de Almeida

30. TERRAS RARAS ..................................................................................................................... 629


Simon Rosental

31. TITNIO: MINERAIS DE TITNIO .................................................................................... 655


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Joo Alves Sampaio e Mnica Calixto de Andrade

32. VERMICULITA ...................................................................................................................... 677


Jos Fernandes de Oliveira Ugarte, Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana

33. ZEOLITAS NATURAIS .......................................................................................................... 699


Nlio das Graas de Andrade da Mata Resende e Marisa Bezerra de Mello Monte

GLOSSRIO
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 11

1. Panorama da Produo e Consumo de


Rochas e Minerais Industriais no Brasil
Fernando A. Freitas Lins 1

1. INTRODUO

Qualquer atividade agrcola ou industrial, no campo da metalurgia, da


indstria qumica, da construo civil ou do cultivo da terra, utiliza os minerais ou
seus derivados. Os fertilizantes, os metais e suas ligas, o cimento, a cermica, o
vidro, so todos produzidos a partir de matrias-primas minerais. cada vez
maior a influncia dos minerais sobre a vida e o desenvolvimento de um pas.
Com o aumento das populaes, cada dia se necessita de maior quantidade de
minerais para atender s crescentes necessidades.

Em nvel mundial, a acelerao da produo de matrias-primas minerais foi


extraordinria nas ltimas dcadas. Com efeito, estimou-se (Wellmer e Becker-
Plate, 2001) que, ao longo da histria da humanidade, at o final do Sculo XX, o
consumo acumulado dos velhos metais (Au, Sn, Cu e Fe) alcanou menos de
50% por volta da 2a Grande Guerra. (Como curiosidade, para o ouro a produo
acumulada foi estimada em 130 mil t.)

O abastecimento de matrias-primas , sem dvida, um desafio que


preocupa os governos, particularmente os dos pases em desenvolvimento, nos
quais o crescimento demogrfico ser superior. Este abastecimento exige
conhecimento dos prprios recursos minerais; estratgias para sua explorao e
explotao; e mecanismos para que o valor agregado de sua extrao no seja
apropriado pelos pases ricos, que geralmente so os que dispem de capital e
tecnologia; mas, ao contrrio, pelos pases produtores, aumentando assim a
qualidade de vida e os nveis de emprego de seus habitantes, e com o desafio de
faz-lo minimizando os impactos ambientais (Calvo, 2001).

O impacto no planeta ocorre tanto pela ao da prpria natureza como


pelas atividades humanas. Wellmer e Becker-Plate (2001) quantificaram a
movimentao total de material slido, resultando em 72 bilhes de m3/ano,
segundo discriminado a seguir:

1Eng. Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalgica/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do

CETEM/MCT
12 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

Geognico (37 bilhes de m3/ano): (a) eroso do solo pela gua ~ 20;
(b) gerao de crosta ocenica ~10 e (c) formao de montanhas ~ 7.
Antropognico (35 bilhes de m3/ano): (a) minerao ~ 17,8 incluindo
os produtos minerais e os rejeitos de lavra e processamento e (b) massa
movimentada em obras de engenharia estrutural e civil ~ 17,2.

Verifica-se que cerca da metade do material slido movimentado no planeta


de origem antropognica. Desta parcela, a minerao e a construo civil
compartilham, quase igualmente, a responsabilidade pelo impacto na Terra .

O impacto ambiental da explotao dos minerais metlicos e energticos


tende a ser mais grave que o provocado pela produo de rochas e minerais
industriais (RMIs, como nos referiremos aqui com freqncia). Drenagem cida e
contaminao com metais pesados so mais regularmente verificadas na extrao
de minerais metlicos e carves, via de regra requerendo tratamentos especiais
preventivos ou corretivos.

As mineraes de RMIs normalmente no geram aqueles problemas, mas,


como s vezes se encontram em reas mais habitadas ou prximas a cidades,
enfrentam o desafio de evitar danos paisagsticos, de disposio adequada dos
estreis da lavra e dos rejeitos do processamento, e no raro disputam espao
fsico com a comunidade em seu entorno.

A produo mundial de minerais, incluindo os energticos (carvo, petrleo


etc.), segundo estimativa para o ano 2000, foi de 32 bilhes de toneladas (Wellmer
e Becker-Plate, 2002). Desse total, cerca de 60% so de minerais (dos quais 2/3 de
agregados para a construo civil) e 40% de energticos.
Os minerais metlicos fundamentaram o desenvolvimento industrial do
Sculo XIX, que se prolongou pelo sculo seguinte. Os recursos energticos
foram os grandes protagonistas do Sculo XX, e ainda o so neste novo sculo.
De acordo com Kuzvart, citado por Calvo (2001), as rochas e minerais
industriais (RMIs) sero as matrias-primas tpicas da segunda revoluo
industrial, as matrias-primas do terceiro milnio, por serem imprescindveis na
fabricao de produtos demandados pela sociedade ps-industrial (plstico, fibra
ptica, componentes eletrnicos etc.).

Seria importante um estudo de consolidao dos dados sobre a gerao de estreis nas operaes
de lavra e de rejeitos nas usinas de processamento de minrios no Brasil. Essas informaes sero
teis para o acompanhamento do impacto fsico da atividade de minerao em nosso territrio,
inclusive com uma pr-qualificao do potencial de contaminao, por um lado, e de
reaproveitamento dos minerais dos rejeitos, por outro.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 13

Sem embargo, prevalecer a importncia das RMIs nos usos tradicionais,


como construo civil, entre outros, que demandaro grandes volumes de
matrias-primas para atender a demanda reprimida de conforto material e de
infra-estrutura de populaes ainda crescentes. No Brasil, com a predominncia
de pequenas e mdias empresas e Arranjos Produtivos Locais-APLs na produo
de rochas e minerais industriais, a atividade mineral pode ser uma opo
importante para gerao de emprego e renda.
Diversos autores sugerem a convenincia de usar a produo de RMIs
como uma medida aceitvel do amadurecimento industrial de um pas (Calvo,
2001). Assim, quanto mais tarde ocorre o momento em que a produo nacional
de RMIs supera, em valor, a produo de minerais metlicos, mais recente a
industrializao deste pas. Pases como a Inglaterra (primeiramente) e os EUA j
ultrapassaram esse momento h dcadas. O Brasil parece confirmar esse padro.
Com efeito, com os ltimos dados oficiais, de 2000, as RMIs (ou no-metlicos)
responderam por 15% do valor da produo mineral, os metlicos por 20%, a
diferena cabendo quase toda aos energticos (DNPM, 2001a). Tendo em vista a
elevao recente da cotao internacional dos metais e energticos, a participao
das RMIs deve ser menor atualmente.

As RMIs, com reservas abundantes e produo em diversos pases, em geral


no sofrem grandes oscilaes de preos. Os fatores que mais influenciam na
variao dos preos so (Calvo, 2001): aumento do PIB do pas produtor, o
descobrimento de novas aplicaes, o aparecimento no mercado de substitutos ou
similares, as polticas governamentais de construo e obras pblicas, o
desenvolvimento de novas tecnologias e as variaes do preo de energia.

Neste captulo sero apresentados, em seqncia, a classificao dos


minerais, com nfase nas rochas e minerais industriais; um panorama de longo
perodo (1975-2004) da produo e consumo de algumas substncias minerais em
nosso pas; a evoluo do consumo per capita de alguns materiais; e a relevncia
econmica da minerao e das RMIs, estimando-se o valor do negcio mineral
brasileiro.

2. CLASSIFICAO DOS MINERAIS


A questo de classificao dos minerais controversa. Na indstria mineral,
os minrios ou minerais so normalmente classificados em trs grandes classes:
metlicos, no-metlicos e energticos (Luz e Lins, 2004). Os minerais metlicos,
de imediato entendimento, so aqueles dos quais os metais so extrados para suas
14 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

inmeras aplicaes. Os energticos tambm no geram dubiedade por sua


denominao, pois deles derivam as diversas modalidades de energia.

A terminologia no-metlicos, todavia, traz um problema em si: antes


uma negao, ou seja, a denominao pelo que no . Uma tendncia mais
recente subdividir a classe dos minerais que no compe a classe dos metlicos
nem a dos energticos em outras classes, conferindo mais clareza quando se faz
referncia a seus membros constituintes. Com essa perspectiva, apresenta-se, a
seguir, a classificao que a nosso ver embasa o escopo deste livro, que abordar
as Rochas e Minerais Industriais (RMIs). Nesta classe, diferentemente das classes
dos metlicos e dos energticos, os minerais se aplicam diretamente, tais como se
encontram ou aps algum tratamento, ou se prestam como matria-prima para a
fabricao de uma grande variedade de produtos. Em sntese, a classificao
contempla as classes: metlicos, RMIs, energticos, gemas e guas. A lista
complementada com algumas categorias de aplicaes minerais sugeridas (Cabral
et al., 2005).

Minerais Metlicos
Ferrosos (tm uso intensivo na siderurgia e formam ligas importantes com
o ferro): alm do prprio ferro, mangans, cromo, nquel, cobalto,
molibdnio, nibio, vandio, wolfrmio;
No-ferrosos: bsicos (cobre, zinco, chumbo e estanho) e leves (alumnio,
magnsio, titnio e berlio);
Preciosos: ouro, prata, platina, smio, irdio, paldio, rutnio e rdio;
Raros: escndio, ndio, germnio, glio etc.
Rochas e Minerais Industriais (RMIs)
Estruturais ou para construo civil: agregados (brita e areia), minerais
para cimento (calcrio, areia, argila e gipsita), rochas e pedras ornamentais
(granito, gnaisse, quartzito, mrmore, ardsia etc.), argilas para cermica
vermelha, artefatos de uso na construo civil (amianto, gipsita,
vermiculita etc.);
Indstria qumica: enxofre, barita, bauxita, fluorita, cromita, pirita etc.;
Cermicos: argilas, caulins, feldspatos, slica, talco etc.;
Refratrios: magnesita, bauxita, cromita, grafita etc.;
Isolantes: amianto, vermiculita, mica etc.;
Fundentes: fluorita, calcrio, criolita etc.;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 15

Abrasivos: diamante, granada, quartzito, corndon etc.;


Minerais de carga: talco, gipsita, barita, caulim, calcita etc.;
Pigmentos: barita, ocre, minerais de titnio;
Agrominerais (minerais e rochas para a agricultura): fosfato, calcrio, sais
de potssio, enxofre, feldspato, flogopita, gipsita, zelita etc.;
Minerais ambientais (tambm denominados de minerais verdes):
bentonita, atapulgita, zelitas, vermiculita etc., utilizados (na forma natural
ou modificados) no tratamento de efluentes, na adsoro de metais
pesados e espcies orgnicas, ou como dessulfurantes de gases (calcrio).

Gemas
Pedras preciosas: diamante, esmeralda, safira, turmalina, opala, topzio,
guas marinhas, ametista, etc. (Segundo especialistas, a terminologia
semi-preciosas no deve ser mais usada.)

guas
Minerais e Subterrneas.

Minerais Energticos
Radioativos: urnio e trio;
Combustveis fsseis: petrleo, turfa, linhito, carvo e antracito, que
embora no sejam minerais no sentido estrito (no so cristalinos e nem
de composio inorgnica) so estudados pela geologia e extrados por
mtodos de minerao.

As RMIs podem adicionalmente ser agrupadas conforme sejam estritamente


ou rochas ou minerais (Calvo, 2001). Assim, podem ser subdivididas em rochas
industriais (agalmatolito, bauxita, calcrio, dolomito, quatzito etc.) e minerais
industriais (apatita, barita, magnesita, talco etc.)

Uma outra apresentao tem se estabelecido em vrios pases atuantes no


setor de minerais industriais, e no Pas tem sido disseminada pelo especialista
Renato Ciminelli. Essa classificao divide os minerais industriais segundo a
funo que apresentam em suas aplicaes. O tema ser tratado em profundidade
no prximo captulo, e apresenta-se a seguir apenas a sntese da classificao:
Minerais fsicos (mantm a identidade fsica original): estruturais, cargas e
extensores, auxiliares de processos, fundio etc.
16 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

Minerais qumicos (perdem a identidade original): insumos para a


indstria qumica, insumos para fertilizantes, auxiliares de processos
qumicos, insumos para cermica, fluxo e metalurgia etc.
Vale ressaltar a dificuldade de uma classificao rgida para os minerais, pois
muitos se enquadram perfeitamente em duas ou mais das subclasses, quaisquer
que sejam as classificaes adotadas. Exemplos: a bauxita e a cromita servem,
respectivamente, extrao dos metais Al e Cr, como tambm so usadas para
fabricao de compostos qumicos; o diamante gema e o diamante industrial para
uso abrasivo. A lista seria interminvel.

3. PRODUO E CONSUMO DE RMIS NO BRASIL

Apresenta-se nesta seo a evoluo histrica da produo brasileira e do


consumo aparente de algumas RMIs selecionadas, para o perodo 1975-2004. O
objetivo foi oferecer ao leitor um panorama da evoluo, sem analisar as razes
que determinaram os valores de produo ou de consumo. Tambm no
analisaremos aquelas RMIs que so mais exportadas (rochas ornamentais, caulim,
grafita, entre outras) ou, ao contrrio, aquelas que apresentam produo
insuficiente para atender o consumo interno e so importadas (fosfato, potssio,
enxofre etc.). Os captulos deste livro analisam 31 substncias minerais.
Publicaes recentes tambm apresentam informaes (Coelho et al., 2005;
DNPM, 2005a; DNPM, 2005b).
Houve alguma dificuldade para obter informaes sobre determinadas
RMIs. Por exemplo, a produo de argilas comuns para a produo de cermica
vermelha no acompanhada anualmente no Sumrio Mineral; embora de baixo
valor e de produo muito informal, so cerca de 82 Mt/ano (ABC, 2004),
perdendo apenas, em quantidade, para os agregados de uso na construo civil
(areia e brita) e minrio de ferro. Outro caso, a areia de uso industrial, tambm
no consta do Sumrio; sua incluso se justifica pelos vrios usos que apresenta.
Nas Tabelas 1 e 2 houve um agrupamento pelo critrio de associar a rocha
ou o mineral aplicao que responde pelo seu principal consumo em quantidade.
As matrias-primas para construo civil constituem o grupo mineral que mais
extrado em volume. O setor de construo de longe o setor industrial que mais
consome RMIs em quantidade, principalmente pelos agregados, e em variedade,
quando se considera os artefatos que se destinam ao complemento/acabamento
das construes. Por exemplo, o amianto, usado principalmente (90%) na
fabricao de fibrocimento (telhas e caixas dgua), de emprego final na
construo de moradias e galpes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 17

O fosfato, matria-prima para fertilizantes, associado com a agricultura,


assim como o enxofre, usado em sua maior parte para fabricao de fertilizantes.
H tambm os minerais de consumo distribudo em duas ou trs aplicaes, como
o caulim, na manufatura de papel e cermica. Em outro extremo, diversos
minerais so consumidos em tantas aplicaes que nenhuma delas pode ser
representativa de sua utilizao. Os agregados de construo (areia e brita)
apresentam os mesmos valores de produo e consumo, e no foram repetidos na
Tabela 2.
Tabela 1: Evoluo da produo de algumas RMIs no Brasil.
Materiais de Uso na un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2001 2002 2003 2004
Construo Civil
Agregados Areia Mt n.d. n.d. n.d. 14,9 87,0 226 236 230 191 187
Agregados Brita Mt n.d. n.d. n.d. 85,6 105 156 163 156 130 129
Cimento Mt 9,4 22,1 20,6 25,8 28,3 39,2 38,9 38,0 34,0 34,4
Crisotila kt 73,9 170 165 205 210 209 173 195 231 252
Gipsita [bruta] Mt 0,40 0,57 0,18 0,82 0,95 1,50 1,51 1,63 1,53 1,47
R. Ornamentais [bruta] Mt n.d. n.d. n.d. 1,67 1,89 2,84 3,06 3,70 6,08 6,40
Vermiculita [benef.] kt 0,80 10,0 9,00 5,71 3,39 24,1 21,5 22,6 26,1 25,1
Agrominerais un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2001 2002 2003 2004

Enxofre [S contido]) kt 25,0 131 229 276 265 323 385 384 395 396
Fosfato [concentrado] Mt 0,41 2,79 4,21 3,12 3,89 4,73 4,81 5,08 5,58 6,07
Potssio [K2O contido] kt 0,0 0,0 1,51 113 374 352 319 337 416 403
Outras RMIs un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2001 2002 2003 2004

Bentonita [beneficiada] kt 112 260 173 180 150 274 179 185 199 227
Caulim [beneficiado] Mt 0,17 0,41 0,52 0,66 1,07 1,64 1,73 1,76 2,08 2,20
Diamante kct 200 380 450 600 676 1000 700 500 400 300
Diatomita [calcinada] kt 5,65 14,5 17,4 13,3 15,1 7,20 6,73 5,84 6,92 7,20
Feldspato [beneficiado] kt 76,4 123 92,9 105 173 118 69,2 45,2 53,5 116
Fluorita kt 57,4 55,4 73,0 70,5 89,4 42,9 43,7 47,9 56,3 57,8
Grafita [concentrado] kt 5,26 16,4 27,2 28,9 28,0 71,2 60,7 60,9 70,7 76,3
Magnesita [calcinada] kt 173 316 261 345 316 280 266 269 306 366
Mica (bruta) kt 0,39 4,8 2,8 5,0 5,2 4,0 4,0 4,0 5,0 5,0
Talco/Pirofilita [bruto] kt 155 365 558 470 626 474 398 348 369 401

Fontes: compilao e adaptao do autor a partir do Sumrio Mineral (DNPM), Balano Mineral
Brasileiro (DNPM) e Anurio Mineral Brasileiro (DNPM).
18 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

Tabela 2: Evoluo do consumo aparente de algumas RMIs no Brasil.


Materiais de Uso na un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2001 2002 2003 2004
Construo Civil
Cimento Mt 9,4 22,1 20,5 25,8 28,6 39,2 39,0 37,8 33,6 33,9
Crisotila kt 103 195 145 170 182 182 152 119 109 121
Gipsita (bruta) Mt 0,40 0,58 0,56 0,82 0,96 1,55 1,57 1,63 1,52 1,46
R. Ornametais[ bruta] Mt n.d. n.d. n.d. 1,90 1,27 3,15 2,02 2,50 4,51 4,61
Vermiculita [benef.] kt n.d. 9,61 8,81 13,3 16,8 15,9 14,3 11,2 22,1 24,0
Agrominerais un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2001 2002 2003 2004
Enxofre (S contido) Mt 0,46 1,10 1,34 1,19 1,54 2,03 1,94 1,79 1,89 2,19
Fosfato [concentrado] Mt 0,40 1,22 4,25 3,32 4,42 5,71 5,69 6,14 6,69 7,64
Potssio [K2O contido] Mt 0,55 1,29 1,07 1,20 1,76 2,97 2,76 2,96 3,55 4,49
Outras RMIs un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2001 2002 2003 2004
Bentonita kt 124 273 186 211 208 357 252 185 197 226
Caulim [beneficiado] kt 170 230 330 390 490 254 303 318 235 56,5
Diamante kct 1770 3660 n.d. 45 n.d. 1340 825 780 328 n.d.
Diatomita [calcinada] kt 24,5 39,6 32,5 15,3 26,1 26,5 18,4 18,4 21,4 24,0
Feldspato [beneficiado] kt 76,4 119 92,9 98,1 160 116 67,1 44,1 54,4 116
Fluorita kt 35,0 85,1 72,4 45,6 107 74,6 61,9 80,3 78,0 70,9
Grafita [concentrado] kt 5,18 8,74 18,6 18,9 18,3 51,0 57,5 49,0 58,3 64,4
Magnesita [calcinada] kt 134 227 176 163 175 208 260 242 278 276
Mica (bruta) kt n.d. n.d. 2,0 2,9 3,1 3,1 2,9 3,3 4,6 5,7
Talco/Pirofilita [bruto] kt 155 365 554 469 628 477 399 347 368 401

Fontes: compilao e adaptao do autor a partir do Sumrio Mineral (DNPM), Balano Mineral
Brasileiro (DNPM) e Anurio Mineral Brasileiro (DNPM).

4. CONSUMO PER CAPITA DE MINERAIS


O consumo per capita de minerais e materiais um indicador normalmente
usado para avaliar o grau de desenvolvimento material de um pas. Os pases
industrializados geralmente consomem algumas vezes mais que aqueles em
desenvolvimento. Alguns destes, como a China, tm acelerado o consumo de
minerais, a reboque de altos nveis de crescimento econmico por muitos anos. O
efeito China na evoluo da cotao internacional das commodities noticiado
freqentemente. Esse pas, com sete vezes a nossa populao, e um PIB per capita
ainda bem inferior, j nos ultrapassou no consumo per capita de ao, cimento, entre
muitos outros minerais e materiais.

A ttulo de ilustrao, apresenta-se o consumo per capita anual de minerais e


metais (m&m), carvo e petrleo no Brasil, na Alemanha (Wellmer e Becker-Plate,
2002) e nos EUA (The future begins, 2004):
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 19

Brasil: 3,1 de m&m + 0,1 de carvo + 0,5 de petrleo = 3,7 t;


Alemanha: 10,5 de m&m + 2,5 de carvo + 1,6 de petrleo = 14,6 t;
EUA: 17,6 de m&m + 3,4 de carvo + 3,1 de petrleo = 24,1 t.

O consumo acumulado de um cidado nascido hoje, ao longo de uma vida


de 70 anos, mantidos os padres de consumo respectivos, seria: no Brasil, 260 t;
na Alemanha, 1020 t; e nos EUA, 1690 t. A cesta de minerais do brasileiro (140 t
de agregados, 35 t de petrleo, 14 t de cimento, 8 t de ao etc.) ter, como visto,
um volume entre 4 e 7 vezes menor que as de seus contemporneos europeu e
norte-americano.

O IBGE, desde 1992, atualiza uma lista de indicadores de desenvolvimento


sustentvel, agrupados em indicadores econmicos, sociais e ambientais. As
informaes podem ser acessadas no stio dessa instituio. Um dos vrios
indicadores econmicos o consumo per capita de um conjunto de 17 substncias
minerais metlicas, 16 no-metlicas e 3 energticas.

As recomendaes da comisso de Desenvolvimento Sustentvel-CDS da


ONU destacam a importncia do indicador intensidade de uso, definido pela
quantidade consumida de determinado material dividida pelo PIB (geralmente em
kg/US$ 100).

Quanto mais moderna uma economia, mais se espera que o setor de


produo de matrias-primas, per si, tenha menor participao no PIB, com a
agregao de valor via produtos mais elaborados. A involuo da intensidade de
uso de uma determinada commodity reflete esta mudana, mesmo com o consumo
per capita crescendo. Trata-se da inflexo para uma economia onde o setor tercirio
(Servios) prepondera sobre o setor secundrio (Indstria).

Apresenta-se na Tabela 3 um exerccio para o consumo aparente de alguns


materiais no Brasil, entre 1970 e 2004. Para efeito de comparao, foram
selecionados aqueles para os quais foram encontrados mais facilmente dados
internacionais publicados. O cimento, representando a construo civil (habitao
e infra-estrura). O ao, material pesado clssico, desde o sculo XIX lastreando a
infra-estrutura e a indstria pesada. O cobre, freqentemente usado como uma
medida do desenvolvimento industrial, utilizado em construes, produtos
eltricos e mquinas e equipamentos. O alumnio, o metal leve cuja produo
ascendeu ao longo do Sculo XX, empregado como material estrutural em
construo e transporte e tambm em embalagem, e tem substitudo o ao em
algumas aplicaes.
20 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

Tabela 3: Evoluo de consumo per capita de alguns materiais no Brasil.

Material 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2002 2004
Cimento
Consumo (Mt) 9,40 17,4 22,4 20,5 26,0 28,5 39,2 37,8 33,9
kg/hab 101 162 184 153 177 179 229 214 187
Ao
Consumo (Mt) 6,24 8,93 10,9 10,4 11,7 15,7 19,2 18,7 21,5
kg/hab 67 83 90 77 79,8 98,9 112 106 118
Cobre
Consumo (kt) 85,3 160 215 110 207 268 328 255 325
kg/hab 0,92 1,5 1,8 0,82 1,4 1,7 1,9 1,4 1,8
Alumnio
Consumo (kt) 97,7 240 350 329 317 503 604 701 789
kg/hab 1,1 2,2 3,0 2,5 2,2 3,2 3,5 4,0 4,3
POPULAO -106 93,1 107,3 121,6 134,2 146,6 158,9 171,3 176,4 181,6

Fontes: BEN/MME (2005), Sumrio Mineral (DNPM), Balano Mineral Brasileiro (DNPM) e
Menzie (2003).

Os dados da Tabela 3, com respeito ao consumo per capita, mostram


diferentes padres de evoluo entre 1970 e 2004. O cimento e o ao tiveram seu
consumo aumentado em quase duas vezes. O cobre, com oscilaes mais bruscas,
chega ao fim do perodo com um consumo tambm duas vezes superior ao do
ano 1970. O alumnio um destaque pelo crescimento, embora tambm com
oscilaes, aumentando em quatro vezes seu consumo per capita.

Uma anlise mais atenta , no entanto, revela que, em 1980, o consumo


aparente per capita dos quatro materiais alcanou nveis bem superiores aos de
1970, havendo uma involuo nos anos seguintes, e uma recuperao a partir de
1995.

A seguir, faz-se uma comparao com a evoluo do consumo per capita de


outros pases (Menzie, 2003; USGS, 2005).

O cimento variou nos EUA de 41 a 374 kg, entre 1910 e 2000, com
tendncia ainda de crescimento; o nvel dos 300 kg foi alcanado nos anos 1960.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 21

Outras naes industrializadas j estabilizaram o consumo, no perodo entre 1970


e 2000, como o Reino Unido (260 kg) e o Japo (550 kg), ou apresentam queda de
consumo, caso da Frana, de 540 a 340 kg. A China iniciou os anos 1970 com
consumo de 12 kg (quase dez vezes menos que o Brasil), nos igualando no incio
de 1990 e superando em duas vezes em 2000.

Nos EUA, o consumo de ao em 1910 era de 264 kg, alcanando um


mximo no incio dos anos 70 (420 kg), decrescendo para 350 kg em 1990. Aps,
voltou a crescer, superando, no final dos anos 90 e incio desta dcada, o nvel
mximo atingido anteriormente. Interessante registrar que h quase cem anos
atrs os EUA j apresentavam consumo per capita de ao bem superior ao Brasil de
hoje.

O consumo de cobre nos EUA, entre 1970 e 2000, est estabilizado em 10-
11 kg, com ligeira tendncia de decrscimo. No Reino Unido houve uma queda
acentuada no mesmo perodo, de 10 a 6 kg. A China quase multiplicou por dez
seu consumo nas trs dcadas em anlise, de 0,2 para 1,8 kg, igualando o consumo
brasileiro.

O consumo de alumnio nos EUA era de apenas 0,2 kg no incio do sculo


passado, superando casa dos 20 kg nos anos 1970-1980, e atingindo 30 kg em
1995, mantendo tendncia de crescimento. A Frana tambm apresenta
crescimento, entre 9 e 15 kg, no perodo 1970-1995, assim como o Japo, entre 14
e 30 kg. J o Reino Unido estabilizou seu consumo de alumnio entre 10 e 11 kg
neste perodo. A China saiu de 0,2 kg, em 1970, para 2 kg, em 1995, multiplicando
por dez seu consumo por habitante.

Cada pas, com sua cultura prpria e condicionantes climticos, apresenta


padres de consumo diferenciados para cada commodity. Por exemplo, o Japo
consome de cimento 550 kg por habitante, 50% a mais que os EUA, explicado
pela preferncia japonesa por estradas pavimentadas com concreto, enquanto os
EUA privilegiam as asfaltadas e usam mais madeira na construo de moradias.
Outro exemplo, o Brasil consome, per capita, quatro vezes mais cermica de
revestimento que os EUA e o Japo.

Os pases da OCDE teriam acordado uma meta de reduzir, nas quatro


primeiras dcadas deste sculo, por um fator de 10, a intensidade de uso de
materiais (Materials, 1998). Equivaleria, para esses pases, decrescer de 300 para
apenas 30 kg/US$ 100. Tecnologia para tal j estaria disponvel. Nesse sentido, foi
assinalado que o Japo utiliza, per capita, metade dos materiais e energia dos EUA,
com um padro de vida similar.
22 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

A intensidade de uso de alguns materiais nos EUA foi analisada (Materials,


1998). A do ao foi decrescente ao longo de todo o Sculo XX; portanto, o ao
foi menos crtico para o crescimento da economia, mesmo com o consumo per
capita crescendo. J a intensidade de uso do alumnio aumentou quase 100 vezes
at se estabilizar na dcada de 1970, enquanto o consumo per capita segue
crescendo. A intensidade de uso do plstico, material moderno, sinttico, da
metade do sculo passado, continua em crescimento desde a dcada de 1940.

Seguindo-se padro similar, espera-se que no Brasil ocorra, em seu processo


de modernizao, um crescimento da intensidade de uso daqueles materiais da
Tabela 3, dentre outros, inclusive as RMIs, por muitos anos. Aps a estabilizao
e o decrscimo da intensidade de uso, por longo tempo ainda dever crescer o
consumo per capita.

Nosso pas j comeou tarde seu desenvolvimento industrial. Deveria estar


materializando sua economia mais rapidamente do que mostram os dados da
Tabela 3. A restrio intensificao do uso de materiais (a chamada
desmaterializao da economia), neste estgio de desenvolvimento do Brasil,
seria, obviamente, um absurdo, dados os nveis de conforto material e de infra-
estrutura ainda muito deficientes que persistem no Pas. Isso refletiria o
empobrecimento de nossa populao.

Em escala planetria, luz dos princpios do desenvolvimento sustentvel, a


questo mais complexa. O impacto ambiental previsto pela utilizao de
recursos minerais, para a elevao do nvel de vida da maioria da populao
mundial, deve ser considerado em conjunto com as demais naes. Nas prximas
dcadas, haver que se chegar a um ponto de equilbrio, com os pases
industrializados consumindo menos quantitativamente dos recursos minerais (e
melhor qualitativamente), deixando espao para o avano, necessrio e desejvel,
do crescimento quantitativo no consumo pelos demais pases. Os pases pobres e
emergentes devero adotar tecnologias mais eficientes para aproveitamento dos
recursos minerais, de reciclagem intensiva de materiais e de engenharia de design
de produtos. Essas tecnologias provavelmente sero desenvolvidas pelos pases
industrializados.

5. O MINERAL BUSINESS BRASILEIRO E AS RMIS


A importncia da minerao para a economia brasileira pode ser
subestimada se for considerada apenas sua participao no PIB nacional, inferior a
1% (exclusive petrleo e gs natural).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 23

Seu papel no cenrio econmico, no entanto, eleva-se substancialmente


com a agregao de fraes de outros subsetores que fornecem insumos para a
minerao (em sua atividade extrativa strictu sensu de produo na prpria mina) e
daqueles subsetores que dela dependem parcialmente, formando o elo da cadeia
produtiva. Explicitamente, uma frao de cada atividade econmica formal (isto ,
aquelas discriminadas no Novo Sistema de Contas Nacionais-NSCN do IBGE),
no entorno da rea de minerao: de onde vm seus insumos (equipamentos,
produtos qumicos, servios diversos etc.); e das atividades seqenciais
minerao, consumidoras dos bens minerais primrios; e as que dela dependem
parcialmente na prestao de servios (transporte, comercializao etc.). Nas trs
etapas, h que se considerar ainda os servios financeiros e a tecnologia, entre
outros.

Nessa linha de raciocnio, com a quantificao criteriosa dessas fraes de


outros subsetores, estaramos conformando o mineral business brasileiro (ou
mnero-negcio ou negcio mineral), o que contribuiria para o fortalecimento da
imagem da minerao na sociedade como um todo.

De nosso conhecimento, h pelo menos um trabalho relativamente recente


analisando o tema em profundidade (Vale, 2001). Esse autor ento j ressaltava a
necessidade e a convenincia do setor mineral discriminar e divulgar o minebusiness
(como denominou o negcio mineral) por meio de um trabalho detalhado, em
cooperao com o IBGE.

Alguns setores e subsetores da economia tm sido hbeis na exposio de


sua importncia, contabilizando parcelas de outras atividades econmicas
associadas, inclusive apropriando fraes da prpria minerao. Exemplificando,
o agribusiness contabiliza a produo de matrias-primas para a fabricao de
fertilizantes. O construbusiness considera a produo e a comercializao dos
materiais (areia, brita, cimento, ao e cermica etc.) usados na construo,
aumentando em 20% sua participao original no PIB, com mais 10% em bens de
capital e mais 20% em servios diversos.

Em estudo recente, Machado (2004) calculou a contribuio do subsetor


industrial petrleo ao PIB, para o ano de 2001, contabilizando no negcio
petrleo outras atividades alm da extrao de combustveis propriamente dita,
agregando refino de petrleo, produo e distribuio de gs, comrcio a varejo e
a atacado de combustvel e comrcio a varejo de GLP (mas excluindo a extrao
de carvo mineral e a indstria petroqumica). O negcio do petrleo atingiu 5,9%
do PIB, com o preo internacional do barril ainda inferior a US$ 30.
24 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

O Ministrio do Turismo anunciou, em 2005, convnio com o IBGE para


quantificar seu negcio. O Ministrio da Cultura, posteriormente, seguiu a
iniciativa.

Faremos a seguir um exerccio de clculo expedito, com o objetivo de se


obter uma ordem de grandeza do mineral business brasileiro, de sua minerao
slida (exclusive petrleo e gs). A Tabela 4 mostra a evoluo do PIB (US$ de
2004) do subsetor industrial minerao, em uma retrospectiva de 34 anos, bem
como seu percentual em relao ao PIB. A fonte de informaes o Balano
Energtico Nacional-BEN (2005), base 2004, acessvel no stio do MME.

Tabela 4: Evoluo dos produtos dos subsetores minerao, no-metlicos e


metalurgia (bilhes de US$ de 2004) e a participao (%) no PIB brasileiro.
SubSetores 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2004
Minerao1 1,250 2,139 3,072 3,230 2,380 2,100 2,014 3,289
No-Metlico2 2,609 4,502 6,522 5,308 5,366 5,531 5,116 5,664
Metalurgia3 5,564 8,841 13,28 11,73 11,96 13,22 13,44 18,50
MIN+NM+MET 9,423 15,48 22,87 20,27 19,71 20,85 20,57 27,45
PIB BRASIL 160,8 259,7 367,9 391,9 427,6 427,6 555,2 604,7

Minerao (%) 0,77 0,82 0,84 0,82 0,56 0,49 0,36 0,54
No-Metlico (%) 1,62 1,73 1,77 1,35 1,25 1,29 0,92 0,93
Metalurgia (%) 3,46 3,40 3,61 2,99 2,80 3,09 2,42 3,06
MIN+NM+MET 5,85 5,96 6,2 5,17 4,61 4,88 3,70 4,54
PIB per capita (US$) 1.804 2.420 3.025 2.920 2.916 3.130 3.241 3.330
Fonte: Balano Energtico Nacional-BEN, MME, de 2005.
1.Extrativa Mineral: exclui extrao de petrleo e carvo mineral.
2.Cimento + Cermica.
3.Ferro-gusa e ao + No Ferrosos + Ferro-ligas.

Verifica-se na Tabela 4 que a participao da minerao, no perodo


analisado, varia entre 0,4 e 0,8% do PIB. Sua participao comea a ganhar
expresso quando se leva em conta o efeito da primeira transformao de seus
produtos minerais, com a agregao dos subsetores industriais dos no-metlicos
(cermica + cimento), providos essencialmente pelas RMIs, e da metalurgia (ferro-
gusa/ao + ferro ligas + no ferrosos). A evoluo desses subsetores com
respeito ao PIB nacional tambm apresentada na Tabela 4.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 25

Percebe-se que a minerao e sua agregao com a primeira transformao


(no-metlicos e metalurgia) apresentam uma participao histrica no PIB entre
4 e 6% no perodo analisado. Em 2004, resulta em aumento de participao no
PIB de 0,54% , apenas a minerao, para 4,54% .

A essa agregao pode ser acrescida a primeira transformao de produtos


minerais (essencialmente RMIs) que se d na indstria qumica, na fabricao de
produtos inorgnicos em geral, intermedirios para fertilizantes e fertilizantes P e
K; uma parcela que compe um grupo com outras atividades econmicas
(fabricao de resinas, tintas e vernizes etc.) agrupadas em Qumica, e responsvel
por 3,7% do PIB em 2003 (ABIQUIM, 2004). O autor estima que pelo menos 10-
20% podem ser creditados s RMIs, ou seja , algo como 0,5% do total do PIB.

A partir dos 5,0% (4,5+0,5) j alcanados, como produto de primeira


transformao, o mineral business pode ser expandido por uma estimativa sobre o
impacto dos produtos minerais em outros subsetores do Setor Indstria (alm da
Qumica). Por exemplo, construo civil (8% do PIB), papel (1,2%) e outros, que
empregam como matrias-primas minerais principalmente as RMIs. Agregando ao
setor mineral pelo menos 10% da participao mencionada, tem-se mais 1% do
PIB. Atinge-se portanto a participao de 6,0% do PIB.

Considerando tambm o que se destina prpria minerao, proveniente da


fabricao de veculos, de mquinas e equipamentos e bens eltricos e eletrnicos,
que somam cerca de 4% do PIB, e estimando-se em 10% desse valor a
participao da minerao, o negcio mineral ganha mais 0,4% do PIB.

Com as premissas acima, mais um pequeno acrscimo da contribuio da


extrao de carvo, o mineral business brasileiro alcanou cerca de 6,5% do PIB
nacional em 2004, com as RMIs contribuindo com aproximadamente 40%.

O Sumrio Mineral informa anualmente a participao conjunta da


minerao, petrleo e gs natural no PIB. Em 2004, o percentual foi de 4,2%
(DNPM, 2005b). Com a primeira transformao, a participao conjunta alcanou
10,5% do PIB. Este percentual aproxima-se razoavelmente da soma do negcio
mineral estimado neste trabalho e o negcio do petrleo citado na literatura,
considerando que foram empregadas metodologias distintas de clculo.

Ressalta-se que no se levou em conta neste exerccio ligeiro o grande setor


Servios (comrcio, transportes, financeiro, governo etc.), que responde por cerca
de 60% do PIB, ou seja, a frao de cada subsetor que depende exclusivamente da
atividade mineral. No se fez nenhuma estimativa neste sentido, mas mereceria
um estudo criterioso. O estudo do agribusiness contabiliza suas participao nos
26 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

vrios subsetores de Servios, o que explica em grande parte o salto de 9-10% do


PIB da agropecuria para o valor na casa dos 30%, freqentemente veiculado na
mdia.

A seguir, a ttulo de ilustrao, apresentam-se alguns exemplos de


percentuais tpicos de participao no PIB, segundo as contas nacionais do IBGE,
e o resultado de agregao de partes de outros subsetores, formando seu
respectivo negcio:
agropecurio ~ 9% PIB >>> agribusiness ~ 25 a 35% PIB
construo civil ~ 8% PIB >>> construbusiness ~ 12% PIB
extrao de P&GNP ~ 2-3% PIB >>> petrobusiness ~ 6% PIB
extrao de minerais ~ 0,5% PIB >>> mineralbusiness ~ 6,5% PIB

Voltando Tabela 4, no o objetivo deste captulo analisar as inmeras


causas internas e externas que condicionaram a evoluo na economia nacional e
nos subsetores em tela no perodo 1970-2004. Cabem algumas verificaes,
todavia, observando-se a Tabela 5, cujos dados foram calculados a partir da
Tabela 4.

Iniciando pela economia nacional, esta teve um crescimento real de 276%


no perodo 1975-2004 (mdia anual de 8,2%). O PIB per capita cresceu apenas
85% (mdia de 2,5%). No entanto, verifica-se na Tabela 4 que o PIB per capita
atingiu o patamar de US$ 3.000 em 1980, podendo-se calcular o crescimento no
perodo 1980-2004 em apenas 10% (mdia anual de 0,4%).

Tabela 5: Evoluo do crescimento (%) dos subsetores industriais minerao,


no-metlicos e metalurgia entre 1970 e 2004.

SubSetores 1970-1980 1980-1990 1990-2000 2000-2004 1970-2004


Minerao 145,8 (22,5) (15,4) 63,3 163,1
No-Metlico 145,0 (17,7) (4,66) 10,7 117,1
Metalurgia 138,7 (9,94) (12,4) 37,6 232,5
MIN+NM+MET 142,7 (13,8) (4,36) 33,4 191,3
PIB BRASIL 128,8 16,2 29,8 8,92 276,1
PIB per capita 67,7 (3,60) 11,1 2,75 84,6

Fonte: calculado pelo autor a partir da Tabela 4.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 27

A evoluo lenta do consumo aparente dos materiais mostrada na Tabela 3,


a partir de 1980, parece se relacionar com o baixssimo crescimento do PIB per
capita no perodo 1980-2004. As RMIs, em sua maioria destinadas ao mercado
interno, devem tambm apresentar evoluo de consumo aparente em
dependncia da evoluo do PIB per capita.

Identifica-se na Tabela 5 tambm as diferenas entre as trs dcadas em


perspectiva, estritamente do ponto de vista do crescimento econmico. A dos
anos 70, incorporando parte do chamado milagre econmico, a denominada
dcada perdida dos anos 80 e a de 90, apenas um pouco melhor que a anterior.
A dcada em curso precisa apresentar uma acelerao do crescimento econmico
nos prximos anos, para no reproduzir o modesto desempenho dos anos 90

Outro indicador merece meno, o ndice de Gini, que mede a desigualdade


na distribuio de renda. Manteve-se estacionrio em 0,6 (variando entre 0,62 e
0,58) entre 1976 e 2002 (IPEA-Data, 2005). Certamente, uma melhor distribuio
de renda contribui para aumentar a demanda por RMIs, especialmente aquelas de
uso na construo de habitaes.

O subsetor minerao teve um crescimento real de seu produto, no perodo


1970-2004, de 163%. O subsetor no-metlico cresceu 117% neste perodo,
enquanto a metalurgia houve-se melhor, crescendo 233%. Vendo como um todo
os subsetores minerao, no-metlicos e metalurgia, ou a minerao e a primeira
transformao mineral, o crescimento de 191% esteve abaixo dos 276% da
economia nacional, no perodo total de anlise.

Por outro lado, cabe destacar o desempenho excelente da minerao no


perodo mais recente, 2000-2004, no qual cresceu 63%, e da metalurgia, com 37%,
bem superiores ao da economia como um todo, de apenas 8,9%, certamente
influenciado pela alta nos ltimos anos na cotao internacional de minrios e
metais, concorrendo para o destaque nas exportaes. O subsetor no-metlico,
mais dependente do mercado interno, no se saiu bem (10,7%), acompanhando o
baixo crescimento econmico do Pas.

5. CONSIDERAES FINAIS E SUGESTES


Ao fazer o levantamento de dados de produo e consumo, o autor
encontrou dificuldades para ter acesso a informaes mais antigas, da era do
papel, em documentos j quase raros. Seria de interesse da comunidade mineral,
fica a sugesto ao DNPM, que todas as substncias tivessem sua evoluo
histrica de produo, consumo, preos etc., por mineral, disponveis no stio da
28 Panorama da Produo e Consumo de RMIs no Brasil

instituio. No stio do USGS essa iniciativa foi implementada. H registros desde


o Sculo XIX.

Foi calculado de forma expedita neste trabalho o peso do mineral business


brasileiro na economia nacional: 6,5% do PIB para o ano de 2004. O autor
reconhece, no entanto, a necessidade de estudo detalhado, contando inclusive
com a colaborao de especialistas do IBGE, de modo a se estabelecer uma
metodologia criteriosa que possa ser aplicada sistematicamente. Acredita-se que tal
informao ajude a melhorar a percepo e consolidar a relevncia do setor
mineral.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABIQUIM (2004). Anurio Brasileiro da Indstria Qumica Brasileira.

ABC (2004). Anurio Brasileiro de Cermica

BEN (2005). Balano Energtico Nacional Cap.7. Energia e Socioeconomia.


Ministrio das Minas e Energia, www.mme.gov.br.

CABRAL Jr, M. et al. (2005). Minerais Industriais orientao para regularizao e


implantao de empreendimentos. So Paulo, IPT, 86p.

CALVO, B. (2001). As rochas e os minerais industriais como elemento de


desenvolvimento sustentvel. Srie Rochas e Minerais Industriais. n.3,
CETEM, 37p.

COELHO et al. (2005). A competitividade dos minerais industriais brasileiros. In:


XXI Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa.
Natal-RN, 23-27 novembro, 8p.

DNPM (2001a). Anurio Mineral Brasileiro (ltimo ano publicado, base 2000).

DNPM (2001b). Balano Mineral Brasileiro (ltima verso abrangendo o perodo


1988-2000 e as verses de perodos anteriores).

DNPM (2005a), Informe Mineral, DIDEM. (www.dnpm.gov.br)


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 29

DNPM(2005b). Sumrio Mineral (tambm de anos anteriores).


www.dnpm.gov.br.

IPEA. (2005). www.ipea.gov.br.

LUZ, A.B. e LINS F.F. (2004). Introduo ao tratamento de minrios. In:


Tratamento de Minrios, 4a Edio. A.B. Luz; J.A.Sampaio e S.L.M. Almeida
(Editores). Rio de Janeiro, CETEM, cap.1, p.1-16.

MACHADO, G. (2004). Estimativa da contribuio do setor petrleo ao produto


interno bruto do Brasil: 1997-2001. In: X Congresso Brasileiro de Energia,
Rio de Janeiro, Anais, p.1093-1105.

MENZIE, D. et al. (2003). Some implications of changing patterns of mineral


consumption. USGS, www.pubs.usgs.gov/of/2003/html.

MATERIALS a report of the interagency working group on industrial ecology,


material and energy flows. (1998).www.oit.doe.gov/mattec/img.htm

THE FUTURE begins with mining: A vision of the mining industry of the future
(2004). Relatrios de anlise e metas para a minerao norte-americana. (uma
parceria entre o Departamento de Energia dos EUA a Associao de
Empresas de Minerao) H vrios relatrios sobre minerao,
processamento mineral, educao, etc. www.eere.energy.gov
/industry/mining.

USGS United States Geological Service

VALE, E. (2001). Avaliao da minerao na economia nacional: matriz insumo


produto do setor mineral. CPRM, 93p.

WELLMER, F.-W. e BECKER-PLATE, J.D. (2001). World natural resources


policy (with focus on mineral resources). In: Our Fragile World: Challenges
and Opportunities for Sustainable Development. M.K. Tolba, Editor, vol.1,
Eolss Publishers Co. Ltd, Oxford, UK, pp. 183-207.

WELLMER, F.-W. e BECKER-PLATEN, J.D. (2002). Sustainable development


and the exploitation of mineral and energy resources: a review. International
Journal of Earth Science, vol. 91, p.723-745.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 31

2. Desempenho Funcional dos Minerais


Industriais: desafios tecnolgicos, ferramenta de
marketing e estratgia de valorizao
Renato R. Ciminelli 1

RESUMO

O novo paradigma para os negcios com Minerais Industriais no Brasil o marketing


da performance industrial. O desempenho funcional dos minerais industriais como tema
o eixo de conduo deste captulo, no qual so abordados os fundamentos,
oportunidades, requisitos, estratgias e entraves que envolvem o aprimoramento de
desempenhos funcionais dos minerais para segmentos e aplicaes industriais diversas.
O autor destaca as vrias habilidades, caractersticas e atributos tcnico-industriais,
mercadolgicos e gerenciais, j consagrados nos pases mais avanados, e que agora
devem ser desenvolvidos pelas empresas brasileiras, como condio para o sucesso dos
empreendimentos com minerais industriais.
O autor tambm analisa os fundamentos da funcionalidade e do desempenho
funcional explorando a discusso de casos especficos: caulim de revestimento para papel,
metacaulim pozolnico como reforo de cimentos Portland, cargas, extensores, aditivos,
reforos minerais funcionais em tintas e em plsticos.
A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho industrial
para cada um dos vrios minerais industriais abre espao para incontveis oportunidades
de implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e explorao de nichos,
direcionadas valorizao e ao fortalecimento de posies de mercado dentro do
segmento de minerais industriais.
A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e explorao de nichos
est condicionada intimidade da empresa mineral com o mercado e sua capacitao
tecnolgica, inclusive como pr-requisito para a negociao do valor do desempenho de
cada produto a ser embutido no preo final.
O cenrio de oportunidades do mercado brasileiro para os minerais industriais
analisado com nfase para os espaos e nichos onde o desempenho funcional fator
determinante.

1 Engo Qumico/UFMG; M.Sc. Engenharia. Cermica /Penn. State University - EUA; MBA Gesto

Estratgica, USP; Doutorando do Programa de Geologia e Recursos Naturais da UNICAMP; Coordenador


do Programa Mineral da Secretaria de Estado de Cincia, Tecnologia e Ensino Superior de Minas Gerais;
Presidente do Conselho Diretor do Instituto Kairs; Especialista em Tecnologia e Gesto de Minerais
Industriais e APLs de Base Mineral; Consultor de Marketing Industrial; Gestor de Projetos Empresariais e
Inter-Institucionais.
32 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

1. INTRODUO

O desempenho funcional dos minerais industriais como tema o eixo de


conduo deste captulo. Ao longo de todo o texto so abordados os
fundamentos, requisitos, estratgias, entraves e contextos que envolvem o
aprimoramento de desempenhos funcionais de produtos minerais a serem
destinados a segmentos e aplicaes industriais diversos.

As vrias sesses neste captulo foram elaboradas com o propsito de se


contextualizar as questes que cercam a fundamentao, modelagem e o
desenvolvimento do desempenho funcional dos minerais industriais s
peculiaridades deste segmento da minerao.

O autor neste texto consagra a abordagem que adota na concepo,


conduo e no desenvolvimento de seus estudos e projetos com minerais
industriais - sempre individualizar cada mineral industrial como um sistema
binrio espcie mineral/produto mineral aplicao/segmento industrial. Os
vrios outros captulos deste livro devem ser explorados de acordo com esta
abordagem e orientao como forma de se otimizar e maximizar resultados,
integrando e polarizando o estudo e anlise das fases de produo, controle e
logstica s estratgias de comercializao, marketing e s aplicaes especficas de
cada sistema mineral.

Estes conceitos e fundamentos de marketing explorados pelo autor para os


minerais industriais so analisados em algumas de suas publicaes mais
recentes Ciminelli (2002a, 2001, 1997, 1996).

Este texto se prope a desenvolver um entendimento mais apurado sobre as


peculiaridades que diferenciam os Minerais Industriais dos demais segmentos
minerais metlicos, energticos, gemas e minerais raros e preciosos. O autor
refora sua convico de que gerir os negcios com Minerais Industriais, j a
partir da pesquisa geolgica, com uma viso integrada polarizada para o mercado,
seja um pr-requisito para o sucesso dos empreendimentos.

Na abordagem proposta pelo autor ao se trabalhar com minerais industriais


o foco deve ser sempre o sistema mineral industrial-mercado, consagrando
sistemas como caulim refratrio, talco cosmtico, agalmatolito extensor em tintas,
argila tixotrpica, alumina grau eletrnico, magnesita feed grade, cromita
metalrgica, gesso agrcola, entre inmeros outros dentro de um universo muito
amplo e diverso de sistemas. Como casos, as Figuras 1 e 2 exemplificam a
dimenso e natureza de dois macro-sistemas: tintas-minerais e caulim-aplicaes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 33

Os sistemas que compem cada macro-sistema se relacionam quanto a


propriedades, funes, processos, desempenhos, ambientes e prticas comerciais.
Torna-se altamente recomendvel, portanto, pela experincia do autor, que ao se
trabalhar tcnica e mercadologicamente um determinado sistema se expanda o
entendimento para outros sistemas explorando similaridades e correlaes.

A funcionalidade mltipla que o mineral industrial pode desenvolver o


principal diferencial do segmento dos no-metlicos. Alm de suas inmeras
funes industriais, os produtos minerais podem atuar diferentemente de
consumidor para consumidor, de pas para pas, de regio para regio, com perfis
diferenciados de demanda e fornecimento, possibilidades de substituio,
caractersticas variadas da gnese dos depsitos em cada produtor. Explorar esta
diversidade o caminho para a rentabilidade e o crescimento da participao no
mercado.

O grande mrito da expresso Minerais Industriais a cobrana da


polarizao da cultura e do gerenciamento da empresa mineral para o mercado. O
sucesso dos negcios com os Minerais Industriais vai depender em grande parte
do grau de intimidade dos produtores com o mercado, com os elos da cadeia
produtiva e com as aplicaes finais.

As empresas brasileiras de Minerais Industriais no esto adequadamente


organizadas para seu principal desafio - a Polarizao da Capacitao Tecnolgica
e Organizacional para o Mercado, pr-requisitos para o desenvolvimento de
vantagens competitivas neste segmento mineral. Esta inadequao evidenciada,
analisando-se o perfil dos principais elementos organizacionais nas empresas de
minerao brasileiras - suas caractersticas estruturais e culturais do ambiente do
trabalho, a qualificao da fora de trabalho e a presena de procedimentos e
estratgias adequados para a absoro da base de conhecimentos acumulada.

Conhecer as peculiaridades dos Minerais Industriais, diferenciando-os dos


metlicos que caracterizam a cultura mineral predominante no pas, e contemplar
as escalas mais adequadas e tpicas para cada mineral no-metlico, so pr-
requisitos para a viabilizao e valorizao tima dos empreendimentos neste
setor mineral. O foco no mercado deve ser assegurado em todas as fases da
produo dos Minerais Industriais, j no incio dos trabalhos geolgicos em um
novo depsito mineral.
34 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Quartzo Talco Dolomtico


Slicas Especiais
Carbonato
de Clcio
Vermiculita
Precipitado

Pigmentos
Dixido de Titnio

Sistemas Agalmatolito
Cargas Minerais Minerais - Tintas
Especiais
Caulim Calcinado
Extensores
Minerais
Especiais Calcita Natural
Barita
Talco
Caulim Dolomita

Figura 1: Dimenses e natureza do macro-sistema tintasminerais.

Caulim Usos
Caulim Grau Especiais
Porcelana Caulim Cermico

Caulim Reforo
Poliolefnico
Caulim Refratrio

Caulim Aditivo
Genrico
Sistema Caulim Caulim Calcinado
Caulim Grau para
Borrachas
Metacaulim
Pozolnico
Caulim Grau para
Tintas
Caulim Couch
Caulim Caulim Carga
Farmacutico para Papel

Figura 2: Dimenses e natureza do macro sistema caulimaplicaes industriais.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 35

2. FUNCIONALIDADE E DESEMPENHO FUNCIONAL

A funcionalidade mineral deriva das propriedades primrias fsicas,


qumicas, fsico-qumicas, morfolgicas e superficiais dos cristais e partculas
minerais puras. O desempenho funcional, por sua vez, pode ser compreendido
como a quantificao da funcionalidade.

Outros captulos deste livro analisam a funcionalidade especfica de vrios


minerais. Os minerais industriais enchem uma grande cesta de funes, aplicaes
e segmentos industriais. Um nico mineral pode desempenhar inmeras funes
em segmentos industriais diversos.

Os perfis e fundamentos do espectro de funcionalidade de cada mineral e os


parmetros que caracterizam as relaes entre os minerais industriais e suas apli-
caes industriais so amplamente referenciados em uma bibliografia consolidada
dedicada especificamente a este segmento mineral. Neste contexto, dignas de
meno so as publicaes de Harben (1999), Harben and Kuzvart (1996), Ciullo
(1996) e Carr (1994).

A funcionalidade ancora a insero dos minerais nas cadeias produtivas, e se


articula com a logstica como forma de segmentar e contextualizar os Minerais In-
dustriais dentro da grande diversidade e amplitude de negcios que caracterizam e
dimensionam este setor da minerao.

O desempenho funcional em uma determinada aplicao industrial deriva


da funcionalidade intrnseca do mineral/cristal puro de suas propriedades
primrias, e das caractersticas secundrias do produto mineral: pureza e textura
das partculas, e das tecnologias e condies de processamento.

As propriedades intrnsecas dos minerais, e aquelas derivadas ou


modificadas pelos processamentos fsicos e qumicos finais, muitas vezes
sofisticados, de alto contedo tecnolgico, determinam as funes industriais
viveis, os desempenhos especficos e a competitividade de cada espcie e
produto mineral nas aplicaes industriais diversas frente a produtos e processos
substitutos.
36 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Atributos e parmetros especficos de funcionalidade, como capacidade de


adsoro, propriedades reolgicas, resistncia ao impacto, entre inmeros outros,
iro ser trabalhados na seqncia de processamentos at o desempenho final do
produto mineral comercial em determinada aplicao. Uma avaliao segura do
desempenho industrial do mineral s possvel a partir de testes laboratoriais que
avaliem o comportamento do produto mineral no processo de aplicao e
determinem seu impacto sobre as propriedades do material e parmetros de
processo onde incorporado. Uma estimativa preliminar deste desempenho,
porm, pode ser sempre estimada correlacionando-se caractersticas de produtos
minerais semelhantes e desempenhos quantitativos conhecidos.

As caractersticas dos produtos minerais que mais impactam seu


desempenho final, alm da funcionalidade intrnseca, so a pureza mineralgica, o
teor e a natureza de contaminantes, na estrutura cristalina ou adsorvidas na
superfcie das partculas, a morfologia e a distribuio dos tamanhos das partculas
desenvolvidos aps processamento fsico final. Produtos minerais de desempenho
mais avanado podem ter suas propriedades superficiais modificadas por aditivos
orgnicos e inorgnicos; ou podem ser o resultado de combinaes hbridas de
vrios minerais. Calcinao, sinterizao e ativao trmica so processamentos
tambm usuais.

Classificao pela Funcionalidade

Uma sistemtica de classificao dos minerais industriais, muito utilizada,


baseada em funcionalidade, separa os no-metlicos em dois grupos: Minerais
Fsicos e Minerais Qumicos. As Tabelas 1 e 2 agrupam os principais minerais
participantes destes dois grandes grupos de minerais industriais. Ciminelli (2002b)
estudou o mercado para a produo brasileira de minerais cermicos e minerais
funcionais que compem estes dois grandes grupos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 37

Tabela 1: Grupo dos minerais fsicos.


Minerais Cargas e Auxiliares de
Mineral Fundio
Estruturais Extensores Processos
Amianto
Atapulgita
Baritas
Bentonita
Carbonato de Clcio
Cimento
Diatomita
Dolomita
Gipsita
Caulim
Agregados de baixo
peso
Mica
Nefelina Sienito
Perlita
Pedra Pomes
Areia e Cascalho
Slica
Pedra Britada
Pedra
Talco
Vermiculita
Wollastonita
38 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 2: Grupo dos minerais qumicos.

Insumos Auxiliares Insumos


Insumos Fluxos
Minerais Indstria Processos Indstria
Fertilizantes Metalurgia
Qumica Qumicos Cermica
Argilas
Baritas
Bauxita
Boro
Bromina
Cromita
Dolomita
Feldspato
Fireclay
Fluorita
Gipsita
Ilmenita, Rutilo
Caulim
Cal
Calcrio
Sais de Ltio
Magnesita
Turfa
Fosfatos
Potssio
Sal
Carbonato de
Sdio
Sulfato de Sdio
Enxofre
Talco
Wollastonita
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 39

O grupo dos minerais fsicos mantm sua identidade fsica original ou no


mximo interage quimicamente por adsoro ou absoro apenas na superfcie
das partculas e/ou dos cristais. Os minerais fsicos funcionais, como o sub-
segmento mais sofisticado das cargas minerais e auxiliares de processo, so as
especialidades deste grupo dos minerais fsicos. Os minerais funcionais
representam a categoria com maiores demandas de um perfil empresarial mais
apurado em tecnologias de produto e marketing.

Um mineral do grupo dos minerais qumicos, por sua vez, tem em comum a
perda de sua identidade fsica original ao ser incorporado nos processos e
materiais, atuando como precursor de novos compostos nas fases lquidas ou
gasosas, ou de novas fases cristalinas e vtreas em solues slidas aps
tratamento trmico, como no caso das cermicas, ou ainda como dopante.

A Tabela 3 relaciona, como exemplo, as funes industriais e as espcies


minerais funcionais conforme propriedades e atributos de funcionalidade.

Tabela 3: Propriedades minerais funcionais.


Propriedades Morfologia das partculas Propriedades fsicas Atividade qumica
funcionais e cristais especiais superficial
Propriedades eltricas
Cargas em tintas Agente espessante
Poder de cobertura
Funes Reforo em polmeros Adsorvente
Transparncia
Industriais Opacidade e brancura em Modificador de
Riscabilidade em
papel reologia
plsticos
Caulim calcinado
Lamelares: talco, caulim e Bentonita
Minerais Feldspato
agalmatolito Talco
Wollastonita

3. DESEMPENHO FUNCIONAL UMA ESTRATGIA CONSAGRADA


ENTRE PRODUTORES DE PASES MAIS DESENVOLVIDOS

O novo paradigma para os negcios com minerais industriais o marketing


da performance industrial do produto mineral. O produtor mineral deve
desenvolver uma capacitao tecnolgica para negociar o valor e o preo do
desempenho de seu produto em cada aplicao, fortalecendo, portanto, o
comrcio de servios ou conhecimentos, frente ao comrcio de commodities
minerais.
40 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Uma navegao investigativa em sites de busca, procura de fornecedores


de minerais industriais especficos, revela, pela anlise do contedo de websites e
de literaturas tcnicas de empresas americanas, principalmente, que a divulgao
junto ao mercado de informaes amplas sobre o desempenho funcional
especfico de cada produto mineral industrial ou de linhas de produtos uma
prtica que j est plenamente consolidada como estratgia de marketing.

Um artigo clssico publicado por Eckert (1985), consultor de uma grande


empresa americana de consultoria especializada no marketing de minerais
industriais e de especialidades e insumos qumicos, analisou e classificou, para
segmentos minerais diferentes, a importncia de vrios parmetros sobre o
sucesso dos negcios: 1) as caractersticas de sucesso dos negcios com minerais
industriais; 2) as caractersticas de marketing de sucesso para minerais industriais; e
3) as habilidades de sucesso para empresas de minerais industriais. As Tabelas 4 a
6 consolidam o resultado desta anlise.

Tabela 4: Caractersticas de sucesso dos negcios com minerais industriais.

Minerais Qumicos Minerais Fsicos


Caractersticas Ind. Fertili- Extensores Auxlio
Cermica Estrutural
Qumica zantes e Cargas Processo

Ciclicidade

Tamanho empresa

No. Consumidores

Produo

Suporte tcnico

Intensidade de capital

P&D

Intensidade Marketing

Alto / Grande Moderado Baixo / Pequeno


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 41

Tabela 5: Habilidades de sucesso para as empresas de minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos
Habilidade Ind. Fertili- Extensores Auxlio
Cermica Estrutural
Qumica zantes e Cargas Processo

Engenharia de Minas

Engenharia de
Processos

Know-How uso final

Inovao do produto

Suporte tcnico

Vendas / Marketing

Transporte

Estocagem

Maior habilidade Menor habilidade

Tabela 6: Caractersticas de marketing de sucesso para minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos
Caractersticas Ind. Fertili- Extensores Auxlio
Cermica Estrutural
Qumica zantes e Cargas Processo

Nmero de tipos

Grau de diferenciao

Importncia do preo

Vendas internacionais

Vendas Varejo
(distribuio)
Vendas Diretas
(contrato)
Sofisticao do
Consumidor
Alto / Muito Moderado Baixo / Pequeno
42 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Uma anlise atenta das Tabelas 4 a 6 mostra que, medida em que se evolui
para segmentos minerais, com destaque para fertilizantes e cargas/extensores, e
para as especialidades em cada segmento, onde se constatam as perspectivas mais
favorveis de valorizao dos produtos minerais alm das taxas convencionais de
rentabilidade, pela agregao de atributos complementares queles tpicos das
commodities, amplia-se a nfase em parmetros mais ligados a marketing e
tecnologia de produtos, interface com o mercado, e aos valores do cliente e a
demandas de servios de atendimento. Estes novos parmetros e atributos
inovam a maneira de se gerir e desenvolver os negcios com minerais industriais,
comparativamente a commodities, onde prevalece o domnio e a importncia das
tecnologias clssicas de lavra, processamento, concentrao e logstica, e o
marketing de grandes contratos.

No Brasil as possibilidades de valorizao dos minerais industriais so


barradas pelo domnio de uma escola de formao dos profissionais da minerao
ainda muito clssica, voltada para a grande minerao dos metlicos e as grandes
commodities energticas e no-metlicas.

O autor prope que a gesto de negcios com minerais industriais seja


desenvolvida com uma abordagem tecnolgica e de marketing mais pautada nos
parmetros aplicveis a fertilizantes e cargas minerais, seguindo as recomendaes
das Tabelas 4 a 6 como forma de se maximizar os resultados. Nos demais
segmentos as especialidades de maior valorizao seguiro sempre os parmetros
destes dois casos. Introduz-se neste contexto o conceito de taylor made onde as
caractersticas dos produtos so desenvolvidas para mxima satisfao funcional e
de servios do cliente.

Tecnologias e Marketing de Produto e Aplicao como complemento s


Tecnologias Clssicas da Minerao

A capacidade de valorizao dos produtos pela funcionalidade e pelo


desempenho, exigncia tpica para os minerais industriais, passa pelo domnio das
tecnologias de produto, e pela aplicao de estratgias de diferenciao e
segmentao desenvolvidas no marketing mineral. A capacitao tecnolgica das
empresas torna-se um atributo determinante da capacidade de agregao de valor
e diferenciao de produtos em algumas categorias, inclusive, como nas cargas
minerais, a competitividade das empresas depende de certos perfis empresariais e
caractersticas/habilidades de negcios especficos, introduzidos nas Tabelas 4 a 6,
onde padres de capacitao tecnolgica de classe mundial tornam-se requisitos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 43

O domnio das tecnologias de produto e aplicao, e de estratgias de


marketing mineral direcionadas para a maior valorizao dos minerais industriai,
passa por um grande desafio transformar a cultura do profissional da minerao
no Brasil ainda muito voltada para commodities. O Brasil, como produtor mundial
de destaque de algumas das mais importantes commodities minerais metlicas e no-
metlicas, como minrio de ferro, calcrio, caulim, entre outras,
incontestavelmente domina as tecnologias clssicas de lavra, concentrao,
processamento mineral, e logstica. Tambm a cultura dos profissionais brasileiros
da minerao sempre esteve moldada para o domnio destas etapas.

A Figura 3 introduz os conceitos de agregado tecnolgico ampliado, como a


soma das tecnologias minerais clssicas, j dominadas, com as tecnologias de
produto e aplicao; e do marketing estendido, que evolui do marketing clssico
tpico das commodities para o marketing dos sistemas mineral/aplicao.

O autor entende que o Brasil j domina as tecnologias de concentrao e


processamento mineral de amplo uso pelas commodities metlicas e no-metlicas, e
que as oportunidades para a conquista de novos espaos de mercado estaro
voltadas para a capacidade dos investidores brasileiros de otimizar o desempenho
funcional de seus minerais industriais em segmentos industriais diversos e de
satisfazer diferenciadamente a demanda. Os minerais fsicos funcionais, por
exemplo, a categoria que melhor ilustra este novo espao competitivo. Neste
texto o autor estar focando sua discusso naquelas inovaes e conhecimentos
de base tecnolgica que priorizam a otimizao da funcionalidade do mineral em
variadas aplicaes industriais pelo processamento avanado do mineral, e pelo
domnio e controle da interface com outros materiais onde incorporado.
44 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

TECNOLOGIA DE PRODUTOS E APLICAES EXPANDE AS


OPORTUNIDADE DE MERCADO DOS MINERAIS INDUSTRIAIS

O AGREGADO TECNOLGICO MARKETING ESTENDIDO


AMPLIADO VALORIZA MINERAL

MARKETING MINERAL
(commodity)

TECNOLOGIA DE PRODUO /
LOGSTICA (COMMODITIES)

+ MARKETING
SISTEMA
PRODUTO / APLICAO
(funcionalidade,
TECNOLOGIAS DE PRODUTO, desempenho e servios
APLICAO E MERCADO so valorizados)

Figura 3: Agregado tecnolgico ampliado e marketing estendido.

O grande entendimento que se apresenta aqui que, maximizados os


parmetros convencionais de competitividade atrelados liderana de custos
(consagrados na gesto de processos, de operaes, de logstica e controle
ambiental para as commodities, sejam elas metlicas ou no-metlicas), no caso dos
Minerais Industrias, pode-se ampliar a competitividade e o valor dos produtos
pela segmentao e pela diferenciao de parmetros tcnicos, de desempenho e
servios.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 45

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abre espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e de explorao de nichos, direcionadas para a valorizao e o
fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais
industriais, fundamentadas por Porter (1990).

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e explorao


de nichos est condicionada intimidade com o mercado e a capacitao
tecnolgica dos produtores minerais, inclusive como pr-requisito para a
negociao do valor e preo do desempenho de cada produto.

A maturidade para o sucesso dos negcios com Minerais Industriais requer


o entendimento de que a diferenciao vai demandar o domnio de tecnologias de
produto e aplicao, em contraposio nfase nas tecnologias de produo e
logstica, que prevalece nos negcios com commodities minerais. A segmentao,
por sua vez, vai demandar maior nfase no marketing do sistema produto
mineral/aplicao contra o marketing restrito espcie mineral, que persiste nas
commodities.

A segmentao mercadolgica uma estratgia de marketing muito


recomendvel aos Minerais Industriais como forma de explorar a diversidade que
caracteriza este segmento mineral, tirando vantagem das particularidades dos
sistemas mineral/produto/aplicao/cliente. Em tese, um mesmo produto
mineral pode apresentar preos bastante diferentes em sistemas diferentes.

A segmentao mercadolgica requer da indstria mineral uma estrutura


tcnica, administrativa e comercial polarizada para os segmentos alvos e
compatvel com o perfil da demanda. A segmentao mercadolgica uma
estratgia muito nova e de difcil assimilao e execuo para a maioria das
mineradoras do Pas, cuja cultura ainda muito extrativista e est mais dirigida
para a comercializao de commodities. A segmentao mercadolgica como
estratgia de marketing no pode ser confundida com aes especulativas que
tirem vantagem de condies atpicas e temporrias do mercado. A identificao
do perfil da demanda e a elaborao e implementao desta estratgia de
marketing demandam sensibilidade e competncias tcnica e mercadolgica. O
pequeno minerador, principalmente, dever para isto reconhecer a importncia de
profissionais especializados em sua equipe.
46 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

4. ESTUDOS DE CASOS: CAULIM PARA REVESTIMENTO DE PAPEL E


METACAULIM POZOLNICO

Uma pesquisa atenta da literatura tcnico-cientifica e empresarial


internacional levanta inmeros exemplos que ilustram como o entendimento dos
fundamentos da funcionalidade e da modificao, otimizao e controle do
desempenho funcional dos minerais industriais pode impactar novas aplicaes, o
maior valor dos produtos, a fidelidade do mercado, crescimento nas dimenses da
demanda, e ampliao do potencial de substituio. Na Europa e nos Estados
Unidos, na dcada de 70, j era uma prtica consolidada investimentos de P&D
no estudo de funcionalidade e desenvolvimentos de novos perfis de desempenho
para os produtos de minerais industriais. O Brasil, at hoje, no conseguiu criar
uma dinmica importante de investimentos em tecnologias de produtos e
aplicao para o segmento de minerais industriais. A constituio de redes de
pesquisa seria a estratgia mais rpida para se alcanar os rtmos desejados de
inovao.

Alguns exemplos de inovao em tecnologias de produto so dignos de


meno especial por terem induzidos verdadeiras mudanas de paradigmas no
perfil de aplicao de minerais industriais. Alguns destes casos so listados abaixo.
Substituio de caulim por carbonato de clcio precipitado de plantas
satlites no carregamento de papel;
Substituio de caulim por calcita natural micronizada no revestimento
de papel;
Aplicao de wollastonita para desenvolvimento de propriedades anti-
risco em polipropileno para a indstria automobilstica;
Caulim calcinado como extensor de TiO2.
Casos de destaque para o Brasil so o desenvolvimento da aplicao do
agalmatolito como carga universal para tintas como alternativo ao talco e o
fornecimento de polpas multi-minerais para a indstria de tintas.

O autor considera, porm, que o caulim merece destaque nesta seo. Duas
aplicaes especficas so tratadas aqui, como alvos de ateno importante na
Europa e Estados Unidos ao longo dos ltimos 5-10 anos: o caulim de
revestimento (ou coating clay ) para papel; e o metacaulim (caulim calcinado) uma
pozolana para reforo mecnico e qumico de cimentos e concretos portland.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 47

4.1. Caulim para Revestimento de Papel

A aplicao de caulim de alta finura, correspondente aos produtos obtidos


na regio amaznica, predominantemente para exportao, pelas trs empresas da
regio, Imerys e as duas do Grupo CVRD, como pigmento para a tinta de
revestimento de papel, j consolidada mundialmente. Nosso destaque refere-se
criao do engineering clay pelas concorrentes internacionais, principalmente nos
EUA e Europa, como forma de impedir ou atrasar a penetrao do caulim
brasileiro fino e naturalmente delaminado e de elevada alvura, de alta
competitividade frente aos fornecedores tradicionais. Um grande esforo de
pesquisa tem sido despendido por esses pases no desenvolvimento e na
caracterizao do desempenho destes caulins alternativos. A literatura est repleta
de referncias.

Murray e Kogel (2005) explicam os fundamentos para a modificao de


textura e finura dos caulins tradicionais como forma de desenvolver um
desempenho similar aos caulins brasileiros. Na Figura 4 proposta a mudana na
textura dos sistemas particulados visando uma menor viscosidade nas tintas de
revestimento para papel formulada com caulim. Nas Tabelas 7 e 8 os mesmos
autores ilustram como as propriedades dos recobrimentos podem variar conforme
o tipo de caulim.

Alta Viscosidade Baixa Viscosidade

Figura 4: Modificao de textura para engineered clay.


48 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 7: Propriedades pticas de caulins tradicionais e modificados.


Propriedade N 1 N 2 Laminado
Alvura 81,8 80,5 82,3
Opacidade 81,8 81,4 82,2
Brilho 48,0 43,0 47,0
Brilho impresso 62,0 59,0 64,0

Tabela 8: Relao entre o volume de poro do recobrimento, opacidade e reologia


do recobrimento.
Volume total
Caulim Opacidade % Viscosidade (APS)
de poro %
N 2 23 84,3 31
Laminado 25 85,4 43
Quimicamente estruturado 35 86,2 61
85% laminado e 15 % calcinado 15 86,2 71
Remetro Hi-Shear Hercules, 4400 rpm e E bob, 50% slidos de recobrimento.

O grande entendimento que se apresenta aqui que, maximizados os


parmetros convencionais de competitividade atrelados liderana de custos
(consagrados na gesto de processos, de operaes, de logstica e controle
ambiental para as commodities, sejam elas metlicas ou no-metlicas), no caso dos
minerais industrias pode-se ampliar a competitividade e o valor dos produtos pela
segmentao e pela diferenciao de parmetros tcnicos, de desempenho e
servios.

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abre espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e de explorao de nichos, direcionadas para a valorizao e o
fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais
industriais, fundamentadas por Porter (1990).

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e explorao


de nichos est condicionada intimidade com o mercado e a capacitao
tecnolgica dos produtores minerais, inclusive como pr-requisito para a
negociao do valor e preo do desempenho de cada produto.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 49

A maturidade para o sucesso dos negcios com minerais industriais requer


o entendimento de que a diferenciao vai demandar o domnio de tecnologias de
produto e aplicao, contra a nfase nas tecnologias de produo e logstica, que
prevalece nos negcios com commodities minerais. A segmentao por sua vez vai
demandar maior nfase no marketing do sistema produto mineral/aplicao
contra o marketing restrito espcie mineral, que persiste nas commodities.

A segmentao mercadolgica uma estratgia de marketing muito


recomendvel aos Minerais Industriais como forma de explorar a diversidade que
caracteriza este segmento mineral, tirando vantagem das particularidades dos
sistemas mineral/produto/aplicao/cliente. Em tese, um mesmo produto
mineral pode ter preos bastante diferentes em sistemas diferentes.

A segmentao mercadolgica requer da indstria mineral uma estrutura


tcnica, administrativa e comercial polarizada para os segmentos alvos e
compatvel com o perfil da demanda. A segmentao mercadolgica uma
estratgia muito nova e de difcil assimilao e execuo para a maioria das
mineradoras do Pas, cuja cultura ainda muito extrativista e est mais dirigida
para a comercializao de commodities. A segmentao mercadolgica, como
estratgia de marketing, no pode ser confundida com aes especulativas que
tirem vantagem de condies atpicas e temporrias do mercado. A identificao
do perfil da demanda e a elaborao e implementao desta estratgia de
marketing demandam sensibilidade, competncia tcnica e mercadolgica. O
pequeno minerador, principalmente, dever para isto reconhecer a importncia de
profissionais especializados em sua equipe.

4.2. Metacaulim Pozolnico

O metacaulim uma das commodities no-metlicas que estar apresentando


ao longo das prximas duas dcadas um rtmo muito intenso de crescimento no
volume da produo mundial. O metacaulim, uma pozolana de alta reatividade e
eficincia, pode ser aplicada como um aditivo modificador de desempenho
mecnico e qumico de concretos e outros produtos cimentcios, ou como
substituto em propores significativas do cimento Portland, numa viso de mais
longo prazo. As dimenses no consumo mundial de metacaulim podem atingir,
nas prximas dcadas, centenas de milhes de toneladas anuais. No Brasil o
potencial de demanda para metacaulim supera um milho de toneladas. O Brasil
um candidato a dominar uma parcela significativa do mercado mundial por suas
reservas de caulim na regio amaznica.
50 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O metacaulim no um resduo industrial, como acontece com


praticamente todas as demais pozolanas reativas comerciais, e por esta razo um
produto com maior controle de reatividade, cor e impurezas, e, portanto,
desempenho mais apurado. A alta finura de caulins secundrios muito valorizada
no contexto de melhor desempenho.O metacaulim pode ser descrito como uma
super-pozolana de alto desempenho com as seguintes propriedades e funes :
Aditivo pozolnico multi-uso;
Inibio da reao lcali-slica;
Eliminao dos efeitos deletrios da cal residual e reativa do cimento;
Aumento da durabilidade ao ataque qumico e de intempries;
Reduo da permeabilidade e porosidade, e densificao do concreto e
produtos de cimento;
Aumento da resistncia mecnica no curto e longo prazo.Na
atualidade, o volume de aplicao de metacaulim no Brasil ainda reduzido e
segue o perfil predominante de aplicao abaixo:
Inibio da reao lcali-agregado nos concretos para barragens tipos
de pozolanas homologadas : micro-slica, a cinza Micromix e cimentos
pozolnicos tipo CPIV. Metacaulim ainda no foi aprovado.
Cimentos Pozolnicos, principalmente aqueles base de cinzas no sul
metacaulim comea a ser utilizado emergentemente por cimenteiras.

A expectativa para o grande crescimento na demanda de metacaulim


esperado para os prximos anos justificada pelo grande volume de pesquisa
cientfica e tecnolgica, desenvolvida nos pases mais desenvolvidos e grandes
produtores de caulim, envolvendo as propriedades, funes e aplicaes do
metacaulim na construo civil.

Na Figura 5 (A-E) MacPolin et al. (2005) estudam a resistncia ao ataque e


ao ingresso de cloretos em concretos modificados com diferentes pozolanas:
cimento Portland no-modificado (OPC), cinza pulverizada (PFA), escria
siderrgica moda (GGBS), metacaulim (MK) e micro-slica (MS). Nos grficos o
teor de cloreto no cimento analisado em vrias profundidades do concreto, com
curvas para diferentes semanas de exposio de 12 a 48 semanas. O
desempenho superior do metacaulim pode ser promovido com minrios de
textura mais fina e pelo controle de reatividade.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 51

Figura 5: Perfil de penetrao de cloretos em concretos modificados com


pozolanas variadas, em diferentes tempos (semanas) de exposio.
52 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

5. OPORTUNIDADES E TENDNCIAS
O grande mrito da expresso minerais industriais estratgico-
mecadolgico, na medida em que posiciona as empresas e gestores de negcios
com minerais industriais polarizadas para os segmentos industriais de aplicao
dos produtos minerais. A denominao produto mineral, inclusive, neste novo
contexto, se fortalece frente cultura tradicional da minerao de referncia
restrita espcie mineral. Vrios nichos de mercado pouco conhecidos ou
ausentes da literatura podem existir para cada um dos sistemas
minerais/segmentos citados. O sucesso dos negcios com os minerais industriais
vai depender em grande parte do grau de intimidade dos produtores com o
mercado.

Conhecer as peculiaridades desta categoria, diferenciando-as dos metlicos


que caracterizam a cultura mineral predominante no Pas, e contemplar as escalas
mais adequadas e tpicas para cada mineral no-metlico, so pr-requisitos para a
viabilizao dos empreendimentos neste setor mineral. O foco no mercado deve
ser assegurado em todas as fases da produo dos minerais industriais, j no incio
dos trabalhos geolgicos em um novo depsito mineral. O fornecedor de minerais
industriais conta com um recurso incomum para a valorizao de seus negcios
pela maior agregao de valor e a ampliao de sua competitividade pela
diferenciao. Preos podem variar 1000% ou mais entre dois produtos derivados
de um mesmo concentrado ou precursor mineral.

Maximizados os parmetros convencionais de competitividade, no caso dos


minerais industriais pode-se ampliar ainda mais a competitividade pela
diferenciao dos produtos pela agregao de parmetros tcnicos, de
desempenho e servios. Na medida em que o marketing mineral transita do
conceito primrio de insumos ou matrias-primas para materiais, aditivos,
auxiliares de processo, absorventes, nutrientes, servios de aplicao ou
desempenhos garantidos, ampliam-se as conquistas de valor e os ganhos de
competitividade pela diferenciao.

Os minerais cermicos e os minerais fsicos funcionais so as duas


categorias com maior potencial de crescimento do Pas, nesta primeira dcada dos
anos 2000. Estes dois grupos de minerais industriais foram foco de um estudo de
mercado para minerais industriais desenvolvido por Ciminelli (2002b). As
principais concluses e recomendaes tticas e estratgicas de fomento
tecnolgico para estas duas categorias so apresentadas na Tabela 9.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 53

Tabela 9: Oportunidades e desafios de base tecnolgica para os dois grupos de


minerais estudados cermicos e funcionais.
Minerais Cermicos Minerais Fsicos Funcionais
OPORTUNIDADES ANCORADAS NO AMEAAS E OPORTUNIDADES
AUMENTO DE ESPECFICAS
COMPETITIVIDADE DA CERMICA
BRASILEIRA TALCO: grande potencial em tintas decorativas,
celulose e coating para papel
I. Aperfeioamentos e inovaes nos processos, CAULIM: grande potencial em tintas decorativas
operaes e sistemas de controle na preparao em substituio ao agalmatolito
das matrias-primas minerais cermicas CAULIM CALCINADO: tudo a desenvolver -
O projeto Plataforma foi contratado pelo MCT, mercado novo
no final dos anos 90, para um diagnstico dos BARITA: mercado muito vulnervel importao
problemas e atrasos de base tecnolgica do setor de barita chinesa
cermico de revestimento. Foi ali identificada uma AGALMATOLITO: falta de literatura de
deficincia tecnolgica generalizada permeando todos referncia, muito vulnervel a novos minerais em
os agentes desta cadeia produtiva. Os resultados do tintas decorativas, e grande oportunidade em
projeto deram destaque ao grande atraso tecnolgico plsticos, cosmticos, produtos farmacuticos e
no fornecimento de matrias-primas o grande alimentcios
avano da indstria cermica dos anos 90 no foi BENTONITA: muito vulnervel importao de
observado na preparao da massa cermica. Os bentonita argentina e exausto de reservas
avanos s ocorreram a partir da prensa VERMICULITA: amplo mercado no Brasil para
novas aplicaes, oportunidades de exportao,
II. Construo de uma nova matriz mineral grandes reservas em Catalo GO
cermica para o Brasil
Alguns tcnicos entendem que para se alcanar FATORES QUE COMPROMETEM AVANOS
um aumento expressivo da competitividade do setor E INOVAES
cermico, que tambm alavanque um novo patamar
de competitividade e liderana internacional, deve-se, 1. Produtores carentes de tecnologias e capacitao
alm da otimizao de processos e controles para desenvolvimento de novas aplicaes
integrados, implementar uma reformulao drstica 2. Cultura de commodities contrria a
da composio das massas, evoluir para uma nova desenvolvimentos de mercado
matriz mineral que otimize a relao 3. Formao profissional deficitria
custo/desempenho cermico. Com um conceito 4. Tecnologias e laboratrios de desenvolvimento
similar, outras empresas cermicas e fornecedoras de no disponveis para: micronizao, classificao
matrias-primas propem a procura de novos ultrafina e tratamento superficial
minerais, materiais alternativos e resduos que mudem 5. Laboratrios de caracterizao funcional pouco
o panorama do setor. accessveis
6. Mercado sem acesso literatura
Foram concebidos 4 programas a serem
liderados por instituies de P&D que
contemplem agregados de negcios, segmentos de
grande volume e/ou arranjos e sistemas
produtivos importantes, de modo a alavancar a
produtividade. Os programas propostos esto
PROPOSTAS DE PROGRAMAS
voltados, prioritariamente, para a capacitao e
modernizao de produtores de 2 e 3 escalo, e
devem contemplar as atividades fortes de extenso
e a regionalizao das atividades de P&D
54 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 9: Oportunidades e desafios de base tecnolgica para os dois grupos de


minerais estudados cermicos e funcionais (continuao).

Minerais Cermicos Minerais Fsicos Funcionais


Proposta II - Minerais Fsicos Funcionais:
Novas Aplicaes, Novos Produtos e
Informao
Proposta I - Plataforma Minerais Cermicos
Vetor A: Desenvolver tecnologia e conhecimentos
para novas
Vetor A: Aperfeioamentos e Inovaes nos
aplicaes funcionais em diversos segmentos
processos, operaes e sistemas de controle na
industriais: papel, celulose, tintas, plsticos,
preparao das matrias primas minerais
borracha, cosmticos, fundio, isolantes,
cermicas
adsorventes, entre outros
Vetor B: Construo de uma nova matriz mineral
Vetor B: Aprimorar o desempenho dos minerais
cermica
funcionais em aplicaes diversas com a formatao
Dimenso: 10 milhes de toneladas de matrias-
de novos produtos (finuras, minrios selecionados,
primas minerais
composio qumica, especificaes com tolerncias
mais estreitas)
Ao Alavancadora: Ativar Instituies-ncora
Fundo Verde Amarelo: Incluir matrias-primas
Vetor C: Divulgao de tecnologias e conhecimento
cermicas
para produtores, consumidores e tcnicos

Ao Alavancadora: Montar ncoras / Rede de


Laboratrios; articular Consrcios para projetos

Proposta III - Aes integradas para o


desenvolvimento de Distritos Mineiros,
Proposta IV - Tecnologias de Lavra,
Clusters de pequenas empresas de minerao
Beneficiamento e Gesto para Pequenas
e Clusters de demanda regional
Mineraes
Temas de P&D e Extenso: Projetos-pilotos,
Dimenso: As escalas de produo diagnosticadas
desenvolvimento de metodologias, transferncia e
neste estudo como tpicas para o segmento dos
implantao de tecnologias de gesto, ncleos
Minerais Industriais ilustram o perfil deste setor -
avanados, Projetos Integrados, Alianas
prevalecem pequenas operaes que carecem de
Tecnolgicas, Projetos de Extenso Mineral,
projetos condizentes com seu porte. O autor
projetos de caracterizao tecnolgica, projetos de
prope uma nova escola que disponibilize tambm
P&D
para as pequenas operaes uma engenharia
avanada e modelos de gesto e controle de alta
Dimenso: Alm de demandas especficas
competitividade, desenvolvidos e formatados para
(bentonita, minerais de pegmatitos), inmeros
este porte que caracteriza a minerao brasileira de
outros plos de produo mineral (rochas de
no-metlicos
revestimento e minerais diversos, rejeitos) e
Centros de Demanda (materiais de construo,
Ao Alavancadora: Selecionar, estruturar e apoiar
infra-estrutura de pequenos municpios, regies
ncleos ncora de P&D, ensino e extenso que se
agrcolas)
proponham a desenvolver este novo conceito
focado nas pequenas empresas
Ao Alvancadora: Ativar instituies ncora
multidisciplinares
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 55

Ciminelli (2002c) analisa de forma sistemtica os perfis de oportunidades e


desafios para os minerais industriais no Brasil. As oportunidades de crescimento
dos negcios com minerais industriais, analisadas nessa publicao, esto
consolidadas nas Figuras 6 e 7 e no Quadro 1. Os contornos propostos na Figura
6 so discutidos nos pargrafos que se seguem.

Os minerais industriais constituem o novo nicho de oportunidades da


minerao brasileira. O Brasil poder reviver as altas taxas de crescimento, acima
de 20% ao ano, que os pases desenvolvidos experimentaram com minerais
industriais nos anos 70 e 80. Vrias iniciativas empresariais e governamentais j
prenunciam uma arrancada no crescimento dos negcios com minerais industriais.
Vrias empresas, de porte pequeno a grande, esto se adequando
competitivamente para novas fases de expanso de participao no mercado.
Investidores esto descobrindo a diversidade de opes de investimento e a
atratividade dos negcios com minerais industriais.

Aumento da Competitividade dos Plos Regionais


Vrios movimentos estruturais tm apontado para a consolidao desta
nova conjuntura de oportunidades. Os rgos de fomento e apoio governamental
passam a priorizar os minerais industriais, contemplando os pequenos
empreendimentos, uma inovao frente viso clssica pela grande minerao. O
desenvolvimento dos clusters ou Arranjos/Aglomerados Produtivos Locais
(APLs) de pequenas empresas e o aumento da competitividade dos distritos
mineiros com grande potencial de mercado sero os dois grandes focos de
fomento. Antecipa-se que o fomento conseguir identificar mecanismos para
ampliar o conhecimento geolgico nas reas de lavra um dos grandes
limitadores para que a pequena empresa deslanche, e que estes distritos mineiros
sejam mais valorizados pelos investidores. Adicionalmente crescente a
regionalizao no fornecimento mineral. As matrias-primas tendem a viajar
menos. Um dos casos mais notveis a indstria cermica que tem revisto sua
matriz cermica de modo a trabalhar com fontes mais prximas de matria-prima.
O Plo Cermico de Santa Gertrudes o caso mais extremo, sentado sobre os
depsitos da massa monomineral o argilito de Corumbata. A nova logstica
brasileira, com o aumento da competitividade dos sistemas ferrovirios e
porturios, consolida a atratividade de plos regionais de alta competitividade.
56 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Aumento da Competitividade de Plos Regionais

Crescente Apoio Aumento de


regionalizao no governamental competitividade da
fornecimento dos clusters de logstica brasileira
mineral base mineral

At R$ 10 milhes de Foco nos Pequenos Negcios


faturamento

GRANDEZA DAS PROJETO MULTIMINERAIS: A SADA


OPORTUNIDADES PARA PARA INVESTIMENTOS DE GRANDES
MINERAIS INDUSTRIAIS GRUPOS

Minerao Extendida

NEGCIOS DE BASE MINERAL

Inovao em
Verticalizao produtos
Inovao em
servios
Logstica

MINERAO
Conceito Clssico

Figura 6: Os novos contornos de Minerais Industriais no Brasil


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 57

Tonelagem

Minerais para
construo civil

Minerais Insumos para Fertilizantes e


Cermicos Indstria Qumica alimentao
animal

Insumos
siderrgicos
e metalrgicos Cargas e
Extensores

Valor

Figura 7: Os grandes espaos de mercado para os Minerais Industriais.

O foco na pequena minerao


Empresrios da minerao e novos investidores descobrem que os negcios
de pequeno e mdio porte so a semente e a chave para o Quarto Ciclo da
Minerao no Pas. Desenvolve-se uma nova engenharia para a pequena
minerao, e um novo modelo de gesto da capacitao empresarial que adequa
os desafios do mercado sua escala e capacidade financeira, formando talentos
multifuncionais tcnico-gerenciais.

A minerao clssica expandida para negcios de base mineral


Este novo conceito, ainda na vanguarda da estratgia empresarial, amplia os
contornos da minerao em sua forma clssica, que tradicionalmente prioriza o
operacional e os contratos de commodities, agregando novos produtos e servios
que a integra com mais aderncia ao restante da cadeia produtiva. Explorar sua
insero nos cadeias produtivas agrega maior valor ao negcio mineral.
58 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Quadro 1: Consolidao de oportunidades,desafios e tendncias do mercado


brasileiro.
Grandes alvos
Oportunidades Desafios Tendncias
estratgicos
Ampliao do market-
Transformaes no
Garantia de desempenho dos share de fornecedores
perfil da demanda de
produtos minerais. mais qualificados e
minerais industriais Aporte de tecnologia
Fornecimento satlite. com maior intimidade
pelos grandes plos
Assistncia tcnica avanada. com o mercado
industriais
consumidor.
Reviso na logstica de
Crescente fornecimento de argilas e
Recursos para Entrada de grandes
regionalizao no feldspato cermico. Reviso da
investimento grupos de investidores.
fornecimento mineral matriz mineral cermica em
novos plos.
Plos de materiais de
Plos regionais e construo. Novos plos
Recursos para Projetos liderados por
logsticos de base cermicos de pequeno e grande
investimento incentivos oficiais.
mineral porte. Valorizao de clusters.
Plos exportadores.
Consolidao de pequenas
empresas em
Investimentos para
empreendimentos
ampliao das reservas Entrada de grupos
multiminerais. Valorizao de
Aquisies visando viabilizao e internacionais de mdio
depsitos subaproveitados.
valorizao de porte.
Aporte de tecnologia de
negociaes
produto e marketing em joint
ventures.
Massa cermica.
Fertilizantes, raes e novos Oportunidades
Projetos de
materiais industriais. Alianas de mercado exploradas por novos
verticalizao
Compostos e formulaes investidores.
pr-dispersos.
Produtos com diferencial de
desempenho.
Processamento de partculas Crescimento da
Inovaes de produtos Carncia de tecnologia
finas. presena de grupos
e servios de produto
Sistemas logsticos avanados. internacionais.
Slurry e plantas satlites.

duplicao do volume
Maiores potenciais: caulim, de exportao nos
Minerais para pedras ornamentais, gipsita, Competitividade prximos 5 anos.
exportao diatomita, vermiculita, grafita, empresarial e logstica Aquisio de depsitos
mica. de classe mundial por
grupos internacionais.
Minerais com maior potencial
de substituio por produtos
Substituio de nacionais: bentonita, rocha Conhecimento 50% de substituio
importaes fosftica, feldspato, gipsita, geolgico e tecnologia nos prximos 5 anos.
diatomita, talco, argilas
cermicas, caulim calcinado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 59

6. FUNCIONALIDADE MINERAL NA INDSTRIA DE TINTAS


Inmeros minerais ou pigmentos inorgnicos sintticos so classificados
como cargas minerais ou minerais funcionais para a indstria de tintas: talco,
carbonato de clcio, slicas, mica, caulim, feldspato, alumina hidratada, entre
outros. O conceito histrico de cargas minerais ou fillers, mais relacionado com a
funo de enchimento apenas, evoluiu nos pases mais desenvolvidos para um
conceito de funcionalidade ou performance mineral especfica, na medida em que
cada mineral interfere diferentemente na correo de defeitos e em diversas
propriedades do filme: porosidade, resistncia qumica e mecnica, lavabilidade e
polimento, flexibilidade, brilho e lustre, reologia, poder de cobertura e cor.

Esta funcionalidade dos minerais explicada por suas propriedades


primrias e secundrias. As propriedades primrias so a textura dos cristais e
partculas, a estrutura cristalina do ncleo, e da superfcie das partculas ou cristais,
e a pureza. A morfologia das partculas ou agregados pode diferir enormemente
da dos cristais conforme a gnese do depsito mineral e as condies de sntese e
cominuio. As propriedades secundrias mais importantes so a distribuio do
tamanho das partculas, cor e brancura, composio, reatividade e abrasividade
das impurezas minerais. A pureza tambm funo da gnese do depsito
mineral, e pode ser alterada por uma lavra seletiva e por processos de sntese e
tratamento dos minrios originais. O empirismo comum d lugar ao
desenvolvimento de fundamentos e princpios que correlacionem e associem as
variveis e propriedades das cargas minerais com as propriedades do filme.

Ciminelli (1989) aborda o tema minerais em tintas com detalhes.

Consultas literatura tcnica internacional e a fabricantes de tintas no Brasil


e exterior revelam que existe uma grande variedade de minerais, naturais ou
sintticos, que podem ser utilizados como cargas ou minerais funcionais. Uma
lista dos principais minerais aplicveis em tintas, com suas respectivas frmulas
qumicas, mostrada na Tabela 9. Na Europa e nos Estados Unidos, onde o grau
de inovao e diferenciao de produtos bastante intenso, cada um destes
minerais d origem a dezenas ou centenas de produtos diferenciados quanto
marca, gnese do depsito mineral, caractersticas do processo de sntese, e
quanto s propriedades primrias e secundrias. Tintas o segmento industrial
que absorve a maior variedade de pigmentos inertes. A tendncia mundial uma
crescente sofisticao na produo e aplicao das cargas minerais,
acompanhando o ritmo do desenvolvimento tecnolgico e da diversificao de
produtos na indstria de tintas. Algumas empresas chegam a ter mais de 150 tipos
de cargas minerais em sua relao de compras. Se no Brasil alguns fabricantes e
60 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

equipes tcnicas e de suprimentos insistem em tratar estes pigmentos minerais


unicamente como ingredientes redutores de custo, tal como era observado em
passado remoto nos pases mais desenvolvidos, fortalece-se continuamente a
valorizao de suas propriedades funcionais.

Tabela 10: Relao das principais cargas minerais em tintas.

Mineral Frmula Qumica

Carbonato de Clcio Natural e Precipitado CaCO3


Talco (substituto no Brasil: Agalmatolito) Mg3(Si4O10)(OH2)
Alumina Hidratada (Gibbisita) Al(OH)3
Amianto (Crisolita) Mg6(Si4O10)(OH)8
Diatomita SiO2
Feldspato e Nefelina-Sienito Na1-xCaxAl(Si3-xAl)O8
Dolomita (Ca,Mg)(CO3)
Mica Moscovita Kal3(AlSi3O10)(OH)2
Silicato de Alumnio - Caulim
AL4(Si4O10)(OH)8
Caulim Calcinado
Slicas Amorfas, gel, cristalinas, Naturais e sintticas SiO2
Silicatos Sintticos
Sulfato de Brio Barita Natural e Sinttica BaSO4
Wollastonita CaSiO3
Bentonita Argilas Especiais

A atualidade dos minerais para tintas no Brasil o fornecimento em polpas


multiminerais.

Mineral funcional um conceito j consagrado no exterior para os minerais


talco, argilas especiais, diatomita e alumina hidratada, entre outros. O talco, por
exemplo, desenvolve e aperfeioa uma srie de propriedades importantes na
fabricao e aplicao das tintas, conforme listado abaixo, explicadas por suas
mais importantes propriedades funcionais: lamelaridade, hidrofobicidade e inrcia
qumica. A performance da aplicao do talco em tintas logicamente ir depender
do sucesso na escolha do pigmento apropriado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 61

Resistncia gua e umidade;


Tixotropia e Pseudo-Plasticidade;
Ao Anti-Sedimentante;
Ao Fosqueante;
Sanding;
"Efeito Talco".
O efeito talco se refere a um conceito j consagrado entre tcnicos
americanos e franceses de que sempre recomendvel a aplicao do talco em
todas as formulaes, mesmo em dosagens mnimas (2%).

Dentro de uma viso mais ampla, todas as cargas minerais interferem,


embora diferentemente, com as vrias propriedades das tintas. Algumas das
propriedades das tintas mais sensveis ao carregamento so listadas a seguir:
Resistncia mecnica do filme;
Resistncia qumica e s intempries;
Porosidade;
Permeabilidade;
Lavabilidade;
Poder de cobertura;
Brilho;
Lustre;
Reteno, uniformidade e desenvolvimento de cor;
Dry-hiding;
Enamel holdout;
Disperso;
Sedimentao;
Reologia na produo, estocagem e aplicao.
62 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Um nico produto mineral no normalmente capaz de conferir todas as


propriedades requeridas por um determinado sistema de tintas. Uma mistura de
cargas deve ser desenvolvida para se atingir um compromisso timo de
propriedades. De modo geral, a formulao final definida por um processo de
"tentativa e erro". O processo de escolha dos tipos de cargas minerais e
especificaes a serem testadas vai depender da cultura, know-how e experincia
acumulada da empresa e de sua equipe tcnica e de suprimentos. Empresas mais
conservadoras tendem a resistir muito a quaisquer modificaes de suas
formulaes padres, mesmo diante de grandes inovaes nas caractersticas das
cargas convencionais que seguramente trariam importantes benefcios de
performance e consistncia de qualidade. O fator custo do insumo pode ser
valorizado exageradamente, e o empirismo predomina no processo de seleo e
dosagem.

O empirismo uma ferramenta utilizada por todos ns no dia-a-dia, mas


que eventualmente falha nos momentos crticos de demanda de grandes inovaes
tecnolgicas, diferenciaes de produto e otimizaes da relao custo/benefcio
da carga mineral. Uma reviso da literatura revela o quanto se avanou no
conhecimento dos mecanismos fsico-qumicos e mecnicos, pelos quais os
minerais afetam as caractersticas e performance das tintas. Hoje, j se pode
antecipar, muito satisfatoriamente, o efeito especfico de vrias propriedades
primrias e secundrias dos minerais.

7. FUNCIONALIDADE MINERAL NA INDSTRIA DE PLSTICOS

Na indstria de plsticos, as possibilidades de substituio j so muito mais


restritas. O talco, por exemplo, apresenta nichos muito prprios em
termoplsticos como carga reforante. Outros minerais desenvolveram seus
espaos prprios de aplicao com propriedades funcionais muito especficas e
com possibilidades muito restritas de substituio. Ciminelli (1990) aborda o tema
minerais em plsticos, com detalhes.

Os principais minerais empregados no carregamento e reforo de


termoplsticos os silicatos, carbonatos e xidos so apresentados a seguir. Os
critrios para a seleo de minerais para os testes de performance so classificados
em tcnicos, comerciais ou estratgicos. Os critrios tcnicos se referem
principalmente s propriedades desejadas no compsito, ao tipo de polmero,
estrutura cristalina, textura das partculas, reatividade, pureza, cor e tratamento
superficial do pigmento mineral. Outros parmetros tecnolgicos mais especficos
podem ser includos. A relevncia destas propriedades exemplificada para alguns
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 63

minerais. Os critrios comerciais e estratgicos so introduzidos a seguir para


discusso.

Os minerais ocupam hoje uma posio de destaque na formulao de


compostos termoplsticos. As suas funes bsicas evoluram da simples
substituio econmica e estratgica das resinas, intensificada com a crise do
petrleo no comeo dos anos 70, para funes mais especficas mineral/polmero
de aprimoramento de propriedades no compsito final. A dcada de 70 muda, nos
pases mais desenvolvidos, o conceito de carga mineral para reforo mineral ou
mineral funcional.

O uso de cargas e reforos no apenas atinge valores elevados superior a


12 milhes de toneladas como estimativa mundial para o ano 2002 mas
transforma o perfil da indstria. Na medida em que o setor amadureceu, e o custo
de desenvolvimento e marketing de novos polmeros torna-se proibitivo,
consolida-se o recurso de utilizar plsticos existentes e carreg-los ou refor-los
de modo a alcanar demandas tcnico-econmicas no atendidas, principalmente
na rea de resistncia temperatura, resistncia mecnica, e resistncia qumica e a
ambientes agressivos. A utilizao de minerais consolida-se a partir do maior
conhecimento fundamental das variveis que interferem nas propriedades de
sistemas especficos mineral-polmero, com o desenvolvimento de critrios para a
escolha tima dos minerais, a adoo de especificaes adequadas, o rgido
controle de parmetros minerais que assegurem a consistncia de qualidade dos
compsitos comerciais, e o aperfeioamento dos processos de mistura.

Naqueles pases mantm-se um grande volume de pesquisa bsica e


tecnolgica que visa a aplicao de novos minerais e o aperfeioamento dos
compostos convencionais atravs de novas tcnicas de moagem para o controle
da textura das partculas e novas finuras sub-micron, atravs da modificao da
qumica da superfcie mineral, via calcinao e pr-tratamento qumico superficial
dos minerais, e aditivao da interface mineral-polmero.

A seguir, apresenta-se uma estimativa da participao atual (anos 2000) dos


principais minerais, no consumo mundial de minerais em plsticos:
Carbonato de Clcio 64%
Talco 7%
Caulim 6%
Wollastonita 4%
Mica 2%
Outros 17%
64 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Os termoplsticos mais importantes consumidores de minerais so PVC


(com destaque para carbonato de clcio), polipropileno, polietileno e poliamida,
com aplicaes principalmente na indstria automobilstica, eletrodomsticos,
materiais para construo e eltricos.
A seguir, apresenta-se uma lista de inovaes e avanos de destaque mais
recentes (2005), praticados pelos produtores e consumidores americanos e
europeus de minerais funcionais, envolvendo as caractersticas e aplicaes de
minerais em plsticos:
Wollastonita Microacicular da Nyco
Talco Ultralamelar da Luzenac
Talco Sub-micron da IMI Itlia
Nano-Talco da Nanova USA
Carbonatos Sub-micron da Omya
Micro Caulim
Processabilidade aprimorada dos minerais superfinos
Avanos na silanizao dos minerais caulim, mica e wollastonita
Crescem os investimentos em pesquisas para os chamados nano-
minerais aplicveis em plsticos.
A tecnologia brasileira de formulao de termoplsticos com minerais ainda
segue um modelo de cpia e/ou adaptao de formulaes europias e
americanas, sem uma maior preocupao quanto adoo de critrios de escolha
e controle da qualidade das matrias-primas minerais nacionais. O autor introduz,
na seqncia, alguns conceitos relevantes para o aprimoramento da tecnologia
nacional de termoplsticos carregados e reforados.

Os principais minerais naturais ou sintticos empregados no carregamento e


reforo de termoplsticos esto listados na Tabela 10. O fator implementador da
utilizao de minerais em termoplsticos foi a reduo de custos advinda da
substituio parcial das resinas pelas cargas minerais, intensificada pelas crises nos
preos do petrleo e derivados, durante a dcada de 70. A incorporao de todos
os ps minerais tambm tem em comum, apesar de em intensidades variadas,
dependentes da natureza e caractersticas do produto mineral, aumentos da
rigidez, resistncia ao creep, resistncia chama, condutividade trmica e reduo
do coeficiente de conduo trmica. Alguns minerais j conferem, com
exclusividade, aumentos da resistncia tenso e ao impacto, resistncia
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 65

temperatura, resistncia qumica e a ambientes agressivos, ou o aprimoramento de


outras propriedades mais especiais.

Tabela 11: Aplicaes de minerais selecionados em termoplsticos.


Mineral Resina Principal Funo
Alumina Hidratada Polister Anti-Chama
Calcita Natural PVC Carga
Caco3 Precipitado PVC Resistncia Impacto
Caulim (Air Floated) Polister Tixotropia
Caulim Calcinado PVC Resistncia Eltrica
Caulim (Surface Treated) Nylon Estabilidade Dimensional
Mica Polipropileno Resistncia Flexo
Quartzo Modo Epoxy Estabilidade Dimensional
Talco Polipropileno Rigidez
Wollastonita Nylon Reforo Mecnico

A aplicao de cargas minerais se desenvolveu, inicialmente, em bases mais


empricas. As indstrias norte-americana e europia, no entanto, logo descobriram
que a partir de conhecimentos mais fundamentais e tericos de mineralogia, dos
mecanismos de ao fsica e mecnica das partculas minerais nos compsitos
plsticos, e da natureza das interfaces qumicas mineral/polmeros/aditivos,
poderia se ampliar as aplicaes dos minerais, uma vez otimizadas suas
caractersticas, e criar novos espaos de mercado para aquelas resinas j existentes.
As indstrias norte-americana e europia de termoplsticos carregados com
minerais consolidam-se na dcada de 70. Critrios tcnicos de formulao de
minerais so introduzidos nas indstrias, laboratrios de caracterizao mineral
so montados, especificaes e normas de controle de qualidade so estabelecidas.
A consistncia de qualidade dos compsitos comerciais a grande conquista.

A Tabela 10, como exemplo, lista os principais polmeros e funes para


alguns minerais selecionados. Logicamente, o nmero de polmeros e funes
primrias ou secundrias para cada mineral pode ser muito mais amplo. O leitor
interessado em sistemas especficos deve consultar a vasta literatura tcnica e
cientfica disponvel a este respeito.
66 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O talco, por exemplo, apesar da maior aplicao em polipropileno, tem


evoludo rapidamente em polietileno de alta e baixa densidade, PVC, poliestireno
e poliamidas. Alm da rigidez, o talco particularmente eficiente no aumento da
temperatura de distoro pelo calor ou resistncia ao creep. O reforo planar ou
lamelar das partculas de talco alinhadas no compsito evita que a resistncia
tenso seja sacrificada, como acontece com as demais cargas minerais no
fibrosas. Outros reflexos importantes da presena do talco so o aumento da
resistncia corroso, umidade e calor, permeabilidade, dureza, estabilidade
dimensional, isolamento eltrico, condutividade trmica e retardamento de chama.
A transparncia pode ser mantida e as propriedades eltricas so promovidas. A
aderncia a superfcies metlicas e tintas de impresso aprimorada. O talco reduz
o coeficiente de expanso trmica e a contrao do molde, evita o empenamento
durante a moldagem, e permite o uso associado de plstico e metal. O ciclo total
de moldagem pode ser reduzido em at 30%, sem aumento no desgaste dos
equipamentos.

A funcionalidade do mineral puro em termoplsticos determinada


fundamentalmente pelas propriedades primrias dos sistemas particulados dadas a
seguir:
textura (tamanho e morfologia) das partculas;
estrutura cristalina do mineral.
A anlise do efeito funcional da estrutura e composio cristalina deve
distinguir a regio ncleo (ou centro) da superfcie do cristal.

A estrutura do ncleo ou matriz do mineral caracteriza a distribuio e fora


das ligaes atmicas que determinaro fundamentalmente a dureza e condies
de clivagem ou fratura do cristal, e outras propriedades fsicas e qumicas,
condutividade trmica e eltrica, calor especfico, coeficiente de expanso trmica,
ndice de refrao, cor, constante dieltrica e propriedades mecnicas.

A estrutura ou qumica da superfcie exposta durante clivagem ou fratura do


cristal difere do ncleo ou matriz. As superfcies frescas podem ter cargas no
balanceadas, estruturas cristalinas deformadas e amorfas, com alta energia livre e
reatividade. A qumica da superfcie dos cristais determina a compatibilidade
qumica com os polmeros, aditivos de processamento, estabilizantes,
plastificantes, agentes de acoplagem. Modificaes da qumica da superfcie
mineral podem ser praticadas por uma srie de razes que incluem uma melhor
disperso do mineral no meio orgnico, modificao da reologia da disperso
mineral, melhoramento das propriedades mecnicas do compsito plstico-
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 67

mineral e reduo da degradao cataltica de polmeros e aditivos. Um


conhecimento profundo da interface do mineral com a matriz polimrica antes,
durante e aps processamento , portanto, muito recomendvel. A seguir so
analisados alguns exemplos esclarecedores a este respeito.

O comportamento qumico da superfcie das lamelas de talco


anisotrpico. As faces externas das folhas de slica, que compem a quase
totalidade da rea exposta do mineral quando modo, so apolares e oleoflicas,
hidrofbicas e aeroflicas, altamente inertes e no reativas. Nas extremidades das
lamelas esto os stios hidroflicos polares criados pela ruptura das fortes ligaes
covalentes, transversais ao plano basal, durante moagem. A obteno de uma
disperso tima das partculas de talco durante sua mistura matriz polimrica
fundida vai depender de certas premissas bsicas.

A primeira premissa pede que a superfcie do talco seja molhada em toda a


sua extenso pelo polmero. Isto se consegue escolhendo polmeros de baixa
tenso superficial, ex. poliolefinas, tipicamente apolares como talco, ou utilizando
aditivos de processamento, ou tenso-ativos que reduzem a tenso nas interfaces
slido-lquido e lquido-gs. A segunda premissa assegurar condies mecnicas
de agitao suficientes para a remoo do ar incluso e adsorvido para posterior
molhamento.

Caulim, slicas e titnia tm superfcies altamente polares e hidroflicas que


no so facilmente molhadas por polmeros de polaridade baixa a moderada. A
oleoficidade na superfcies destes minerais pode ser adquirida pela adsoro
qumica de molculas orgnicas, de preferncia com estruturas similares ao meio
orgnicos. A polaridade e a hidroficidade originais nestes minerais advm
predominantemente de grupos cidos SiOH e Al-OH criados pela adsoro
qumica de gua (dessorvida apenas a altas temperaturas) nas superfcies
fraturadas.

Os grupos cidos representam stios cidos de Brnsted de alta atividade


cataltica. O caulim ainda tem uma grande tendncia de formar fortes aglomerados
originados da anisotropia de cargas opostas nos planos basais e extremidades. As
superfcies de caulim podem ser facilmente modificadas por organo-silanos
(conforme equao abaixo), vrios sais metlicos, polmeros polares e
lubrificantes, para promoo das disperses de caulim.

-OH + XSiR3 -O-SiR3 + HX


68 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O pH naturalmente cido do caulim causa reaes indesejveis com epoxy e


vinil, a no ser que os stios cidos sejam neutralizados com tratamento
superficial. Um polmero bsico como poliester pode ser adsorvido em uma
carga superficialmente cida; assim como um polmero cido pode ser adsorvido
em uma carga bsica, evitando a necessidade de um polmero ou aditivo especial
para a interface visando a disperso e coeso.

O carbonato de clcio j tem uma superfcie bsica, polar, hidroflica e


oleofbica. O CO2 dessorvido de superfcies cristalinas recm-clivadas
temperatura ambiente. Uma proporo considervel de ons CO3-2 superficiais de
calcita so removidos com a adsoro qumica da gua atmosfrica, segundo a
equao

Ca+2CO3-2 + H2O Ca+2(OH)2 + CO2

A fraca basicidade das superfcies da calcita no normalmente negativa


para seu uso como carga em plsticos, embora seja normalmente pr-tratada para
obteno de uma superfcie hidrofbica. A calcita, ao contrrio dos silicatos,
susceptvel ao ataque cido. A sua basicidade e hidroficidade, no entanto, facilitam
sua aplicao em PVC e a preparao de tipos oleoflicos pela fcil modificao da
superfcie pela adsoro qumica de cidos graxos, cadeia longa do tipo cido
esterico, cidos alquil-sulfnicos e organo-titanatos.

O pr-tratamento superficial dos minerais hoje um recurso consagrado, na


Europa e nos Estados Unidos, para a ampliao das possibilidades de aplicao de
minerais. No Brasil ainda uma prtica pouco explorada. O tipo de agente
qumico para o tratamento superficial vai depender da natureza da qumica da
superfcie mineral e das caractersticas da interface polmero-mineral em
considerao.

O pigmento ou carga mineral moda constitudo de partculas cuja


morfologia uma das caractersticas primrias do mineral que, ao lado do grau de
finura, determina a capacidade de empacotamento, a reologia e reforo mecnico
do composto. A carga mineral tpica tem baixo custo, boa cor, baixa dureza, e alta
capacidade de empacotamento e boa reologia, os dois ltimos sendo tpicos de
partculas com baixo valor de aspect ratio. O melhor exemplo aqui a calcita
natural com seus cristais rombodricos. Minerais para reforo mecnico devem
ter, ao contrrio, alto valor de aspect ratio, caractersticos nos cristais lamelares de
talco, ou nos cristais fibrosos de amianto ou wollastonita. As partculas individuais
do mineral modo podem ser constitudas de cristais isolados e/ou de agregados
de cristais. A morfologia das partculas pode ser totalmente diferente da
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 69

morfologia dos cristais pr-selecionada para a formulao de um determinado


composto termoplstico. O usurio de minerais deve estar atento para a relevncia
do fato de que a morfologia das partculas pode variar entre depsitos minerais de
diferentes localidades ou em frentes e zonas diferentes de um mesmo depsito
mineral. O mesmo pode ocorrer para os produtos sintticos conforme as
condies de processo.

A slica se apresenta comercialmente em diversas estruturas mineralgicas


naturais: quartzo macro e microcristalino, slica amorfa, novaculita, terra
diatomcea, slica fundida; e sinttica como slica gel, slica pirognica e slico-
aluminato de sdio, cuja morfologia, tamanho de cristal, reatividade e qumica
devem ser diferenciados. Os feldspatos e a nefelina-sienito (silicatos de alumnio)
fazem parte do mesmo grupo da slica, os tectossilicatos com tetraedros SiO4
interligados tridimensionalmente, onde o alumnio substitui parcialmente ao
slicio, e o resultante desbalanceamento de carga no cristal contrabalanado por
ons potssio, sdio ou clcio.

O carbonato de clcio ou calcita natural obtido comercialmente a partir de


rochas ou minrios de naturezas diferentes: calcrio, mrmore calccito ou chalk
(whiting), uma rocha sedimentar de origem calctico-orgnica. A calcita
microcristalina tipo chalk com partculas lisas de forma tubular a arredondada,
predominante na Europa, contrasta com as partculas irregulares e pontiagudas,
cuja morfologia tende ao rombodrico, mais abrasivas, provenientes de calcrio e
mrmore que predominam nos Estados Unidos. A morfologia das partculas
tambm depende do processo de moagem. Assim, a moagem da calcita pelo
processo a mido pode produzir partculas mais finas, lisas, uniformes e menos
abrasivas do que no processo de moagem a seco. A moagem da mica deve ser
conduzida, em condies especiais, para a preservao do alto valor de aspect ratio
desejado para as partculas. As partculas de caulim se diferenciam quanto sua
origem primria ou secundria, se calcinadas ou no, e quanto aos processos de
moagem, classificao e delaminao. Distines similares podero sempre ser
feitas para os outros minerais no considerados neste ltimo pargrafo.

A textura das partculas minerais descrita tanto pela sua morfologia,


quanto pela distribuio do tamanho das partculas ou finura do pigmento. A
rugosidade da superfcie das partculas tambm pode ser aceita como outro
parmetro da textura. O tamanho das partculas dos pigmentos comerciais varia
na faixa de 30 m at um sub-micron. As partculas de pigmentos sintticos ou
precipitados podem ser mais finas e uniformes, na medida em que sua textura
pode ser mais facilmente controlada durante o processo de sntese. O grau de
finura dos minerais naturais fica condicionado dureza do mineral, textura da
70 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

rocha original e ao mecanismo mecnico dos equipamentos de moagem,


micronizao e classificao. A descrio completa da finura de um pigmento
baseia-se na distribuio percentual de tamanhos em toda a faixa de finura.

Resduo em peneira, rea superficial, densidade aparente, finura Hegman,


so parmetros que podem ser adotados em especificaes e no controle de
qualidade e de processo de produtos conhecidos, mas no so vlidos
isoladamente para a descrio completa da finura. A distribuio granulomtrica
das partculas vai ter um efeito direto na facilidade de disperso, na reologia das
disperses minerais, na abrasividade, na resistncia tenso e ao impacto, e na
capacidade de adsoro e degradao de polmeros, estabilizantes e plastificantes.

At agora, nesta sesso sobre minerais em termoplsticos, o autor tem se


referido apenas ao mineral puro. A realidade que os minerais sempre vo
ocorrer na natureza em produes comerciais associados em propores variadas
a outros minerais. Sempre vo ocorrer impurezas, que mesmo em teores muito
baixos, podem alterar significativamente as propriedades do mineral puro, e
comprometer suas aplicaes industriais. O teor e natureza das impurezas, tal
como a textura das rochas, podem variar entre depsitos ou no mesmo depsito.
As impurezas podem ocorrer ou na rede cristalina do prprio mineral em soluo
slida, ou em outros componentes minerais. A presena de elementos estranhos
na rede cristalina do mineral pode alterar a fora e distribuio de suas ligaes
atmicas, alterando a dureza e fratura ou clivagem, e a natureza qumica da
superfcie mineral. Minerais muito reativos de ferro, mangans, cobre, nquel e
vandio, entre outros, podem comprometer a estabilidade dos polmeros,
estabilizantes e demais aditivos de processamento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 71

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CIMINELLI, R.R. (2002a). Minerais Industriais A tecnologia como chave de


sucesso no negcio. Brasil Mineral, n.202, abril de 2002, p. 50-57.

CIMINELLI, R.R. (2002b). Estudo de Mercado dos Minerais Industriais.


Relatrio Setorial Centro de Gesto e Estudos Estratgicos.
www.cgee.org.br.

CIMINELLI, R.R. (2002c). Recursos minerais industriais no Brasil Uma viso


mercadolgica. In: Geologia Tectnica. Bizzi, L.A., Schobbenhaus, C.,
Vidotti, R.M., Gonalves, J.H. (Editores), CPRM, Editora UNB, p.503-539.

CIMINELLI, R.R. (2001). Tecnologia, essncia do aproveitamento racional e


lucrativo dos minerais industriais. In: IX Congresso Brasileiro de Minerao,
Proceedings... Belo Horizonte, 24-27 de abril de 2001, p. 55-60

CIMINELLI, R.R. (1997). Minerais Industriais A Geologia com o foco no


mercado. In: Principais Depsitos Minerais do Brasil, vol. IV, parte B,
Ministrio de Minas e Energia, DNPM, Brasilia , p.1-5.

CIMINELLI, R.R. (1996). Opportunities for the Brazilian industrial minerals. In:
First International Symposium on Mining and Development,
ProceedingsJuly 10-13, Campinas - SP , Brasil, p. 89-94.

CIMINELLI, R.R. (1990). Produo e comercializao de cargas minerais para


plsticos. In: Seminrio da Comisso Tcnica de Plsticos Carregados e
Reforados da ABPol, Proceedings....., So Paulo, junho 1990.

CIMINELLI, R.R. (1989). Parmetros para a seleo e formulao de cargas


minerais na indstria de tintas. In: I Congresso Internacional de Tintas,
Proceedings....., So Paulo

Carr, D.D. (1994). Industrial Minerals and Rocks. Braun-Brunfield, Inc., Ann
Arbor, USA, 1196p.

Ciullo, P.A. (1996). Industrial Minerals and their Uses- A Handbook and
Formulary. Noyes Publication, N.J., USA, 632p.
72 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Eckert, C.H. (1985). Extender and filler pigments versus other industrial minerals
What It takes to succeed. Pigment & Extenders, Industrial Minerals,
supplement, May, p. 61-65.

Harben, P. W. (1999). The Industrial Minerals Handbook. Industrial Minerals


Information Ltd., Surrey, UK, 296p.

Harben, P.W. e Kuzvart, M.(1996). Industrial Minerals : A Global Geology.


Industrial Minerals Information Ltd., Surrey, UK, 462p.

MacPolin, D.; Basheer, P.A.M.; Long, A.E.; Grattan, K.T.V. e Sun,T. (2005).
Obtaining progressive choride profiles in cimentitious materials. construction
and building materials (in press).

Murray, H.H e Kogel, J.E. (2005). Engineered clay products for the paper
industry. Applied Clay Science, v.29, p.199-206.

Porter, M.E. (1990). Vantagem Competitiva. Editora Campus, Rio de Janeiro, RJ,
512p.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 73

3. Agalmatolito
Ado Benvindo da Luz1
Paulo Tomedi 2
Rodrigo Martins 3

1. INTRODUO

Agalmatolito uma rocha metamrfica resultante da alterao hidrotermal


da rocha-me (protlito) riolito. O agalmatolito constitudo principalmente por
dois minerais, a pirofilita e a moscovita, bem como outros minerais acessrios
(Luz et al., 2001).

O agalmatolito ocorre na natureza de forma rara, sendo a China e Brasil


dois de seus mais importantes produtores mundiais (Harben e Kuzvart, 1996).
Apresenta pureza mineralgica elevada e, aps beneficiamento apropriado,
constitui-se em produto com vasta aplicao industrial.

O agalmatolito utilizado principalmente como carga, sendo a indstria de


tinta o principal mercado. Outros usos do agalmatolito so: cermica, refratrios,
plstico, papel, celulose, borracha, sabo etc. O agalmatolito usado tambm em
obras de arte plstica e na decorao de paredes de edifcios, principalmente em
mosaicos. O mosaico que reveste a esttua do Cristo Redentor, na cidade do Rio
de Janeiro, constitudo, em parte, pelo agalmatolito de Par de Minas-MG e, em
parte, pela esteatita de Herculano Pena (Jacques de Moraes et al., 1938).

O agalmatolito, em suas aplicaes, tem uso parecido com o talco e o


caulim e por isso, algumas vezes, tem sido distribudo no mercado nacional com
denominaes errneas, como talco esteattico e talco caulintico.

O talco e a pirofilita (mineral constituinte da rocha agalmatolito) tm


propriedades e usos similares. A textura lamelar e o aspecto sedoso ao tato
confundem esses minerais. H uma tendncia mundial a no separar os seus
dados estatsticos. A produo de pirofilita, no Brasil, provm toda do Estado de
Minas Gerais, em particular do municpio de Par de Minas. As atividades de

1 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT


2 Gelogo, KYMERA MINERALS
3
Gelogo, LAMIL
74 Agalmatolito

minerao de agalmatolito iniciaram-se, nessa regio, em 1958. Em 2002,


incluindo o agalmatolito, a produo foi de 200 mil t, contra 120 mil t em 2001
(Campos, 2004), mostrando uma evoluo de 67%. Em 2003, estima-se a
produo de agalmatolito em 120 mil t, liderando a produo a LAMIL Lages
Minrios Ltda.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

O agalmatolito constitudo principalmente por dois filossilicatos de


alumnio pirofilita (Al2O3.4SiO2.H2O) e moscovita (K2O.3Al2O3.6SiO2.2 H2O),
em associao com minerais como: sericita (uma variedade de moscovita,
finamente cristalizada), quartzo, cianita, andaluzita, disporo e feldspato (Luz et al.,
2001) Como minerais acessrios comum a presena de rutilo, zirco e turmalina.
Dependendo de sua mineralogia, o agalmatolito pode apresentar cor branca,
creme, cinza, esverdeada e roxa. O agalmatolito inerte, apresenta densidade 2,7 a
3,0 e dureza entre 2,5 e 3,0 (Harben e Kuzart, 1996).

Nos municpios de Par de Minas, Mateus Leme e Pitangui, todos no


Estado de Minas Gerais, encontram-se as principais minas de agalmatolito do
pas. Nas Tabelas 1 e 2 encontram-se as anlises qumicas de alguns minrios de
agalmatolito dessas regies.

Tabela 1: Anlises qumicas (%) de agalmatolito da LAMIL Mina Velha e


Braquiria-MG.

xidos Al2O3 CaO FeO K2O MgO MnO Na2O P2 O 5 SiO2 TiO2
Mximo 38,74 0,25 1,18 11,93 0,36 0,01 0,46 0,17 74,06 1,16

Mnimo 20,61 0,00 0,09 0,43 0,00 0,01 0,00 0,01 44,03 0,02

Fonte: LAMIL Lages Minrios Ltda

Tabela 2: Anlises qumicas (%) de agalmatolito da regio de Mateus Leme e


Pitangui-MG.
xidos Al2O3 CaO FeO K2O MgO MnO Na2O P2O5 SiO2 TiO2
Mximo 47,16 2,30 2,75 12,70 0,70 0,40 0,78 0,25 69,26 6,78
Mnimo 19,50 0,00 0,02 0,20 0,00 0,01 0,00 0,01 43,12 0,02
Fonte: LAMIL Lages Minrios Ltda
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 75

Nas jazidas, dependendo das impurezas, o agalmatolito pode ser classificado


em diferentes tipos (Luz et al., 2001) :
agalmatolito de cor branca, constitudo de pirofilita com traos de
turmalina e xido de mangans dentrtico;
agalmatolito esverdeado e algumas vezes de cor amarela, com
moscovita microcristalizada no orientada e menor proporo de
pirofilita, disporo, turmalina, rutilo, caulinita e quartzo;
agalmatolito cinza escuro com alto teor de turmalina;
agalmatolito de cor branca a cinza lamelar constitudo essencialmente
por moscovita
O agalmatolito pode atingir nveis de alvura de at 95% (tendo o MgO
como referncia), o que representa uma propriedade fsica importante, quando o
seu uso se destina indstria de tintas, como carga. Algumas substncias minerais
so prejudiciais alvura do agalmatolito, tais como turmalina, rutilo/anatsio,
xidos de mangans e de ferro; e neste caso desejvel fazer o controle desses
minerais, na frente de lavra (Luz et al., 2001).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
3.1. Lavra
O mtodo de lavra mais comum a cu aberto, podendo tambm ser
subterrnea (Figura 1 A), desde que a qualidade do produto a ser obtido suporte
os custos da lavra. Em ambos mtodos de lavra so necessrios bons
conhecimentos geolgicos da jazida, principalmente devido a variabilidade do
agalmatolito.

Conhecendo-se a mineralogia da jazida e em funo dos produtos que se


deseja obter, os diferentes tipos de agalmatolito so lavrados e estocados em um
ptio da usina. A partir deste, feita a blendagem dos diferentes tipos de
agalmatolito, em funo do produto visado. Por exemplo, se o agalmatolito se
destina loua branca, desejvel usar um agalmatolito serictico, para melhorar a
resistncia ao choque trmico, devido sua baixa expanso trmica (Ciullo e
Thompson, 1994).
76 Agalmatolito

Figura 1: Entrada da mina subterrnea (A) e catao manual


(B) da Minerao LAMIL em Par de Minas MG.

3.2. Processamento

O beneficiamento do agalmatolito consiste principalmente de britagem,


moagem e classificao. Como o agalmatolito uma mistura de minerais macios e
duros (como, por exemplo, respectivamente, a pirofilita e o quartzo, durante o
processo de moagem e classificao), a pirofilita, por ser mais mole, tende a se
concentrar nas fraes mais finas, a seguir separadas em classificador pneumtico
(Ciullo e Thompson, 1994).

A concentrao a mido mais raro, embora a literatura registre a separao


da pirofilita e andaluzita por meio denso, na Carolina do Norte. A pirofilita
apresenta flotabilidade natural prxima do talco, e flota usando apenas um
espumante. No caso da pirofilita ocorrer associada a uma grande quantidade de
quartzo, tem se usado a flotao como processo de separao (Harben e Kuzvart,
1996). No Brasil, o processo empregado para beneficiamento de agalmatolito
consiste de (Luz et al., 2001):
lavagem;
classificao;
secagem;
remoo de contaminantes coloridos (turmalina, xidos de Fe, Mn, Ti)
e abrasivos (quartzo) por catao manual (Figura 1 B);
britagem, moagem e/ou micronizao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 77

4. USOS E FUNES

O agalmatolito da variedade carga mineral, de alto lcalis e alta brancura,


usado como carga nas indstrias de: tintas, plstico, cermica de revestimento e de
refratrio, borracha, papel, adesivos, sabo e detergente em p, cosmticos, etc. O
consumo de agalmatolito como carga mineral no pas estimado em 80 mil t/ano
(dados de 2001), sendo mais de 80% desta quantidade direcionada para o
segmento de tintas (Ciminelli, 2001). Alguns produtos mais elaborados podem ser
utilizados como extensores do dixido de titnio, pigmento branco.

Tintas arquitetnicas a grande aplicao do agalmatolito no Brasil. Na


indstria de tinta, algumas propriedades so extremamente importantes: cor
branca, alvura elevada, absoro de leo e opacidade (poder de cobertura), j que
os componentes da tinta devem ser interativos com os componentes de
formulao. Outro fator essencial a morfologia da partcula do agalmatolito, um
filossilicato, que contribui com aspectos relacionados a tixotropia da tinta, sua
estabilidade e facilidade de disperso. Em estudo recente, Ciminelli (2001) relata a
tendncia do mercado de tintas, os grandes produtores de So Paulo, para o
recebimento das cargas minerais de seus fornecedores em suspenso (slurry),
transportadas em caminho-tanque. Tal j aconteceu com o carbonato de clcio
precipitado. Com o carbonato natural e o agalmatolito, essa tendncia tambm
deve ocorrer.

Na indstria de refratrios, as caractersticas mais importantes do


agalmatolito so: baixo coeficiente de expanso trmica, condutividade trmica
elevada, boa resistncia corroso pelos metais fundidos e escrias bsicas (Ciullo
e Thompson, 1994). O fato de possuir baixos teores em lcalis e uma relao
apropriada entre SiO2 e Al2O3 tambm importante. O agalmatolito de baixo
lcalis direcionado para a indstria de refratrios tem mostrado uma tendncia de
queda vertiginosa de consumo, substitudo por outras matrias primas (Ciminelli,
2001). As reservas dessa variedade so grandes, bem superiores quelas da
variedade carga mineral, e seu aproveitamento verticalizado pelas empresas de
refratrios detentoras de jazidas (Ciminelli, 2001).

Na indstria de cermica de revestimento, utilizado principalmente como


fonte de alumina e lcalis para a formulao de engobes e fritas. O baixo teor de
xidos cromforos (responsveis pela cor) confere uma excelente cor de queima
ao agalmatolito.
78 Agalmatolito

Na indstria de celulose, o agalmatolito tem a funo de adsorver o pitch


coloidal (resina resultante do processo de fabricao da celulose), evitando, desta
forma, a gerao de incrustaes prejudiciais ao processo e evitando que esse
contaminante prejudique as propriedades do papel, principalmente a alvura. Nessa
aplicao, o agalmatolito tenta ganhar espao do talco importado, de alta rea
superficial, da Luzenac (EUA), que ainda utilizado pela maioria das grandes
fbricas de celulose e papel do pas.

Na indstria de borrachas, pode ser utilizado em conjunto ao negro de


fumo ou slicas precipitadas como agente de carga ou semi-reforante,
dependendo da granulometria. Possui uma boa incorporao massa, provocando
um menor consumo de energia e desgaste de equipamentos. Sua morfologia
auxilia no fluxo do material e seu pH adequado colabora na vulcanizao dos
compostos.

Na indstria de plsticos, principalmente fios e cabos de PVC, auxilia nas


propriedades de resistividade eltrica e mecnica. Colabora com sua alvura na
formulao de plsticos brancos e coloridos. Pode ser utilizado como extensor do
dixido de titnio em propores variveis, atingindo at 35%.

Outros usos, como veculo em produtos agroveterinrios, frmacos e


cosmticos, podem ser apontados como alternativos.

5. ESPECIFICAES

Esto apresentadas, a seguir, especificaes genricas para alguns dos


diferentes usos industriais de agalmatolito (Tabelas 3, 4, 5 e 6).

Vale ressaltar que a versatilidade de aplicaes consiste na ocorrncia, numa


mesma jazida, de diversos tipos de agalmatolito que podem ser, de forma nica
ou combinados, utilizados para gerar os produtos necessrios s vrias aplicaes.

Para alguns setores consumidores, a alvura essencial; para outros, a anlise


qumica ou, mesmo, uma combinao desses fatores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 79

Tabela 3: Especificaes de agalmatolito para a indstria de tintas.

Propriedades fsicas tpicas Anlise


Aspecto p fino
Cor branca
Peso especfico aparente (g/cm3) solta 0,45 0,05
Densidade absoluta (g/cm3) 2,80 0,20
Perda ao fogo a 900oC por 2 h (% mxima) 7,0
Absoro em leo (g de leo/100 g) 35 5
Insolveis em HCl, 23,8% (% mnima) 93
Superfcie especfica BET(m2/g) 5,3
Dimetro mdio (D50) (m) 10
pH (suspenso 5%) 8,0 1,0
Umidade (% mxima) 1,0
Anlise qumica tpica
xidos (%) xidos (%)
SiO2 47,6 MgO < 0,10
Al2O3 36,7 MnO < 0,01
Fe2O3 0,46 Na2O 0,44
TiO2 0,63 K2O 6.0
CaO < 0,05 carbonatos isento
Fonte: Luz et al. (2001)
80 Agalmatolito

Tabela 4: Especificaes de agalmatolito usado na indstria cermica e


colorifcios.

Propriedades fsicas tpicas Ceramil TH Ceramil TRH Ceramil FVH


Aspecto P fino p fino p fino
Peso especifico aparente (g/cm3) 2,80 0,20 2,80 0,20 2,80 0,20
Cor aps queima Branca Branca Branca
Umidade (% mxima) 1,0 1,0 1,0
Granulometria (top-cut) (m) 75 45 25
Dimetro mdio (D50) (m) 26 13 8
Reteno em 74 m (% max.) 10,0 n/a n/a
Reteno em 44 m (% max.) N/a 1,0 n/a
Reteno em malha 500 (% Max.) N/a n/a 2,0
Dilatao trmica (25325oC(oC-1)) 6,35x10-6 6,15x10-6 5,93x10-6
Perda ao fogo (% mxima). 7,0 7,0 7,0
n/a No analisado

Anlise qumica tpica


xidos (%) xidos (%)
SiO2 49,7 CaO 0,28
Al2O3 38,3 MgO 0,43
Fe2O3 0,38 Na2O 0,28
TiO2 0,54 K2O (2 faixas) 71 e 102

Fonte: Luz et al. ( 2001)


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 81

Tabela 5: Especificaes de agalmatolito usado em formulaes de primer massas


rpidas e sintticas para repintura automotiva.

Propriedades fsicas Anlise


Aspecto p fino
Cor branca
Dimetro mdio (D50) (m) 7
Densidade absoluta (g/cm3) 2,80 0,20
Umidade (% mxima) 1,0
Absoro em leo (g de leo/100 g) 40 3
Sais solveis em HCl 10% p/p (% max.) 2,0

Fonte: Luz et al. (2001)

Tabela 6: Especificaes de agalmatolito usado para adsoro de


materiais resinosos (pitch) provenientes de polpao de celulose
e/ou pasta mecnica.

Caractersticas Anlise Tpica


Alvura ISO (mnimo) 86
Absoro de leo ( g/100 g ) 38
Superfcie especfica BET ( m3/g ) 6,9
Abraso Einlehner ( mg ) 26
Peso especfico ( g/cm3) 2,80 0,20
pH ( suspenso 5%) 7,5 1,5
Solveis em cido (como CaO) (%) 0,0
Umidade (% mxima) 1,0
Fonte: Luz et al. (2001)
82 Agalmatolito

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Como materiais alternativos ou substitutos do agalmatolito, dependendo da


finalidade de uso, podem ser citados:
carga mineral em tintas: talco, carbonato de clcio (precipitado ou
natural), caulins e dixido de titnio em formulaes diversas de tintas;
cermicas: talco;
refratrios: talco
celulose e papel: talco para o controle de pitch, sendo esta a aplicao de
mais alto valor agregado para o talco, cujo fornecimento provido por
importao, uma vez que os produtores nacionais no apresentam
tecnologia para disputar este mercado (Ciminelli, 2001);
borracha: caulim, talco.

AGRADECIMENTOS

O CETEM agradece a LAMIL e a KYMERA MINERALS que cederam os


seus tcnicos, gelogos Paulo Tomedi e Rodrigo Martins, para elaborar este
captulo sobre agalmatolito.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CAMPOS, L. E. G. (2004). Sumrio Mineral, DNPM.

CIMINELLI, R. (2001). Estudo de Mercado de Minerais Industriais. Publicao


CGEE/MCT (www.cgee.org.br).

CIULLO, P. A. e THOMPSON, C. S. (1994). Pyrophyllite. In: Industrial Minerals


and Rocks, p.815-826, 6th Edition, Donald D. Car, Senior Editor. SMME.

De MORAES, JACQUES, L., LEIZ, V. e OROSCO, E. (1938). Estudo do


Agalmatolito, Avulso no 32, 33p., Servio de Fomento da Produo Mineral,
DNPM.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 83

HARBEN, P.e KUZVART, M. (1996). Pyrofillite. In: Industrial Mineral A


global Geology, p.324-329, Industrial Minerals Information Ltd, Metal
Buletin PLC, London.

LUZ, A. B., ANDRADE, M. C. GASPAR, O. M., TOMEDI, P. e LARES, C. A.


R. (2001) Agalmatolito-LAMIL. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do
Brasil, p.202-210, Editores: Joo A. Sampaio, Ado Benvindo da Luz,
Fernando F. Lins, Rio de Janeiro, CETEM/MCT, 398p.

REIS, E. et al. (2001). Levantamento da Situao e das Carncias Tecnolgicas dos


Minerais Industriais Brasileiros. Publicao CGEE/MCT (www.cgee.org.br).
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 85

4. Amianto
Normando Claudino Moreira de Queiroga 1
Renato Ivo Pamplona2
William Bretas Linares 3
Ado Benvindo da Luz4
Ivan Falco Pontes 5

1. INTRODUO

No fim do sculo XIX, quando houve a verdadeira corrida pela explotao


do amianto, este chegou a ser considerado como o ouro branco, tamanha sua
importncia econmica adquirida. Com o advento da revoluo industrial, o
mercado necessitou de substncias minerais com propriedades de isolao
trmica, resistentes aos atritos e s substncias corrosivas, de forma a atender as
exigncias dos novos equipamentos que surgiam. Com a descoberta do uso do
amianto, este passou a substituir materiais considerados perigosos, tipo algodo
silicatado, utilizado como isolamento de caldeiras, na Marinha Britnica (Scliar,
1998).

Os habitantes da Finlndia, em pocas remotas, j usavam as fibras de


amianto misturadas s argilas, na fabricao de vasos cermicos, tornando-os mais
resistentes e durveis ao fogo. No entanto, s em 1900, com a primeira patente
europia depositada pelo austraco Ludwig Hatschek, para fabricao do
fibrocimento, abre-se um grande campo de aplicao do amianto. A concepo do
fibrocimento bastante simples e consiste na mistura de cimento e amianto
(10%), para fabricao de telhas, tubos, divisrias etc. (Scliar, 1998).

Os produtos de amianto so comercializados de acordo com as


propriedades e grupos a que pertencem. O comprimento da fibra de amianto a
principal caracterstica utilizada para fazer a sua classificao. Quanto mais
comprida a fibra, maior o seu valor comercial, sendo as fibras do tipo 1, as mais
caras (Ferracioli, 2002).
1 Gelogo da SAMA
2 Gelogo Consultor
3 Eng. de Minas, Chefe de Processo, SAMA-Minerao de Amianto Ltda
4 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
5 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Tecnologista Senior do CETEM/MCT
86 Amianto

O Estado de Gois o nico produtor de amianto no Brasil, atravs da


SAMA Minerao de Amianto Ltda, na mina Cana Brava, municpio de Minau,
no norte do estado. O amianto produzido pela SAMA do tipo crisotila, sendo a
produo, no ano 2003, cerca de 230 mil t. Em 2003, as exportaes alcanaram
um total de 144 mil t: Tailndia (32%), ndia (17%), Mxico (10%), Ir (9%), entre
outros. O consumo interno foi cerca de 99 mil t (Ferracioli, 2004).

As propriedades do crisotila da mina Cana Brava (resistncia mecnica,


comprimento, flexibilidade e filtrabilidade) preenchem os requisitos tcnicos do
mercado industrial, especialmente do fibrocimento.

A produo da mina Cana Brava teve incio em julho de 1967, numa


pequena usina piloto ampliada que, aps sucessivos projetos de expanso e de
otimizao do processo industrial, destaca-se, hoje, entre as maiores e melhores
produtoras de amianto crisotila do mundo, em qualidade e tecnologia, com
capacidade instalada de 270 mil t de crisotila por ano. a terceira empresa maior
produtora de amianto crisotila do mundo. Na escala de produo atual, cerca de
200 mil t de fibra/ano, a vida til da mina Cana Brava de aproximadamente 60
anos.

Segundo Harben e Kuzvart (1996), a produo de amianto no mundo se


encontra em declnio. Por exemplo, o consumo aparente nos Estados Unidos caiu
de 226 mil t em 1984 para 22 mil t em 1995. No entanto, observou-se que a
produo mundial, em 2001, apresentou um crescimento de 1% em relao a
2000, correspondendo a 1,928 milhes de toneladas. A Rssia, em 2003, aparece
como o principal produtor (36%), seguida da China (17%), Canad e Casaquisto
(12%), e do Brasil, em quinto lugar, com 11% da produo mundial (Ferracioli,
2004).

No Brasil, o consumo aparente nos ltimos anos foi (em mil t): 170 em
1990, 183 em 1995, 182 em 2000, 152 em 2001, 119 em 2002 e 99 em 2003
(Ferracioli, 2002 e 2004). Percebe-se que o consumo apresenta uma tendncia de
queda nos ltimos trs anos , aps uma dcada mais ou menos estvel. A
tendncia mundial de queda no consumo, principalmente nos pases
desenvolvidos, em decorrncia das campanhas de banimento por parte de grupos
ecologistas, tem chegado ao Brasil. De fato, iniciativas de alguns estados e
municpios apontam nessa direo. Segundo Ferracioli (2002), h uma confuso
ao se considerar o amianto crisotila com o mesmo nvel de periculosidade que os
anfiblios, estes apresentando risco sade humana, e com uso proibido no
Brasil.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 87

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

Amianto e asbesto so palavras de origem latina (amianthus) e grega que


significam incorruptvel (amianto) e incombustvel (asbesto), revelando duas
notveis propriedades fsicas dessas fibras naturais. Amianto e asbesto so nomes
genricos dados a uma grande variedade de minerais fibrosos encontrados em
toda a crosta terrestre. Em funo da sua estrutura cristalina e composio
qumica se apresentam em diferentes tipos, cores e texturas. So divididos em dois
grandes grupos de minerais: a serpentina e o anfiblio. O grupo da serpentina tem
o crisotila como a nica variedade fibrosa (amianto branco), e o grupo do
anfiblio apresenta cinco variedades: crocidolita (amianto azul), amosita (amianto
marrom), tremolita, antofilita e actinolita. As fibras do crisotila so curvas,
flexveis e macias, enquanto as do anfiblio so retas, duras, pontiagudas
(crocidolita) e quebradias (antofilita e tremolita). O crisotila um silicato
hidratado de magnsio, com frmula qumica bsica Mg3Si2O5(OH)4. As fibras do
anfiblio so ricas em ferro e clcio: Na2O.Fe2O3.FeOSiO2 (crocidolita),
FeO.MgO.SiO2 (amosita) e CaO.MgO SiO2 (tremolita). Na Tabela 1 apresentado
um resumo das caractersticas mineralgicas da fibra de crisotila.

Tabela 1: Caractersticas mineralgicas da fibra crisotila.

Ocorrncia Veios ou vnulas em rochas


Hbito Fibroso, facilmente desfibrvel
Tipos de fibras Cross e Slip
Cor Verde claro a escuro e verde amarelado
Brilho Sedoso
Comprimento 0,1 a 30 mm
Textura Macia, altamente flexvel e desfibrvel
Densidade 2,4 a 2,6
Dureza 4,0 (Mohs)
Estrutura cristalina Fibrosa
Sistema cristalino Monoclnico
Clivagem 010 perfeita
Propriedade ptica Biaxial positiva e extino paralela
ndice de refrao 1,51 a 1,55
Crisotila Clinocrisotila e ortocrisotila
Impurezas presentes Ferro, nquel, cromo e clcio
88 Amianto

A Foto 1 mostra o crisotila, o nico tipo de fibra encontrada na mina Cana


Brava, tendo como rocha hospedeira o serpentinito. A mineralizao do amianto
crisotila da mina Cana Brava ocorre em veios compactos, numa rocha ultramfica
intrusiva em gnaisses do Escudo Pr-cambriano Brasileiro (Harben e Kuzvart,
1995).

Foto 1: Bloco de serpentinito da mina Cana Brava com veios de crisotila.

Estrutura da fibra de crisotila: a estrutura cristalina do crisotila tubular devido ao


enrolamento das camadas octadricas [Mg(OH)2] e as tetradricas [(Si2O4)] que
tm diferentes dimenses cristalogrficas na composio da cela unitria
estrutural: a=5,4 e b=9,3 (brucita) e a=5,0 e b=8,7 (slica). Isso produz
um desemparelhamento entre as camadas de magnsio e slica. Essa tenso
provoca um enrolamento das camadas, num fenmeno conhecido como
serpentinizao, dando origem a uma fibrila de geometria tubular. Portanto, as
superfcies internas e externas do crisotila so compostas de camadas de
[Mg(OH)2] e [(Si2O4)], respectivamente. Da justaposio de 8 a 12 camadas,
obtm-se uma fibrila, com dimetro externo de 15 a 50 nm e 7 nm interno,
aproximadamente. A estrutura tubular geralmente oca podendo estar preenchida
por material no cristalino (Zucchetti, 1994).

Composio mineralgica dos serpentinitos da mina Cana Brava: os serpentinitos de cor


marrom so caracterizados pela presena freqente de minerais remanescentes do
protlito ultramfico (olivina e piroxnio), circundados por minerais do grupo da
serpentina (antigorita e/ou lizardita, secundados por crisotila) e, ainda, pelos
opacos hematita e magnetita. O serpentinito de cor verde caracterizado pela
ausncia dos minerais da rocha-me, sendo constitudo predominantemente por
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 89

serpentinas, das quais o crisotila o mais abundante. Os minerais opacos


principais so a magnetita e a hematita. Alm desses dois tipos de serpentinitos
so encontradas rochas com caractersticas intermedirias. A Tabela 2 resume a
composio qumica dos serpentinitos da mina Cana Brava.

Tabela 2: Anlises qumicas dos serpentinitos da mina Cana Brava.

Substncia Teor Substncia Teor


+
SiO2 32,8 a 40,1% H2O 12,91 a 15%, 15
-
MgO 39,2 a 41,1% H2O 0,4 a 1,25%
Fe2O3 3,2 a 8,5% Cu 6 a 363 ppm
FeO <0,01 a 0,56% Co 66 a 150 ppm
Al2O3 0,42 a 0,99% Cl <20 a 610 ppm
Cr2O3 0,28 a 84% Zn 18 a 25 ppm
NiO 0,22 a 0,35% V 25 a 61 ppm
CaO <0,11% Zn 20 a 36 ppm
S <0,08% Pb 24 a 34 ppm
K2O <0,05% Rb 7 a 11 ppm
P2O5 <0,05% Sr <5 a 8 ppm
TiO2 <0,05% MnO <0,13 ppm
Na2O <0,04%

Tipo, estrutura e textura na mina Cana Brava: a mineralizao de crisotila preenche as


fraturas e aberturas de um serpentinito originado de dunitos ou peridotitos,
associados a metabasitos e metaultrabasitos do Macio de Cana Brava, em forma
de veios compactos de fibras. A distribuio espacial destes veios na rocha
predominantemente irregular, sem orientao (stockwork structure), seguida pela
estrutura de cisalhamento (shear structure) associada a esforos tectnicos e, menos
freqentemente, a paralela (ribbon structure) associada zona de contato basal. As
fibras compactas de crisotila apresentam os mais variados ngulos em relao s
paredes dos veios, de perpendicular a inclinada (cross fiber) e, menos
freqentemente, paralela (slip fiber). Fibras muito finas distribudas na massa da
rocha (mass fiber) podem ser observadas ao microscpio. As fibras cross mostram-se
de forma contnua e/ou descontnua nos veios, ou seja, partidas em duas ou mais
vezes, com ou sem preenchimento de magnetita (macia ou granular) nas suas
extremidades. A textura da fibra cross de macia a sedosa, flexvel e resistente
trao, enquanto a slip, associada estrutura de falha, de sedosa a talcosa e
90 Amianto

quebradia. O comprimento real das fibras varia de milmetros a poucos


centmetros, com mdia de 6 mm. O teor mdio de fibra no minrio de 6,7% e
sua distribuio granulomtrica corresponde ao tipo comercial CB-4Z,
caracterstico para fabricao de produtos de fibrocimento.

3. LAVRA E BENEFICIAMENTO
3.1. Lavra
Na minerao do amianto, dependendo da geologia estrutural e das
caractersticas do corpo mineralizado, empregam-se os mtodos de lavra a cu
aberto ou subterrnea. Nos anos de 1940 e 1950 predominou, no Canad, a lavra
subterrnea. Nesta, os mtodos empregados so shrinkage, sublevel stopping e block
caving. Esta tendncia mudou e predomina, agora, o mtodo de lavra a cu aberto,
por uma srie de vantagens, dentre essas se destacam: maior recuperao na lavra,
controle de teor, custos de operao mais baixos e maior segurana (Virta e Mann,
1994). No entanto, quando o corpo mineralizado, em amianto, tabular e
mergulha com grande inclinao, torna-se necessrio usar o mtodo de lavra
subterrnea. Este o caso da frica do Sul (Harben e Kuzvart, 1996) onde a
maioria do crisotila lavrada pelo mtodo subterrneo.

A lavra da mina Cana Brava a cu aberto, em bancadas com altura de 13 a


15 m, bermas finais de 15 m de largura e com operao em duas cavas fechadas
denominadas A e B (Foto 2). A movimentao atual de aproximadamente de 7,5
milhes t de rocha por ano e a relao estril/minrio da reserva lavrvel de 2,2 :
1.

Atualmente, a cava A est com 130 m de profundidade e com as seguintes


dimenses na superfcie: 1.450 m no sentido norte-sul e 600 m no sentido leste-
oeste; enquanto a cava B, com 140 m de profundidade e na superfcie com 1.110
m no sentido norte-sul e 750 m no sentido leste-oeste.

Em 2002, foram lavradas 3,0 milhes de toneladas de minrio e 4,5 milhes


de toneladas de estril. O estril depositado nas bancas com recobrimento
vegetal concomitante com sua construo. E o minrio, com blocos no mximo
de 1,10 m de dimetro, transportado ao britador primrio.

Dois caminhes aspergem continuamente gua nas frentes de lavra e nos


acessos das duas cavas visando evitar a emisso de poeiras pelo trfego. Como
resultado dessa operao, o ndice de fibras no ar inferior a 0,1 fibras/cm em
todos os postos de trabalho.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 91

Foto 2: Cavas A ( direita) e B ( esquerda), vista satlite 2002.

3.2. Processamento

O beneficiamento do amianto (Virta e Mann, 1995) realizado a seco e


consta basicamente de:
britagem;
classificao em peneira;
desfibramento;
secagem;
classificao pneumtica.
Tem havido poucas mudanas no processo bsico de beneficiamento do
amianto. Os avanos na indstria da minerao de amianto tm ocorrido nos
processos de estocagem, transporte e recebimento da fibra. H um certo esforo
na minerao do amianto para que as etapas do processo de beneficiamento
ocorram num ambiente livre de poeira, de forma a minimizar os problemas de
sade ocupacional.

Em pases onde a mo de obra barata, usual fazer catao manual,


visando a remoo de blocos estreis e recuperao de peas maiores de veios de
amianto, visando a produo dos tipos crus de no 1 e no 2. O beneficiamento se
inicia com a britagem do minrio em britadores de mandbulas. Na britagem
primria, o minrio reduzido a uma granulometria em torno 0,2 m. A
concentrao uma etapa importante no processamento do amianto,
principalmente nos casos em que o corpo de minrio se apresenta com baixo teor
92 Amianto

em amianto. Normalmente, na etapa de impactao seletiva, em moinho de


martelo, seguindo-se o peneiramento ocorre um descarte de massa (rejeito) de
cerca de 40% nos circuitos de britagem primria e secundria. Em algumas
situaes, podero ser usadas polias magnticas para remoo de minerais
magnticos tipo magnetita.

Na segunda etapa do beneficiamento do amianto, tem-se a secagem do


minrio. usual, nesta etapa do processamento, manter um estoque pulmo
suficiente para a produo de um turno de trabalho, de forma a manter a
regularidade de fluxo dos secadores. Para evitar danos mecnicos fibra de
amianto, nesta etapa d-se preferncia aos secadores de torre vertical e de leito
fluidizado. Nos secadores, principalmente tipo rotativo, deve ser introduzido um
circuito de passagem (peneiramento), antes da secagem, para o minrio com
granulometria acima de 38 mm, de forma a evitar que esse material funcione
como meio moedor (pebble milling). O ar descarregado dos secadores arrasta um
volume considervel de poeira. Desta forma, devem ser usados filtros de ar, para
manter o ambiente limpo.

desejvel manter um pulmo de minrio aps a secagem, com uma


umidade de 1%, no mximo, de forma a garantir a regularidade do fluxo, na etapa
seguinte do processo.

A fibra de amianto liberada da ganga e separada atravs de estgios


sucessivos de britagem por impacto (Figura 1). A fibra liberada pela britagem
suspensa pela suco do ar, deixando a maior parte da rocha para a prxima etapa
de britagem por impacto ou eventualmente descarte como rejeito, no processo.

As fraes mais finas so, normalmente, removidas por peneiramento antes


da separao pneumtica, para evitar a aspirao de grandes pores de finos da
rocha com a fibra.

Os produtos desses primeiros estgios de separao j podem ser


considerados como um pr-concentrado. Estes so, posteriormente, submetidos a
uma srie de operaes de limpeza, visando a remoo de areia e p. Peneiras,
tromis, separadores pneumticos e separadores pneumticos modificados, tais
como classificador, despoludor, so usados aps a etapa de limpeza, para separar
as fibras em diferentes tipos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 93

RUN OF MINE

ALIMENTADOR

BRITADOR PRIMRIO

PENEIRA BRITADOR CNICO

PENEIRA BRITADOR SECUNDRIO

PENEIRA

SECADOR
REJEITO

PENEIRA/BRITADOR DE MARTELO/
DESFIBRADOR/SEPARADOR REJEITO
PNEUMTICO/COLETOR

FIBRA PRIMRIA FIBRA SECUNDRIA

Figura 1: Diagrama simplificado (canadense) de beneficiamento de amianto


obtendo-se dois produtos.
94 Amianto

3.3. Beneficiamento da Usina da Mina Cana Brava

O beneficiamento de amianto crisotila um processo mecnico, realizado a


seco, por meio de sucessivos estgios de britagem, peneiramento, impactao e
aspirao, seguidos de limpeza, desfibramento, classificao, homogeneizao,
ensacamento e paletizao (Figura 2). A capacidade instalada de 270 mil t/ano
de fibra. O minrio alimentado na usina apresenta teor de 6,7% de fibra e
recuperao aproximada de 88% das fibras processadas. O processo dividido
didaticamente nas trs fases descritas a seguir:

Fase 1 - Concentrao e Secagem: Consiste em enriquecer e secar o minrio para


a etapa de tratamento e classificao das fibras. dividida em cinco estgios:

(i) Britagem primria: O britador primrio, tipo giratrio e modelo Fao 5474,
alimentado por caminhes CAT 777. Os blocos de minrio, de dimetro mdio
inferior a 1,10 m, so fragmentados e reduzidos em fraes inferiores a 250 mm.
Os blocos de dimetros maiores so quebrados pelo rompedor hidrulico
instalado prximo a tremonha do britador primrio. A granulometria do minrio
britado ajustada pela seleo da abertura na sada do eixo giratrio, que varia de
5 a 9 polegadas. A capacidade de britagem primria de 1.300 t/h. As correias
transportadoras que transferem o minrio para a britagem secundria so
enclausuradas, evitando a gerao de poeira para o meio ambiente. O controle
ocupacional e ambiental realizado por sistema de asperso de gua no britador
primrio durante a operao de basculamento do minrio proveniente da mina e
nos pontos de descarga e de transferncia entre correias transportadoras, bem
como a captao de finos pelo sistema de filtros de mangas, com capacidade de
filtrar 30.600 m de ar por hora.

(ii) Britagem secundria: Neste estgio, o minrio britado peneirado em peneira


vibratria tipo Fao XII 8x16, onde:
retido, frao maior que 19 mm, ser novamente fragmentado no britador
cnico Fao, modelo H-1560, reduzindo-o a uma granulometria inferior a
110 mm. Este produto transportado por correia, tambm enclausurada,
at a planta de concentrao;
passante, frao menor que 19 mm e normalmente mida, desviado por
correia transportadora, enclausurada, para o silo de minrio mido,
localizado na planta de secagem.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 95

Figura 2: Usina de beneficiamento de crisotila da Mina Cana Brava.


96 Amianto

A britagem secundria composta de duas linhas paralelas, com capacidade


total de 950 t/h. O controle ocupacional e ambiental realizado com a captao
de finos pelo sistema de filtros de mangas, com capacidade de filtrar 85.000 m de
ar por hora durante o processo de britagem.

(iii) Concentrao: A usina de concentrao tem o objetivo de enriquecer


mecanicamente o teor de fibra no minrio proveniente da britagem secundria,
descartando, no final, as fraes grossas, inviveis economicamente. constituda
por duas linhas paralelas, nas quais o minrio passa por trs estgios de
peneiramento, intercalados por trs estgios de impactaes, dois em britadores
Hazemag. O retido do terceiro peneiramento novamente impactado em moinho
tipo JM, seguido de peneiramento e aspirao da fibra liberada. As fraes
aspiradas e os passantes dos trs estgios de peneiramento seguem por correia
transportadora enclausurada ao silo de minrio concentrado seco. O rejeito da
concentrao, descarte da frao grossa, em mdia 20% do minrio tratado nesta
planta e contm aproximadamente 0,90% de fibra. As duas linhas paralelas da
planta de concentrao produzem em mdia 735 t/h de minrio concentrado.
Todos os equipamentos operam sob presso negativa exercida por um sistema de
filtros de mangas, com capacidade de filtrar 204.000 m de ar por hora.

(iv) Secagem: O objetivo deste estgio reduzir a umidade das fibras, desviadas na
britagem secundria, para valores inferiores a 3%, que a umidade planejada para
a seqncia do processo. A secagem realizada em trs fornos rotativos e um de
leito fluidizado, com capacidade de secagem para 270 t/h e com um consumo
mdio de 1,00 litro de leo 2A por tonelada de minrio mido. O minrio seco
encaminhado, por correia transportadora, ao silo de minrio concentrado seco
misturado ao concentrado na planta de concentrao. A exausto dos secadores
para controle ocupacional e ambiental realizada por filtros de mangas, com
capacidade de filtrar 204.000 m de ar por hora.

(v) Silo de minrio concentrado seco: O silo de minrio concentrado seco tem o objetivo
de estocar, pelo menos trs tipos de concentrado com comprimentos de fibras
distintos, possibilitando a alimentao da usina com a mistura desejada. O silo de
minrio enclausurado e est em depresso, mantida pelo sistema de filtros
mangas, com capacidade de filtrar 170.000 m de ar por hora. A operao de
estocagem realizada por uma correia tipo tripper, que controlada na sala
centralizada de operaes. De acordo com a programao de produo, esses
tipos de minrio so retomados por dezessete alimentadores vibratrios instalados
na base do silo. A rea viva deste silo tem a capacidade de armazenar 10.000 t
de concentrado seco.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 97

Fase 2 - Tratamento e Classificao de Fibras: Consiste na produo de fibra,


com os parmetros tcnicos acordados com os clientes, a partir do minrio
concentrado seco, em sete estgios, aqui denominados de circuitos:

(i) Circuito de minrio: constitudo por dez linhas de tratamento de minrio com
quatro estgios de peneiramento em peneiras giratrias Fournier (Foto 3) com
coifas de aspirao, intercalados com trs estgios de impactao em impactadores
tipo JM/JW (Foto 4). O processo resulta em trs produtos e rejeito:

concentrado de fibras, em caixa separadora acoplada em ciclones, com


tamanhos diferentes em funo do estgio aspirado (circuito de fibra longa);
frao mdia (circuito de fibra mdia-longa);
fraes finas dos peneiramentos (circuito de fibra curta);
frao final grossa (rejeito).

Foto 3: Peneiras giratrias Fournier. Foto 4: Moinho de impacto JM.

(ii) Circuito de fibra longa: constitudo por cinco linhas de tratamento com peneiras
giratrias Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis rotativos,
intercalados com separadores pneumticos Bauer, ciclones e abridores de fibra
tipo cage mill, com objetivo de retirar areias e pedriscos das fibras coletadas nos
ciclones do circuito de minrio, desfibrar e, em seguida, classific-las por
comprimento.

(iii) Circuito de fibra longa-mdia: constitudo por seis linhas de tratamento com
peneiras giratrias Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis
rotativos, abridores de fibra tipo cage mill, separadores pneumticos Bauer e
ciclones. Trata as fraes pesadas recuperadas dos separadores pneumticos dos
Bauers da usina, acrescidas das fraes mdias do circuito de minrio, produzindo
fibras classificadas como mdia-longa.
98 Amianto

(iv) Circuito de fibra mdia-curta: constitudo por cinco linhas de tratamento com
peneiras giratrias Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis
rotativos, abridores de fibra tipo cage mill, separadores pneumticos Bauer e
ciclones. Trata as fraes aspiradas no quarto estgio do circuito de minrio,
acrescidas das fraes retidas nos ciclones acoplados nas caixas separadoras,
produzindo fibras de comprimento mdio-curto.

(v) Circuito de fibra extra-curta: constitudo por quatro linhas de tratamento


compostas por equipamentos especficos: moinhos de martelo, peneiras giratrias
com coifas de aspirao, tromeis e tamizadores, separadores pneumticos tipos
zig-zag e wizzer, ciclones e abridores de fibras tipo hurricane e turbo jet. O circuito
tem por objetivo recuperar e produzir fibras curtas, menores de 1,0 mm,
provenientes dos peneiramentos dos circuitos de minrio e de fibras da planta de
tratamento e classificao de fibras e, opcionalmente, finos retidos nos filtros de
mangas da usina.

(vi) Circuito de homogeneizao: constitudo por dez silos verticais que recebem e
homogeneizam as fibras produzidas nas diversas linhas dos circuitos de fibras de
acordo com a especificao dos tipos de fibra acordados com os clientes. Cada
silo possui capacidade para 35 t. As fibras so retiradas por conjuntos de rosca-
sem-fim instalados no fundo destes silos. Um sistema de recirculao por meio de
elevadores de canecas e roscas transportadoras permite a homogeneizao das
fibras de cada silo antes do ensacamento. Durante o enchimento dos silos,
amostradores automticos coletam periodicamente incrementos de amostras que
so encaminhadas, por dutos, diretamente ao laboratrio industrial. A cada um
tero de silo, uma amostra de aproximadamente 5 kg coletada. Aps a anlise
das trs amostras, a fibra do silo automaticamente classificada por sistema
informatizado, comparando os resultados dos ensaios com as especificaes dos
produtos previamente cadastradas. Confirmado o resultado dos ensaios, o silo
liberado para ensacamento. Os ensaios realizados no laboratrio industrial de
controle de qualidade seguem os procedimentos definidos pela Associao dos
Mineradores de Asbestos de Quebec (Quebec Asbestos Mining Association -
Q.A.M.A.), Canad. Estes ensaios so adotados internacionalmente como padro
para classificao e comercializao das fibras de crisotila.

(vii) Circuito de transporte de rejeitos: Consiste em um conjunto de correias,


provenientes da concentrao e da usina de beneficiamento, que transportam os
rejeitos grosso e fino ao silo situado na banca de deposio. Esses rejeitos so
transportados desse silo s frentes de avano da banca de rejeito em caminho
CAT 777. Os rejeitos so umidificados para o transporte e nos locais de
transferncia de correias h aspirao por filtros de mangas portteis.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 99

Fase 3 - Embalagem do Produto: O ensacamento da fibra produzida e sua


posterior paletizao so realizados em dois circuitos:

(i) Circuito de ensacamento: constitudo por vinte e uma mquinas de ensacamento,


tipo pressure packer, instaladas em trs linhas, sendo a primeira com sete mquinas,
a segunda com treze mquinas e a ltima com uma mquina exclusiva para o tipo
CB-7TF. Este circuito ensaca automaticamente as fibras provenientes dos dez
silos de homogeneizao, aps serem liberados pelo laboratrio industrial de
controle de qualidade. A fibra ensacada em sacos de rfia de polipropileno,
sanfonados e tranados, com filme externo de polipropileno e polietileno,
acrescido de aditivo anti-UV. Atendendo solicitao de clientes, a fibra pode
tambm ser acondicionada em sacos de papel Kraft. Cada bloco pesa 50 kg.

(ii) Circuito de paletizao: constitudo por: duas mquinas paletizadoras, uma


recobridora de capa plstica termo-retrtil e uma mquina de termo-contrao,
todas interligadas por transportadores de roletes. O sistema tem capacidade para
paletizar 40 t de fibra por hora.

Consideraes finais sobre o beneficiamento na Mina Cana Brava

Todo o processo produtivo da SAMA (Foto5), desde a lavra at a embalagem


final da fibra de crisotila, controlado em uma sala centralizada, onde o
acompanhamento da produo e a operao de todos equipamentos so
monitorados on line. Exceto no laboratrio industrial, onde so realizados os
ensaios de controle da qualidade da produo, em nenhuma fase do processo h
contato do homem com a fibra. Todos equipamentos so enclausurados com
presso negativa, aspirando o ar para os sistemas de filtros mangas (Fotos 6 e 7)
que asseguram a qualidade do ar no ambiente de trabalho e no entorno do
empreendimento. Esta qualidade assegurada pelo monitoramento on line,
utilizando microcharge instalados nas sadas dos filtros de ar.

Foto 5: rea industrial: correias transportadoras e banca de deposio de estril e


rejeito.
100 Amianto

Foto 6: Filtro de mangas da usina 3. Foto 7 - Filtro de mangas da secagem.

A Qualidade do Processo Industrial e a Qualidade do Meio Ambiente so


certificadas e auditadas pelo OCC Det Norske Veritas - DNV, com base no
cumprimento das Normas NBR ISO 9001/2000 e NBR ISO 14001/1996,
respectivamente. Da mesma forma, a Qualidade do Ar Ocupacional e Ambiental
controlada e auditada pelo Centro de Evaluacion, Medicion y Securidad Ocupacional -
CEMSO S.A. com base na Norma do Uso Controlado do Amianto - UCA,
segundo a Organizao Internacional do Trabalho - OIT.

4. USOS E FUNES
Duas das mais importantes propriedades do crisotila so a alta resistncia
mecnica (comparvel do ao) e incombustibilidade, seguidas pela superfcie
especfica (desfibramento) e pelo comportamento da camada superficial da fibra
(qumica e eletrocintico), dentre muitas outras caractersticas importantes, tais
como: alta flexibilidade e fiabilidade; baixa resistncia a cidos; baixa condutivida-
de trmica, boa capacidade de isolamento eltrico e acstico; baixa permeabilidade
magntica; propriedades superficiais que permitem absoro e adsoro um
grande nmero de produtos e molculas; alta resistncia dieltrica; boa resistncia
aos ataques bacteriolgicos; boa resistncia ao calor e quebradia a altas tempera-
turas (acima de 800C o crisotila se decompe no mineral forsterita, no fibroso).
Possui carga eltrica positiva e grande afinidade ao cimento, resinas e ligantes pls-
ticos, formando uma trama estrutural. As propriedades do crisotila esto
apresentadas na Tabela 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 101

Tabela 3: Propriedades fsicas e qumicas da fibra crisotila.

Grandezas Valores Unidade


Resistncia trao 3.040 MPa
Mdulo de Elasticidade Young 1,65 x 106 kg/cm
Peso Especfico 2,4 a 2,6 g/cm
Calor Especfico 0,266 Kcal/g/C
Coeficiente de Frico 0,8
Decomposio Endotrmica 101 a 139 C
Decomposio Endotrmica 663 a 680 C
Decomposio Exotrmica 800 a 812 C
Temperatura de Fuso 1.450 a 1.500 C
PH em soluo aquosa 9 a 10
Carga Eltrica Superficial Positiva
Superfcie Especfica 3 a 90 m/g
Dimetro da fibrila 100 a 250
Volume de Resistividade 0,003 a 0,15 Mcm
Solubilidade em gua Insolvel
Odor Inodoro

A fibra de crisotila de Cana Brava, alm de apresentar todas as propriedades


inerentes s demais fibras, se destaca pela elevada capacidade de filtrao,
caracterstica importante na indstria de fibrocimento. Com essas propriedades, o
amianto permite a fabricao de mais de trs mil produtos, dentre os quais os de
fibrocimento, frico, txtil, papel e papelo, filtros, revestimentos de pisos e
isolantes trmicos. A participao das fibras no produto final varia de 1 a 100%. A
fibra de amianto crisotila, devido s suas propriedades fsicas e qumicas,
empregada como reforo ou armao em diversos produtos que exigem alta
resistncia mecnica, isolamento trmico e capacidade filtrante, dentre outras,
como apresentado a seguir na Tabela 4:
102 Amianto

Tabela 4: Propriedades e produtos industriais.

Propriedades Produtos Industriais


Resistncias trao, intemprie Fibrocimento: telhas onduladas, chapas de revestimento, painis
e bactria; coeficiente de atrito; divisrios, tubos e caixas de gua. A fibra fixada a uma
aderncia e armao estrutural matriz de cimento, sendo assim encapsulada. O setor de
com cimento; higroscpico; fibrocimento responde por mais de 90% do consumo
estabilidade qumica; elasticidade; mundial das fibras de crisotila, sendo que sua participao no
incombustvel. produto final de 8 a 12%.
Resistncias trmica, mecnica, aos Produtos de frico: pastilhas, lonas de freio e discos de
agentes qumicos, leos e graxas; embreagem para automveis, caminhes, tratores, metrs,
aderncia s resinas fenlicas; trens e guindastes. Participa na composio destes produtos
estabilidade trmica s variaes com 25 a 70%.No Brasil, este setor responde por
bruscas de presso e temperatura; aproximadamente 3% do consumo de fibras de crisotila.
coeficiente de atrito elevado.
Resistncias ao fogo, a abraso, a Produtos txteis: fios para confeco de tecidos, cordas e feltros
corroso e a trao; isolante que, por sua vez, so utilizados na fabricao de gaxetas,
trmico e eltrico; impermevel. lonas de freio, embreagens, filtros, mantas para isolamento
trmico de caldeiras, motores, tubulaes e equipamentos
diversos nas indstrias qumica e petrolfera. So utilizados
ainda na produo de roupas especiais (aventais e luvas) e
biombos para proteo contra fogo.
Resistncias qumica, trmica e a Filtros: filtros especiais empregados nas indstrias
bactria; adsoro qumica e farmacuticas e de bebidas (vinho e cerveja), tambm na
radiativa; filtrao e incombustvel fabricao da soda custica. Tambm so utilizados na
produo de diafrgmas para serem usados com lquidos,
vapores e gases, em temperaturas de at 600 C e sob a ao
de agentes qumicos.
Resistncias trmica, eltrica e Papis e papeles: laminados de papel e papelo utilizados em
qumica; incombustvel. fornos, caldeiras, estufas e tubulaes de transporte martimo
para isolamento trmico e eltrico.
Resistncias trmica e mecnica; Produtos de vedao: juntas de revestimento e vedao,
resistentes ao de agentes guarnies diversas, alm de mstiques e massas especiais,
qumico e biolgico; usadas nas indstrias automotivas e de extrao de petrleo.
incombustvel.
Resistncias trmica e mecnica; Isolantes trmicos: placas e outros elementos de revestimentos
incombustvel. para as industrias aeronutica e aeroespacial, empregados
como elemento de isolamento trmico.
Resistncias trmica, mecnica e Plsticos e revestimentos: placas ou mantas vinlicas, resinas
qumica; estabilidade qumica; moldadas e outras, adesivos, colas, tintas e
elasticidade e incombustvel impermeabilizantes.
Adsoro de molculas em sua Aplicaes: despoluio de guas, adsorvendo molculas de
superfcie; qumica estvel mesmo detergente. Reaproveitamento de determinados reagentes em
em ambientes com pH distintos; processos industriais, como enzimas. Separao de ismeros
parede externa de carter bsico, na sntese de medicamentos e identificao das substncias
resistncia putrefao. presentes em compostos qumicos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 103

5. ESPECIFICAES

A Associao dos Mineradores de Asbestos de Quebec (Quebec Asbestos


Mining Association - Q.A.M.A.), Canad, desenvolveu ensaios de laboratrio para
classificar comercialmente as fibras de amianto produzidas em suas minas,
segundo sua utilizao industrial. Estes ensaios so adotados internacionalmente
como padro para classificao e comercializao das fibras de crisotila.

Apresenta-se a seguir, resumidamente, a classificao por grupo de fibras


produzidas pela SAMA e sua principal utilizao industrial:

Grupo 3: txtil, tubos de fibrocimento de alta presso.


Grupo 4: fibrocimento, clulas eletrolticas.
Grupo 5: fibrocimento, frico.
Grupo 6: fibrocimento, frico, papel, papelo e plstico.
Grupo 7: tinta, piso, papel, papelo, plstico, mstiques, cola.
O laboratrio industrial de controle de qualidade da SAMA Minerao de
Amianto Ltda., adota, como padro de qualidade, os testes de laboratrio do
Chrysotile Asbestos Test Manual, publicado em 1974, pela Q.A.M.A., do Canad.
Dentre os ensaios executados pela SAMA, destacam-se:

Granulometria por via seca: Quebec e Ro-tap;


Granulometria por via mida: Turner & Newall, Bauer Mc Nett e
Lavagem 200 malhas;
Grau de desfibramento: Volume mido, elutriador Turner & Newall;
Resistncia flexo: unidade de resistncia;
Tempo de escoamento da gua: filtrao;
Teor de material granular:% de grnulos menores de 3,36 mm;
Teor de magnetita:% de magnetita;
Teor de umidade:% de umidade.

A SAMA considera os ensaios de Turner & Newall (TN) e Volume mido


como os mais representativos para classificar as fibras de crisotila por ela
produzidas. Os principais tipos de fibra produzidos pela SAMA e os respectivos
104 Amianto

resultados de ensaios referentes produo de 2002 esto ilustrados a seguir, na


Tabela 5.

Tabela 5: Tipos de fibra da SAMA e resultados tpicos de ensaios.

TN* +1,2 TN** - 0,074 Volume Umidad Material


Produto m mm mido e Granular
(%) (%) (ml) (%) - 3,36 mm (%)
CB-4K 37 32 979 2,60 0,83
CB-4T 31 37 869 2,53 0,65
CB-4X 26 42 841 2,35 0,62
CB-4Z 22 46 756 2,36 0,63
CB-5K 19 48 725 2,39 0,62
CB-5R 15 51 687 2,45 0,58
CB-6D 11 55 597 2,40 0,57
CB-5RF 15 51 738 2,20 0,15
CB-5RP 15 51 848 2,35 0,19
CB-6DF 0 58 585 1,94 0,19
CB-6DP 0 65 566 1,83 0,17
CB-7MF 0 66 406 1,86 0,19
CB-7MP 0 69 401 1,87 0,18
CB-7TF - - - 2,39 0,00
(*) TN +1,2 mm: ensaio Turner & Newall, porcentagem acumulada de fibras retidas nas telas
nmero 8 e 16;
(**) TN 0,074 mm: Ensaio Turner & Newall,% de fibras passantes na tela de nmero 200.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

De acordo com Ferracioli (2002), o amianto tem enfrentado a concorrncia


de vrias fibras substitutas, principalmente no setor de fibrocimento, sua maior
utilizao, e de frio, porm os substitutos tm impactado o consumo de amianto
mais por presses ecolgicas e de sade ocupacional do que em funo de custos
de produo. Os principais concorrentes so: PVC, principalmente no segmento
de tubos e caixas dgua, fibra de vidro e recentemente o PVA (lcool
polivinlico), um tipo de plstico produzido a partir do acetato de vinila, que
empregado em fibrocimento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 105

Por outro lado, o mesmo autor cita novas potenciais aplicaes para o
amianto crisotila, quais sejam, o uso do amianto na produo de lcool por
fermentao contnua, o que poderia reduzir os custos de produo de 20 a 50%,
e o uso na despoluio de rios, ambas tecnologias desenvolvidas na UNICAMP.

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

ASSOCIAO BRASILEIRA DE AMIANTO - ABRA. (1997). O Amianto no


Brasil. So Paulo: Ebart, 47 p.

ASSOCIATION DES MINES DAMIANTE DU QUBEC. Publicao


Institucional. Quebec, 16 p.

AFRICAN ASSOCIATED MINES. Publicao Institucional. Zimbbue, 9 p.

ELIKOFF, J.I. e LEE, D.H.K. (1978). Asbestos and Disease. New York:
Academic Press, p.34-50.

FERRACIOLI, A. L. (2002). Balano Mineral Brasileiro 2001, DNPM, p.1-11


(CD ROM).

FERRACIOLI, A. L (2004). Sumrio Mineral, DNPM.

GIRODO, A.C. e PAIXO, J.E. (1974). Perfil Analtico do Amianto. Rio de


Janeiro: DNPM, 1974. boletim n 2, p. 2-5.

HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1996). Asbestos. In: Industrial Minerals - A


Global Geology, Industrial Mineral information Ltd. Metal Bulletin PLC,
London, p23-32..

INSTITUTO DEL ASBESTO. El asbesto crisotilo puede salvar vidas! Canad:


Asbestos Institute, 16 p.

JSC URALASBEST. Publicao Institucional. Rssia, 47 p.

JSC ORENBURGASBEST. Publicao Institucional. Rssia, 15 p.

MANN, E.L. (1975). Asbestos. Industrial Mineral and Rock. 4 Edio, p. 380-
425.
106 Amianto

NAGAO, M. e FONTANA H. (1985). Beneficiamento de Amianto Crisotila. In:


1 Congresso Brasileiro de Minerao, Braslia.

OLIVEIRA, M.C.B. (1996) Caracterizao Tecnolgica do Minrio de Crisotila da


Mina de Cana Brava. Tese de Doutorado no Instituto de Geocincias da
Universidade de So Paulo - USP. So Paulo, 250 p.

PAMPLONA, R.I., IANHEZ, A.C. e RIBEIRO, D.T. (1986). Aspectos


Geolgicos da Mina de Cana Brava e Fluxograma de Beneficiamento do
Amianto Crisotila. Relatrio Interno. SAMA, p. 25- 45.

SAMA. Relatrio de Pesquisa (1965). Minau: SAMA, Circulao Interna.

______. (1997). Atualizao das Reservas e do Plano de Aproveitamento


Econmico da Mina de Cana Brava. Diviso de Planejamento e Controle
Industrial. Minau: SAMA, Circulao Interna.

______. (1997). Planejamento de lavra de Longo Prazo da SAMA. Diviso de


Planejamento e Controle Industrial. Minau: SAMA, Circulao Interna, 9 v.

______. (2000) Plano de Bom Aproveitamento. Diviso de Planejamento e


Controle Industrial. Minau: SAMA, Circulao Interna,. 4 v.

______. Informativos diversos. Minau.

SCLIAR, C. (1998). Amianto: Mineral Mgico ou Maldito? Ecologia Humana e


Disputa Poltica- Econmica. Belo Horizonte: CDI, 152 p.

VIRTA, R. L. e MANN, E. L. (1994). Asbestos. In: Industrial Minerals and


Rocks, 6th Edition, Society for Mining, Metallurgical and Exploration, Inc,
1999, p.97-124.

ZUCCHEATTI, R.A.M. (1998). Crisotila Brasileira como Suporte de


Catalisadores: Aplicao na Oxidao de lcoois com Radiao de
Microondas. Instituto de Qumica UNICAMP. Tese de Doutorado.
Campinas, p.1
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 107

5. Areia Industrial
Ado Benvindo da Luz1
Fernando Freitas Lins 2

1. INTRODUO

Areia um material com granulometria tpica entre 0,5 e 0,1 mm resultante


de desagregao natural ou cominuio de rochas, mais ou menos cimentadas. Os
termos areia industrial, areia de quartzo, areia quartzoza ou mesmo areia de slica
(slica sand) so atribudos geralmente a areias que apresentam alto teor de slica,
SiO2, na forma de quartzo, e so materiais extremamente importantes em vrios
segmentos industriais: na fabricao de vidros e na indstria de fundio, seus
principais usos; na indstria cermica, na fabricao de refratrios e de cimento;
na indstria qumica, fabricao de cidos e de fertilizantes; no fraturamento
hidrulico para recuperao secundria de petrleo e gs; como carga e extensores
em tintas e plsticos etc.; e tambm em aplicaes no industriais como
horticultura e locais de lazer (Davis e Tepordei, 1985; Ferreira, 1997; BGS, 2004).

Quartzo, na forma de areia e arenito, um dos minerais industriais mais


comuns. encontrado em todos os tipos de rocha, de todas as idades geolgicas.
Em qualquer parte do mundo, o quartzo usado nas diferentes reas que de certa
forma esto ligadas ao nosso dia a dia, tais como o computador que usa o chip, a
fibra ptica usada nas comunicaes (Zdunczyc e Linckous, 1994); sem falar no
vidro, o primeiro uso industrial da slica, h mais de 4.000 anos (Davis e Tepordei,
1985), atualmente a principal utilizao da areia de quartzo.

A slica ocorre, na natureza, em duas formas: amorfa e cristalina. A amorfa


representada pela diatomita que consiste de uma matria prima mineral de origem
sedimentar, constituda a partir do acmulo de carapaas de algas diatomceas que
se fossilizaram ao longo de perodos geolgicos, pela deposio da slica sobre sua
estrutura (Frana e Silvia, 2002). A slica cristalina pode ser encontrada,
relativamente pura, na forma de cristal de rocha, veio de quartzo, areia no
consolidada e consolidada como arenito e quartzito. Pode ainda ser encontrada
em outras formas, tais como: gata, calcednia, perlita, tripoli, slex etc. (Hanson,
1995).

1 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT


2 Eng. Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Pesqisador Titular do CETEM/MCT
108 Areia Industrial

Devido s especificaes, usos e preos, os produtores e consumidores de


areia destinada ao uso como agregado na construo civil diferem bastante
daqueles de areia industrial. As areias para construo so usadas por suas
propriedades fsicas, enquanto as areias industriais so valorizadas por suas
propriedades fsicas e qumicas (BGS, 2004). Apresentando melhores preos (trs
a cinco vezes o da areia de construo), a areia industrial pode ser transportada a
distncias bem maiores. Por essas razes, os dois tipos so, de modo geral,
abordados separadamente. Possivelmente, nenhum outro mineral tenha um uso
to diversificado quanto a areia de quartzo, devido sua ocorrncia comum em
qualquer lugar da terra e tambm s suas propriedades, tais como dureza e
resistncia a altas temperaturas e a aes qumicas.

Segundo o Anurio Mineral (DNPM, 2001), a produo de areia industrial


beneficiada no Brasil, em 2000, foi 3,1 milhes t, com preo em torno US$ 11/t.
O Estado de So Paulo de longe o maior produtor (81%), seguido por Santa
Catarina (11%) e Minas Gerais (6%). O valor da produo naquele ano foi cerca
de US$ 34 milhes.

Estimativas mais recentes indicam a produo brasileira atual da ordem de


3,5 milhes t. A ttulo de comparao, a produo dos EUA em 2003 alcanou 28
milhes t (USGS, 2004); da Inglaterra, 3,1 milhes t (BGS, 2004) .

Segundo Ferreira e Daitx (1997), havia no Estado de So Paulo 41 empresas


produtoras de areia industrial. A maioria destas operando na regio da Depresso
Perifrica Paulista e parte na Baixada Santista e regio Sul-litornea. As empresas
mineradoras atuam, principalmente, nos municpios de Descalvado, Analndia,
So Simo, So Pedro e Rio Claro, sendo responsveis por cerca de 90% da areia
industrial produzida no Estado de So Paulo.

As unidades da Minerao Jundu nos municpios de Descalvado e


Analndia (SP) e Viamo (RS) produziram, em 2003, cerca de 2,4 milhes t, sendo
a empresa o maior produtor de areia industrial do pas, com produtos destinados,
principalmente, aos mercados de fabricao de vidro, fundio, cermico e
qumico.

Existem, nos Estados do Paran, Santa Catarina e Rio Grande do Sul, dez
empresas lavrando e beneficiando areia industrial, com destaque para Santa
Catarina (municpios de Araquari, Jaguaruna e Imbituba) com cerca de 80% de
toda areia industrial produzida na Regio Sul do Brasil. A areia industrial
produzida nesse Estado abastece, na sua maioria (75%), as indstrias de fundio,
principalmente as localizadas em Joinville. As mineraes de areia nos Estados do
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 109

Paran (municpios de Campo Largo e Lapa) e do Rio Grande do Sul (municpio


de Viamo) fornecem a maioria dos seus produtos para as indstrias cermicas e
de vidro (Ferreira e Daitx, 2003).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

As areias industriais so constitudas essencialmente de quartzo, tendo


como impurezas xidos de ferro, minerais pesados e argilas. As areias industriais
variam bastante, em termos de propriedades fsicas e composio qumica. So
matrias primas minerais de origem secundria e aquelas de melhor qualidade
industrial foram produzidas a partir de sedimentos arenosos, arenitos e quartzitos
que sofreram concentrao atravs de vrios ciclos de deposio e eroso.

As areias industriais encontram-se no domnio dos sedimentos e das rochas


sedimentares. Este ambiente rene as condies para formao de extensos
depsitos de areia, tais como: grandes volumes de quartzo nos sedimentos e
rochas, ampla rede de bacias e elevada competncia das drenagens etc. Neste
contexto, encontram-se as bacias sedimentares do interior do cristalino, as bacias
costeiras e as bacias hidrogrficas (Azevedo e Ruiz, 1990). Segundo esses autores,
as areias industriais explotadas esto associadas a pacotes rochosos definidos
como formao geolgica, a coberturas sedimentares ou a depsitos litorneos.

No Estado de So Paulo, as reas produtoras de areia industrial esto


distribudas em trs unidades geolgicas: i) formaes Pirambia e Botucatu; ii)
coberturas cenozicas e iii) depsitos arenosos litorneos. As formaes
Pirambia e Botucatu caracterizam-se como sedimentos flvio-elicos e elicos e
so responsveis pela maior atividade de produo de areia nesse Estado (Ferreira
e Daitx, 1997). O horizonte superior da formao Pirambia e inferior da
formao Botucatu so constitudos por areias com alto teor de slica, pouca
argila, baixo teor de ferro e minerais pesados, distribuio granulomtrica entre
fina e mdia, distribuio granulomtrica homognea e elevado grau de
arredondamento e esfericidade. Essas caractersticas naturais favorecem o
aproveitamento dessas areias, aps o beneficiamento, permitindo a obteno de
uma variedade de produtos com mdulos de finura de 40-50 e 80-100, com uso
nos diversos segmentos industriais. Segundo ainda aqueles mesmos autores, os
horizontes dessas formaes, que se encontram lixiviados (esbranquiados),
apresentam uma areia com baixo teor de ferro e, por isso, permite o seu uso na
indstria vidreira e qumica. Os arenitos da formao Botucatu, no lixiviados,
apresentam teor de ferro mais elevado e, em face disto, so usados na indstria de
fundio.
110 Areia Industrial

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

As areias de quartzo so lavradas por diferentes mtodos, dependendo do


tipo de depsito. No caso dos depsitos no consolidados e cobertos por uma
pequena lmina dgua, a lavra conduzida com o auxlio de dragas flutuantes. A
draga usa uma tubulao de suco para escavar a areia que bombeada atravs
de uma tubulao para uma pilha, em terra, ou diretamente para uma unidade de
processamento. Quando o depsito apresenta lentes duras de argila, a tubulao
de suco equipada com uma cabea cortadora, de forma a facilitar a escavao
do material, nas frentes de lavra, abaixo da lmina dgua. Neste caso, podero
tambm ser usadas retro-escavadeiras (draglines); no entanto, estas apresentam
custos operacionais e de manuteno mais elevados, alm de menos eficientes
(Zdunczyk e Linkous, 1994). Em algumas mineraes no Sul do Brasil, a lavra
feita a cu aberto, em bancadas, com a extrao da areia por retro-escavadeiras,
seguido do transporte, por caminhes basculante, para a usina de beneficiamento
(Ferreira e Daitx, 2003).

No caso da areia ser resultante do processamento de um quartzito, a lavra


feita a cu aberto com o auxlio de trator de esteira ou explosivos para aquelas
lentes mais compactas. Este o caso do depsito de quartzito, atualmente em
lavra, no municpio de Queluz-SP.

De acordo ainda com Ferreira e Daitx (2003), no caso de depsitos de areia


no consolidados ou pouco consolidados, e que se encontram acima da lmina
dgua ou do lenol fretico, a lavra feita com o auxlio de escavadeira hidrulica
e p carregadeira. A areia lavrada estocada em pilha e, a seguir, alimentada em
unidade de processamento.

As areias industriais das regies produtoras do Estado de So Paulo so


lavradas de diferentes formas. Antes de iniciar a lavra, a vegetao retirada com
uma pequena camada de solo (0,2 1 m), usando p carregadeira e a seguir esse
material disposto em local adequado, para futura utilizao, quando da
reabilitao da rea minerada. Nos municpios de Descalvado e Analndia, as
empresas fazem a lavra a cu aberto (Figura 1), em bancadas com altura de 10 m e
taludes de 45-80, usando escavadeiras e escarificador para a extrao da areia.
Esta, quando proveniente das bancadas inferiores (Formao Botucatu e
Pirambia), onde est intensamente lixiviada, destina-se produo de areias para
as indstrias de vidro de boa qualidade, cermica e qumica. A areia explotada da
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 111

bancada superior (Cobertura Cenozica), onde no ocorreu lixiviao, destinada


produo de areias industriais para fundio. Da frente de lavra, as areias
explotadas so transportadas para as unidades especficas de beneficiamento, onde
so processadas, separadamente (Ferreira, 1997; Nava, 1997a).

Figura 1: Lavra de areia a cu aberto na Minerao Jundu em Descalvado-SP.

3.2. Processamento

O processamento varivel em complexidade, em dependncia das


especificaes requeridas. O processamento tpico consiste de: (i) lavagem e
classificao; (ii) atrio e (iii) peneiramento (Ferreira e Daitx, 2003; BGS, 2004).

A lavagem e a classificao por hidrociclones, a deslamagem, visam a


remoo da frao sltico-argilosa, prejudicial ao processo de produo de vidros
especiais ou moldes de fundio por conter alumnio, ferro e lcalis. Essa frao
argilosa representa 20% da areia processada e normalmente descartada para as
lagoas, gerando um impacto ambiental (Ferreira e Daitx, 2003).

Especificamente, na areia tal qual explotada da Minerao Jundu, o teor da


frao argila em mdia 6%. Esta argila, removida da areia durante o processo de
produo de areia industrial, disposta em lagoas de sedimentao que compem
o processo de tratamento e recirculao da gua industrial. Estas lagoas aps
assoreamento total e adensamento da argila decantada, podem ser recobertas com
112 Areia Industrial

solo e revegetadas, ou, no futuro, possivelmente, lavradas para a recuperao da


argila beneficiada, cujo potencial de uso j foi comprovado, mas ainda sem
viabilidade econmica. A areia, tal qual extrada, tambm contm uma frao
grossa, da ordem de 10%, que se constituir em agregados para construo civil e
areias para filtragens.

A atrio feita para limpar a superfcie das partculas. A separao por


tamanho em peneiras remove as fraes grosseiras e finas, para a obteno de um
material com a distribuio granulomtrica desejada. prtica mundial a mistura
de diferentes areias, de qualidades superior e inferior, para otimizar o
aproveitamento das reservas (BGS, 2004).

Para a produo de areias especiais, um processamento mais elaborado


pode ser necessrio para remoo de impurezas (minerais pesados como zirco,
ilmenita, magnetita, cromita, entre outros); ou da prpria superfcie dos gros de
quartzo A purificao por flotao ou por mtodos gravticos pode ento ser
empregada. A flotao em meio cido usada em duas usinas na Inglaterra, para
remover minerais pesados. A lixiviao a quente, com cido sulfrico, tambm
praticada em trs instalaes naquele pas para limpar a cobertura ferrosa das
partculas individuais (BGS, 2004).

Na Minerao Jundu (Figura 2), resumidamente, o beneficiamento da areia


consta de: formao da polpa, desagregao em tromel, atrio, deslamagem em
hidrociclones; peneiramento, desaguamento do produto em hidrociclones e
secagem do produto final em leito fluidizado.

A Minerao Jundu tambm utiliza, como mtodos de purificao


complementares, a flotao, em Analndia-SP e a separao magntica, em
Descalvado-SP. Estas operaes visam reduzir o teor de ferro de parte da areia
destinada indstria de vidro. A utilizao de um ou outro mtodo determinada
na fase de projeto da usina de beneficiamento, em funo das caractersticas
fsico-qumicas do minrio que ser beneficiado.

Areias especiais so tambm recobertas com resinas aglomerantes, obtendo-


se produtos de alto valor agregado. Esta areia resinada, cerca de 12 mil toneladas
produzidas, alcana no Brasil preos 10 a 15 vezes maiores que aqueles praticados
com as areias comuns de fundio. Para uso em alguns produtos cermicos, a
areia de slica calcinada para converter o quartzo em cristobalita. Tanto a
cristobalita como a areia de quartzo so finamente modas para a obteno de
slica flour de vrias especificaes (BGS, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 113

Figura 2: Vista da bacia de rejeito e usina de beneficiamento de areia da


Minerao Jundu, Descalvado-SP.

4. USOS E FUNES

As areias industriais recebem suas denominaes em funo de suas


aplicaes na indstria, determinadas pelas suas caractersticas e propriedades, tais
como teor de slica, pureza, composio qumica, teor de xidos de ferro, lcalis,
matria orgnica, perda ao fogo, umidade, distribuio granulomtrica, forma dos
gros e teor de argila (Azevedo e Ruiz, 1990). As principais especificaes
tcnicas, qumicas, para os diferentes usos industriais da areia referem-se aos
teores de: SiO2, Fe2O3, Al2O3, MnO2, MgO, CaO, TiO2 e ZrO2. Quando se trata
de usos especficos, os teores de Cr2O3, Na2O e K2O devem tambm ser
considerados (Ferreira e Daitx, 2000).
114 Areia Industrial

Nos EUA, a indstria de vidro responde por 38% do consumo de areia


industrial, seguindo-se a fundio com 20%, fraturamento hidrulico e abrasivos
com 5% cada e 32% em outros usos (USGS, 2004). No Brasil, cerca de 60-65%
so destinados fabricao de vidro (includos cerca de 5% em cermica); 30%
em fundio e outros usos com 5% do consumo. Algumas das aplicaes de areia
industrial so apresentados a seguir.

Vidro

A funo da areia fornecer SiO2 ao vidro. Os gros angulares da areia


favorecem o processo de produo do vidro, pois a fuso se inicia nas pontas e
arestas dos gros (Nava, 1997b). A areia para a indstria de vidro deve apresentar
um teor elevado de quartzo, baixo teor de ferro e de material refratrio. Como a
areia o principal insumo na manufatura do vidro, a localizao da jazida de areia,
na maioria dos casos, influencia na escolha do local da fbrica (Shreve e Brink Jr.,
1977).

H muitos tipos de vidros, com diferentes propriedades. A maioria dos


vidros comerciais usados no nosso cotidiano produzida com trs ingredientes
principais, areia, cal e barrilha, que respondem por 90% das matrias primas que
alimenta os fornos de fabricao de vidro. O vidro normalmente contm 70-74%
SiO2, sendo esta slica provida principalmente pela areia industrial e, de modo
crescente, por vidro reciclado. Os outros componentes, como CaO , MgO (na
forma de dolomita) e Al2O3 (como minerais feldspticos), so adicionados para
conferir estabilidade e durabilidade ao vidro (Shreve e Brink Jr., 1977; BGS, 2004).

Os mais importantes produtos de vidro, em volume de produo, so os


vidros planos, os vidros brancos de embalagem e os vidros coloridos de
embalagem. Outras aplicaes so na fabricao de bulbos de lmpadas e tubos de
luz fluorescente; telas de televiso e de computadores; fibra de vidro, entre muitas
outras (BGS, 2004). No Brasil, a produo em 2003 alcanou 3,0 milhes t, assim
distribudas: embalagem, com 45%; vidros domsticos, 11%; vidros especiais, 9%;
e vidros planos, 35% (ABIVIDRO, 2004).

Fundio

Na indstria de fundio, o metal ou liga fundido em moldes nos quais a


areia usada como o principal material para sua confeco. A areia tem a funo
de resistir s solicitaes trmicas, mecnicas e qumicas a que esto submetidos
os moldes, desde o vazamento do metal fundido at a solidificao das peas
produzidas (Nava, 1997b). As propriedades fsicas e qumicas da areia so
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 115

importantes e dependem de vrios fatores, tais como do tipo de metal e de


produto a ser fundido e do tipo de aglomerante utilizado. No passado, eram
utilizadas areias contendo argilas, estas em quantidade suficiente para conferir
plasticidade e resistncia ao molde, funcionando como ligante. Atualmente, a
demanda por areias sem argilas (lavadas), com alto teor de slica. Devem
tambm apresentar uma distribuio granulomtrica estreita e gros com alta
esfericidade. O agente ligante, uma argila (geralmente bentonita) ou resina,
adicionado e misturado areia para a fabricao do molde (BGS, 2004).

Cermica e refratrio

Na indstria cermica, a areia de quartzo moda um componente essencial


na formulao da massa e do esmalte de vrios tipos cermicos, tais como: loua
de mesa, loua sanitria, cermica de piso e de revestimento, refratrios, cermica
eltrica, vidrados/fritas e cadinhos de porcelana. O elevado uso da slica na
indstria cermica atribudo sua alta dureza, alta temperatura de fuso, baixo
custo e a capacidade de formar vidros. A areia de quartzo tem como funo
fornecer SiO2 massa cermica e, algumas vezes, substituda pelo quartzito.
Como carga, sua funo reduzir a plasticidade, a deformao e o tempo de
secagem, e aumentando a porosidade e a resistncia mecnica, durante a queima.
(Ferreira e Daitx, 2000).

Tinta

Os formuladores de tinta selecionam as areias industriais para melhorar a


aparncia e durabilidade das tintas e coberturas industriais e arquiteturais. A areia
de quartzo de alta pureza contribui para influenciar as propriedades de
desempenho crtico, tais como alvura (brightness), consistncia de cor, adsoro de
leo etc. Nas tintas denominadas arquiteturais, a areia de quartzo melhora a
reteno, a durabilidade e a resistncia sujeira, ao mofo, fissurao e ao
intemperismo. Em coberturas marinhas e de manuteno, a durabilidade do
quartzo confere excelente resistncia abraso e corroso.

Borracha e Plstico

A areia de quartzo utilizada na fabricao de slica amorfa usada na


fabricao de borracha. A brancura (whiteness), o baixo ndice de absoro de leo
e a moabilidade para granulometrias especficas permitem que areia de quartzo
seja usada como carga na indstria de plstico e borracha (Harben, 1995).
116 Areia Industrial

Filtrao

Para esta finalidade, as areias so usadas no preparo de leitos (filtros)


destinados filtragem e purificao de guas e efluentes industriais. A areia para
filtrao deve ser isenta de impurezas (argilas, p, materiais miccios ou
orgnicos). No h restries ao formato dos gros, no entanto desejvel que
no sejam alongados ou planos. Gros angulares ou arredondados propiciam
porosidade e permeabilidades adequadas aos leitos de filtrao. A areia deve
apresentar tamanho uniforme e estar distribuda em faixas granulomtricas
estreitas.

Fraturamento hidrulico

A areia com alto teor de slica utilizada no fraturamento hidrulico de


rochas reservatrio de poos de petrleo e gs. Um fluido, com areia em
suspenso, bombeado sob alta presso na formao produtora de petrleo, com
a finalidade de aumentar e criar novos poros na rocha. A seguir, o fluido
extrado da formao; no entanto a areia permanece, atuando como mantenedor
dos poros da rocha abertos propante (Harben e Kuzvart; 1996). Esta operao
de fraturamento hidrulico tem como funo aumentar a recuperao secundria
de explotao do petrleo.

5. ESPECIFICAES

Vidro e fibra de vidro

A slica o principal xido usado na formulao do vidro. Os fabricantes


estabelecem as especificaes requeridas da areia de quartzo, para cada tipo de
vidro. Algumas especificaes so muito observadas e impem limites de
impurezas para a areia de quartzo. Por exemplo, o teor de xido de ferro
bastante crtico na fabricao de um vidro branco ou cristal. O ferro est presente
na maioria das matrias primas usadas na formulao do vidro e se requer um
controle dessa impureza, de forma a obter uma cor consistente no produto final
(Zdunczyk e Linkus, 1995). Segundo ainda esses autores, os minerais pesados,
como ilmenita, cianita, leucoxnio e zirconita, so impurezas que trazem
problemas na formulao do vidro, uma vez que, sendo minerais refratrios, no
fundem ou fundem parcialmente, resultando em partculas na massa vtrea.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 117

Qualquer tipo de areia de quartzo para vidro deve conter, pelos menos,
98,5% SiO2 (acima de 99% para vidro plano) com um mximo de Fe2O3 em torno
de 0,08% para vidro plano, 0,1% para fibra de vidro e 0,3% para vasilhames de
vidro colorido. H outros constituintes, cujas propores so tambm rigidamente
controladas: Al2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, TiO2, ZrO2 e Cr2O3. A presena de
cobre, nquel e cobalto, mesmo em nveis de traos, pode produzir cores e
defeitos no vidro, tornando-o inaceitvel (Harben e Kuzvart, 1996).

Nas Tabelas 1, 2 e 3 esto apresentadas especificaes tpicas para


diferentes tipos de vidro, onde as percentagens apresentadas representam valores
mdios de diferentes empresas. Na Tabela 4, as especificaes de areia para a
manufatura de fibra de vidro.

Tabela 1: Composio qumica de areias de quartzo para vasilhame de vidro (%).

Compostos EUA Frana R.Unido


New Jersey Oklahoma Califrnia Fontainebleau Loch Aline
SiO2 99,66 99,73 92,76 99,65 99,73
Fe2O3 0,025 0,02 0,127 0,02 0,013
Al2O3 0,143 0,09 3,779 0,06 0,057
TiO2 0,027 0,012 0,034 Nd Nd
Co 0,007 <0,01 0,06 Nd Nd
MgO 0,004 <0,01 0,017 Nd Nd
K2O - - 2,734 - -
Na2O - - 0,114 - -
P.F. 0,13 0,14 0,373 0,13 0,04
Fonte: literatura das empresas, Harben e Kuzvart (1996)
Nd: no disponvel
118 Areia Industrial

Tabela 2: Especificaes de areia de quartzo para vidro plano.


Especificaes Qumicas
SiO2 99,5% min.
Fe2O3 0,04% max.
Al2O3 0,30% max.
TiO2 0,10% max.
Cr2O3 2,0 ppm max.
Co3O4 2,0 ppm max.
MnO2 0,002 ppm max.
H2O 0,05% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
1,18 / 14 0,0
0,850 / 20 0,01 max.
0,425 / 35 0,10 max.
0,106 / 150 92,0 min.
0,075 / 200 99,5 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994)

Tabela 3: Especificaes de areia de quartzo para vasos de cristal.


Especificaes Qumicas
SiO2 98,5% min.
Fe2O3 0,035% max.
Al2O3 0,5% max.
CaO + MgO 0,2% max.
TiO2 0,03% max.
ZrO2 0,01% max.
H2O 0,10% max.
Cr2O3 0,001% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
0,850 / 20 0,0
0,600 / 30 4,0 mx.
0,425 / 35 25,0 mx.
0,106 / 150 95,0 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 119

Tabela 4: Especificaes de areia de quartzo para fibra de vidro.

Especificaes Qumicas
SiO2 99,0% min.
Al2O3 0,30% max.
Fe2O3 0,50% max.
Na2O 0,10% max.
K2O 0,10% max.
LOI + H2O 0,50% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
0,250/60 0,01 max.
0,075/200 0,6 max.
0,045/325 3,0 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994)

Fundio

Em termos de tonelagem consumida, a areia de quartzo para a fundio, ou


seja, para a confeco de moldes de fundio, significa um mercado expressivo.
Essa deve conter acima de 98% de SiO2 e restrio quanto aos teores de CaO e
MgO. Quanto maior o teor de xidos alcalinos terrosos, especialmente CaO, mais
ligante sinttico ser necessrio para a fabricao dos moldes de fundio.
(Zdunczyk e Linkous, 1995).

Uma anlise tpica de uma areia produzida em Araquari-SC, destinada s


fundies de Joinvile-SC, destacando-se a Fundio Tupy, apresentou as
caractersticas seguintes(Ferreira e Daitx, 2003): teor de SiO2, 99,6%; de argila,
0,15%; mdulo de finura, 55 AFS (American Foundry Society).

Uma areia de quartzo deve ser caracterizada para se avaliar se adequada


para confeco de molde de fundio. A caracterizao envolve determinar a
distribuio granulomtrica, teor de partculas menores do que 0,020 mm,
superfcie especfica real, permeabilidade base, demanda de cido, anlise qumica
e expanso por choque trmico. A partir dessas medies, determinam-se os
ndices derivados: mdulo de finura (AFS-American Foundry Society), superfcie
especfica terica, o coeficiente de angularidade e outros parmetros tambm
120 Areia Industrial

importantes para caracterizao de uma areia, tais como aspectos de superfcie dos
gros obtidos ao microscpio eletrnico de varredura (Mariotto, 1981).

As principais propriedades requeridas de uma areia de quartzo para a


fundio so: forma do gro, distribuio granulomtrica, permeabilidade, ponto
de sinterizao e composio mineralgica. Na Tabela 5 encontram-se as
especificaes de uma areia para fundio, de acordo com normas da ABNT.

Tabela 5: Especificaes de areia para fundio (ABNT NBR 12672).

Caractersticas Valor
Teor de umidade (%) 0,1 max.
Teor de SiO2 (%) 99,0 max.
Teor de argila total (%) 0,1 max.
Superfcie especfica terica (cm2/g) 95 107
Tamanho de gro mdio (mm) 0,230 0,260
Coeficiente de angularidade 1,20 1,40
Mdulo de finura 55 61
Valor da demanda de cido 3,0 mx.
(mL HCl 0,1 N/50g de areia a pH 2)
Permeabilidade-base (AFS) 110-140
Nmero especfico terico de gros 7,0 10,0
(dez unidades/g)
Dimetro representativo (mm) 0,188 0,211
Grau de afastamento (%) 10,0 13,0
% peso retido
Mdulo de finura= 100

Cermica e refratrio

Segundo Ferreira e Daitx (2000), as caractersticas tpicas de uma areia de


quartzo para a indstria cermica so: granulometria entre 30 e 140 malhas (0,60 a
0,105 mm); 93,5 a 99,8% SiO2; 0,035 a 0,70% Al2O3 e 0,02 a 0,08% Fe2O3. As
Tabelas 6 e 7 mostram as especificaes de areia para formulao de massa e de
esmalte, respectivamente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 121

Tabela 6: Especificaes tpicas europias e americanas para corpos cermicos.

Grau Sibelco Slica americana Grau 250


Millisil M82 Ottowa, IL
SiO2 99,5% 99,8%
Fe2O3 0,03% 0,017%
Al2O3 0,2% 0,055%
TiO2 0,025% 0,015%
K2O + Na2O 0,15% -
Co + MgO 0,03% <0,02%
Cr2O3 3 ppm -
P.F. 0,1% 0,1%
Densidade aparente (g/cm3) 0,95 1,009
Densidade 2,65 --
Absoro de leo (g/100g) 17 20
Tamanho mdio (m) 20 9,5
Fonte: SCR Sibelco AS, US Slica Co., citado por Loughbrough (1993)

Tabela 7: Especificaes tpicas de slica flour para esmalte (enamel) e esmalte


vitrificado (glaze).

Sibelco Millisil M300 Slica americana Grau 75


(esmalte cermico-enamel) Depsito de Mappleton
(esmalte vitrificado)
SiO2 99,5% 99,6%
Fe2O3 0,03% 0,035%
Al2O3 0,2% 0,11%
TiO2 0,025% 0,023%
K2O + Na2O 0,15% -
CaO + MgO 0,03% 0,016%
Cr2O3 3 ppm -
P.F. 0,1% 0,2%
Densidade aparente (g/cm3) 0,85 0,897
Densidade (g/cm3) 2,65 --
Absoro de leo (g/100g) 19,5 23
Tamanho mdio em (m) 10 6,7
Peneira de controle (>40 m) 3% max.
Fonte: SCR Sibelco AS, US Slica Co., citado por Loughbrough (1993)
122 Areia Industrial

Tinta, plstico e borracha

A slica de quartzo finamente moda (1 10 m) usada na indstria de


tinta, plstico e borracha. No estados de Illinois e Missouri, EUA, explotada
uma slica denominada tripoli (Tabela 8 ), freqentemente descrita como slica
amorfa, devido sua semelhana com a diatomita. Na realidade, trata-se de uma
slica cristalina finamente moda (Hanson, 1995). Segundo esse autor, quando a
slica cristalina finamente moda (tripoli) usada na indstria de plstico, alm de
lhe conferir propriedade dieltrica, tornando-o ideal para uso eltrico, ela confere
ao plstico resistncia compresso e flexo.

A slica usada como carga ou extensor, na forma finamente moda (flour) ou


tripoli, torna a tinta mais resistente a ataques qumicos, devido sua resistncia.
Por outro lado, a adio da slica formulao da tinta contribui para melhorar a
reteno da tinta, durabilidade e fluidez (Kendal, 1991).

Tabela 8: Especificaes qumicas e fsicas da tripoli usada nas indstrias de


tinta, plstico e borracha.

Composto % Propriedade Valor


SiO2 99,5 0,5 Peso especfico (g/cm3) 2,65

Fe2O3 0,025 ndice de refrao 1,54 - 1,66


Al2O3 0,009 Resistncia especfica (ohms) 25.700
TiO2 0,005 Alvura GE (%) 84 91
CaO 0,15 PH 7
Ponto de fuso (C) 1 722

Fonte: Hanson (1995)

Filtrao

Diferentemente de outros usos, a granulometria de areia para filtrao


mais grosseira, tipicamente entre 1,0 e 0,5 mm (BGS; 2004). So duas as
especificaes que uma areia para filtrao deve atender: tamanho mdio dos
gros e uniformidade (Zidunczyk e Linkous, 1984). O tamanho efetivo da areia
definido como a abertura na qual passa apenas 10%, em peso, de amostra
representativa de uma areia. Define-se o coeficiente de uniformidade de uma areia
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 123

destinada filtrao como a relao entre o tamanho da abertura de peneira na


qual passa 60% em peso de uma amostra representativa e o tamanho da abertura
na qual passa 10% em peso dessa mesma amostra (tamanho efetivo). Na Tabela 9
encontram-se as especificaes de uma areia para filtrao.

Tabela 9: Granulometria tpica e composio qumica de uma areia para filtrao.

Tamanho (mm) Coeficiente de


uniformidade
0,4 a 0,5 1,60 max.
0,5 a 0,6 1,60 max.
0,6 a 0,7 1,60 max.
0,7 a 0,8 1,60 max.
0,8 a 1,0 1,65 max.
1,0 a 1,5 1,70
Composio Qumica (%)
SiO2 99,39
Fe2O3 0,24
Al2O3 0,19
TiO2 0,12
CaO 0,01
MgO 0,004
P.F. 0,046
Solubilidade cida (1:1 HCl: 0,08 a 0,11%; densidade 2,64 a 2,66
Fonte: Zidunczyk e Linkous(1984).

Abrasivos e jateamento

Os abrasivos, compostos de carbeto de silcio (SiC) e xidos de alumnio,


so usados na produo de ferramentas abrasivas e de materiais refratrios e
isolantes. Na fabricao de SiC, a areia industrial entra como fonte de Si e suas
principais caractersticas so: SiO2 99,5%; Al2O3 0,10%; Fe2O30,025% e
distribuio granulomtrica entre 0,053 mm e 0,42 mm.

A areia industrial, quando empregada como abrasivo, usada na fabricao


de saponceas, no jateamento para limpeza de peas e equipamentos diversos e no
polimento de vidros e rochas (Ferreira e Daitx, 2000).
124 Areia Industrial

Fraturamento hidrulico

Algumas especificaes para a areia de quartzo ser usada no fraturamento


hidrulico de formaes contendo leo ou gs so esfericidade, granulometria
entre 20 e 40 malhas, livre de alguns materiais tais como feldspato, calcita, argilas
etc. (Davis e Tepordei, 1985). Na Tabela 10, encontram-se as especificaes de
areia de quartzo usada no fraturamento de formaes contendo petrleo, nos
campos de Taquipe, municpio de So Sebastio do Pass-BA.

Tabela 10: Distribuio granulomtrica de uma areia usada para fraturamento


hidrulico nos campos de petrleo de Taquipe (BA).

Malha % peso % peso acumulado


14 11,99 11,99
20 82,91 94,90
28 4,75 99,65
-28 0,35 100,00

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Devido a problemas de silicose, resultantes do manuseio de material


silicatado, o uso de slica moda, para diferentes aplicaes, vem sofrendo ameaas
de substituio por outros materiais do tipo calcita moda, apesar da slica
apresentar algumas vantagens tcnicas, quando comparadas com a calcita
(Hanson, 1991).

No Brasil, comea a haver restries legais ao uso de areia no jateamento


para na limpeza. Um mtodo alternativo foi proposto, qual seja, a utilizao de
dixido de carbono (j empregado em extintores de incndio), que no seria
causador de poluio nem danoso sade do trabalhador. Em sntese, o gs
lquido transformado em minsculos cristais direcionado em alta velocidade para
a superfcie a ser limpa.

O vidro colorido reciclado est sendo cogitado para, aps adequao


granulomtrica, substituir a areia empregada em filtrao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 125

Agradecimentos

Minerao Jundu, pela permisso da visita tcnica dos editores deste livro
s suas instalaes de beneficiamento de areia, em Descalvado-SP.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABIVIDRO (2004). Associao Tcnica Brasileira das Indstrias Automticas de


Vidro. (www.abividro.org.br). (Acessada em agosto.)

AZEVEDO, P. B. M.e RUIZ, M. S. (1990). Perfil 3 Areia, Quartzo e Quartzito


Industrial. In: Mercado Produtor Mineral do Estado de So Paulo, Pr-
Minrio, Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo, p.49-
59.

BGS (2004). British Geological Survey. Mineral Planning Factsheet. Silica Sand, 9
p. (www.mineralsUK.com).

DAVIS, L. L.e TEPORDEI, V. V. (1985). Sand and gravel. In: Mineral Facts and
Problems, 1995 Edition, Bureau of Mines, Preprint from Bulletin 675, 15p.

DNPM (2001). Anurio Mineral Brasileiro.

FERREIRA, G. C. (1997). Avaliao da evoluo dos mercados produtores e


consumidor de areia industrial no Estado de So Paulo, Geocincias,
UNESP, So. Paulo, vol.16, n. 2, p.433-466.

FERRREIRA, G. C. e DAITX, E. C. (1997). reas produtoras de areia industrial


no Estado de S. Paulo, Revista Escola de Minas, Ouro Preto, 50 (4), p.54-60,
out.-dez.

FERRREIRA, G. C. e DAITX, E. C. (2000). Caractersticas e especificaes da


areia industrial. Geocincias, UNESP, So Paulo, vol.19, n.2, p.235-242.

FERRREIRA, G. C. e DAITX, E. C. (2003) A Minerao produtora de areia


industrial na Regio Sul do Brasil, Revista Escola de Minas, Ouro Preto,
56(1): p.59-65, jan.-mar.

FRANA, S. C. A. e LUZ, A. B. (2002). Beneficiamento de Diatomita da Bahia,


Srie Rochas e Minerais Industriais, n.7, 52p. CETEM/MCT.
126 Areia Industrial

HANSON, A. (1995). Silica and Microspheres. In: Raw Materials for Pigments,
Fillers and Extenders. Consumers Survey, Industrial Minerals, p.87-91.

HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1996). Silica. In: Industrial Minerals A


global Geology, p.352-364, Industrial Minerals Information Ltd, Metal
Bulletim, PLC, London.

HARBEN, P. W. (1995). Silica and Quartz. In: The Industrial Mineral


Handybook, 2nd Edition, p.156-161.

KENDAL, T. (1995). European coatings Any color as long as its green. In:
Raw Materials for Pigments, Fillers and Extenders. Consumers Survey,
Industrial Minerals, p.35-38.

LOUGHBROUGH, R. (1993). Silica sand The essential ingredient. IM Glass


Ceramics Survey, p.29-35.

MARIOTTO, C. L. (1981). Caracterizao de algumas areias silicosas para


emprego em moldagem. In: XXXVI Congresso Anual da ABM, p.321-337, v.
4, Associao Brasileira de Metais, 5-10 de julho de 1981, Recife-PE.

NAVA, N. (1997a). Depsitos de Areias Quartzozas de Descalvado, So Paulo.


In: Principais Depsitos Minerais do Brasil, Vol. IV, Rochas e Minerais
Industriais, parte C, Cap. 26, p.333-343.

NAVA, N. (1997b). Geologia das Areias Industriais. In: Principais Depsitos


Minerais do Brasil, Vol. IV, Rochas e Minerais Industriais, parte C, Cap.25,
p.325-331.

SHREVE, R. N. e BRINK Jr., J. A. (1977). Indstrias de Vidro. In: Indstria de


Processos Qumicos. Traduo de Horcio Macedo, Instituto de Qumica da
UFRJ, Quarta Edio, Editora Guanabara, p.160-175.

ZDUNCZYK, M. J. e LINKOUS, M. A. (1994). Industrial Sand and Sandstone.


In: Industrial Minerals and Rocks, 6th Edition, Society for Mining,
Metallurgical and Exploration Inc, Donald D. Car Editor, p.897-891.

USGS (2004), Mineral Commodity Summaries. Industrial Sand.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 127

6. Enxofre*
Gildo de Arajo S C. de Albuquerque (in memoriam) 1
Ronaldo Simes L. Azambuja 2
Fernando A. Freitas Lins 3

1. INTRODUO

O enxofre um elemento de grande versatilidade, cuja gama de usos vem


atravessando sculos. Os antigos egpcios (2000 a.C) j o utilizavam para
branquear linho e como pigmento para pinturas. Os chineses (500 a.C)
empregaram o enxofre como componente da plvora; os gregos e,
posteriormente, os romanos, alm de utiliz-lo em cerimnias religiosas de
purificao, em lamparinas e em tratamento de pele, ampliaram grandemente seu
uso medicinal.

Sua primeira apario na guerra deu-se pelos mouros, em 1305, no cerco de


Ronda, na Espanha, atravs do emprego de canhes que utilizavam plvora como
propelente.

O enxofre elementar, at 1838, obtido de depsitos superficiais de origem


vulcnica, tinha na Itlia (Siclia) o seu maior produtor, da gerando um
monoplio. Como comum acontecer, o monoplio fez subir os preos em
demasia propiciando a utilizao industrial de fontes alternativas (piritas),
principalmente na Espanha e em Portugal, ainda na metade do Sculo XIX. At

*
Gildo S dedicou grande parte de sua experincia profissional s questes dos fertilizantes: na
CPRM, como Diretor Tcnico da Fosfrtil, por alguns anos na dcada de 1980, e em suas teses de
mestrado e doutorado, j no CETEM. Ao falecer, em 2003, como Diretor do CETEM, finalizava
uma nota tcnica sobre o enxofre, com nfase em aspectos econmicos e na dependncia
brasileira deste importante insumo. Para homenage-lo, os co-autores aproveitaram parte do texto,
atualizando-o, e adicionaram novas informaes para atender ao escopo do captulo deste livro.

1 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT


2 Gelogo/UFRJ, M.Sc. Geologia/Imperial College, Bolsista do CETEM/MCT
3 Eng. Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do

CETEM/MCT
128 Enxofre

ento, os principais usos do enxofre eram: a fabricao de plvora, elaborao de


branqueadores e manufatura de compostos medicinais.

No incio do sculo passado, a utilizao nos Estados Unidos do mtodo


Frasch possibilitou custos produtivos mais baixos e a conseqente hegemonia
americana na produo, a partir de 1913. Com o advento da qumica industrial
moderna, ao longo do sculo, o enxofre passou a ter sua maior aplicao na
produo do cido sulfrico, considerado por muitos como o po da indstria,
j que seu consumo per capita indicaria o nvel de industrializao de um pas.

O crescimento populacional, aliado s modernas tcnicas agrcolas,


transformou o cido sulfrico na matria-prima intermediria principal para o
produo de fertilizantes solveis, principalmente fosfatados. Como se estivesse
cumprindo um determinismo de usos, o enxofre, antes fundamental nas guerras,
tornou-se poderoso aliado da paz contribuindo para matar, por meio dos
fertilizantes, a fome de populaes, ao invs de apenas dizim-las pela plvora.

(Se a fome ainda no desapareceu da face da Terra, ou de nosso Pas, no foi


por insuficincia de alimentos, mas por questes polticas e econmicas mais
complexas.)

Segundo dados amplamente conhecidos, pelo menos 85% do enxofre


produzido mundialmente usado como cido sulfrico, cujo emprego em
fertilizantes da ordem de 65%. Resulta que, do enxofre, pelo menos 55%
destinam-se indstria de fertilizantes, que elabora os diversos produtos que os
agricultores utilizam para reposio dos nutrientes de solos esgotados ou para
melhoria da qualidade de solos originalmente pobres, visando ao aumento da
produtividade agrcola. Com respeito aos nutrientes, estes se classificam em:
macronutrientes primrios: N, P e K
macronutrientes secundrios: Ca, Mg e S
micronutrientes: Fe, Mn, Cu, Zn, B, Cl, Mo, Ni, Na e Si

Dentre as classificaes existentes de matrias-primas ou produtos, apresenta-se a


da ABQUIM:
matrias-primas bsicas: amnia, rocha fosftica e o enxofre;
matrias-primas secundrias: cido fosfrico, cido sulfrico e cido
ntrico;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 129

fertilizantes bsicos: substncias qumicas usadas pelos fabricantes


finais ou misturadores da cadeia produtiva, consideradas suas
matrias-qumicas (fosfatados, nitrogenados e potssicos);
fertilizantes misturados e fertilizantes complexos ou granulados NPK:
misturas finais de fertilizantes bsicos comercializados e aplicados no
solo.
A larga aplicao do cido sulfrico resulta em mercado crescente para o
enxofre, o que sempre incentivou sua recuperao de diversas fontes, alm dos
depsitos minerais convencionais, subterrneos ou superficiais, ou das piritas j
citadas, quais sejam: gases (naturais, de refinarias e de processos metalrgicos),
anidrita e gesso.

Saliente-se, tambm, que o incentivo recuperao do enxofre contido em


gases recebeu forte incremento das legislaes ambientais internacionais, que
penalizam com altas multas os emissores de enxofre em razo de futuras chuvas
cidas. Haja vista ser mais econmico s empresas o tratamento dos gases
sulfurosos do que o pagamento das multas acarretadas pelo seu lanamento
atmosfera, e tendo em conta o aumento das fontes primrias de enxofre, de
supor que os seus preos internacionais tendam a se manter estveis, ou mesmo
em declnio.

Outros captulos deste livro so dedicados especificamente ao fosfato e ao


potssio, os quais, como o enxofre, oneram a balana de comrcio exterior, pois o
pas importa grandes quantidades dessas matrias-primas. Com efeito, em 2003, a
produo brasileira de P representou 40% do consumo aparente; de K, apenas
11%; e de S, cerca de 17% do consumo. Em valores, de bens primrios e
intermedirios, importamos um total de US$ 870 milhes (especificamente, US$
121 de P, US$ 625 de K e US$ 124 milhes de S).

Tem-se ainda a importao de nitrognio, nas formas de amnia e sulfato


de amnio, utilizados em 85% e 99%, respectivamente, na produo de
fertilizantes. De amnia, o Brasil produz 1.158 mil t e importa 288 mil t (US$ 60
milhes), sua produo representando 79% do consumo aparente. Com relao
ao sulfato de amnio, produz 226 mil t, apenas 12% de seu consumo, tendo que
importar 1.657 mil t, correspondentes a US$ 122 milhes.

Acrescente-se ainda a importao de 590 mil t de produtos intermedirios


(MAP, DAP, NPK, PK, NP, etc.) correspondendo a US$ 210 milhes.
130 Enxofre

Em sntese (e considerando que pelo menos metade do enxofre importado


se dirige agricultura), o valor aproximado de US$ 1,2 bilho/ano de importao
nutre o solo brasileiro para atender o dinamismo de nossa agropecuria.

O calcrio agrcola e a magnesita, e tambm a gipsita, fontes dos


macronutrientes Ca e Mg e S, esto disponveis em abundncia no pas, e so
tambm abordados neste livro; ressalte-se que Ca e Mg servem tambm ao
propsito de ajustar o pH do solo.

Como j mencionado, o Brasil (e sempre foi) deficitrio na produo de


enxofre. As condies geolgicas desfavorveis refletem, de certa forma, o dficit
deste insumo. Em 2003, o pas importou 1,9 Mt de bens primrios e compostos
qumicos (S contido), totalizando US$ 124 milhes. A grande maioria foi de bens
primrios, sendo o enxofre elementar a granel o produto predominante com 1,7
Mt, correspondendo a US$ 104 milhes. A distribuio percentual por pases, na
importao de bens primrios de enxofre, mostra a importncia do Canad (68%),
seguido pela Arbia Saudita (11%). No que respeita aos compostos qumicos, a
Alemanha (22%) e a Sucia (15%) foram os principais fornecedores.

O preo do enxofre, em valores constantes de 2000 (FOB/t) teve uma


queda acentuada desde 1988, caindo, nos EUA, de US$ 125 para US$ 32 em 2000.
Em 2004, esteve em US$ 29 (valor corrente). No Brasil, no mesmo perodo,
decaiu de US$ 178 para US$ 49; em 2003, acusava US$ 69. A maior oferta de
enxofre, como co-produto do aumento do consumo e refino de petrleo em todo
o mundo, explica em parte a trajetria dos preos.

Na anlise envolvendo a produo de enxofre no Brasil, a importao e a


evoluo do consumo aparente, temos que, no perodo 1988-2003, a produo de
enxofre cresceu 23%, a importao cresceu 64% e o consumo aparente de enxofre
teve um aumento de 55%.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O enxofre, como forma cristalina estvel, ocorre sob as formas alfa e beta;
ocorre ainda, ao menos, sob duas formas amorfas e duas formas lquidas. A forma
amorfa mais conhecida, tambm chamada de plstica, o enxofre gama, obtido
pelo resfriamento rpido do enxofre cristalino. Uma das principais caractersticas
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 131

do enxofre, ainda no muito bem compreendida, a sua ocorrncia sob mais de


uma forma alotrpica em cada estado fsico, seja slido, lquido ou gasoso.

O enxofre tem a letra S como smbolo qumico (de slfur), valncias 2, 4


e 6, nmero atmico 16 e peso atmico igual a 32,064. Todas as formas de
enxofre (alfa, beta e gama) tm frmula S8, o que significa dizer que o peso
molecular de quaisquer das formas alotrpicas desse elemento qumico equivale a
oito vezes o nmero atmico. Sua dureza Mohs varia de 1,5 a 2,5. As
investigaes por Raios-X sugerem que o enxofre sob forma cristalina composto
por anis de oito tomos, sendo cada anel entrelaado com outros anis, dando
um padro normal do enxofre observado atravs de Raios-X; o enxofre amorfo
parece possuir um estrutura helicoidal, com oito tomos por espiral. A Tabela 1, a
seguir, mostra mais algumas propriedades do enxofre, sob as formas alfa, beta e
gama:

Tabela 1: Propriedades e formas do enxofre.


Propriedade/Forma Alfa Beta Gama
Cor Amarela Amarela plida Amarela plida
Cristalizao Ortorrmbica Monoclnica Amorfa
Densidade relativa (20C) 2,07 1,96 1,92
Ponto de fuso (C) 112,8 118,75-119,3 120
Ponto de ebulio (C) 444,6 444,6 444,6

No que tange solubilidade, alfa insolvel em gua, ligeiramente sluvel


em lcool, tolueno, benzeno, ter e amnia lquida e solvel em bissulfeto de
carbono e tetracloreto de carbono. Beta insolvel em gua, ligeiramente solvel
em ter e lcool e solvel em bissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono e
benzeno. Gama insolvel em gua e bissulfeto de carbono.

2.2. Geologia

O enxofre, quando sob a forma nativa, encontra-se associado a domos


salinos e erupes vulcnicas. Tambm extrado de sulfetos metlicos e sulfatos,
alm de ser recuperado de gases naturais e/ou industriais. A retortagem de xistos
betuminosos contendo enxofre outra possvel fonte de obteno deste
elemento.

No que toca aos domos salinos, explica-se a formao do enxofre da


seguinte maneira: sedimentos ricos em fontes de hidrocarbonetos, recobrindo
bacias salinferas, tendem a criar gradientes de presso que, atravs de pontos de
132 Enxofre

fraqueza na prpria camada sedimentar, podem forar a ascenso, por


plasticidade, dos evaporitos subjacentes; o topo da seqncia intrudida,
normalmente contendo halita e anidrita, sofre uma dissoluo seletiva, retirando a
halita. Concomitantemente, poder haver um fluxo descendente de
hidrocarbonetos em direo ao domo e a introduo de bactrias anaerbicas
dentro do mesmo.

Tais bactrias alimentam-se de hidrocarbonetos e da anidrita, que restou


insolvel, produzindo calcrio biognico (CaCO3) e gs sulfdrico (H2S); este
ltimo, no caso dos sedimentos sobrejacentes serem impermeveis, ficam
capturados no domo. Movimentos diapricos posteriores podem resultar na
introduo de bactrias aerbicas e gua , oxidando o H2S e produzindo enxofre
elementar que preenche vazios e poros do calcrio biognico.

As caractersticas biolgicas e fsico-qumicas que balizam a gnese descrita,


apenas possvel dentro de estreitos limites de viabilidade, explicam porque, por
exemplo, menos que 1% dos domos de sal do Golfo do Mxico apresentam
reservas comerciais de enxofre, associadas aos mesmos, o qual extrado em
profundidade, por dissoluo , atravs do processo Frasch.

Saliente-se, ainda, que nos domos mais importantes tem o cap rock calcrio
situado centenas de metros abaixo do nvel do mar, em reas com lmina de gua
superior a uma centena de metros. Tal fato exige altos investimentos iniciais,
servindo como exemplo o projeto de MAIN PASS, no prprio Golfo do Mxico ,
que , estimado em US$ 554 milhes , teve um custo real de implantao da ordem
de US$ 880 milhes.

O enxofre de origem vulcnica proveniente da oxidao, prxima


superfcie, das emanaes de gases sulfdricos que acompanham as erupes. Sua
pureza depende da quantidade de cinzas que esteja associada sua deposio.
Quanto existe sublimao do enxofre em camadas magmticas, obtido um
produto de maior pureza. So conhecidos depsitos de enxofre em todas as
regies vulcnicas do mundo.

As reservas mundiais de enxofre so da ordem de cinco bilhes de


toneladas, correspondentes ao enxofre associado ao gs natural, petrleo, sulfetos
metlicos de cobre, chumbo, zinco, molibdnio e ferro, na forma de elemento
nativo nos depsitos em rochas sedimentares deformadas e vizinhas a domos
salinos, em depsitos vulcnicos (resultantes da sublimao de vapores sulfurosos
de origem magmtica) e arenitos betuminosos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 133

Cerca de 600 bilhes de toneladas esto quantificadas em carvo, folhelhos


pirobetuminosos e xistos ricos em matria orgnica, mas ainda so
antieconmomicos. Na forma de sulfatos (gipsita e anidrita) os recursos so
ilimitados.

Curiosamente, a edio de 2005 do Mineral Commodity Summaries deixou de


informar as reservas de enxofre por pases. A alegao foi que os dados
anteriormente publicados eram inadequados por no refletirem a realidade da
indstria mundial do enxofre, uma vez que: i) as reservas de enxofre contidas nos
combustveis fsseis e sulfetos metlicos so grandes e ii) estas matrias-primas
podem ser processadas em locais muito distantes de sua origem e a grande parte
da produo de enxofre provm de seu processamento. Foi citado o exemplo do
enxofre produzido nas refinarias norte-americanas a partir do petrleo importado
da Arbia Saudita.

No Brasil, oficialmente, no h conhecimento de reservas de enxofre


nativo. De 1972 em diante, com a entrada da Petrosix Superintendncia da
Industrializao do Xisto, do Grupo PETROBRS, em So Mateus do Sul,
Estado do Paran, o pas passou a ter 48 Mt em suas reservas de enxofre,
provenientes dos folhelhos pirobetuminosos, pertencentes a Formao Irat, que
abrange os estados de So Paulo, Paran, Santa Catarina, Rio Grande do Sul e
Gois.

Em 1978, as pesquisas da PETROMISA determinaram recursos de enxofre


nativo estratiforme. O local conhecido como Castanhal, no municpio de Siriri,
Estado de Sergipe. Apesar de ter caractersticas geolgicas favorveis ao mtodo
Frasch, bom confinamento e boa permoporosidade aparente, recursos minerais de
mais de 3,6 Mt, com teor mdio de 7,1% , a extrao considerada invivel pelo
fato de a distribuio ser muito irregular.

Alm dessas reservas oficiais, temos as reservas provenientes do sulfeto de


zinco (1,2 Mt) no municpio de Paracatu/MG, do sulfeto de cobre (35.610 t) no
municpio de Jaguarari/BA, do ouro (748.021 t) no municpio de Nova Lima/MG
e nquel, no municpio de Fortaleza de Minas/MG.

Outras fontes de recursos minerais para obteno de enxofre devem ser


mencionadas, embora estejam no momento desativadas ou em fase de pesquisa
mineral. So elas: os rejeitos piritosos do carvo mineral, em Santa Catarina e Rio
Grande do Sul, das piritas de Ouro Preto-MG e o enxofre contido nas reservas de
gipsita no nordeste do Brasil. No se mostram, todavia, viveis para um
aproveitamento econmico.
134 Enxofre

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

Os sulfetos metlicos, atravs da ustulao, produzem anidrido sulfuroso.


Este ltimo normalmente empregado na produo de cido sulfrico, de forma
direta, ou reduzido a enxofre elementar. Os principais sulfetos metlicos que
produzem enxofre e/ou cido sulfrico so: pirita e marcassita (FeS2), e calcopirita
(CuFeS2).

Alguns sulfatos, principalmente anidrita (CaSO4), gipsita (CaSO4.2H2O) e


barita (BaSO4), tm sido reduzidos com carvo para produo de SO2. Da, o
processamento idntico quele obtido com o anidrito sulfuroso proveniente dos
sulfetos metlicos. Existe uma rota, denominada Processo MULLER-KUHNE,
que utiliza anidrita e carvo para a obteno simultnea de cimento e cido
sulfrico. Atualmente, apenas a frica do Sul tem uma unidade em operao,
utilizando tal metodologia.

Dos gases naturais e/ou industriais contendo H2S, tambm extrado o


enxofre. Pases como Canad e Frana tm nos gases naturais sulfurosos sua
maior fonte de produo de enxofre. Quanto maior for o impacto financeiro das
multas impostas pelo lanamento na atmosfera, mais atrativa se torna a
recuperao do enxofre contido nas emisses gasosas.

No que diz respeito recuperao do enxofre contido em xistos ou


folhelhos betuminosos, atravs de retortagem, conquanto seja tecnicamente
vivel, esbarra no extraordinrio volume de run of mine a movimentar, no caso de
uma produo em larga escala, o que dificilmente poder ser compatibilizado com
normas ambientais, referentes a emisses de particulados durante a lavra,
independente de uma discutvel viabilidade econmica do processo.

Os processos de obteno de enxofre dependem de sua origem e podem,


resumidamente , ser assim classificados:

Refino de petrleo: com o emprego do processo Klauss faz-se a transformao do


H2S em enxofre elementar, com o auxlio de um catalisador aquecido em
determinada temperatura. Processo similar usado para a recuperao de enxofre
de gs natural e de coquerias.

Metalurgia: a partir da ustulao de sulfetos de Cu, Zn, Ni, etc. e minros


sulfetados de ouro, sendo o cido sulfrico obtido da converso do SO2. Processo
similar empregado para a obteno de cido sulfrico a partir de pirita (FeS2).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 135

Frasch: o mtodo consiste da fuso do enxofre em profundidade e seu transporte


superfcie. Consta de quatro tubos concntricos dispostos no poo da rocha. A
tubulao externa de proteo; um tubo para entrada de gua superaquecida
(165C) para a fuso do enxofre da rocha; um tubo para introduo de ar
comprimido (40 bar) para forar o enxofre liquefeito at a superfcie, atravs da
tubulao mais interna.

Minerao convencional (a cu aberto ou subterrnea): para minrios de alto e


mdio teor de enxofre, faz-se a ustulao para a gerao de SO2 e sua converso
para cido sulfrico (H2SO4). Com minrios de baixo teor, fuso e destilao do
enxofre, obtendo-se o enxofre elementar.

Em nvel mundial, o enxofre provm 87% da co-produo decorrente de


outros produtos primrios e 13% de processos diretos de produo de enxofre,
com a seguinte distribuio aproximada:
co-produto do refino de petrleo: 19%;
co-produto da metalurgia de sulfetos: 18%;
co-produto do gs natural: 13%;
co-subproduto no diferenciado (petrleo, gs natural etc.): 28%;
co-produto no especificado: 8%;
processo Frasch: 4%;
a partir de pirita: 8%;
a partir da minerao de enxofre nativo: 1%.
Em quantidade, a produo mundial (S contido), em 2004, alcanou 63 Mt,
com a distribuio seguinte:
EUA: 10 Mt (15,9%);
Canad: 8,5 Mt (13,5%);
Rssia : 6,8 Mt (10,8%);
China: 6,1 Mt (10,2%);
Japo: 3,5 Mt (5,6%);
Arbia Saudita: 2,4 Mt (3,8%);
Alemanha: 2,4 Mt (3,8%);
Outros pases: 23,3 Mt (37%);
Produo Total: 63 Mt (100%).
136 Enxofre

A produo atual de enxofre no Brasil provm do folhelho pirobetuminoso,


dos gases sulfurosos resultante do refino de petrleo e dos sulfetos de cobre,
zinco, nquel e sulfetos aurferos, atravs de processo pirometalrgico (ustulao).

Em 2003, a (co-) produo nacional de enxofre (S contido), de 395 mil t,


manteve sua trajetria de crescimento, com acrscimo de 3% em relao ao ano
anterior. Teve a participao de cerca de 28% da PETROBRS a partir do
folhelho pirobetuminoso (4,9%) e nas refinarias de petrleo (22,8%). Em ordem
decrescente, as mineradoras/metalrgicas Caraba Metais, AngloGold Ashanti (ex-
Minerao Morro Velho), Cia. Paraibuna de Metais, Cia. Mineira de Metais e
Minerao Serra da Fortaleza contriburam aproximadamente com 72%.

No mesmo ano, a produo de H2SO4 totalizou 6,05 Mt, originria


principalmente da transformao do enxofre a granel importado (pelas empresas
de fertilizantes) e de modo complementar, pela co-produo citada anteriormente.

(Vale registrar que entre 1979 e 1999 a Indstria Carbonfera Catarinense-


ICC produzia cerca de 100 mil t/ano de enxofre contido em cido sulfrico. A
matria-prima era a pirita dos rejeitos de carvo. A ICC fechou em decorrncia da
abertura comercial do mercado brasileiro nos anos 90, o que tornou invivel
manter a produo.)

Alguns dos novos projetos de produo de cobre e nquel no pas merecem


citao, pois sero exportadores ou importadores de enxofre. Da CVRD so
cinco projetos de cobre e um de nquel, todos no Par. O projeto Sossego, que
entrou em operao em 2004, com capacidade de 140 mil t/ano de Cu, exporta o
concentrado de sulfeto de cobre. O projeto Corpo-118 (45 mil t/ano Cu), que
processar minrio oxidado por lixiviao em pilha, chegando ao catodo de cobre
para consumo interno, importar 90 mil t/ano de enxofre elementar, para sua
transformao em cido sulfrico, a partir de 2007. O projeto Cristalino (250 mil
t/ano de Cu) dever exportar o concentrado sulfetado.

Os projetos Alemo e Salobo (150 e 200 mil t/ano de Cu, respectivamente)


devero ou exportar os concentrados ou produzir o metal no pas, por lixiviao
em tanque. Nesta alternativa, o cido sulfrico requerido para a lixiviao ser
obtido da gerao de enxofre da etapa prvia de oxidao sob presso do
concentrado.

O projeto Nquel do Vermelho da CVRD, com um minrio limontico,


prev produzir 45 mil t/ano de Ni, a partir de 2008. O processo constar de
concentrao fsica para aumentar o teor de nquel de 1,1% para 1,7%, seguindo-
se o processo HPAL (high pressure acid leach), obtendo-se em seqncia o nquel
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 137

eletroltico. O projeto demandar a importao de 350 mil t de enxofre a granel


para transformao em cido e uso na lixiviao do minrio.

Por outro lado, ocorrer a expanso da produo de ouro da AngloGold


Ashanti em 2008, implicando em dobrar a capacidade anual de co-produo de
cido sulfrico de 130 mil t (43 mil t de S).

Em sntese, em decorrncia apenas desses projetos, haver um acrscimo de


importao de 397 mil t de enxofre, a partir de 2008, quantidade equivalente
produo interna e a 23% do enxofre a granel importado em 2003.

4. USOS, FUNES E ESPECIFICAES

Da aplicao de enxofre, pelo menos de 55% do consumo mundial ocorre


na indstria de fertilizantes; nos EUA, 60% e no Brasil, 65%. Em sua utilizao na
forma de cido sulfrico, o mundo responde por de 85% ou mais; nos EUA,
90%; e no Brasil, 78%. A grande parte do cido sulfrico empregada na
produo de fertilizantes (na solubilizao de concentrados fosfticos e na
produo de sulfato de amnia, entre outros): no mundo, 65%; nos EUA, 67%; e
no Brasil, 84%. Apesar desse percentual altamente significativo, o enxofre possui
ainda uma variada e extensa gama de outras aplicaes:
cidos industriais (no utilizados em fertilizantes);
pigmentos e clarificantes;
explosivos;
produtos de petrleo;
rayon;
decapagem;
fabricao de polpa de madeira;
bissulfetos de carbono;
inseticidas,
fungicidas;
agentes alvejantes;
corantes;
vulcanizao da borracha;
aditivo de asfalto;
cimentos e concentrados de enxofre;
tratamento dos vegetais e do solo;
baterias de enxofre e metal alcalino;
isolamentos com espuma de enxofre.
138 Enxofre

Em nvel mundial o enxofre apresenta os seguintes usos por indstrias


consumidoras, em ordem decrescente de aplicao:
fertilizantes;
processos qumicos;
pigmentos;
indstria qumica;
fabricao de papel;
fabricao de ao;
fibras celulsicas;
fotografia;
produo de bissulfeto de carbono;
fungicidas, inseticidas, etc.
No Brasil, como j citado, o segmento de fertilizantes utiliza pelo menos
65% do consumo total de enxofre e a indstria qumica e outros setores, 35%. As
informaes quanto ao destino das vendas internas de cido sulfrico, em 2003,
so: fertilizantes (83,7%), processo qumico (6,7%), papel e celulose (2,1%), acar
e lcool (1,1%), alimento (0,9%) e outros (5,5%).

Com relao s especificaes dos principais produtos, o enxofre cru o


enxofre elementar com o mnimo de 99,5% S. Em geral comercializado na
forma de pelotas, briquetes ou tiras (slats) para evitar a gerao de p. A nica
impureza significante carbono, presente como hidrocarboneto disperso no
prprio enxofre. O cido sulfrico comercial negociado na base 100% (32,69%
S), mas transportado com 66o B (93% H2SO4).

5. CONSIDERAES FINAIS

O Brasil no tem, no momento, condies geolgicas conhecidas que sejam


favorveis ao atendimento da demanda, o que aumenta, a cada ano, a dependncia
externa. Analisando a situao prevista para mdio e longo prazos, verificamos
que para melhorar a oferta de enxofre no mercado nacional preciso que:

sejam melhorados os conhecimentos geolgicos em escala regional e


de detalhe em reas com potencialidade para enxofre;
os fertilizantes e o enxofre continuem a merecer dos rgos pblicos
de fomento, aes efetivas de apoio ao aumento da produo e do
valor agregado;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 139

sejam estudados mecanismos fiscais e para-fiscais que estimulem a


produo, tornando-a vivel e atrativa;
sejam incentivados o aproveitamento e a recuperao de enxofre a
partir de gases poluidores e de rejeitos de extrao mineral de carvo e
outros bens minerais.

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

ANURIO Brasileiro de Qumica (2004). ABIQUIM.

HARBEN, P.W. (2002). The Industrial Minerals Handybook, 4th Edition, 412 p.
Industrial Mineral Information, p.342-349.

MANUAL Econmico da Indstria Qumica. Matrias-Primas e Grupos


Qumicos (1999). Equipe tcnica do CEPED, Governo da Bahia, vol.III,
327p., p. 63-70.

OBER, J.A. (2005). Sulfur. Mineral Commodity Summaries, USGS, p.162-163.

TEIXEIRA, P.C. (2004). Enxofre. Sumrio Mineral, DNPM.

TEIXEIRA, P.C. (2001). Enxofre. Balano Mineral Brasileiro, DNPM.

HILDEBRAND, W R. e SAMPAIO, J.A.(2001). Provncia Mineral de Carajs. In:


Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. J A. Sampaio, A.B Luz e
F.F.Lins, editores., 398p., p.77-83.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 141

7. Fosfato
Francisco E. Lapido Loureiro 1
Marisa Bezerra de Mello Monte 2
Marisa Nascimento 3

1. INTRODUO

O fsforo existe com certa abundncia na natureza ( o dcimo elemento


mais comum): 1.050 ppm na crosta terrestre e teores mdios de 8.690 ppm em
carbonatitos, 650 ppm em granitos e 390 ppm em diabsios (Heinrich, 1966;
Mason, 1971). Seus minrios so rochas naturais que se formam em ambientes
geolgicos variados. Habitualmente, contm mais de um tipo de fosfato, sendo os
mais comuns os fosfatos de clcio do grupo da apatita. Quando em quantidade e
concentrao suficientes, formam depsitos de valor econmico. Estes minrios
podem ento ser utilizados diretamente, ou aps beneficiamento, na manufatura
de produtos comerciais. Sua principal aplicao na agricultura, como fertilizante.

Da mina (rochas fosfatadas) at aos produtos industriais (cido fosfrico e


seus derivados) e aos campos de cultivo (fertilizantes), o fsforo segue vrios
caminhos em funo da tipologia do minrio, da distribuio geogrfica das
jazidas e centros de consumo, das substncias fabricadas, das caractersticas do
parque industrial e da recuperao de subprodutos com valor comercial a que se
associa e reduo/eliminao de agentes causadores de impactos ambientais,
nomeadamente metais pesados e elementos radioativos (Fernandes, Rio e
Franklin, 2004)

O ciclo de suprimento do fsforo, elemento indispensvel vida porque


entra na composio do ncleo das clulas de todos os seres vivos, inicia-se nos
fosfatos naturais (a apatita o principal), passa para o solo por solubilizao,
continua-se ao ser absorvido pelas plantas, entra na vida animal pela alimentao
dos herbvoros e onvoros, havendo forte decaimento no seu retorno normal ao
solo. Se a vegetao, natural ou de cultura, for constantemente removida (plantio -
colheitas), necessrio compensar a perda de fsforo e outros oligo-elementos

Gelogo/Universidade de Lisboa, Eng. Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy, D.Sc./Universidade de Lisboa,


Pesquisador Emrito do CETEM/MCT
2Enga. Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do
CETEM/MCT
3 Enga. Qmica/UFF, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
142 Fosfato

pela aplicao de fertilizantes. O ritmo de produo necessrio para suprir de


alimentos uma populao que aumenta explosivamente passou a exigir o seu
crescente emprego na agricultura. Carncia de fertilizantes fosfatados nos terrenos
de cultura, traduz-se em atraso de crescimento e fraco desenvolvimento das
plantas, isto , rendimento e produo agrcolas reduzidos (Lapido-Loureiro e
Nascimento, 2003).

A prtica de usar materiais fosfticos como fertilizantes to antiga que no


h registro de seu incio. Excrementos de aves eram usados pelos cartagineses
mais de 200 anos a.C. e os incas utilizavam guano muito antes da chegada dos
espanhis (Waggaman, 1969a).

O fsforo foi isolado pela primeira vez em 1669 pelo alquimista alemo
Henning Brandt ao evaporar grandes quantidades de urina humana. S cem anos
mais tarde o qumico sueco Gahn descobre sua presena nos ossos e dez anos
depois no mineral piromorfita (fosfato de chumbo). Foi somente em 1840 que o
qumico alemo Justus von Liebig formulou a base cientfica de produo de
cido fosfrico. Em 1842, o fazendeiro ingls Bennet Lawes patenteou um
processo de acidulao de ndulos fosfatados (coprlitos) e deu a este produto o
nome de superfosfato, que se mantm at hoje (Waggaman, 1969a).

O fsforo, um dos trs macronutrientes principais, juntamente com o


nitrognio e o potssio, elemento fundamental no processo de converso da
energia solar em alimento, fibra e leo pelas plantas. Desempenha funo chave
na fotossntese, no metabolismo de acares, no armazenamento e transferncia
de energia, na diviso celular, no alargamento das clulas e na transferncia da
informao gentica (POTAFOS, 2005).

O Brasil um dos maiores produtores mundiais de alimentos e o agro-


negcio, um dos mais fortes segmentos da sua economia: representa um tero da
riqueza do pas, 42% da receita de exportaes e responsvel por 17,7 milhes
de trabalhadores no campo (ANDEF, 2004). Por outro lado, como a maioria dos
seus solos pobre nos macronutrientes P, K e N, no possui depsitos
econmicos de enxofre e a produo no acompanhou o grande desenvolvimento
da agropecuria, o Pas tornou-se o quarto maior importador de fertilizantes em
escala mundial. A produo interna, de 9,1 Mt em 2003, representou apenas 40%
das suas necessidades, o que obrigou a comprar, no mercado externo 14,7 Mt
(ANDA, 2004).

O balano de nutrientes no Brasil, em 2003, apresentado, de forma


sinttica, na Tabela 1.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 143

Tabela 1: Balano de nutrientes no Brasil em 2003 (103 t). Dados divulgados pela
indstria de fertilizantes ANDA.

ITENS N P2O5 K2O TOTAL


1-Estoque inicial 139 348 287 774
2-Produo 702 1.787 390 2.888
3-Importao 1.781 1.857 3.603 7.241
4-DISPONIBILIDADE (1+2+3) 2.622 4.001 4.280 10.903
5-Exportao 48 128 72 248
6-Entregas 2.223 3.414 3.812 9.449
7-Quebras/Ajustes 83 82 82 247
8-ESTOQUE FINAL (4-5-6-7) 268 377 314 959

Os fertilizantes promovem o aumento de produtividade agrcola,


possibilitando proteger e preservar milhares de hectares de florestas e matas
nativas, assim como a fauna e a flora (Puggina, citado por Isherwood, 2000; Lopes
et al., 2003). No Brasil, entre 1970 e 2001, a produo agrcola dos 16 principais
produtos cresceu 3,4 vezes, enquanto a dos fertilizantes aumentou 4,4 vezes. O
aumento de rendimento das culturas devido aplicao de fertilizantes teve um
reflexo muito positivo em termos de conservao ambiental. Naquele perodo a
rea cultivada cresceu apenas 1,5 vezes, passando de 36,4 para 56,2 Mha (FAO,
2004).

O mercado nacional de fertilizantes triplicou o seu volume entre 1991 e


2003 com uma taxa de crescimento anual de 8,6%, mas a produo interna
satisfaz apenas uma parcela do consumo: fsforo, 52% ; nitrognio 32% ; e
potssio 10 %. Todos os indicadores mostram claramente que essa dependncia
continuar a aumentar fortemente se no forem implantados novos projetos,
tanto mais que em geral, o balano de nutrientes na agricultura brasileira
insatisfatria. A quantidade de nutrientes removida superior aplicada (FAO,
2004). O 1o Programa de Fertilizantes da FAO que decorreu num perodo de 25
anos, em milhres de propriedaes agrcolas, em 40 pases, mostrou que para o trigo,
por exemplo, o aumento mdio ponderado resultante de fertilizao adequada foi
de 60 % (FAO, 2002).

Em 2003, foram comercializadas no Brasil, 22,8 Mt de fertilizantes com


crescimentos de 19,4 e de 33,3 % relativos a 2002 (19,1 Mt) e a 2001 (17,1 Mt),
respectivamente (ANDA, 2004). Em escala mundial o Pas apresenta a segunda
maior taxa de crescimento (YARA, 2004)
144 Fosfato

Em relao aos fosfatos, um dos bens minerais que movimenta maior


volume de rochas/minrio, apresenta-se na Tabela 2 uma sntese dos seus
principais parmetros.

Tabela 2 : Produo, importao e consumo de produtos fosfatados (103t). Dados


da indstria mnero-qumica, apresentados pelo DNPM.

Ano 2000 2001 2002 2003

Produo mundial 133.000 126.000 135.000 138.000

Produo brasileira:
Concentrados de rocha fosftica 4.725 4.865 5.084 5.790
cido fosfrico 1.843 1.820 1.891 2.079
Produtos intermedirios(a) 5.848 5.679 5.920 7.024
Importaes brasileiras:
Concentrados de rocha fosftica 980 1.004 1.058 1.104
cido fosfrico 270 335 387 392
Produtos intermedirios(a) 2.327 2.737 2.774 3.633
Total de importaes (103 US$) 573.794 693.156 558.132 630.652

Consumo aparente:
Concentrados de rocha fosftica 5.705 5.688 6.141 6.894
cido fosfrico 2.109 2.153 2.274 2.462
Produtos intermedirios(a) 7.935 8.119 8.446 10.067
(a) Produtos intermedirios: MAP, DAP, SSP, TSP.

A produo brasileira de produtos intermedirios, os de maior valor


agregado, que representava 64,3% da demanda em 2000, passou, em 2003, a
cobrir apenas 48% das necessidades do Pas. No mesmo perodo, o consumo
aparente cresceu 27% enquanto que a produo interna aumentava 18% (Tabela
2).

Resulta do exposto que o Brasil consolida sua dependncia de fosfato e


derivados do exterior, contribuindo com um dficit aproximado de US$ 600
milhes/ano. Verifica-se assim que o tmido desenvolvimento da indstria
nacional de fertilizantes no acompanha o dinamismo da agropecuria.

A indstria dos fertilizantes fosfatados, que absorve mais de 90 % da


produo de fsforo, evoluiu consideravelmente nos anos 90 com a chegada dos
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 145

programas de ajuste estrutural a longo termo (FAO / IFA, 2000). A produo de


fertilizantes de base passou a deslocar-se progressivamente para as regies com
matria-prima abundante e preos competitivos (IFA, 2002 e 2004).

Deve acentuar-se que ... uma usina de fertilizantes moderna altamente


eficiente e o seu impacto negativo no ambiente insignificante. aps a sada dos
fertilizantes da usina que comeam as ms prticas (FAO / IFA, 2000).

No Brasil, segundo estimativas do IBGE, s em gros, o Pas perde cerca


de 13 % do que produzido, devido lamentvel condio da nossa infra-
estrutura, em especial das rodovias e ferrovias /.../. Os indicadores agropecurios
registrados pelo IBGE, no perodo de 1996 a 2003, mostram que o Brasil perdeu
81,7 Mt de gros, o que d uma mdia de 13,6 Mt por ano (Morais, 2005).

Em minucioso e extenso trabalho elaborado pela Land and Water Development


Division da FAO e pela Agncia Internacional de Energia Atmica (Zapata e Roy ,
2004), chama-se a ateno para o fato de numerosos depsitos de rochas
fosfticas, localizadas nos trpicos e subtrpicos, no terem sido aproveitadas at
hoje. Uma das razes seria a das caractersticas destas rochas fosfatadas, embora
satisfazendo uma aplicao direta, no apresentarem a qualidade necessria para
produo de fertilizantes solveis em gua, seguindo o processamento
convencional.

O aporte de fertilizantes de alta solubilidade garante a quantidade


necessria de nutrientes nos solos, mas no garantia de que as plantas sero
nutridas com quantidades suficientes para o seu bom desenvolvimento; /.../ o
modelo de fertilizao implantado no Brasil baseado em produtos de alta
solubilidade, como aqueles adotados em pases de clima temperado; /.../ este
modelo importado no atende s pecularidades de nossos solos (Chaves e Oba,
2004)

As rochas mais acessveis e de melhor qualidade tendem a ser explotadas


inicialmente. De acordo com as estatsticas da IFA, a mdia do contedo de P2O5
das 125 Mt de rocha fosftica explotadas em 1980 era de 32,7 %, enquanto as 141
Mt em 1996 foi de 29,5% (Isherwood, 2000).

A aplicao direta de rocha fosftica como fertilizante est sendo estudada


em vrias instituies de diversos pases. Foram conseguidos progressos
considerveis nos anos 90 e os resultados esto disponveis em vrias publicaes
(Zapata e Roy, 2004). As de origem sedimentar so as mais adequadas para
aplicao direta, porque so formadas por agregados microcristalinos de
carbonatoapatitas, com uma rea especfica razoavelmente bem desenvolvida.
146 Fosfato

A opo pelo caminho dos organo-fosfatados poder ser mais uma das
solues para o aproveitamento racional de minrios pobres e de rejeitos
fosfatados (Oba e Pinto Chaves, 2000 e Oba, 2004).

Outro caminho que tem vindo a desenvolver-se o da agricultura de


conservao 4 ou agricultura sustentvel que j praticada no mundo inteiro
em mais de 57 milhes de hectares, 3 % das terras arveis (FAO, 2003). Esta nova
prtica agrcola ir modificar tambm o perfil da atual indstria de fertilizantes

neste contexto que a indstria dos fertilizantes no Brasil, nomeadamente


a dos fosfatados, deve sinalizar objetivos e definir uma estratgia que lhe permita
reduzir a forte e progressiva dependncia externa

Apesar do Brasil ser grande importador de produtos fosfatados, tambm os


exporta, embora em pequena escala, para pases do Mercosul, principalmente
para o Paraguai (469.000 t de formulaes NPK). Em 2003, as exportaes
totalizaram, em milhares de toneladas, os seguintes valores: superfosfato simples
(27,3), superfosfato triplo (2,3), DAP (1,8), formulaes NPK (488,2).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

O Webmineral http://webmineral.com , 2005) lista 370 minerais com


teores de fsforo acima de 10 %. Apresenta simultaneamente suas frmulas
qumicas, teor e peso molecular. Destes minerais, 96 apresentam teores de fsforo
superiores aos da apatita (18,43 % de P). A grande maioria tem apenas significado
cientfico e mineralgico. S os da srie da apatita constituem minerais de minrio.

Para se ter uma idia da complexidade dos minrios fosfatados, lembremos


que: i) o radical PO4 combina-se com mais de 30 elementos para formar minerais
fosfatados; ii) nestes minerais pode haver um grande nmero e variedade de
substituies entre ons similares; iii) praticamente todos os elementos, por vezes
apenas em traos, so encontrados nos minerais fosfatados; iv) so muito comuns
substituies P-As-P, com formao de solues slidas completas, entre alguns
fosfatos e arsenatos; v) a temperaturas elevadas so tambm possveis
substituies entre fosfatos e silicatos. Assim, quase impossvel estabelecer uma
nica frmula satisfatria para muitos dos minerais fosfatados.

4 Agricultura de Conservao Surgiu como alternativa s prticas da agricultura convencional. Inclui, em


geral, todo o processo que reduz, modifica ou elimina o trabalho de revolver o solo e evita a queima/remoo
dos resduos afim de manter a superfcie do solo coberta durante todo o ano.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 147

So as caractersticas mineralgicas, qumicas e texturais dos minrios /


concentrados fosfticos que determinam: i) a melhor opo para seu
beneficiamento e remoo de impurezas; ii) o melhor processo qumico; iii) a
vantagem de sua utilizao como Rocha Fosftica de Aplicao Direta (DAPR
Direct Application Phosphate Rock) (Zapata e Roy, 2004).

2.1. Mineralogia

Embora o fsforo esteja presente em numerosos minerais, apenas os da


srie da apatita constituem minerais de minrio. As variedades fluorapatita
[Ca5(PO4,CO3,OH)3.(F,OH)], a hidroxiapatita [Ca5(PO4)3.(OH,F)] e, mais
raramente, a cloroapatita [Ca5(PO4)3.(Cl,OH)] ocorrem nas rochas de origem
gnea, principalmente em carbonatitos. J na maioria dos depsitos sedimentares
predominam as variedades de carbonatoapatita [Ca5(PO4,CO3)3.(OH,F)] e
carbonato-fluorapatita [Ca5(PO4,CO3)3.(F,OH)] francolita (McClellan e
Kauvenbergh, 1990; Zapata e Roy, 2004).

A apatita, de frmula geral M10(YO4)6(X2) 5 , juntamente com as suas


variedades, forma, como vimos, importante grupo de minerais. O Ca2+ pode ser
substitudo, em parte, por ons positivos tais como: ETR (elementos de terras-
raras), principalmente cricas nas apatitas gneas, e crico-tricas nas de origem
sedimentar marinha e, alm dos elementos citados em 2, por urnio e chumbo. O
radical PO43- pode tambm ser substitudo, em parte, alm dos nions j referidos
em 2, por pequenas quantidades de UO42-, AsO42-, ou SiO44-

A apatita um mineral quase sempre presente nas rochas carbonatticas.


Em alguns carbonatitos, os minerais da srie da apatita contm a maior parte das
TR, do F e do Sr. No carbonatito de Oka, no Qubec, Canad, a britholita
[(Ca,Ce)5(SiO4,PO4)3(OH,F)], por exemplo, isomorfa da apatita, chega a conter
26,2%, em peso, de OTR (xidos de TR). A belovita - (Sr,Ce,Na,Ca)5(PO4)3OH
um fosfato com TR, apenas referida em rochas alcalinas silicatadas, no em
carbonatitos.

A apatita, embora cristalize nas fases precoces dos carbonatitos, pode


persistir como mineralizao tardia sob a forma de fluorapatitas ou carbonato-
fluorapatitas, ricas de TR e Sr . As apatitas dos carbonatitos mostram-se, com
freqncia, zonadas, habitualmente com enriquecimento de ETR e Na no anel
perifrico e de Sr e F no ncleo.

2 M = Ca2+, com substituies possveis por Na+, Sr2+, Mg2+, Mn2+, Sc2+, ETR3+ (0,85 a 1,2 ); Y = P, que

pode ser substituido por CO32-, SO42-, CrO42-, VO43-; X = F-, OH-, Cl- (Dutra & Formoso, 1995)
148 Fosfato

O intemperismo dos complexos carbonatticos, alm de concentrar a


apatita, pode originar alumino-fosfatos, ricos de TR, sendo os mais comuns os do
grupo da crandalita [CaAl3(PO4)2(OH)5.H2O]: goyazita [SrAl3(PO4)2(OH)5.H2O];
gorceixita [BaAl3(PO4)2(OH)5.H2O]; florencita [CeAl3(PO4)2(OH)6]; plumbogumita
[PbAl3(PO4)2(OH)5].

Devido ao componente fsforo, a principal aplicao da apatita na


fabricao de cido fosfrico para fertilizantes que, tanto em escala mundial
quanto nacional, consome cerca de 90% da sua produo; portanto apenas 10% se
destinam a outras aplicaes. Dos fertilizantes fosfatados, 90% so obtidos por
via qumica, 2% por via trmica e 6% so aplicados sob a forma natural. Os
restantes 2% so obtidos de forma especfica para outras aplicaes.

2.2. Geologia

Os materiais fosfticos no Brasil ocorrem em seis ambientes geolgicos


distintos (CPRM, 1997; Souza, 2001, Arajo, 2003; Lapido-Loureiro e
Nascimento, 2003).
Magmticos Complexos alcalino-carbonatticos mesozicos em que
os minrios de mais elevados teores se formaram por enriquecimento
supergnico de carbonatitos apatticos e/ ou piroxenitos apatticos:
Catalo-GO; Tapira-MG; Arax.-MG; Jacupiranga-SP; Anitpolis-SC;
Iper-SP; Patrocnio-MG, Ouvidor-GO.
Ortomagmticos Complexos alcalino-carbonatticos, proterozicos,
metamorfizados, nos quais ocorreram tambm concentraes residuais:
Angico dos Dias-BA e Maecuru-PA.
Metassedimentares Nas bacias intracratnicas de idade proterozica:
Patos de Minas-MG; Irec-BA; Lagamar-MG e Itataia-CE.
Sedimentognicos Nas bacias marginais mesozicas:
Paulista/Igarassu-PE, Goiana-PE.
Laterticos Materiais fosfatados aluminosos resultantes da
lateritizao de rochas sedimentares e metassedimentares, com teores
elevados de fsforo: Tauira e Pirocua-MA. Seus minerais apresentam
baixa solubilidade para o fsforo contido.
Orgnicos Constitudos por excrementos de aves (guano): Ilha Rasa
PE. Sem interesse econmico pelas suas baixas reservas e localizao.
As reservas e produo de fosfato no Brasil so apresentadas na Tabela 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 149

Tabela 3: Jazimentos de rochas fosfticas do Brasil.


Reservas (103 t) e teores de Concentrado
P2O5
Localizao/Empresa
Minrio Teor Inferidas C.P.a P2O5
(%) (%)
Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL 920.000 8,36 380.000 1.600 35,5
Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL 88 33,5
Patos de Minas (MG) - Mina Ativa /FOSFRTIL 232.111 12,79 106.085 150 24,0
Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL 170.000 9,00 360.000 905 36,5
Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL 140 34,0
Arax (MG) - Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 103.055 14,88 186.726 530 35,0
Arax (MG) - Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 300 33,0
Cajati (SP)- Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 88.979 5,50 - 560 36,0
Ouvidor (GO) - Mina Ativa / COPEBRS 29.700 14,16 - 1.208 38,0
Irec (BA) - Mina Ativa / GALVANI 6.200 17,73 - 150 34,0
3.963 14,72 - - -
Lagamar (MG) / Mina Ativa / TREVO-YARA 3.463 22,91 6.751 250 -
Angico dos Dias (BA) / Depsito 12.500 15,40 - - -
Anitpolis (SC) - Mina Desativada 256.460 6,20 - - -
Paulista / Igarass (PE) / Mina Desativada 21.105 20,31 5.573 - -
Patrocnio (MG) / Mina Desativada 133.860 11,30 - - -
Iper (SP) / Mina Desativada 74.863 6,83 - - -
Traura / Pirocua (MA) / Depsito 16.700 18,62 - -
Alhandra / Conde (PB) / Depsito 9.693 12,81 - - -
Itataia (CE) / Depsito 9.478 5,25 - - -
Bonito (MS) / Depsito 3.834 5,95 - - -
Ilha Rasa (PE) / Depsito 607 10,21 - - -
Goiana (PE) / Depsito 424 9,14 - - -
Maecuru (PA) / Depsito - 15,0 - - -
Fontes: Anurio Estatstico do Setor dos Fertilizantes, (ANDA, 2004) e Texto Explicativo do
Mapa sntese do setor de fertilizantes minerais (NPK) no Brasil, CPRM, 1997
a Capacidade de produo (103 t/ano)

Os concentrados de minrios de apatita de origem gnea, como os do Brasil,


atingem teores de P2O5 superiores aos das rochas sedimentares. Por exemplo:
Flrida/EUA (31,3%), Khouribga/Marrocos (32,9%), El Hassa/Jordnia (32,8%),
Abu Tartur/Egito (30,0) e, no caso das rochas gneas, de Phalaborwa/Repblica
da frica do Sul, Palfos 80M (36,5%), Palfos 88S (40,2%), Palfos 88I (39,9%)
150 Fosfato

(Schorr e Lin, 1997 e Phosphorus & Potassium no 169, 1990). No Brasil oscilam
entre 33,5 % (Tapira) e 38,0 % (Catalo).

No Brasil, cerca de 95% da capacidade nominal de produo de


concentrados apatticos resulta de minrios associados a complexos alcalino-
carbonatticos cuja composio mineralgica muito varivel, at dentro da
prpria jazida.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

No Brasil, a lavra das jazidas de fosfatos, totalmente mecanizada, realizada


a cu aberto. Os equipamentos utilizados variam de empresa para empresa e de
mina para mina.

Em Tapira (MG), a maior mina produtora de concentrados fosfticos do


Brasil, as bancadas tm 13 metros de altura. J em Catalo I (GO), na rea da
Ultrafrtil, com lavra executada em duas cavas, os bancos tm 5 a 10 metros de
altura e as bermas so de 15 metros. Nas minas de Arax (MG) e de
Cajati/Jacupiranga (SP), ambas da empresa Bunge Fertilizantes, a altura das
bancadas de 10 metros na primeira e de 10-20 metros na segunda.

O desmonte tambm varivel. Com explosivos, em malha de detonao


de 3x5 m na mina de Cajati(SP)/Bunge Fertilizantes, passa a ser executado
predominantemente com retroescavadeiras, na mina da Ultrafrtil em Catalo I,
devido ao minrio ser frivel: apenas cerca de 4% do material lavrado exige
desmonte por explosivos.

A relao estril/minrio e o teor de corte varia de mina para mina e at


entre frentes de lavra. Na mina de Cajati, por exemplo, de 1,4 e o teor de corte
de 3% de P2O5. Em Catalo I (Ultrafrtil) a relao estril/minrio de 0,8 a 1,0.

3.2. Processamento
Os processos de beneficiamento de minrios fosfticos, no Brasil,
compreendem, normalmente:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 151

Britagem (primria, secundria e at terciria, por vezes);


Estocagem e homogeneizao;
Moagem primria e separao magntica de baixo campo;
Moagem secundria e classificao;
Deslamagem;
Concentrao por flotao e espessamento.

A produo de fertilizantes a partir de minrios fosfatados naturais


realizada em complexos industriais constitudos por unidades que podem agrupar-
se numa mesma rea ou atuarem separadamente (Figura 1).

Figura 1: Esquema simplificado da produo de fertilizantes


(Fonte: FOSFRTIL).

Na produo de cido fosfrico a partir de concentrados apatticos, so


seguidos dois caminhos: hidrometalrgico, utilizando-se predominantemente o
ataque sulfrico, e trmico, no qual o concentrado reduzido a fsforo elementar
e em seguida oxidado e hidratado para dar origem ao cido fosfrico.
152 Fosfato

O processo hidrometalrgico (WPA Wet Process Phosphoric Acid) consite em


trs estgios principais (Schorr e Lin, 1997)
Ataque (acidulation) pelo cido sulfrico;
Filtrao para separar os slidos, principalmente gesso, do licor (30%
P2O5);
Concentrao, por evaporao, at obteno do teor comercial (52-54%
P2O5)
No complexo mnero-qumico Tapira-Uberaba da FOSFERTIL, cujo
esquema simplificado se apresenta na Figura 1, podem distinguir-se as seguintes
unidades produtoras: cido sulfrico, cido fosfrico, fosfato monoamnio
(MAP), superfosfato triplo (TSP), superfosfato simples (SSP), nitrato de amnio e
uria

O processo para obteno de cido fosfrico, a partir de concentrados


apatticos, pela rota sulfrica, a nica seguida no Brasil, pode ser dividido em trs
etapas - sub-unidades (Santos e Arajo, em edio): produo de cido fosfrico
diludo (27-30%), filtrao/clarificao e concentrao do cido produzido (52%)
(Figura 2).

Enxofre

Produo de H2SO4

H2SO4

Rocha fosftica
fosftica Produo de H3PO4 Fosfogesso
c/ Ra e TR

H3PO4

NH3 Amoniao

Fosfato de amnio
DAP MAP

Figura 2: Esquema simplificado de produo de cido fosfrico e fosfato de


amnio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 153

Segundo Santos e Arajo (ob. cit.), o ataque do concentrado fosftico com


cido sulfrico ocorre em reator agitado (para homogeneizao do meio reacional
e aumento da velocidade de reao), onde produzido cido fosfrico 27 a 30%
P2O5 e sulfato de clcio dihidratado (fosfogesso), CaSO4.2H2O, como resduo
(cada tonelada de P2O5 contido no cido fosfrico gera cerca de 5 t de
fosfogesso).

O produto principal da reao entre o concentrado fosftico e o cido


sulfrico o cido orto-fosfrico, reao essa que pode ser representada pela
seguinte equao:

Ca3(PO4)2 + 6H2O + H2SO4 3CaSO4.2H2O + H3PO4


(fosfato triclcico + gua + c. sulfrico gesso + c. ortofosfrico)

Devido s impurezas existentes no concentrado fosftico, podem ocorrer


outras reaes secundrias no reator.

Na lavagem dos efluentes gasosos do reator e do evaporador que contm


fluoretos, ocorrem as seguintes reaes :
3 SiF4 + 2 H2O 2 H2SiF6 + SiO2
(fluoreto de silcio + gua c. fluossilcico + slica)

6 HF + SiO2 H2SiF6 + 2 H2O


(c. fluordrico + slica c. fluossilcico + gua)
Como as reaes que ocorrem no reator so exotrmicas e liberam gases
nocivos, como os fluoretos, um sistema de exausto e lavagem utilizado, de
modo a controlar a temperatura do reator e evitar o lanamento de gases
poluentes na atmosfera.

A suspenso (35 a 40% slidos) proveniente do reator, composta de gesso e


cido fosfrico diludo, bombeada para a etapa de filtrao (filtro rotativo), onde
separado o cido do gesso, que passa por um sistema de lavagem de dois
estgios. Do cido fosfrico filtrado nesta etapa, parte utilizada como reciclo no
reator e o restante segue para etapa de clarificao, sendo posteriormente
concentrado. O gesso raspado por um parafuso de rosca sem fim e em seguida
bombeado para uma bacia de rejeito.

A clarificao consiste em promover a decantao de slidos, que no


foram separados na etapa de filtrao ou que ainda estejam dissolvidos,
possibilitando sua remoo. O cido fosfrico clarificado (teor de 27 a 30% em
P2O5) ento enviado para estocagem e em seguida para a etapa de concentrao.
154 Fosfato

O cido fosfrico diludo aquecido em um trocador de calor de blocos de


grafite, a 80 oC, antes de entrar no evaporador a vcuo, onde separado o cido
concentrado, da gua contendo resduos de flor. O vapor dgua passa por uma
torre de absoro, onde compostos de flor e slica so transformados em cido
fluossilcico e retirados juntamente com outras impurezas, antes de serem
condensados em um condensador baromtrico.

O cido fosfrico, depois de passar no evaporador, j ento com


concentrao de 52% em P2O5, e isento de impurezas, enviado para estocagem,
para em seguida ser utilizado na fabricao de fertilizantes MAP (fosfato
monoamnio) e DAP (fosfato diamnio), bem como, aps reao com a rocha
fosftica, de TSP (superfosfato triplo).

3.3. Rotas Alternativa e Potenciais

A nica rota hidrometalrgica de produo de cido fosfrico seguida no


Brasil, a sulfrica. Nos ltimos anos, porm, vm sendo desenvolvidas
pesquisas, em laboratrio, para avaliao da viabilidade tcnico-econmica dos
processos que utilizam os cidos clordrico e ntrico, alternativas que apresentam a
vantagem de melhor aproveitamento do minrio e de rejeitos, recuperao de
subprodutos e reduo de impactos ambientais (Lapido-Loureiro,1996; Lapido-
Loureiro et al., 1997; Pereira, 2003; Arajo et al., 2004; Lapido-Loureiro, 2005).

Utilizao direta de p de rocha (Remineralizao ou Rochagem


Remineralisation / Rocks for Crops), produo de fertilizantes organo-fosfatado e de
termofosfatos potssicos tambm so caminhos que esto a ser pesquisados, de
forma abrangente no primeiro caso.

A Agricultura Orgnica, em pleno desenvolvimento, e com grande peso


em pases como a China, no abordada neste captulo por no recorrer,
diretamente, a fertilizantes minerais, embora seja complemento indispensvel
numa agricultura intensiva que busque altas taxas de produtividade.

Rota Clordrica

A idia da utilizao de cido clordrico na decomposio de minrios


fosfatados data de meados do sculo XIX. Com efeito, j em 1865, Liebig, e
posteriormente outros qumicos, como Horsford, Koefoed, Newberry e Barrett,
Glaser, Pike, Seyfried, Fox e Wittaker e Fox e Clark, sugeriram a aplicao do
cido clordrico na decomposio de rochas fosfatadas (Waggamann, 1969a).
Fathi Habashi tambm mostrou, em laboratrio, a viabilidade tcnico-econmica
da utilizao dos cidos clordrico e ntrico na produo de cido fosfrico, o que
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 155

permitiria a recuperao de subprodutos, a produo de rejeitos de valor


econmico e a reduo de impactos ambientais (Habashi, 1994).

A rota clordrica para produo industrial de cido fosfrico pode ser


esquematizada pelas reaes:

Ca10(PO4)6F2 + 14HCl 3Ca(H2PO4)2 + 7CaCl2 + 2HF

Ca10(PO4)6F2 + 20HCl 6H3PO4 + 10CaCl2 + 2HF

No Brasil, com capacidade instalada sub-aproveitada e at com excedentes


de produo de HCl, deveria ser estudado atentamente a possibilidade de seu
aproveitamento na produo de cido fosfrico.

Rota Ntrica

Um uso potencialmente muito importante do cido ntrico seria, segundo


Shreve e Brink (1977), a substituio do cido sulfrico pelo ntrico, na acidulao
da rocha fosftica. O ataque ntrico um processo complexo, executado em vrias
etapas, requerendo baixas temperaturas, da ordem de 5o C, para separao de
sais. A empresa Norsk Hydro (YARA) utiliza-o para produzir fertilizantes
fosfatados, na Noruega. Na indstria de fertilizantes na pennsula de Kola, Rssia,
tambm era utilizado. No Brasil nunca foi encarada a rota ntrica como alternativa
na produo industrial de fertilizantes fosfatados.

Lixiviao em pilhas ou tanques de minrios fosfatados

F. Habashi e T. Awadalla, da Universidade Laval no Qubec - Canad, na


dcada de 80, estudaram a lixiviao de rochas fosfticas (minrio, no o
concentrado) utilizando os cidos clordrico e ntrico diludos. Seria uma
metodologia aplicvel lixiviao em pilhas ou tanques (cubas), como eles
prprios afirmam, o que pode revestir-se de grande interesse para minrios sem
carbonatos, como, por exemplo, o de Angico dos Dias (BA).

Os estudos daqueles autores incidiram sobre amostras de minrios


fosfticos da Flrida (EUA), com 18,2% de P2O5 , compostas por 40% de apatita
e 60% de ganga insolvel, formada principalmente por argila e quartzo.

Constataram haver uma concentrao cida ideal para se obter a


recuperao mxima de P2O5: 10% para HCl e 20% para HNO3. Os autores
explicam-na, respectivamente, pela formao de: i) fosfato monoclcico no ataque
156 Fosfato

com cido pouco concentrado e ii) cido fosfrico quando se utiliza cido
fortemente concentrado:

Ca10(PO4)6F2 + 14H+ 6H2PO4- + 10Ca2+ + 2HF

Ca10(PO4)6F2 + 20H+ 6H3PO4 + 10Ca2+ + 2HF

Quando o fosfato monoclcico o principal produto em soluo, o ataque


cido inicial dissolve grande parte do P2O5 do minrio, o que requer um certo
tempo para digesto (8 - 12 horas). Depois a lixiviao passa a desenvolver-se de
forma relativamente rpida (2 - 5 horas) porque o material se torna poroso. Com
cido concentrado, condio favorvel formao de fosfato diclcico, o material
fica compacto e a percolao demora alguns dias.
Em condies de baixa concentrao dos cidos, favorveis formao de
fosfato monoclcico, a recuperao de P2O5 superior 90%, e de apenas 50%
quando se forma fosfato diclcico.
Aqueles autores enumeram as seguintes vantagens para a lixiviao direta
com cidos clordrico e ntrico diludos : i) possibilidade de lixiviao direta do
concentrado ou do minrio modo na boca da mina; ii) controle/eliminao da
radioatividade em rejeitos; iii) possibilidade de recuperao, como subprodutos, de
elementos raros (ETR, por exemplo), de bom valor comercial; e iv) formao de
fosfato monoclcico, de elevado grau de pureza, isento de elementos pesados
txicos, que pode ser comercializado como aditivo para raes, na indstria
pecuria.

Minrios fosfatados marginais: produo de fertilizantes organo-fosfatados

Utilizando como matria-prima minrios fosfatados, pobres (minrios


marginais) ou no, e matrias primas tais como turfa, bagao e palha, podero ser
produzidos fertilizantes organo fosfatados (Oba , 2004). Segundo referem Oba e
Chaves (2000), trata-se de um processo desenvolvido em laboratrio, na Frana,
pelos pesquisadores F. Sternicha e A. Bernard (patente no 87-13177). O princpio
deste novo processo baseia-se no tratamento de uma mistura de fosfato e matria
orgnica por xidos de nitrognio que se transformam em cido ntrico em
contato com a umidade da mistura. O cido ntrico formado ataca a apatita e a
matria orgnica, formando cidos hmicos que tambm atuam na dissoluo da
apatita O produto final aporta para as culturas um fosfato parcialmente solvel,
matrias orgnicas pr-humidificadas e nitratos (ob. cit.).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 157

As etapas qumicas determinantes do processo so: i) combusto da amnia


com formao de xidos nitrosos; ii) sua transformao em xidos ntricos por
oxidao; e iii) ataque dos fosfatos (ob. cit.). Partindo de minrios marginais e/ou
de rejeitos fosfatados possvel, como afirmam aqueles autores, produzir-se um
produto fosfatado de solubilizao lenta, contendo, alm do fsforo, nitrognio
sob a forma de nitratos e matrias orgnicas pr-humidificadas.

P de Rocha

A EMBRAPA, em colaborao com vrias instituies, nomeadamente com


o Instituto de Geocincias da Universidade de Braslia, desenvolve amplo
programa de estudo para aplicao direta de rochas e/ou minerais como fontes
dos macronutrientes K e P e, simultaneamente, associando-a reduo da acidez
dos solos atravs do clcio. O principal enfoque e os melhores resultados esto
sendo obtidos em relao ao potssio.

Termofosfatos potssicos

No Brasil apenas se produzem termofosfatos, no termofosfatos potssicos.


A utilizao de rochas feldspticas, enriquecidas em potssio, e calcrios, muito
abundantes na natureza, um caminho, potencialmente promissor, para a
produo de termofosfatos potssicos, como j foi demonstrado, em trabalhos
realizados pelo IPT IG/USP (Valarelli e Guardani, 1981; Valarelli et al., 1993).

Uma empresa da rea de fertilizantes realizou testes em escala piloto com a


Rocha Potssica do Planalto de Poos de Caldas. Os resultados foram
encorajantes pelos parmetros de qualidade atingidos pelo termofosfato potssico
gerado. Seria um caminho aberto para a produo de um fertilizante de
solubilizao lenta, adaptado s condies climticas dominantes no Brasil,
contendo os macronutrientes fsforo e potssio de que o Brasil grande
importador.

4. USOS E FUNES
A apatita, principal mineral de fsforo, utilizada predominantemente na
indstria dos fertilizantes. Como se trata de um mineral insolvel, h necessidade
de transform-lo em produtos que possam liberar fsforo para as plantas. A
principal aplicao da apatita na fabricao do cido fosfrico para fertilizantes,
campo que absorve cerca de 90% do total produzido.
158 Fosfato

cido fosfrico, ou mais corretamente, cido ortofosfrico (H3PO4),


um importante composto qumico na indstria dos fertilizantes, intermedirio
entre os minrios fosfatados e os principais produtos utilizados na agricultura, tais
como: fosfato de amnio, superfosfato triplo, nutrientes lquidos mistos,
nutrientes slidos mistos de alta pureza e vrios tipos de fosfatos ntricos. As
principais matrias-primas na produo de cido fosfrico so o concentrado
fosftico e o cido sulfrico.

cido fosfrico uma designao imprecisa, dado que so conhecidos 8


cidos de fsforo dos quais 4 so fosfricos, hipofosfrico (H4P2O6),
pirofosfrico (H4P2O7), metafosfrico (HPO3) e ortofosfrico (H3PO4). Os outros
4, fosforosos, so: o hipofosforoso (H3PO2), o metafosforoso (HPO2), o
pirofosforoso (H4P2O5) e o fosforoso (H3PO3) (Waggaman, 1969b).

Produtores e distribuidores de fertilizantes sempre designam o cido


ortofosfrico, por fosfrico. Ainda para maior confuso, o termo cido fosfrico
apresentado como sinnimo de pentxido de fsforo (P2O5). Nestas
designaes imprecisas h porm um consenso universal: a unidade P2O5 o
denominador comum para exprimir o teor/contedo de fsforo, tanto no cido
fosfrico, quanto nas rochas fosfticas. O cido ortofosfrico contm,
habitualmente, 52-54% de P2O5

Para comercializao, o cido fosfrico produzido com vrias


concentraes, dependendo do processo de fabricao, impurezas e fim a que se
destina (Harben, 2002):

cido fosfrico industrial ou cido fosfrico tcnico Designao geral para o cido
fosfrico utilizado no fabrico de fosfato de sdio e outros fosfatos no utilizados
na alimentao.

cido fosfrico de grau alimentar (Feed grade acid) cido fosfrico de baixo teor
de F, As e metais pesados. Utilizado na alimentao do gado e na avicultura.

cido fosfrico para alimentao (Food grade acid) cido de alta pureza, obtido
por via trmica, apenas com traos de As, F e metais pesados). Utilizado em
produtos alimentares e farmacuticos.

cido polifosfrico ou superfosfrico Em sistemas purificados, a desidratao


molecular d origem formao de cadeias de molculas de polimorfos.
utilizado em aplicaes que exijam alta pureza e elevados teores de fsforo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 159

cido fosfrico, via hmida, purificado As impurezas so removidas por extrao por
solventes. Aplicaes anlogas s do anterior.

No campo da qumica, o cido ortofosfrico utilizado: i) na produo de


fosfatos de sdio usados em detergentes, cermicas, tingimentos etc; ii)
tratamento de guas pesadas (fosfato monoclcico); iii) como suplemento
alimentar na pecuria (fosfato diclcico sem flor); iv) indstrias farmacutica; v)
acidificao de bebidas no alcolicas; vi) refino de acar; vii) fermentos; viii)
indstria blica, no fabrico de bombas incendirias e na produo de cortinas de
fumaa; e ix) steres fosfricos para plastificantes

Verifica-se assim que, alm da indstria de fertilizantes, de longe a principal,


o cido fosfrico, quando de elevado grau de pureza, tem vrias outras aplicaes.

5. ESPECIFICAES

A Lei 86.955 de 18.02.82, que dispe sobre a fiscalizao da produo e


comrcio de fertilizantes, define-os como substncia mineral ou orgnica, natural
ou sinttica, fornecedora de um ou mais nutrientes das plantas (Decreto 86.955
publicado no DOU em 24.02.82).

Os fertilizantes minerais so constitudos por compostos inorgnicos e


orgnicos sintticos obtidos por processos industriais (ex.: uria). Podem ser
simples (com um nico composto qumico, mas com um ou mais nutrientes,
macro e/ ou micro) ou mistos (resultam da mistura de dois ou mais fertilizantes
simples). Os fertilizantes mistos subdividem-se em vrios tipos, sendo os mais
conhecidos as misturas (mistura fsica de dois ou mais fertilizantes simples que
podem estar individualmente na forma granulada ou em p) e os fertilizantes
complexos ou granulados complexos (so preparados por processo qumico
contendo dois ou mais compostos qumicos em cada unidade de grnulo) (Kulaif,
1997).

O fsforo um dos 16 nutrientes considerados essenciais e/ ou necessrios


ao crescimento e reproduo das plantas. Em funo das quantidades
necessrias e importncia no processo de desenvolvimento das plantas, os
nutrientes classificam-se em (Ferreira e Cruz eds., 1991; FAO/IFA, 2002;
POTAFOS/NUTRI-FATOS, 2005; Resende, 2005):
macronutrientes primrios - N, P, K;
macronutrientes secundrios - Ca, Mg, S;
160 Fosfato

micronutrientes ou oligoelementos - B, Cl, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Zn,


Na, Si

A necessidade de fertilizantes nos solos exprime-se em kg/ha para os


macronutrientes e em g/ha para os micronutrientes. Os fertilizantes fosfatados
mais comuns podem ser classificados com base no nmero de nutrientes e na sua
composio qumica:

a) Com um macronutriente primrio (P)


superfosfato simples (SSP);
superfosfato triplo (TSP);
termofosfato magnesiano;

b) Com dois macronutrientes primrios (P, N)


fosfato monoamnico (MAP);
fosfato diamnico (DAP)

c) Formulaes NPK
binria
baixa concentrao
alta concentrao fosfatada
alta concentrao nitrogenada
H dois tipos de empresas na indstria de fertilizantes:
mineradoras/produtoras de matrias-primas e de produtos intermedirios e
misturadoras/vendedoras de fertilizantes. No Brasil so exemplos do primeiro
tipo as empresas FOSFERTIL, BNGE/SERRANA, COPEBRAS (Anglo
American) e GALVANI S.A. As empresas misturadoras/revendedoras so
numerosas e tm a sua Associao, a AMA - Associao dos Misturadores de
Adubos do Brasil. Essas empresas preparam e vendem grande nmero de
produtos/misturas, muito diversificados.

As empresas produtoras atuam tambm como misturadoras e ainda no


campo da qumica. Estruturam-se em complexos industriais principalmente nas
regies Centro-Sul, Sudeste e Sul do Brasil.

A indstria dos fertilizantes fosfatados recorre a matrias primas bsicas


(rocha fosftica, enxofre e amnia anidra) e produtos intermedirios (cidos fosfrico,
sulfrico e ntrico).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 161

Matrias-primas bsicas

Rocha fosftica: rochas ricas de minerais do grupo da apatita (no confundir, como
acontece freqentemente, com o termo concentrado fosftico, produto que resulta do
beneficiamento da rocha fosftica). No Brasil, as rochas fosfticas apresentam
teores de P2O5 oscilando entre 5% (Jacupiranga - SP) e 22% (Paulista - PE).
Depois de beneficiamento o concentrado fosftico atinge teores de P2O5 que
variam entre 32% e 38%. O teor de fsforo medido sob a forma de P2O5
(pentxido de difsforo) contido, ou em BPL (Bone Phosphate Lime) que
exprime o P em termos de fosfato triclcico Ca3(PO4)2 , isto , 1% de P2O5 =
2,185% de BPL. Na Tabela 4 resumem-se as especificaes para os concentrados
de rocha fosftica (phosphate rock).

O produto comercial tpico de fsforo um concentrado clcio-fosfatado com 36%


de P2O5 e 3 a 4 % de flor, tendo como principais impurezas xi- hidrxidos de
ferro, argila, fosfatos de alumnio e slica, geralmente sob a forma de gros de
quartzo. Elementos-trao comuns so os ETR (por vezes com teores
significativos), Th-U, Sr, Ba, Mg, Zn e outros elementos raros, ainda mal
definidos.

Enxofre: No so conhecidos depsitos econmicos de enxofre natural (elementar)


no Brasil, onde toda a produo provm de gs de refinarias de petrleo, de
sulfetos de cobre (Caraba Metais - BA) e de sulfetos de zinco (Parabuna Metais -
MG), e de outros. Para complementar a demanda interna o Pas foi obrigado a
importar US$ 124 milhes em 2003.

Amnia anidra (NH3): Obtem-se por reao entre o nitrognio e o hidrognio, a


presso e temperatura elevadas, na presena de catalisador. O nitrognio provm
do ar e o hidrognio pode ter vrias fontes, sendo as mais comuns o gs natural e
os derivados do petrleo. A amnia, matria-prima bsica para fabricao de
fertilizantes nitrogenados, utilizada na produo de uria, nitrato de amnio,
fosfato monoamnio (MAP), fosfato de diamnio (DAP) e sulfato de amnio.
162 Fosfato

Tabela 4: Especificaes para o concentrado de rocha fosftica.


tens Valores Consideraes
P2O5 At 42%
CaO : P2O5 1,32 1,61 Deve ser o mais baixo possvel para
diminuir o consumo de H2SO4.
Fe e Al Fe2O3 ou Al2O3 < 3-4%. P2O5/R2O3 20 Formam fosfatos complexos;
Desejvel: 0,1-2% Fe2O3 ou 0,2-3% Al2O3 influenciam a viscosidade do cido;
com 60-90% passando para o cido. originam resduos de ps-precipitao.
Mg 05-1,5% na apatita. Desejvel P2O5/MgO Forma fosfatos coloidais complexos
78% com 0,2-0,6% MgO. com Al e F que entopem os filtros.
F F: 2-4%; P2O5/F: 6-11 nas apatitas; Corrosivo. Pode modificar a formao
Si/F pode ser maior. de cristais. Possvel co-produto.
F passando 25-75% para o cido
SiO2 1-10%, 5-40% passando para o cido Em quantidades elevadas causa
abraso. Transforma o HF em cido
Fluossilcico, menos corrosivo. Forma
complexos com Al, Na, Mg e F.
Si:F Baixa razo d origem a cido com teor
de F elevado
Sr 0-3% SrO Inibe a recristalizao de gesso
hemihidratado.
Cl 0-0,055% passa totalmente para o cido Acima de 0,03% provoca forte
corroso.
Carbonato 0,7-8% Aumenta o consumo de H2SO4.
Matria 0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Dificulta a filtrao. Estabiliza a
orgnica espuma durante o ataque cido.
Elementos Mn, Fe, Zn, Ti e Cu Podem contribuir para a ps-
menores precipitao de fosfatos insolveis.
Elementos Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V Impem Podem ser micronutrientes potenciais.
txicos teores baixos (< 0,8-255 ppm de Cd, por Passam para o cido propores
exemplo) significativas.
U 35-400 ppm U3O8. 75-80% passando para Recupervel podendo constituir um
o cido subproduto.
Fonte: The Industrial Minerals HandyBook (Harben, 2002)

Produtos intermedirios

cido fosfrico: a matria-prima utilizada na produo de fertilizantes fosfatados


de alta concentrao. Aplica-se tambm em nutrio animal. Obtm-se por dois
processos: via mida e via trmica. Na via mida faz-se reagir a rocha (ou o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 163

concentrado) fosftica com um cido (H2SO4, HNO3, HCl), separando-se e


concentrando-se posteriormente o cido fosfrico. Utiliza-se a via trmica quando
o objetivo a obteno de cido fosfrico de grau alimentar. No cido fosfrico
obtm-se uma concentrao de P2O5 da ordem de 52-54%.
Exemplo: FOSFRTIL/Complexo Industrial de Uberaba: P2O5 total (52% mn.)

Especificaes padro para o cido fosfrico


concentrao em P2O5 => 52,00%
slidos => 2,00%
SO4-2 ( sulfato livre ) => 1,85%
densidade => 1,7 (35oC)

cido sulfrico: obtido, principalmente, pelo processo de absoro dupla, a partir


da oxidao do enxofre, e por ustulao de piritas, obtendo-se um produto a
98,5%. Fator de consumo mdio: 0,35t de S por tonelada de H2SO4 produzido.
Especificaes para o cido sulfrico:
Concentrao: 98 a 99 % ( em peso )
Densidade: > 1,84 g/cm3 ( 30 oC )
MgO: 1,10 %

cido ntrico: produzido comercialmente pelo processo de oxidao da amnia e


absoro na gua a presso varivel. No Brasil o cido clordrico no utilizado na
produo de cido fosfrico embora sua indstria apresente forte capacidade
ociosa e at produo de excedentes. obtido, principalmente, como produto da
fabricao da soda. Segundo o Anurio da Indstria Qumica Brasileira
ABIQUIM, de 2003, a capacidade instalada, produo e vendas em 2002 foram,
respectivamente, 283.100 t, 131.632 t e 131.342 t, o que traduz forte capacidade
ociosa (53,5%).

Principais produtos comerciais de fertilizantes fosfatados

Concentrado fosftico: Depois do beneficiamento a rocha fosftica atinge


concentraes de P2O5 que variam entre 32% e 38%. Os valores de BPL oscilam,
normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente excede 1,5%
nos produtos comerciais. Na Tabela 5 apresentam-se as especificaes e a
composio do concentrado produzido em Tapira, a maior mina do Brasil.
164 Fosfato

Tabela 5: Especificaes e composio do concentrado fosftico de Tapira, a


principal mina do Brasil.

Composio (%) => P2O5 CaO Fe2O3 Al2O3 MgO F

Especificaes => 34,7 52,5 1,60 0,4 1,1

Tapira => 35,0 50,8 1,2 0,2 0,8 1,3

Concentrado Fosftico Seco Microgranulado (Rocha Fosftica Seca): 90 a 95% <200#,


comercializado, para aplicao direta, com base nos teores de P2O5. Exemplo:
FOSFERTIL => P2O5 (36,0% mx.); Fe2O3 (3,0% mx.); SiO2 (2,8% mx.);
umidade (0,5% mx.)

Rocha Fosftica sem Umidade: comercializada tendo como base o teor de Ca3(PO4)2
- fosfato triclcico (BPL - Bone Phosphate Lime), sendo fatores de penalizao
teores de xidos de Fe e Al (I&A Iron and Aluminium - sigla internacional) que
ultrapassarem os limites estabelecidos. Os valores de BPL oscilam, normalmente,
entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente excede 1,5% nos produtos
comerciais.

Rocha Fosftica com Umidade: aplicada na produo de fertilizantes de aplicao


direta. Exemplo: ULTRAFRTIL/Catalo => P2O5 (36,0 0,5%); Fe2O3 (2,5
0,5%); SiO2 (1,8 1,0%); +325 # (78 12%); umidade (10 5%).
Superfosfato Simples (SSP): o principal ingrediente de fertilizantes mistos. Resulta
da acidulao da rocha fosftica. A presena de Fe e Al na produo de
superfosfato aumenta o consumo de cido sulfrico na acidulao, dando origem,
alm disso, a um produto de menor qualidade. Por outro lado, teores elevados de
Fe so indesejveis em fornos eltricos porque o ferro, combinando-se com o
fsforo, origina o ferrofsforo, produto de difcil venda. Exemplos: Superfosfato
Simples Farelado produzido no complexo industrial da FOSFRTI/ Uberaba =>
P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16,0%); Superfosfato Simples da
SERRANA => P2O5 solvel em CNA + gua (18%), P2O5 sol. gua (16,0%); Ca
(18 a 20%), S (12%).
Superfosfato Simples Amoniado (SSPA): Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Mnero-Qumico de Catalo
=> Nitrognio Amoniacal (3,0%), P2O5 CNA + gua (17,0%).
Superfosfato Simples (SSP) Farelado: Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Mnero-Qumico de Catalo
=> P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16%).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 165

Superfosfato Triplo (TSP) Granulado: Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:


FOSFRTIL/Uberaba => P2O5 CNA + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (39,0%).
Superfosfato Triplo (TSP) Farelado Grosso: Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba => P2O5 CNA + gua (44,5%),
P2O5 sol. gua (38,0%).
Fosfato Diamnico (DAP): aplicado em fertilizantes, no tratamento de efluentes e
em fermentao alcolica. Exemplo: FOSFRTIL/Piaaguera => N total
(18,0%), P2O5 Scan + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (38,0%).
Fosfato Monoamnico (MAP): Aplicaes em fertilizantes, no tratamento de efluentes
e em fermentao alcolica. Exemplos: FOSFRTIL/Piaaguera => N total
(11,0%); P2O5 Scan + gua (52,5%), P2O5 sol. gua (43,0%).
FOSFRTIL/Uberaba => N total (10,5%), P2O5 Scan + gua (54,0%), P2O5 sol.
gua (49,0%), Granulometria retida 4,0mm (0%), passante < 0,5mm (< 5,0%).
Na Tabela 6 indica-se capacidade de produo de produtos intermedirios
fosfatados, em t/ano. Na Tabela 7, apresentam-se, de forma sinttica, as
caractersticas mais comuns dos principais fertilizantes fosfatados.

Tabela 6: Capacidade de produo de produtos comerciais fosfatados das


principais empresas (t/ano).

Produto / Empresa Localizao P2O5 (%) Cap.de Produo

Superfosfato triplo (P)


Copebrs Catalo (GO) 41,0 40.000
Copebrs Cubato (SP) 41,0 28.000
Fosfrtil Uberaba (MG) 44,5 435.000
Roulier Rio Grande (RS) 42,0 50.000
Trevo Rio Grande (RS) 42,0 78.000
Fosfato Monoamnio (MAP)
Copebrs (P) Catalo (GO) 48,0 113.000
Fosfrtil (P) Uberaba (MG) 54,0 150.000
Fosfrtil (Granulado) Uberaba (MG) 54,0 460.000
Ultrafrtil (Granulado) Piaaguera (SP) 52,5 253.000
Fosfato Diamnio (DAP)
Ultrafrtil Piaaguera (SP) 46,0 8.000
Termofosfato
Mitsui do Brasil Poos de Caldas (MG) 18,0 160.000
Fonte: ANDA (2004), COPEBRAS (2005), FOSFRTIL (2005).
166 Fosfato

Tabela 7: Sntese com a descrio e especificaes dos principais fertilizantes


fosfatados (valores mdios).

Produto Descrio Concentr. Comum Fatores Tcnicos Principais Usos

Superfosfato Fertilizante de 20% P2O5 total 0,374 t H2SO4 Aplicao direta


Simples SSP (a) baixa concentrao. no solo ou em
Contm dois 18% CNA + gua 0,575 t de rocha com formulaes NPK
Ca(H3PO4)2.H2O + importantes 36% de P2O5
macronutrientes 16% Solvel em
CaSO4 secundrios, Ca e S gua

Superfosfato triplo Produto solvel na 46% P2O5 total 0,346 t H3PO4 Empregado para
TSP (b) gua. Resulta da (100% aplicao direta
reao entre o c. 42% P2O5 solvel no solo ou em
fosfrico e o CNA + gua 0,393 t rocha 36% formulaes NPK
Ca (H2PO4)2 P2O5
concentrado
fosftico

Fosfato Mono- Produto solvel em 10-11% N e 54% 0,136 t amnia Fertilizante de


amnico MAP gua. Resulta da P2O5 total aplicao direta
reao entre c. 0,540 t H3PO4 no solo ou em
fosfrico e amnia. 10-11% N e 52% (100%) formulaes NPK
(NH4) H2PO4 P2O5 Solvel CNA +
Pode ser obtido em
p e granulado, gua
quando a razo 10-11% N e 48%
molar igual a 1 P2O5 solvel gua

Fosfato Diamnico Solvel em gua. 18% N e 46% P2O5 0,232 t amnia Aplicao direta
DAP Resulta da reao total e Solvel CNA no solo ou em
entre c. fosfrico + gua. 0,468 t H3PO4 formulaes NPK
e amnia. Forma- (100%)
(NH4) HPO4 18% N e 40% P2O5 040 t H2SO4
se uma lama com
razo molar 1,5 que solvel em gua
com uma
quantidade
adicional de
amnia, passa a 2M

Fosfato Natural, obtido por 20% P2O5 Total 0,220t H2SO4 Fertilizante de
Parcialmente ataque da rocha aplicao direta
Acidulado fosftica, com 9% P2O5 e Solvel 0,780t Fosfato no solo
baixa concentrao CNA + gua Natural
de P2O5 , pelo 5% P2O5 Solvel na
H2SO4 gua
(a) Superfosfato Simples Foi o primeiro fertilizante obtido industrialmente (sculo XIX)
(b) Superfosfato triplo - Resulta do ataque do concentrado por cido fosfrico. A produo de
superfosfato triplo vem aumentando desde o incio do sculo, principalmente em usinas
implantadas na boca das minas. A sua composio, com 41 a 48% de P2O5 disponvel, quase todo
solvel na gua, tem sido fator decisivo e a principal razo desta grande procura e valorizao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 167

Formulaes NPK

Formulaes ou misturas NP e NPK resultam da reunio de 2 ou mais


nutrientes, em propores tais que atendam s necessidades nutricionais das
culturas (Tabela 8). Dependem de variveis como solo, tipo de cultivar, clima e
morfologia.

Tabela. 8: Exemplos de formulaes NPK.

Anda Yara
2 20 20 15 15 15
4 14 8 20 10 10
4 20 20 13 13 21
5 25 15 12 12 17 2 (MgO)
5 25 25 22 14 00
12 6 12 20 20 00
14 7 28
20 5 - 20
Fontes: ANDA (2004); YARA (2004).

Na Tabela 9 apresentam-se alguns exemplos de teores de P em formulaes


NPK.
Tabela 9: Teores de P em alguns fertilizantes.

Misturas / Fertilizantes P2O5 (%)


Fertilizantes NPK 5 24
Fertilizantes NP 6 34
Fertilizantes PK 5 30
DAP 42 48
MAP 52
Fonte: YARA (2004).
168 Fosfato

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

No existe substituto para o nutriente fsforo em seu uso como fertilizante.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABIQUIM (2003 - 2002): Anurio da Indstria Qumica Brasileira.

ANDA (2004 2003 2002- 2001): Anurio Estatstico do Setor de Fertilizantes,


Associao Nacional para a Difuso de Adubos 2003, So Paulo, 1987-2004.

ANDEF (2004): Associao Nacional de Defesa Vegetal,[ www.andef.com.br].

ARAJO, R.V.de et al., (2004): Lixiviao clordrica de concentrado fosftico:


estudo de caso. XX ENTEMME, vol. I, p. 533-540.

ARAJO, R.V. de (2003): Fosfatos: Uma abordagem sobre minrios e produo


/ consumo no Brasil Projeto Rotas Alternativas p.243-251. In: NIELSON
H. e SARUDIANSKY, R., eds. (2003): Fertilizantes y Enmiendas de Origen
Vegetal, Ed. Panorama Minero.

BNGE (2005): [ www.bungefertilizantes.com.br].

CHAVES, A.P. e OBA, C.A.I. (2004): Crticas ao modelo brasileiro de


fertilizantes fosfatados de alta solubilidade [www.cetem.gov.br /Publicaes
/ Srie Estudos e Documentos no 63, 25 p.

COPEBRAS (2005): www.copebras.com.br

CPRM (1997): Nota Explicativa do Mapa Sntese do Setor de Fertilizantes


Minerais (NPK) no Brasil, CPRM-Servio Geolgico do Brasil, Rio de
Janeiro.

DNPM (2004 2003 2002 2001): Sumrio Mineral, Departamento Nacional


de Produo Mineral, Braslia.

HEINRICH, E.Wm. (1966): The Geology of Carbonatites, 607p., Rand Mc. Nally
& Company.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 169

FAO (2003): conomie de lagriculture de conservation, 67 p. [www.fao.org],


acesso em 28/03/05.

FAO (2004): Fertilizer use by crop in Brasil, 52 p. [www.fao.org], acesso em


21/03/05.

FAO / IFA (2000): Stratgies em matire dengrais, 110 p. [www.fao.org], acesso


em 22/03/05.

FAO / IFA (2002): Los fertilizantes y su uso, 4a ed., 77 p. [www.fao.org], acesso


em 22/03/05.

FERNANDES, H.M., RIO, M.A.P. e FRANKLIN, M.R. (2004): Impactos


radiolgicos da indstria dos fosfatos [www.cetem.gov.Br] /Publicaes /
Srie Estudos e Documentos no 56, 46 p.

FERREIRA, M.E. e CRUZ, M.C.P. eds. (1991): Micronutrientes na agricultura,


POTAFOS/CNPq, 734 p.

FOSFERTIL (2004): [www.fosfertil.com.br], acesso em 09/11/04.

HABASHI, F. (1994): Phosphate fertilizer industry. Processing technology,


Industrial Minerals, p.66-9, maro 1994.

HABASHI, F. e AWADALLA, F.T. (1988): In situ and dump leaching of


phosphate rock, Ind.& Eng. Chem. Res., 27, 11, p. 2165-9, 1988.

HARBEN, P. W. (2002). The Industrial Minerals Handybook, 4th Edition, 412 p.


Industrial Mineral Information, p. 252-262.

IFA (2004): [www.fertlizer.org/ifa].

IFA (2002): Sumary Report Global Agricultural Situation and Fertilizer Demand
in 200/01 and 2001/02, 11p.

ISHERWOOD, K. E. (2000): O uso de fertilizantes minerais e o meio ambiente,


IFA / UNEP/ANDA, 60 p. [www.fertilizer.org], acesso em 08/03/05

KULAIF, Y (1997): A nova configurao da indstria de fertilizantes fosfatados


no Brasil, CETEM, Srie Estudos e Documentos.
170 Fosfato

LAPIDO-LOUREIRO, F.E. (2005): Fertilizantes e sustentabilidade: o fsforo na


agricultura brasileira, Srie Estudos e Documentos, CETEM (em edio).

LAPIDO-LOUREIRO, F. E. e NASCIMENTO (2003): M, Fertilizantes e


Sustentabilidade na Agricultura: Uma Abordagem Mnero-Qumica-
Metalrgica, CETEM, [www.cetem.gov.br] / Publicaes / Srie Estudos e
Documentos no 53.

LAPIDO-LOUREIRO, F.E. (1996): A indstria de fosfatos no Brasil: rumos


alternativos para aproveitamento de subprodutos e reduo de impactos
ambientais. Tema, CETEM.

LOPES, A. Scheid; GUILHERME, L.R.G.; SILVA, C.A.P. da (2003): Vocao da


Terra, ANDA, 23 p.

MORAES, A. Ermrio de (2005): Brasil futuro celeiro do mundo, Jornal do Brasil,


03/04/05.

MASON, B.H (1971): Princpios de Geoqumica, Editora da USP / Ed. Polgono.

Mc CLELLAN, G.H. e KAUWENBERG, S.J. (1990): Mineralogy of sedimentary


apatites . Phosphorite research and development, Geol. Special Publ., 52, p. 23-31.

MINERAL GALLERY (2004): [http://mineral.galleries.com/minerals /phosphat


apatite], acesso em 16/11/04.

OBA, C.A.I. (2004): Fabricao de um fertilizante organo-fosfatado,


[www.cetem.gov.br] / Publicaes / Srie Estudos e Documentos no 62,
2004.

OBA, C.A.I. e CHAVES, A.P. (2000): Aproveitamento de materiais fosfticos


marginais para produo de fertilizantes organo-fosfatados, Bol. Tcnico
EP/USP/Depto. Eng. Minas, 21 p.

PEREIRA, F. (2003): Production dacide phosphorique par attaque chlorhydrique


de minerais phosphats avec rduction des nuisances environnementales et
rcupration des terres rares. Tese de doutorado, Universidade Jean Monnet
/ Escola de Minas de Saint-tienne Frana, 228 p.

PHOSPHORUS e POTASSIUM (1990): no 169, p.28-36.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 171

POTAFOS (2005): [www.ppi.ppic.org], Publicaes POTAFOS, Arquivo do


Agrnomo no 10 Nutri-fatos, 24 p. , acesso em 15/04/05.

RESENDE, A.V. de (2005): Micronutrientes na agricultura brasileira:


disponibilidade, utilizao e perspectivas [www.cetem.gov.br] / Publicaes /
Srie Estudos e Documentos no 64, 2005.

SANTOS, R.L.C. e ARAJO, R.V.V. (2005): Fosfertil/Ultrafertil, In: Usinas


Metalrgicas de Metais No-Ferrosos no Brasil, p 57-98, em edio.

SCHORR, M. e LIN, I.J. (1997): Wet process phosphoric acid production,


problems and solutions, Industrial Minerals, abril 1997, p. 61-71.

SHREVE, R.N. e BRINK Jr. (1977): J. A Indstrias de Processos Qumicos.


Editora Guanabara, 710 p.

SOUZA, A.E. (2001): Fosfato, DNPM, Balano Mineral Brasileiro, 37p.

VALARELLI, J.V. e GUARDANI, R. (1981): Estudos experimentais para


utilizao das rochas potssicas de Poos de Caldas como Fertilizantes
Fertilizantes vol.3, no3.

VALARELLI, J.V. et al., (1993): Ardsias verdetes de Cedro do Abaet na


produo de termofosfato potssico fundido e sua eficincia agronmica,
Anais da Ac. Bras. Cincias, v.65.

WAGGAMAN, Wm.H. ed. (1969a): Phosphoric Acid and Phosphate Fertilizers,


Hafner Publising Company, 680 p..

WAGGAMAN, Wm.H. (1969b): Other water-soluble phosphatic fertilizers, In:


WAGMAN, Wm.H, ed.- Phosphoric Acid and Phosphate Fertilizers, p.345-355

YARA (2004): Yara with strong growth in Brazil, [ www;.yara.com], acesso em


11/11/04.

ZAPATA, F. e ROY, R.N. eds.(2004): Use of phosphate rocks for sustainable


agriculture, Fertilizer and Plant Nutrition Bull. 13, FAO, 165 p. [www.fao.org],
acesso em 28/03/05
14. Berilo
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 173

8. Potssio
Marisa Nascimento 1
Marisa Bezerra de Mello Monte 2
Francisco Eduardo Lapido Loureiro3

1. INTRODUO

O elemento potssio, um dos dez mais abundantes na crosta terrestre,


ocorre na natureza somente sob a forma de compostos. Alm dos tpicos minerais
de minrio formados por cloretos e sulfatos, o potssio est presente em
numerosos outros: com teores acima de 10%, em uma centena de minerais e, em
muitos mais com valores entre 2% e 10%, (Nascimento e Lapido-Loureiro, 2004).
No decorrer do tempo geolgico o intemperismo provoca a sua alterao qumica,
gerando compostos de potssio solveis que so transportados pelos rios para o
mar e/ ou depositados em bacias fechadas ou interiores.

Desde a Antigidade que se conhece, empiricamente, a importncia do


potssio no metabolismo das plantas. H referncias da utilizao, como
fertilizantes, de cinzas resultantes da queima de rvores, material contendo uma
concentrao expressiva de potssio, desde o sculo III a.C. Anterior descoberta
e explotao dos depsitos salinos, a produo consistia em sua totalidade na
obteno de K2CO3, denominado poca de pot ash, produzido a partir de fontes
naturais, entre outras, cinzas de madeira e salmouras provenientes de sal marinho
(Canadian Potash Producer, 2001). Devido s pequenas quantidades obtidas, o
produto era utilizado apenas para a produo de sabo, vidros e explosivos.

Hoje se sabe que o potssio um nutriente mineral essencial para as plantas e


animais. /.../ o terceiro mais abundante em nossos corpos, excedido apenas pelo clcio e pelo
fsforo. Mais de 85% do K do corpo humano encontrado em rgos essenciais /.../. Nem
animais nem plantas podem sobreviver sem um suprimento adequado de K (POTAFOS /
NUTRIFATOS, 1996)
1
Enga. Qumica/UFF, D.Sc. Metalurgia/COPPE-UFRJ, Bolsista CETEM/MCT
2 Enga. Qumica/UFRJ, D.Sc. Metalurgia/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
3 Gelogo/Universidade de Lisboa, Eng. Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy , D.Sc./Universidade de

Lisboa, Pesquisador Emrito do CETEM/MCT


174 Potssio

Em 1851, o mineral carnalita, contendo cloretos de potssio e magnsio,


comeou a ser explotado em minas de Stassfurt, Alemanha, embora, naquela
poca, sem aplicao na rea de fertilizao de solos agrcolas. Dez anos depois,
Adolph Frank (Schultz et al., 1993) desenvolveu um processo para a produo de
sal de potssio, a partir da carnalita, com pleno uso do produto, como fertilizante.
Outras inovaes tecnolgicas de impacto similar e a descoberta de novas minas,
conferiram Alemanha a hegemonia do mercado de fertilizantes potssicos, o que
perdurou at o incio da dcada de 30 do sculo XX (Nascimento e Lapido-
Loureiro, 2004).

Os Estados Unidos iniciaram a produo industrial de sal de potssio


durante a 1a Guerra Mundial, pressionados pela interrupo das exportaes
alems. Este fato estimulou no s a produo de KCl, mas tambm a prospeco
e pesquisa de novas fontes, o que levou descoberta de extensos depsitos
prximos de Carlsbad, Novo Mxico, em 1921. Hoje, cerca de 80% da produo
americana provm do Novo Mxico (Canadian Potash Producers, 2001), porm
insuficiente para o consumo interno.

O mais importante depsito de sais de potssio na Amrica do Norte foi


descoberto durante a 2a Guerra Mundial, em Saskatchewan, Canad. Depois de
solucionar os problemas decorrentes da localizao da jazida a grande
profundidades e da existncia de lenis freticos na zona do jazimento, vrias
minas entraram em operao em 1960. Atualmente, o Canad o maior produtor
de sais de potssio.

Todo o hemisfrio sul pobre de depsitos de potssio: apenas h uma


mina em operao, a de Taquari-Vassouras (SE) que, em 2002, atendeu apenas a
cerca de 10% das necessidades do Pas em sais de potssio (DNPM, 2004).

Atualmente, os minrios potssicos so beneficiados em trs principais


circuitos de operao: i) dissoluo em meio aquoso e cristalizao; ii) flotao e
ii) separao eletrosttica. O processo de dissoluo/cristalizao um dos mais
antigos enquanto que o processo de flotao de sais de potssio foi introduzido
nos Estados Unidos em 1918. A separao eletrosttica foi inicialmente utilizada
em larga escala nas usinas da Alemanha, para separao de minerais de minrio
complexo.

Potssio e fsforo revestem-se de grande importncia na agricultura


brasileira, pelas caractersticas dos seus solos. Com efeito, no Brasil, a proporo
mdia de consumo N : P2O5 : K2O, em 2003, foi de [1 : 1 ,6 : 1,7] (ANDA, 2004),
enquanto que a mdia mundial de [1 : 0,4 : 0,3] e para outros pases grandes
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 175

produtores de alimentos como Frana, EUA e China, essa relao ,


respectivamente, [1 : 0,4 : 0,6], [1 : 0,4 : 0,4] e [1 : 0,4 : 0,1] (Armelin, 1999). Ou
seja, no Brasil a proporo de potssio e fsforo em relao ao nitrognio,
necessria fertilizao dos solos, bem superior de outros grandes produtores
agrcolas (Lapido-Loureiro e Nascimento, 2003).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia

O potssio est presente em numerosos minerais, a maioria com presena


significativa de potssio na sua rede cristalina, mas apenas um pequeno nmero
deles, constitudos por cloretos e/ou sulfatos, so considerados de interesse
econmico devido, principalmente, ao seu contedo em potssio e sua fcil
solubilizao. Embora os feldspatos constituam o mais abundante grupo de
minerais da crosta terrestre e a maioria deles apresentem teores elevados de
potssio, no so considerados minerais de minrio pela dificuldade de extrao
do potssio. De fato, apenas a silvita (KCl) e a carnalita (KMgCl3.6H2O) so
largamente processadas como minerais de potssio. Outros, menos explotados,
so os sulfatos langbeinita (KMg2(SO4)3), polihalita (K2MgCa2(SO4)4.2H2O) e
kainita (4KCl.4MgSO4.11H2O). A maioria dos minerais contendo potssio em sua
rede cristalina (caso do grupo dos feldspatos e alguns do grupo da mica) so
insolveis e o processo de dissoluo s possvel a partir de forte ataque
qumico acompanhado de tratamento trmico. Da no serem considerados como
minerais de minrio, para aplicao como fertilizantes (Nascimento e Lapido-
Loureiro, 2004).

A silvita o mineral industrial com a maior percentagem de potssio (cerca


de 52,5%). Cristaliza em estrutura hexoctadrica, cbica de face centrada, similar
estrutura do sal-gema, porm sua clula unitria tem maiores dimenses
(Betejetin, 1977). Constitui-se ainda minrio tpico de potssio, uma mistura de
silvita (KCl) e halita (NaCl) que se designa por silvinita.

A Tabela 1 apresenta os cloretos e sulfatos de potssio mais comuns.


Formam-se principalmente em antigos lagos e extensos depsitos de origem
marinha.
176 Potssio

Tabela 1: Minerais de potssio e seus teores equivalentes em peso (%) (Harben,


1995).

Minerais Frmula Teores Equivalentes (%)


K KCl K2O K2 SO4
Silvita* KCl 52,44 100,00 63,17 ---
Carnalita* KCl.MgCl2.H2O 14,07 26,83 16,95 ---
Silvinita* KCl + NaCl --- --- 1035 ---
Kainita** 4 KCl.4MgSO4.H2O 15,71 29,94 19,26 ---
Arcanita K2 SO4 44,88 --- 54,06 100,00
Glaserita 3 K2SO4 Na2 SO4 35,29 --- 42,51 78,63
Langbeinita** K2SO4.2Mg SO4 18,84 --- 22,69 41,99
Leonita K2SO4. 2MgSO4.4H2O 21,33 --- 25,69 47,52
Polyhalita** K2SO4.MgSO4.2CaSO4.2 12,97 --- 15,62 28,90
H2O
*Principais minerais de minrio
**Minerais de minrio secundrios

2.2. Geologia

Depsitos de minerais como a halita (NaCl), muito abundante, silvita (KCl)


e carnalita (KMgCl3.6H2O) formaram-se por evaporao gradual de guas salinas,
em bacias fechadas, pouco profundas. As capas de sal assim formadas,
principalmente no hemisfrio norte, durante o Paleozico superior, Permiano
(345 a 280 M.a.) e Devoniano (435 a 395 M.a.), foram recobertas, no tempo
geolgico, por outros depsitos sedimentares.

Um dos mecanismos provveis de formao dessas camadas de sais, que


podem possuir espessuras considerveis, o seguinte: a gua dos rios transporta,
em soluo, diversos sais solveis e quando desguam em mares fechados cuja
evaporao seja igual ou superior ao aporte das guas fluviais, a concentrao dos
sais passa a aumentar progressivamente. Pela a elevao do nvel dos oceanos,
essas bacias podem ser invadidas por guas de mar aberto, ricas de NaCl. Pelo
contrrio, em perodos de estaes chuvosas, podem perder a saturao. Dessa
forma se explica a alternncia, de camadas mais ricas de KCl, NaCl ou de argilas
estreis. Hoje, esses depsitos so encontrados, com freqncia, a grandes
profundidades.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 177

Os depsitos de halita podem tambm ter sido formados quando volumes


considerveis de gua marinha foram isolados dos oceanos por formao de
barras arenosas e subseqente concentrao de NaCl por evaporao.

As camadas de sais de potssio apresentam-se, freqentemente,


interestratificadas com outros sais a exemplo do NaCl. Na Provncia de
Saskatchewan (SK), no Canad, a mais importante provncia mineira em escala
mundial, as camadas de minrio ocorrem a profundidades que oscilam de 1.000 m
na parte central a 3.000 m junto da fronteira com os EUA. Nesta regio as
camadas so quase horizontais, com espessuras entre 2,5 e 3,5 m para as de sais de
potssio.

As deformaes tectnicas podem dar origem a morfologias especiais,


complexas, devido grande plasticidade do material salino e sua propriedade de
passar ao estado fluido quando sujeito a grandes presses. Domos e elevaes em
forma de vaga so comuns.

No Brasil as reservas medidas de potssio so da ordem de 1,5 bilho de


toneladas (DNPM, 2004) incluindo-se a as reservas de silvinita e carnalita.
Atualmente os depsitos mais explorados encontram-se no estado de Sergipe.
Estes depsitos foram descobertos em 1963 durante trabalhos de prospeco de
petrleo na regio. Sabe-se que h uma associao freqente entre domos salinos
e petrleo (Baltar et al., 2001).

Em Sergipe as reservas de potssio totalizam cerca de 504 milhes de


toneladas de silvinita e 12,9 bilhes de toneladas de carnalita (medidas + indicadas
+ inferidas). Seus teores so de aproximadamente 9,7 e 8,3% de K2O contido,
respectivamente. Esses depsitos encontram-se nas sub-bacias evaporticas de
Taquari-Vassouras e Santa Rosa de Lima, municpios de Rosrio do Catete,
Carmpolis, Santa Rosa de Lima. Dessas reservas apenas 129,6 milhes de
toneladas de silvinita se definiram passveis de serem explotadas aps a introduo
de ndices de abatimento geolgico e parmetros de minerabilidade. J foram
explotadas cerca de 21,7 milhes de toneladas de minrio, desde 1985 (DNPM,
2003).

Os depsitos na Amaznia foram descobertos em 1955 durante o programa


de pesquisa de petrleo pela PETROBRAS. As camadas de salgema esto
associadas seqncia de evaporitos do Paleozico Superior na regio de Nova
Olinda. Posteriormente, trabalhos de sondagem efetuados em outras reas do
mdio Amazonas, regio de Tapajs, de Nhamund-Trombetas e de Nova
Olinda-Maus revelaram outras ocorrncias de depsitos. De acordo com o
178 Potssio

Sumrio Mineral Brasileiro as reservas de silvinita descobertos na Amaznia


somam um bilho de toneladas (DNPM, 2004).

O depsito de Nova Olinda formado por sedimentos qumicos-


evaporticos que se localizam na parte superior do Carbonfero da Bacia do
Amazonas. Existem nessa regio horizontes de salgema, sais de potssio, gipsita,
anidrita e calcrio.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

A lavra e o processamento dos minerais de potssio seguem


tradicionalmente trs rotas:

(i) Minerao subterrnea convencional seguida do processo de flotao


(82% da produo mundial utiliza esse tipo de processo);

(ii) Minerao por dissoluo seguida da cristalizao fracionada dos sais


(12% da produo mundial);

(iii) Evaporao solar a partir de salmouras, seguido de flotao ou com


algumas variantes como separao eletrosttica ou cristalizao a frio
(cerca de 6%).

3.1. Lavra

Minrios de potssio em leitos slidos, a profundidades no maiores que


1400 m, so extrados principalmente por mtodos convencionais de minerao
subterrnea mecanizada. Variaes da tcnica do tipo cmaras e pilares so
comumente usadas (IFA, 2002). Outras tcnicas, em particular a de minerao por
dissoluo, tambm podem ser usadas.

Na maioria das minas, o sal de potssio minerado a partir de depsitos


subhorizontais. Geralmente as cmaras so criadas pela remoo do sal e pilares
permanecem entre elas para sustentao (Bauer, 1993).

Em Colonsay-SK, Canad, a extrao de minrio de potssio realiza-se pelo


processo de cmaras e pilares. A profundidade de aproximadamente 1.000 m.
A empresa que explota o minrio, a IMC Global Inc., levou cinco anos na
abertura do primeiro poo, tais as dificuldades encontradas. No processo de lavra
so utilizadas mquinas mineradoras contnuas, cujos rotores tm capacidade de
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 179

extrair at 19 t/min de minrio potssico. As cmaras tm larguras que podem


variar entre 18 e 23 m e comprimentos de mais de 914 m. Os pilares, blocos no
minerados entre as cmaras, do suporte para o teto superior da mina. Esse
mtodo s permite a extrao de 45% do total. No Novo Mxico, EUA a IMC
Global Incorporation tambm produz minrio potssico utilizando o mesmo
sistema de cmaras e pilares. O minrio extrado numa srie de cmaras com
largura mdia de ~ 10 m suportadas por pilares que so minerados em uma
segunda etapa. Cerca de 72% do minrio potssico extrado durante a primeira
etapa. A segunda fase eleva a capacidade da mina para 90% (IMC Global Inc,
2003).

Os depsitos muito profundos do norte da Alemanha, comearam ser


lavrados pelo teto das cmaras, processo que foi seguido mais tarde pela
minerao do piso (Bauer, 1993).

A mina de Taquari-Vassoras, a nica em operao no Brasil, tambm


lavrada com a tcnica de cmaras e pilares. A existncia de lenis aquferos
trouxe dificuldades na abertura dos poos da mina, que tiveram que ser recobertos
por concreto especial e um tipo de resina epxi para a sustentao e impedir o
inundamento. A ocorrncia de grisu (gases explosivos) relacionado com a
proximidade de reas petrolferas na regio ainda aumentou mais a dificuldade da
explotao do minrio potssico. A mina de Taquari-Vassoras composta de um
poo principal, e um outro de servio, com 5 m de dimetro e 450 m de
profundidade. A extrao, feita por trs mineradores contnuos do tipo Marietta,
produz cerca de 1,16 t/min e um minerador de cabea de corte do tipo Alpine
com capacidade de produo de 0,7 t/min. A recuperao na lavra da mina de
46% (Baltar et al., 2001).

Problemas semelhantes ao de Taquari-Vassouras acontecem na mina de


Boulby, Reino Unido. Os poos principais foram abertos em uma zona geolgica
onde havia ocorrncia de gases explosivos e formaes aqferas, motivos esses
que ocasionaram uma construo especial do poo (ICL Fertilizers, 2003).

O processo de minerao por dissoluo normalmente empregado


quando a extrao subterrnea no economicamente exeqvel, devido
profundidade dos depsitos e assim a tcnica de injeo de gua apresenta-se
comparativamente mais econmica. Esta tcnica possui algumas vantagens como,
por exemplo, a eliminao do custo de perfurao de poos. Alm disso,
depsitos que originalmente eram explotados por minerao convencional podem
passar a utilizar essa tcnica no final de suas operaes, com o objetivo de um
melhor aproveitamento do depsito.
180 Potssio

Desde 1964, a Kalium Chemicals em Saskatchewan extrai uma salmoura a


uma profundidade de 1.500 m pelo processo de dissoluo obtendo KCl de alta
pureza. O processo baseia-se na injeo de H2O ou uma soluo diluda de KCl
por um sistema de perfurao no interior do leito do depsito. A soluo j
concentrada em KCl ento bombeada para a superfcie e alimenta a etapa de
cristalizao. O sal de rocha acima do leito de potssio protegido da dissoluo
por um colcho de leo ou ar. A salmoura produzida passa por uma srie de
evaporadores para a cristalizao do NaCl e o KCl ento produzido em uma
srie de refrigeradores a vcuo.

Em Utah (EUA), a minerao convencional foi encerrada por problemas


geolgicos e tcnicos. Passou ento a ser executada por dissoluo, em 1972.
Poos e cavidades subterrneas foram inundados pela gua que deu origem
formao da salmouras. Trazida superfcie, passa por um processo de
evaporao solar para produzir uma mistura de cloretos de sdio e de potssio
que segue para a planta de flotao, produzindo KCl com 60% de K2O (Schultz,
1993).

3.2 Processamento

As etapas no processamento do minrio potssico so geralmente britagem,


moagem, deslamagem, separao seletiva dos minerais e secagem do produto
final, seguindo-se as etapas de compactao ou granulao (Internacional
Fertilizing Industry Association, 2002). Um esquema simplificado mostrado na
Figura 1.

O KCl separado seletivamente do NaCl no minrio silvintico para


produzir basicamente trs granulaes de produtos. Isto levado a efeito a partir
das operaes de reduo de tamanho das partculas do minrio em britadores de
impacto e moinhos de barras e, a seguir, o minrio deslamado segue para as
unidades de flotao. O cloreto de sdio, constitui o rejeito e, em geral,
descartado no mar. (ICL FERTILIZERS, 2003).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 181

Estocagem
de Minrio
Moinho de
Barras
Deslamagem

Britador de Flotao
Impacto
Centrfuga
Produto
Secadores

Espessador de
Lama Flotao Cristalizadores
de Lama

Circuito de
Compactao
Sistema de
Filtrao
Centrfuga

Centrfuga Secadores
Rejeito

Produto Produto
Mar Padro Produto
Solvel Granular

Figura 1: Diagrama do processamento do potssio (ICL fertilizer, 2003)

3.3 Flotao

A flotao pode ser utilizada no tratamento de vrios tipos de minrios de


potssio:

(i) Minrios silvinticos, que so misturas de silvita (KCl) e halita (NaCl)


em vrias propores. Representam a maioria dos tipos de minrios de
potssio tratados por flotao. Alm da halita, os minrios silvinticos
podem conter argila. No Canad e nos EUA, essas argilas
representam, em mdia, 8% da constituio dos minrios silvinticos;

(ii) Sais pesados constituidos por kieserita (MgSO4.H2O), bem como


silvita e halita e, algumas vezes, anidrita (CaSO4);

(iii) Mistura de sais constitudos por uma mistura de silvinita ou sais


pesados com carnalita (KCl.MgCl2.6H2O);

(iv) Poliminerais salinos contendo alm de silvita, halita e kieserita,


tambm langbeinita (K2SO4.2MgSO4), kainita (4KCl.4MgSO4.11H2O),
polihalita (K2SO4.MgSO4.CaSO4.2H2O), e argilas.
182 Potssio

No processo de flotao de sais solveis em gua, os transportadores


lquidos do processo so solues saturadas com sais da matria-prima. Assim, a
flotao da silvinita ocorre em uma soluo saturada de KCl e NaCl. Para a
flotao de sais pesados, a salmoura contm quantidades de sulfato e cloreto de
magnsio.

Os coletores so os agentes que revestem as superfcies dos componentes a


serem flotados. Na flotao da silvita, so utilizadas aminas primrias alifticas de
cadeias no-ramificadas na forma de seus cloridratos ou acetatos. As misturas de
aminas com cadeias hidrocarbnicas de vrios comprimentos so utilizadas em
alguns casos para eliminar os efeitos causados por variaes na temperatura da
polpa. Numa tpica flotao de silvita, por exemplo, utiliza-se misturas de aminas
com a seguinte composio: 5% de C14-NH3Cl, 30% de C16-NH3Cl e 65% de
C18NH3Cl.

Os espumantes contribuem para a disperso das aminas de cadeia longa, a


estabilizao e a distribuio homognea das micelas, sendo as substncias mais
utilizadas: lcoois alifticos de cadeias longas (>C4), alcois terpenos, teres
alquilpoliglicol e metil-isobutil carbinol, os quais so utilizados, principalmente,
no Canad e nos EUA.

Em alguns sitemas de flotao, compostos polares, tais como leos vegetais


e minerais, so usados para conferir maior hidrofobicidade silvita. Apresentam-
se eficazes, em especial, para a recuperao das partculas mais grossas. J os
depressores so utilizados para minimizar o arraste do material argiloso at a zona
de espuma. Concentraes de argilas em torno de 1,5 e 2% podem ser controladas
por depressores. So bastantes utilizados goma guar, amido, carboximetilcelulose
e poliacrilamida.

Na Alemanha, o processo de beneficiamento inicia-se pela cominuio do


minrio a uma granulometria menor que 4 mm. Aps a classificao, para
remoo das partculas muito finas, o minrio segue para etapa de moagem, aps
ter sido empolpado com uma salmoura saturada, obtendo-se, assim, um produto
de moagem a uma granulometria inferior a 1,0 mm. Para esta etapa so usados
moinhos de barras e classificadores espirais. A polpa contendo minrio ento
ajustada para uma concentrao de slidos entre 30 e 40%, seguindo para a etapa
de flotao, realizada em trs estgios. O concentrado das clulas de desbaste
(rougher) alimenta o circuito de clulas de limpeza (cleaner). A seguir, o concentrado
cleaner desaguado em um conjunto de centrfugas, seco e transportado para silos
(Hagedorn, 1993).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 183

3.4 Evaporao solar

A evaporao solar de salmouras apresenta-se como uma alternativa para a


produo de sais de potssio. Quantidades expressivas so obtidas a partir das
salmouras do Grande Lago Salgado em Utah, Lago Searles, na Califrnia, e o Mar
Morto, localizado entre Israel e Jordnia. Na Tabela 2 temos algumas
concentraes de salmouras de produo de potssio. Juntas, essas salmouras
representam cerca de 7 a 12 % das fontes mundiais de potssio (Petersen, 1993).

Conforme pode ser observado na Tabela 2, o Lago Searles constitui-se em


uma fonte expressiva de sais mistos. Essas salmouras contm no somente
cloretos de sdio e potssio, mas tambm considerveis quantidades de ons
sulfatos, carbonatos e boratos. A salmoura que recirculada no processo
primeiramente adicionada e a evaporao produz o NaCl e o sal duplo burkeita,
Na2CO3.3Na2SO4. O cloreto de potssio obtido por meio de uma refrigerao a
vcuo do licor me que contm potssio e borato. Parte dos cloretos reagem com
a burkeita para formar glasseita, Na2SO4.3K2SO4, um composto intermedirio na
produo do sulfato de potssio. Outra reao utilizada na produo do sulfato de
potssio a do borato de potssio do final da salmoura com cido sulfrico para
formar sulfato de potssio e cido brico (Schultz, 1993):

K2B10O16.8H2O + 6 H2O + H2SO4 = K2SO4 + 10 H3BO3

O Grande Lago Salgado, em Utah, possui grande concentrao de sal e, por


essa razo, existem diversas plantas de cloreto de sdio operando em suas
proximidades. Desde 1968, tambm se produz sais de potssio.

A oeste do Grande Lago Salgado, perto de Wendover, existem as plancies


salgadas de Bonneville. So sedimentos porosos que do origem a salmouras,
formadas pelas chuvas. As solues so levadas por um sistema de valas, para
tanques de evaporao. A mistura de cloretos de sdio e de potssio separada
por flotao.
184 Potssio

Tabela 2: Concentrao de potssio em salmouras conhecidas (Petersen, 1993).

Fonte K2O (%)


Lago Searles, Califrnia 1,36-3,17
Grande Lago Salgado, Utah 0,51-0,85
Wendover, Utah 0,63
Mar Morto, Israel 0,45-0,76
Subsurface Brine, Paquisto 4,10
gua Geotermal, mar Salton 3,10
Salmouras subterrneas associadas a depsitos de sal 0,25-3,12
Salmouras subterrneas de campos de leo 0,00-0,48
Deserto de Sechura, Peru 0,35-0,65
Lago McLeod, Austrlia 0,41
Lago Eyre, Austrlia 0,18
Lago Mono, Califrnia 0,14
guas termais subterrneas 0,00-0,23
Oceanos 0,0458

Diferentemente das salmouras de Wendover, as salmouras do Grande Lago


Salgado possuem considerveis quantidades de sulfato (2% em peso). Nesse
processo, o cloreto de sdio primeiro cristalizado em um tanque de 56 km2 at
se atingir a saturao dos sais de potssio. Ento, se passa para os tanques
principais para produzir uma mistura de kainita, carnalita e schoenita com
pequenas quantidades de cloreto de sdio. Toda essa mistura convertida em
schoenita pelo tratamento com a salmoura que recirculada no processo. O
cloreto de sdio remanescente separado por flotao. A schoenita , ento,
decomposta em gua produzindo sulfato de potssio puro. A salmoura residual
desse processo de decomposio rica em potssio e recirculada para o incio
do processo.

A produo de sais de potssio por evaporao solar comearam no Mar


Morto em 1931, mas foi interrompida pela guerra entre os anos de 1947 e 1948.
Em 1952, a Dead Sea Works era a nica empresa a operar na regio. Em 1993, sua
produo foi de mais de 2 Mt de cloreto de potssio, vendidas em praticamente
todas as granulaes comerciais. O processo baseia-se em concentrar a salmoura
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 185

em tanques de evaporao com uma rea total de 90 km2 para recuperar os sais
cristalizados (quase totalmente cloreto de sdio) e ento passar para um segundo
tanque, o de produo, para cristalizar cloreto de sdio e carnalita. Essa mistura
removida como uma suspenso por um sistema de dragagem, bombeada e filtrada
para ento passar para o processo de decomposio da carnalita.

O processo de decomposio da carnalita realizado a frio (25oC). O


minrio carnaltico misturado e agitado com gua ou com uma soluo de baixa
concentrao de MgCl2 at que a mistura chegue a um ponto especfico (B)
apresentado na Figura 2. Isso causa a cristalizao de uma quantidade de cloreto
de potssio correspondente a linha B-E25 com a formao de uma soluo com
concentrao E25. O cloreto de potssio produzido ainda contm finos, cloreto de
sdio, halita no-dissolvida e, em algumas vezes, kieserita e argilas, dependendo da
composio da carnalita utilizada.

Figura 2: Sistema quaternrio (K2Cl2 MgCl2 Na2Cl2 H2O) saturado com


NaCl.

3.5. Processo Mannheim para a produo de sulfato de


potssio(K2SO4)

O sulfato de potssio pode ser produzido a partir de minerais simples ou de


misturas de minerais ou ainda a partir de salmouras. Pode ser produzido tambm
a partir da reao entre o cloreto de potssio com cido sulfrico (processo
Mannheim). A reao processa-se em dois estgios:
186 Potssio

KCl + H2SO4 = KHSO4 + HCl

KCl + KHSO4 = K2SO4 + HCl

A primeira reao exotrmica e acontece a temperaturas relativamente


baixas. A segunda endotrmica e necessita ser realizada em altas temperaturas.
Na prtica o processo operado entre 600 e 700oC. O cido sulfrico utilizado
em excesso para minimizar o cloreto contido no produto final.

O processo Mannheim muito utilizado para a produo de sulfato de


potssio, pois trata-se de um processo relativamente simples com alta converso
do produto e ainda com o aproveitamento do subproduto, o cido clordrico, para
a produo de diversos compostos como o fosfato de clcio, cloreto de vinila ou
cloreto de clcio. As desvantagens desse processo incluem o alto consumo de
energia, a corroso severa dos equipamentos e o alto custo de reagentes. Nos
EUA, o uso de leitos fluidizados (processo Cannon) diminuiu os efeitos de
corroso e de consumo de energia. Outra variao o processo Hargreaves.
Nele, o cloreto de potssio aquecido em cmaras com uma corrente de SO2
resultante da combusto de enxofre, ar e vapor dgua. A recuperao para esse
processo est em torno de 95%.

3.6. Processo de obteno de sulfato de K a partir do KCl e do MgSO4

Um processo muito utilizado na Alemanha produz sulfato de potssio a


partir do cloreto de potssio e sulfato de magnsio. O sulfato requerido
proveniente da kieserita, um componente dos sais pesados. A reao pode ser
representada por:

2KCl + MgSO4 = K2SO4 + MgCl2

A kieserita reage vagarosamente e por isso deve estar finamente dividida


para a reao. Alternativamente, pode-se utilizar o sulfato de magnsio
proveniente da epsomita (MgSO4.7H2O)

A Figura 3 apresenta a isoterma do sistema ternrio, a uma temperatura de


25C. O processo baseia-se no equilbrio das fases consideradas nesta Figura e
pode ser realizado em um nico processo (processo Kubuerschky) ou dois
estgios (processo Koelichen & Przibylla), como mostrado nas linhas quebradas
do diagrama.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 187

Para um nico estgio, a composio salina mais favorvel localiza-se no


ponto C. Na presena de gua, a mistura reage para formar sulfato de potssio e
uma mistura de sulfatos de potssio e magnsio que constituem o licor me
(ponto M). Assim, este licor contm uma concentrao expressiva de cloreto de
magnsio. O teor de magnsio atinge um valor mximo na salmoura a 25oC (no
ponto M) e, portanto, a reao realizada nesta temperatura. Nessas condies, o
rendimento de 46,1, em termos do elemento potssio e 67,5 em termos de
sulfato obtido.

Para dois estgios, a mistura inicial misturada com gua para formar
schoenita que corresponde ao ponto S do diagrama. Um licor de
potssio/magnsio (alta concentrao de cloreto magnsio) tambm formado no
ponto P. A schoenita ento reage com cloreto de potssio adicional no ponto D
para formar sulfato de potssio e licor me (rico em sulfato):

2KCl + 2 MgSO4 + xH2O = K2SO4.MgSO4.6H2O + MgCl2(aq)

2KCl + K2SO4.MgSO4.6H2O + xH2O = 2K2SO4 + MgCl2 (aq)

A recuperao terica para o potssio, nesse caso, fica em torno de 68%,


enquanto que, para o sulfato, a recuperao de 83,7%.

Figura 3: Isoterma do sistema K2-Mg-Cl2-SO42H2O a 25oC.


188 Potssio

O diagrama esquemtico do processo mostrado na Figura 4. No primeiro


estgio, a schoenita ou leonita, K2SO4.MgSO4.4H2O, produzida por meio de
mistura de epsomita ou kieserita finamente dividida com cloreto de potssio no
licor me rico em sulfato que recirculado do segundo estgio. A suspenso
produzida filtrada em filtros rotatrios; a salmoura de potssio-magnsio, a qual
contm entre 180 a 200 g/L de cloreto de magnsio, removida e o produto
slido cristalino (potssio-magnsio), vai para o prximo estgio no qual lavado
inicialmente com o licor me rico em sulfato e ento misturado a uma soluo de
cloreto de potssio a 70oC. A temperatura da mistura final estabelecida entre 35
e 40oC e assim forma-se o sulfato de potssio que espessado, dessalgado por
centrifugao e seco em cilindros ou secadores de leito fluidizado. O produto final
contm menos que 0,5% de cloreto.
Langbeinita Cloreto de potssio

gua

Sulfato de Reao
potssio Sulfato de potssio

Cloreto de potssio
Licor me Leonita

Evaporao

Cristalizao
e
Filtao

Salmoura
Rejeito

Figura 4: Diagrama esquemtico da produo de sulfato de potssio a partir da


langbeinita.

3.7. Processo de produo de sulfato a partir da langbeinita e kainita

possvel tambm produzir sais de potssio a partir da langbeinita.


Grandes depsitos de langbeinita, K2SO4.2MgSO4, so encontrados no Novo
Mxico (EUA). A langbeinita pode ser convertida em sulfato de potssio de
acordo com a reao:
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 189

K2SO4.2MgSO4 + KCl = 3K2SO4 + 2 MgCl2

Nesse caso, a silvita que acompanha a mistura de minerais (contm tambm


halita alm da langbeinita) separada por gravimetria, flotao e dissoluo da
halita gerando cristais de diferentes tamanhos. A frao grosseira de langbeinita
vendida como um fertilizante de potssio e magnsio. A frao fina reagida com
cloreto de potssio para produzir sulfato. O diagrama esquemtico do processo
mostrado na Figura 5.

O sulfato de potssio formado granulado e comercializado em trs


diferentes tamanhos: granular (0,8-3,4 mm), padro (0,2-1,6 mm) e padro
especial (< 0,2 mm).

possvel tambm produzir sais de potssio a partir da flotao da kainita,


KCl.MgSO4.2,75H2O. A kainita convertida em schoenita a 25oC pela mistura do
licor me contendo sulfatos de potssio e magnsio que recirculado nos estgios
posteriores do processo. A schoenita filtrada e decomposta com gua a 48oC
produzindo sulfato de magnsio e algum sulfato de potssio dissolvido e o
restante do sulfato de potssio, cristaliza. Os cristais formados so filtrados e
secos. O licor rico em sulfato recirculado para o estgio de converso kainita-
schoenita. O licor me que ainda possui cerca de 30% do potssio utilizado,
tratado com gesso, CaSO4.2H2O, formando uma singenita moderadamente
solvel, K2SO4.CaSO4.H2O que precipitada. A singenita decomposta com
gua a 50oC dissolvendo o sulfato de potssio e reprecipitando o gesso. A soluo
de sulfato de potssio recirculada para o estgio da decomposio da schoenita,
e o gesso reutilizado na precipitao da singenita. O esquema simplificado do
processo encontra-se na Figura 5.
190 Potssio

Epsomita
ou
Kieserita
Cloreto de
Salmoura Converso potssio
K-Mg K-Mg

Licor me Schoenite gua


Sulfato ou Leonita

Converso Soluo de
Sulfato de potssio KCl

Sulfato de potssio

Figura 5: Diagrama do processo da produo do sulfato de potssio a partir da


kainita.

3.8. Processo de produo de sulfato de potssio a partir do KCl e


Na2SO4

Um outro processo para a produo de sulfato de potssio a partir do


cloreto de potssio e do sulfato de sdio. O processo realizado em dois estgios,
com a formao de glaserita, Na2SO4.3K2SO4, como fase intermediria:

4Na2SO4 + 6KCl = Na2SO4.3K2SO4 + 6NaCl

Na2SO4.3K2SO4 + 2KCl = 4K2SO4 + 2NaCl

A reao inicial acontece numa temperatura entre 20 e 50oC, em gua, e a


salmoura recirculada para formar glaserita. Aps esta reao, a glaserita reage
com mais cloreto de potssio e gua para formar o sulfato de potssio. A
recuperao mxima de potssio nesse processo de apenas 73% e de sulfato de
78% devido a grande quantidade de potssio e sulfato contido no licor me. Um
aumento nessas recuperaes pode ser obtido pelo resfriamento do licor me para
uma melhor eficincia no processo de cristalizao e tambm pela incluso de um
estgio final de evaporao Schultz, 1993).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 191

4. USOS E FUNES

Mais de 95% da produo mundial de sais de potssio usada como


fertilizante. Outros usos dos compostos de potssio esto ligados indstria de
detergentes, cermicas, produtos qumicos e farmacuticos (Greenwell,1999). O
potssio considerado um macronutriente essencial, pois o elemento interage em
quase todos os processos do metabolismo vegetal.

A maioria dos solos de plantio contm concentraes significativas do on


metlico (K+). So centenas de quilos de potssio por hectare, freqentemente,
20.000 ou mais, mas somente uma pequena quantidade est disponvel para as
plantas durante todo perodo de seu desenvolvimento, provavelmente menos do
que 2%, devido s suas diferentes formas de ocorrncias no solo: i) estrutural -
presente nas fases minerais formadoras do solo; ii) entre as camadas lamelares nas
principais fases formadoras do solo, feldspatos, entre outros; e iii) na forma
solvel, em contato com a matria orgnica ou em minerais de potssio de alta
solubilidade. Dessa forma acontece a reposio de potssio retirado da soluo do
solo pelas plantas. Esse ciclo pode ser observado na Figura 6.

Figura 6: Disposio do potssio nos solos (Rehm e Schmitt, 2002).


192 Potssio

A correta aplicao (em tipo e quantidade) de compostos de potssio


depende de fatores como clima, tipo de cultura e de solo, mtodo de manejo etc.
Cada tipo de fertilizante potssico apresenta suas vantagens. O cloreto de
potssiol o mais utilizado para a maioria das culturas. Lavouras especiais podem
requerer um outro tipo de fertilizante potssico como o K2SO4 ou KNO3
(POTAFOS, 1996).

O sulfato de potssio contm cerca de 50% de K2O e 18% de enxofre.


Como a concentrao de cloretos nesse tipo de material geralmente menor que
2,5%, utilizado em cultivos que apresentam certa sensibilidade a altas
concentraes de ons cloretos como tabaco, frutas e alguns vegetais e ainda
fornecer enxofre como nutriente.

O sulfato duplo de potssio e magnsio um fertilizante normalmente


processado a partir da langbeinita [K2Mg2(SO4)3]. Contm aproximadamente 22%
de K2O, 11% de magnsio e 22% de enxofre. A concentrao de cloretos nesse
material normalmente inferior a 2,5%.

O nitrato de potssio o composto recomendado para cultivos que


necessitem de baixos teores de enxofre e cloreto. Tem a vantagem de fornecer ao
mesmo tempo, potssio e nitrognio como nutrientes. Contm aproximadamente
44% de K2O e 13% de N (Thompson, 2002).

5. ESPECIFICAES

A escolha da forma de aplicao de fertilizantes potssicos deve ser baseada


nas necessidades do solo e da cultura, nos mtodos de aplicao, no preo e na
disponibilidade (POTAFOS, 1996).

Na tabela 4 apresentam-se as composies de vrios sais de potssio. Pode-


se notar que o KCl o fertilizante que possui a mais alta concentrao de potssio
- cerca de 60 a 62% de K2O ou mais de 95% de KCL - o que contribui para tornar
seu preo mais competitivo com outras formas de fertilizantes potssicos.

No Brasil, existe a exigncia de comercializao do cloreto de potssio com


um teor mnimo de 58% de K2O o que equivale a 91,81% de KCl.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 193

Tabela 3: Vrios compostos fertilizantes potssicos e seus percentuais de


nutrientes (Thompson, 2002).
Composto Frmula N P2O5 K2O S Mg
Cloreto de potssio KCl 60-62
Sulfato de potssio K2SO4 50-52 18
Sulfato de potssio e magnsio K2SO4.2MgSO4 22 22 11
Nitrato de potssio KNO3 13 44
Nitrato de potssio e sdio KNa(NO3)2 15 14
Hidrxido de potssio KOH 83
Carbonato de potssio K2CO3KHCO3 <68
Ortofosfatos de potssio KH2PO4K2HPO4 30-60 30-50
Polifosfatos de potssio K4P2O7 40-60 22-48
Metafosfatos de potssio KPO3 55-57 38

A granulometria dos sais de potssio pode variar em funo da sua


aplicao. Korndrfer (2003) apresenta algumas faixas granulomtricas para os
sais mais utilizados, o KCL e o K2SO4 (Tabela 4). Em termos de KCl o produto
vendido em 4 tipos distintos de faixa granulomtrica: Granular partculas com
dimetro compreendido entre 0,8 e 4,4 mm), Grosseiro (dimetro de partculas
variando entre 0,6 e 2,4 mm), Padro (dimetro de partculas entre 0,2 e 1,7 mm) e
Solvel (partculas com dimetro variando entre 0,15 e 0,4 mm). O Brazil produz o
granular (partculas com dimetro na faixa de 0,8 a 3,4 mm) e Padro (partculas
com dimetro na faixa de 0,2 a 1,7 mm).

Tabela 4: Granulometria dos adubos potssicos (Korndrfer, 2003).


Tipo K2O (%) Malha Mesh mm Produto
Granular 61 6-20 3,4-0,8 Cloreto
6-35 3,4-0,5 Sulfato
Grosseiro (coarse) 61 8-28 2,4-0,6 Cloreto
Padro (standard) 61,5 10-65 1,7-0,2 Sulfato e Cloreto
Suspenso 61,5 10-200 1,7-0,075 Sulfato e cloreto
Solvel 62 35-100 0,4-0,15 Cloreto
Comum especial 61 35-200 0,4-0,075 Cloreto
Puro 63 fina --- Cloreto
194 Potssio

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Pases como Brasil, China e ndia, importantes produtores de alimentos,


consomem grandes quantidades de fertilizantes potssicos. No Brasil, a produo
interna satisfaz pouco mais do que 10% da demanda, sendo necessria a
importao de grandes volumes a um custo superior a US$ 600 milhes/ano (US$
625 milhes em 2003). Essa dependncia de importaes, sempre crescente ao
longo dos anos, mostra a importncia de se desenvolverem estudos intensivos e
profundos nas ocorrncias/depsitos j conhecidos e de se realizarem pesquisas
sobre novas fontes e caminhos alternativos para produo de fertilizantes de
potssio. Na prospeco de novos depsitos a PETROBRAS pode desempenhar
papel fundamental dado que as principais ocorrncias de potssio so
sedimentares, se situam com freqncia a grande profundidade e h uma certa
relao entre essas ocorrncias e as formaes petrolferas. Alis, a nica mina
brasileira ativa foi descoberta pela PETROBRAS e colocada em produo pela ex-
PETROQUISA, sua subsidiria.

Feldspatos potssicos so minerais muito comuns na natureza e podem


conter at 17% de K2O. So fontes potenciais de potssio para fertilizantes, quer
atravs da produo de sais de potssio, quer de termofosfatos potssicos. Cite-se
como exemplo a Rocha Potssica de Poos de Caldas. Nela o microclnio
abundante (quase 75% da rocha) e a rocha apresenta teores de K2O em torno de
12,6% (Neumann, 2001). No Planalto de Poos de Caldas (centro-sul, mais
especificamente), a alterao hidrotermal (que corresponde aos ltimos estgios de
atividade gnea) provocou alteraes nas rochas alcalinas dando origem chamada
rocha potssica aumentando o teor mdio de xido de potssio de 7,7 para
12,8%. A reserva geolgica chega a 3,2 bilhes de toneladas de rocha potssica
(Valarelli e Guardani, 1981), ou seja, 350 Mt de K2O.

Feldspatides como a leucita (pouco abundante) e micas so tambm fontes


potenciais de potssio para aplicao direta como fertilizantes de solubilizao
lenta.

CETEM/MCT e COPPE/UFRJ desenvolveram metodologia para extrao


de potssio da Rocha Potssica de Poos de Caldas, com um rendimento
superior a 96%, formao de um licor sdico-potssico e de material zeoltico,
como resduo (Nascimento, 2004). O processo de extrao, por zeolitizao da
rocha microclnica, deu lugar a pedido de patente, apresentado pela COPPE e
CETEM em dezembro de 2003.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 195

Outros materiais semelhantes como o Verdete de Cedro do Abaet (MG),


que apresenta fases minerais como microclnio, muscovita e ortoclsio na sua
composio, e finos de granitos tambm mereceriam algum destaque.
Dentro deste contexto de utilizao de aluminosilicatos, tm sido
estudadas rotas de calcinao de feldspatos potssicos com agentes liberadores de
potssio. Os compostos de clcio e magnsio so os mais utilizados para esse fim.
Os trabalhos mais antigos, desenvolvidos por Ivanov, datam de 1958. (Carvalho,
1965). O alvo era a indstria cimenteira. Os testes basearam-se na calcinao de
vrias misturas de sienito, cloreto de clcio e carbonato de clcio, fazendo-se
variar a durao e temperatura de calcinao. A condio tima encontrada
naquela ocasio foi a relao 1 : 1,5 : 1 para sienito, carbonato e cloreto,
respectivamente, e com temperatura de cerca de 700oC, seguida de lixiviao em
gua. Foi obtida uma recuperao de 96% do xido de potssio. O resduo da
filtrao era usado diretamente na indstria cimenteira. Neste caso, a presena de
clcio junto ao potssio, na soluo filtrada, traz dificuldades para a produo de
compostos puros de potssio.

Processo semelhante foi utilizado para extrao de potssio de glauconita da


ndia. Mazunder et al. (1993) misturaram glauconita pulverizada com cloreto de
clcio em cadinhos de slica. A mistura era ento aquecida entre 1220-1300oC, em
um forno e o produto obtido lixiviado em gua. Os autores sugerem que o cloreto
de potssio seria um efetivo agente cloretante para o minrio em questo. De um
modo geral, a percentagem de extrao de potssio aumentou com a temperatura
e com o tempo de ustulao. O produto obtido pode ser facilmente lixiviado em
gua, a temperatura ambiente, por um tempo mnimo de 10 minutos.

Pode-se citar tambm trabalho de pesquisa sobre fertilizantes potssicos de


liberao lenta: os termofosfatos potssicos. No Brasil, esse processo foi
desenvolvido pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo
IPT nos anos 80 para aproveitamento dos estreis da mina de Urnio ( Rocha
Potssica) de Poos de Caldas.

O processo de produo do termofosfato potssico baseia-se na fuso em


forno eltrico, com arco submerso, de uma mistura das seguintes matrias-primas
de alta disponibilidade no Brasil:
- Rocha fosftica;
- Rocha potssica de Poos de Caldas- MG (feldspatos potssicos);
- Dolomito;
- Serpentinito.
196 Potssio

A mistura foi fundida a temperaturas da ordem de 1450 oC e, em seguida,


resfriada rapidamente atravs do contato direto com os jatos de gua, tornando-se
granulado, com caracterstica vtrea. Na fase final o produto seco, modo e
ensacado. Apresenta a seguinte composio qumica (componentes principais):
- 18 a 20% de P2O5
- 3 a 5 % de K2O
- 9 a 10 % de MgO
- 30 % de CaO
- 25 % de SiO2

O produto, contendo fsforo e potssio como macronutrientes primrios e,


como macronutrientes secundrios, clcio e magnsio, apresenta boa liberao de
seus componentes para as culturas (avaliado segundo o mtodo oficial, utilizando-
se cido ctrico como extrator) ( Valarelli e Guardani, 1981).

6.1. As patentes

Podem ser mencionadas duas patentes que utilizaram processos


semelhantes. A primeira de Yang (1996), trata da extrao de potssio usando
como matria-prima feldspato potssico. Nesse processo, o potssio extrado
usando-se sulfato de clcio, xido de clcio e surfactante para tratar o feldspato. O
feldspato potssico modo sob forma de um p finssimo misturado com os
demais reagentes e estocado. Com agitao, adiciona-se gua e a polpa ento
finalmente tratada em autoclave. O feldspato potssico decomposto e o potssio
transferido para a soluo. As impurezas contidas no produto potssico so
menores que 3% e a recuperao de potssio superior a 90%.

Outra patente importante refere-se produo de cloretos de metais


alcalinos a partir de aluminossilicatos e cloreto de magnsio e/ou clcio. Trata-se
de uma mistura de aluminossilicato finamente dividido e cloreto de clcio e/ou
magnsio na forma hidratada. Essa mistura ento aquecida entre 700 e 1050oC
por um perodo entre 0,3 e 2 horas para a efetiva converso do aluminossilicato.
O produto vtreo obtido ento lixiviado com gua para produzir uma soluo
aquosa de cloretos de metais alcalinos (Dyson, 1979).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 197

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ARMELIN, W. (1999). Current Situation and Prospects for Potash Use in Brazil,
Manah S/A, Disponvel em: www.fertilizer.org, Acesso em: 26/10/2003.

BALTAR, C. A. M., MONTE, M. B. M. e ANDRADE, M. C. et. al. (2001).


Cloreto de Potssio-CVRD/Mina de Taquari. In: Sampaio, J. A., da Luz,
A. B., Lins, F. F. (eds), Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, 1ed.,
Rio de Janeiro, RJ, Brasil, CETEM.

BARTHELMY, D. (2004). Mineralogy Database, Disponvel em:


www.webmineral.com, Acesso em: 20/07/2004.

BAUER, G. (1993). In: Ulmanns Encyclopedia of Induatrial Chemistry, V. A22,


VCH.

BETEJTIN, A. (1977). Curso de Mineralogia, 3aed., Moscou, Editorial Mir.

CANADIAN POTASH PRODUCERS, (2001). Natural Resources Canada,


Disponvel em: http://www.nrcan.gc.ca/mms/efab/mmsd/minerals/potash.
htm, Acesso em: 29/07/2001

CARVALHO, L.F.A. (1965). Rochas Alcalinas como Matria Prima para Indstria
de Sais Solveis de Potssio, In: Boletim Nmero 43, Departamento
Nacional de Pesquisa Mineral DNPM, So Paulo, SP.

DNPM (2004). Sumrio Mineral, Braslia, DF.

DYSON, P. (1979). Production of Alkalis Metal Chlorides, Patente


EP0003429B1.

GREENWELL, B. (1999). Canadian Minerals Yearbook- General review,


disponvel em: http://www.nrcan.gc.ca/mms/cmy/content/1999/01.pdf,
Acesso em: 29/07/2001.

HAGEDORN, F. (1993). In: Ulmanns Encyclopedia of Induatrial Chemistry, V.


A22, VCH, 1993.

ICL Fertilizers, Photo Galery, Disponvel em: http://www.


iclfertilizers.com/g_index.htm, Acesso em: 23/10/2003.
198 Potssio

IMC Global Incorporation, Home Page, Disponvel em: http://www.


imcglobal.com/general/education_corner/potash/techniques.htm, Acesso
em 20/08/2003.

INTERNATIONAL FERTILIZING INDUSTRY ASSOTIATION, Home


Page, Disponvel em: www.fertlizer.org, acesso em :03/11/2002.

KORDNFER, G.H. (2003). Apostila Potssio, Instituto de Cincias Agrrias,


Universidade Federal de Uberlndia, Disponvel em:
http://www.dpv24.iciag.ufu.br/new/dpv24/Apostilas/Transp.%20POTASS
IO%20-%20Apostila%2006.pdf, Acesso em: 15/08/2003.

LAPIDO-LOUREIRO, F.E. e NASCIMENTO, M. (2003). Importncia e


Funo dos Fertilizantes numa Agricultura Sustentvel,
[http:www.cetem.gov.Br/publicaes/Sries/Srie Estudos e Documentos],
75p.

LIDE, D.R. (Editor Chefe), Handbook of Chemistry and Physics 75a Ed., 1994.

MAZUNDER, A.K., SHARMA, T. e RAO, T.C. (1993). Extraction of


Potassium From Glauconitic Sandstone by the Roast-Leach Method,
International Journal of Mineral Processing, v.38, pp. 111-123.

NASCIMENTO, M. (2004). Desenvolvimento de Mtodo para Extrao de


Potssio a Partir de Feldspato Potssico, tese de doutorado, COPPE/UFRJ,
113p.

NASCIMENTO, M. e LAPIDO-LOUREIRO, F.E. (2004). Fertilizantes e


Sustentabilidade. O potssio na Agricultura Brasileira,
[http:www.cetem.gov.Br/publicaes/Sries/Srie Estudos e Documentos],
64p.

NEUMANN, R. (2002). Caracterizao Mineralgica e Tecnolgica da Rocha


Potssica do Estril da Mina Osami Utsumi, Caldas (MG), Como Subsdio
Extrao do Potssio, Projeto Fontes Alternativas de Potssio para
Fertilizantes, CETEM-CTM, Rio de Janeiro, RJ, Brasil.

PERONI, R. (2003). Mineralogia: Estudo dos Minerais, Departamento de


Engenharia de Minas, UFRGS, Disponvel em:
www.lapes.ufrgs.br/demin/discipl_grad/geologia1/apostilas/5mineralogia_
2003.pdf, Acesso em, 10/10/2003.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2005 199

POTAFOS, (1996). Nutrifatos-Informao Agronmica Sobre Nutrientes Para as


Culturas, Arquivo do agrnomo n.10, Disponvel em www.ppi-ppic.org,
acesso em 23/04/2003.

REHM, G.; Schmitt, M.; Potassium for crop production, Extension Service,
University of Minnesota. Disponvel em: http://www.extension.umn.edu,
Acesso em: 23/06/2004.

SANTOS, B. A. (1981). Amoznia-Potencial mineral e perspectivas de


desenvolvimento, So Paulo, 1ed, Editora Universidade de So Paulo.

SCHULTZ, H. (1993). In: Ulmanns Encyclopedia of Induatrial Chemistry, V.


A22, VCH, 1993.

SEARLS, J.P. (2000) Potash in crop year 2000, Mineral Industry Surveys, U.S.
Geological Surveys. Disponvel em: http://minerals.usgs.gov
/minerals/pubs/commodity/potash/, Acesso em: 20/03/2002.

SPG Media Limited, Rocanville Potash Mine, Disponvel em:


http://www.mining-technology.com/projects/rocanville/index.html, Acesso
em: 12/07/2003.

THOMPSON, B., Efficient Fertilizer Use-Potassium, International Potash


Institute, Disponvel em: http://www.back-to-basics.net/efu/pdfs/
potassium.pdf, Acesso em 20/03/2002.

VALARELLI, J.V. e GUARDANI, R. (1981). Estudos Experimentais para


utilizao das rochas potssicas de Poos de Caldas como fertilizantes,
Fertilizantes, v.3, n.3, pp.4-7.

XAVIER, R.P.(2001) Silicatos com redes contnuas tridimensionais de tetraedros


(Si, Al)O4 em suas estruturas cristalinas, Apostila do curso mineralogia-
cincias da terra GE401 da UNICAMP, Campinas, Disponvel em:
www.ige.unicamp.br/graduacao/ge401/ , Acesso em 10/03/2001.

YANG, D. (1996). Extracting potassium from potash feldspar, Patente


CN1261601-A.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 201

9. Atapulgita e Sepiolita
Ado Benvindo da Luz1
Salvador Luiz M. de Almeida 2

1. INTRODUO

Atapulgita um silicato complexo de magnsio constitudo por cristais


alongados. Lapparent atribuiu esse nome a uma terra fuller descoberta em 1935 em
Attapulgus, Gergia (EUA) e em Mormoiron, Frana. Esse pesquisador achava
que esse mineral era diferente da paligorsquita, descoberta em 1861 nos Montes
Urais, Unio Sovitica. No entanto foi provado depois, usando tcnicas mais
adequadas (difrao de raios-X, microssonda eletrnica e anlise termodiferencial),
que estes minerais dizem respeito a uma mesma espcie (Heivilin e Murray, 1994;
Luz et al., 1988).

A atapulgita, quando comparada com outras argilas industriais (bentonita,


caulinita etc.), apresenta propriedades fsico-qumicas que lhe conferem
propriedades adequadas a vrios usos industriais, tais como fluido de perfurao,
descoramento de leos vegetais, minerais e animais, absorventes de leos e graxas,
absorvente de dejetos de animais domsticos (pet litter), purificao de guas
domsticas etc. (Almeida e Chaves, 1995).

Segundo Haden e Schwint (1967), citado por Harben (1997), a atapulgita,


como fluido de perfurao, apresenta um desempenho similar bentonita, no
entanto considerada inferior, em muitos aspectos. Entretanto, como a atapulgita
no virtualmente afetada por eletrlitos, particularmente efetiva em ambientes
saturados com sal, no qual a bentonita, hectorita e outras montmorilonitas falham
para manter as suas propriedades tixotrpicas.

Os EUA so um grande produtor de atapulgita, com destaque para os


estados da Flrida e Gergia. Em 2002, os EUA produziram 253 mil t de
atapulgita, com uma queda de 15% em relao ao ano de 2001. (Convm alertar
que as estatsticas americanas de produo de atapulgita so geralmente includas
na produo total das argilas classificadas como terra fuller, que alcana cerca de

1 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT


2
Eng. Metalurgista/UFRJ, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
202 Atapulgita e Sepiolita

2,7 milhes t por ano.) Em ordem decrescente de tonelagem, os principais usos da


atapulgita nos EUA so: carreador de fertilizante, absorvente de leos e graxas,
carreador de pesticida, produtos de gesso, lama de perfurao, tinta, alimentao
animal, aplicaes txteis, clarificao e descoramento de leos e graxas,
revestimento de piso cermico etc. (Virta, 2003).

A sepiolita um mineral com propriedades fsico-qumicas muito prximas


da atapulgita e ambas pertencem ao grupo das hormitas. A Espanha maior
produtor mundial de sepiolita. Em 2001 produziu cerca 1 milho t de sepiolita e
114 mil t de atapulgita (Estatstica Minera de Espanha, 2001). A maioria desses
destinam-se ao mercado europeu como absorvente de dejetos de animais
domsticos (pet litter), como carreador na agricultura e como lama de perfurao.

Os principais depsitos de atapulgita, no Brasil, esto situados no municpio


de Guadalupe-PI, distribudos por uma rea de cerca de 700 km2. J foram
realizados vrios trabalhos de pesquisa visando o desenvolvimento de processos
que permitam o aproveitamento dessa atapulgita, para diferentes usos industriais,
tais como perfurao de poos, descoramento de leos vegetais, minerais e
animais e indstria farmacutica (Almeida e Chaves, 1995; Luz, Almeida e
Luciano, 1988; Pereira Neto et al., 1993; Almeida, 1994). Os resultados obtidos
so promissores. No entanto, at julho de 2004, a produo comercial de
atapulgita, no Piau, considerada muita pequena. Segundo informaes do 210
Distrito do DNPM (2004), apenas uma empresa est em atividade, testando o
mercado da atapulgita para clarificao de ceras, leos vegetais e minerais e sebo
bovino.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

A atapulgita e a sepiolita so dois argilominerais similares, pertencentes ao


grupo das hormitas. Esses minerais so silicatos complexos de magnsio, com
uma estrutura em canal aberto, formando cristais alongados (Foto 1). Podem
apresentar substituies isomrficas parciais do magnsio pelo alumnio e/ou
ferro, caracterizando-se como uma estrutura cristalina ripiforme, semelhante aos
anfiblios. Essas substituies do magnsio, nas camadas octadricas dos minerais
de argila, resultam num excesso de cargas negativas. Estas, associadas a altas
superfcies especficas, tornam a atapulgita e sepiolita um sorvente para algumas
molculas polares ou ons positivos (Heivilin e Murray, 1994). A capacidade de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 203

troca catinica da atapulgita e sepiolita varia entre 20 e 50 miliequivalente por 100


g, o que no pode ser comparada com a esmectita; no entanto maior do que a da
caulinita.

Foto 1: Imagem de amostra de atapulgita de Guadalupe-PI ( S. Pedro Escura), por


microscpio eletrnico de varredura (Baltar et al, 2003).

Esses dois minerais e a bentonita normalmente ocorrem associados.


Apresentam vrias propriedades comuns tais como rea superficial de mdia a alta
(125 a 210 m2/g), considervel capacidade de soro e descoramento, ligante e
capacidade de espessamento (Sousa Santos e Sousa Santos, 1984; Harben, 1997;
Baltar et al., 2003). Segundo estes primeiros autores, a frmula ideal da
atapulgita/paligorsquita seria: R5Si8O20(OH)2(OH2)4.4H2O. Nesta, o R o ction
Mg2+, que pode ser substitudo pelo Al3+, Fe3+, Fe2+, na folha octadrica da
camada 2:1.

Segundo Cavalcanti e Bezerra (1992), em todas as ocorrncias de atapulgita


estudadas no municpio de Guadalupe-PI, os minerais de argila presentes so
atapulgita, caulinita, esmectita, ilita e clorita, com predomnio de atapulgita
seguido de caulinita. Embora a atapulgita e sepiolita ocorram normalmente
associadas, por serem dois minerais similares, os estudos geolgicos, at ento
desenvolvidos em Guadalupe, no registraram a presena da sepiolita. No
entanto, a flutuao no teor de Mg revela um zoneamento qumico e apesar de
ainda no ter sido encontrada, a presena de sepiolita no pode ser descartada
(Resende, 1997).
204 Atapulgita e Sepiolita

Baltar et al.(2003) estudaram as atapulgitas de Guadalupe-PI e compararam


com atapulgitas de outras origens (Tabelas 1 e 2). Observaram que a atapulgita
Boa Vista apresenta teor de Fe2O3 mais elevado e que as atapulgitas brasileiras tm
teor de CaO mais baixo e de K2O mais alto. Essas diferenas podem ser atribudas
ao teor e natureza das atapulgitas de Guadalupe e/ou aos tipos e teor de
contaminantes.

Tabela 1: Anlise qumica de atapulgitas de Guadalupe-PI.

Teor So Pedro So Pedro Boa Vista


Clara Escura
(%) (PB)
SiO2 68,5 66,7 57,9
Al2O3 10,3 9,1 12,1
Fe2O3 4,0 3,7 7,2
MgO 5,6 7,4 4,9
CaO 0,17 0,17 0,10
K2O 1,2 0,83 2,2
Na2O 0,10 0,11 0,14
MnO 0,12 1,1 0,50
P2O5 0,028 0,026 0,047
TiO2 0,70 0,60 0,61
P.F. 9,50 11,06 13,37
Fonte: Baltar et al. (2003)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 205

Tabela 2: Composio qumica de atapulgitas de diferentes origens.


Teor Nizhnii- Taodeni Nerchinsk Attapulgus Attapulgus Padro Padro
(%) Novgorod Saara Sibria Gergia Gergia CMS OECD
Rssia Arglia Rssia EUA EUA Flrida Flrida
SiO2 51,17 54,71 46,67 55,03 57,85 60,9 75,2
Al2O3 13,73 13,48 9,84 10,24 7,89 10,4 9,7
Fe2O3 1,55 2,10 0,93 3,53 2,82 3,4 3,1
FeO 0,31 1,22
MgO 6,40 5,44 8,94 0,49 13,44 10,2 8,35
CaO 2,89 2,79 8,36 0,30 1,98 2,03
K2O 0,47 0,08 0,80 0,74
Na2O 0,53 0,06 0,14
H2O 10,29 8,65 8,29 9,73 16,95
P.F. 13,24 12,63 15,84 10,13 10,31
Fonte: compilado por Baltar et al. (2003)

2.2. Geologia
Segundo Sousa Santos e Sousa Santos (1984), os sedimentos onde ocorrem
a atapulgita e sepiolita podem ser lacustres, marinhos ou salinos. Esses depsitos
podem ocorrer associados montmorilonita. Segundo ainda esses mesmos
autores, at o ano de 1964, todas as ocorrncias conhecidas eram de origem
lacustre. Isto atribudo ao fato de no se ter percebido que esses argilominerais
apresentavam caractersticas de sedimentao qumica alcalina, em ambiente
lacustre.

Os depsitos de atapulgita da Flrida e Gergia tm a sua origem atribuda


alterao de detritos vulcnicos, resultantes da alterao diagentica da
montmorilonita proveniente de rochas cristalinas no continente, conforme citado
por Heivilin e Murray (1994). Segundo ainda esses mesmos autores, a deposio
de materiais ricos em paligorsquita ocorreu em guas rasas, caracterizadas pela
flutuao de salinidade e que, em alguma poca, as lagoas estiveram fechadas
circulao, de forma que a presena do Mg foi suficiente para formar a
paligorsquita. O contedo mineralgico desses depsitos varia de paligorsquita
(atapulgita), em Quincy-Flrida e Atapulgus-Gergia, a uma mistura de
paligorsquita e smectita, na regio norte do distrito, nas proximidades de
Ochlocknee e Meigs, Gergia.
206 Atapulgita e Sepiolita

De acordo com Resende (1997), as primeiras referncias sobre as


ocorrncias de atapulgita de Guadalupe, estado do Piau, datam de 1982. Estas
esto distribudas por uma rea aproximada de 70 km2, em corpos que alcanam
mais de 500 m de comprimento e espessuras de at 17 m. A seqncia argilosa
constituda por camadas atapulgticas e caulinticas. Na camada atapulgtica so
definidas trs fcies distintas: So Pedro, Terra Branca e Cemitrio. Na fcies S.
Pedro, a atapulgita ocorre nas localidades de S. Pedro, Canabrava e Groto do
Angico. Nessa fcies, a atapulgita se encontra pura ou associada aos minerais de
caulinita, esmectita, ilita e clorita. A fcies Terra Branca ocorre no local
denominado Terra Branca e o minrio de atapulgita caracteriza-se pela
predominncia de calcita (60%) e pela presena de fsseis. A fcies Cemitrio
apresenta uma densidade muito baixa e ocorre na regio de Boa Vista. Possui
mineralogia semelhante s demais fcies e constituda por atapulgita, caulinita,
esmectita, ilita e clorita (Cavalcante e Bezerra, 1992). Segundo ainda esses mesmos
autores, a associao com ndulos de mangans, carbonatos, slex e gastrpodos,
sugere que a atapulgita de Guadalupe-PI foi neoformada em ambiente marinho,
em condies possivelmente similares s ocorridas nas bacias de Togo, Dahoney,
Senegal e Sudo Ocidental.

Na Regio de Sento S, norte do Estado da Bahia, foram coletadas amostras


de solos e, a seguir, submetidas a anlises mineralgicas por difrao de raios-X e
microscopia eletrnica de varredura. Nos resultados obtidos identificaram a
presena de atapulgita (Ribeiro, 1996). Trata-se de uma simples ocorrncia, sem
nenhum valor comercial.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

A atapulgita, ou a paligorsquita, extrada mundialmente por lavra a cu


aberto, usando o mtodo de tiras. Neste so usados motor-escreipers, dragas,
tratores etc. A argila lavrada transportada, por caminhes fora de estrada, para a
unidade de processamento. O processamento da atapulgita/paligorsquita
simples e normalmente envolve britagem, secagem, classificao e moagem. No
caso de usos especficos, feita extruso da argila para separar partculas
alongadas do grupo das hormitas, adicionando-se, durante o processo de extruso,
1 a 2% de MgO, para melhorar as propriedades reolgicas do produto, visando o
uso como fluido de perfurao (Heivelin e Murray, 1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 207

As principais minas de sepiolita da Espanha encontram-se nas provncias de


Madrid e Toledo. Os depsitos de Valecas-Vicalvaro cobrem uma rea de 6,6 km2
ao nordeste de Madrid e so considerados os maiores depsitos de sepiolita do
mundo. A sepiolita explotada em duas camadas, cujo contedo em sepiolita
varia de 65 a 95%. As principais impurezas no minrio de sepiolita so: quartzo,
ilita, feldspato e carbonatos (Harben, 1997).

Segundo ainda esse mesmo autor, a empresa Tolsa SA a maior produtora


mundial de sepiolita, com uma lavra a cu aberto na regio de Vicalvaro-
Yunclillos , provncia de Madrid, Espanha. A camada mineralizada em sepiolita
encontra-se a cerca de 40 m de profundidade. A cobertura de estril da mina
usada como enchimento da cava, permitindo assim uma futura reabilitao da rea
minerada. O desmonte da rocha e o carregamento em caminhes fora de estrada
so feitos com o auxlio de retro-escavadeira (Foto 2).

A sepiolita tem uma capacidade elevada de absoro e, por isto, na


provncia de Madrid, a sua lavra feita de preferncia no perodo mais seco do
ano, de maio a outubro. O clima seco favorece a secagem natural ao ar livre,
durante a qual a sepiolita colocada em ptio e revolvida, periodicamente, com o
auxlio de trator, para baixar a umidade. Em seguida, essa transportada para a
unidade industrial, onde se completa a secagem em secador rotativo, at atingir
uma umidade de 10%, adequada moagem.

Foto 2: Frente de lavra da mina de sepiolita da Tolsa SA, na regio de Vicalvaro-


Yunclillos, Provncia de Madrid, Espanha (Luz e Baltar, 2002).
208 Atapulgita e Sepiolita

3.2. Processamento

O minrio proveniente do ptio de secagem submetido a uma britagem


primria, secundria e terciria, sofrendo uma reduo de 200 para 4 mm. O
produto da britagem vai para um secador rotativo onde a umidade reduzida de
40 para 10% e a seguir vai para a moagem, obtendo-se um produto grosso e um
produto fino.

A empresa Tolsa SA processa anualmente 600 mil t de sepiolita, colocando


no mercado diferentes produtos: 65% para uso como cama de animais domsticos
(pet litter), 25% para alimentao animal e tipos especiais derivados de sepiolitas
com alto teor (95%) para usos como produtos de maior valor agregado,
destinados a aplicaes como suporte cataltico, elastmetro etc.

Normalmente, o beneficiamento da atapulgita e da sepiolita consiste de


britagem, secagem e moagem. Eventualmente, podero ser submetidas a algum
beneficiamento visando a remoo de materiais argilosos. Para fluido de
perfurao de petrleo, a atapulgita dever atender s Normas API American
Petroleum Institute. No caso do Brasil, essas especificaes j constam das
normas da Petrobrs (PETROBRAS, 1984).

No caso da atapulgita no atender as especificaes requeridas de


viscosidade para fluido de perfurao, essa poder ser aumentada mediante a sua
ativao com MgO hidratvel ou Mg(OH), em adies em torno de 1,5% (US
Patent, 1965).

Almeida (1994) estudou as atapulgitas de Guadalupe - PI (So Pedro,


Groto do Angico, Boa Vista e Terra Branca) visando o seu uso como fluido de
perfurao de poos de petrleo, atendo-se, particularmente, s especificaes da
Petrobras (N-1969). Nenhuma das quatro amostras estudadas, quando apenas
modas abaixo de 200 malhas (74 m), atingiu o limite mnimo de viscosidade (15
cP) requerido pela norma Petrobrs. Esses resultados foram atribudos ao alto
teor de quartzo (> 20%) detectado na caracterizao mineralgica de trs das
amostras estudadas. Para contornar esse problema, essa impureza de quartzo foi
removida por separao em peneira de 200 malhas e o passante, aps ativao
com 1,5% MgO, aumentou a viscosidade aparente da atapulgita So Pedro de 17
para 27 cP.

Almeida (1994) estudou tambm, em escala de laboratrio, o


processamento das atapulgitas de Guadalupe-PI, visando o seu uso no
descoramento de leo mineral e vegetal. No caso do descoramento de leo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 209

mineral, teve-se como meta a obteno de produtos com cor ASTM 4,5, limite
estabelecido pela Petrobrs. Para aplicao em descorante de leos, a ativao
trmica da atapulgita entre 200 e 400 C pode resultar numa desidratao e/ou
desidroxilao da atapulgita, aumentando a sua rea de superfcie e a capacidade
de adsoro, o que contribui para melhorar o poder de descoramento da argila
(Haden e Shwint, 1967; Sousa Santos e Sousa Santos, 1984).

4. USOS E FUNES

A presena de microporos e canais na estrutura da sepiolita e da atapulgita,


bem como a natureza alongada das partculas (Foto 1) e a sua granulometria fina,
conferem uma alta superfcie especfica a essas argilas e capacidade de absoro e
dessoro de diferentes tipos de materiais. A superfcie especfica desses minerais
varia de 150 m2/g (atapulgita) a 300 m2/g (sepiolita). Esta possui uma maior seo
que permite um acesso mais fcil aos canais (Santarm, 1993). Os usos decorrem
dessas e outras caractersticas. A atapulgita e sepiolita apresentam de modo geral
os mesmos usos, como apresentados abaixo.

Fluido de Perfurao: A atapulgita tem a funo de controlar a viscosidade da


suspenso gua argila. Essa propriedade atribuda forma alongada dos minerais
de atapulgita e sepiolita. usada em fluidos de perfurao que atravessam
formaes contendo sais de sdio, clcio e magnsio, em substituio bentonita.
Esta, ao saturar-se com esses sais, leva o fluido a flocular, perdendo as suas
propriedades tixotrpicas (Haden Junior & Shwint, 1967; Ampian, 1979). A
atapulgita poder tambm ser usada na perfurao de poos de petrleo, na
plataforma continental, tendo em vista ser possvel utilizar a prpria gua do mar,
na preparao do fluido de perfurao, sem que este perca as suas propriedades
tixotrpicas. A explicao da resistncia floculao da atapulgita e da sepiolita,
quando dispersas em gua contendo sais, atribuda massa de partculas
alongadas formando uma malha (Heivilin e Murray, 1994).

Absorvente (pet litter): A sepiolita ou atapulgita, quando usadas como cama de


animais domsticos (pet litter), tm a particularidade de absorver a urina do animal,
formando pequenas placas que so retiradas, periodicamente, e substitudas por
um material novo. Esses minerais alm de absorver os dejetos lquidos, diminuem
as emanaes de odores, que incomodam os prprios animais e seus proprietrios.

Clarificao, Descoramento e Filtrao de leos: As atapulgitas americanas de


Attapulgus, Gergia e de Quincy, na Flrida, so classificadas na literatura como
210 Atapulgita e Sepiolita

terra fuller e usadas no descoramento de leos vegetais, animais e minerais (Sousa


Santos, 1992). Terra fuller, citado por Luz et al. (1988), o termo empregado para
denominar argilominerais que j possuem naturalmente a capacidade de descorar
leos vegetais, minerais e animais, sem nenhum tratamento trmico ou qumico.

Aplicaes Farmacuticas: A atapulgita quando ativada tem uma capacidade de


adsoro de 5 a 8 vezes maior para alcalides (estricnina e quinina), bactrias e
toxinas, justificando assim o seu uso na composio de produtos farmacuticos
(Neto et al., 1993).

Aditivo de Alimentao Animal: A atapulgita e a sepiolita so usados como


ligantes para alimentos pelotizados e carreador de suplementos (minerais,
vitaminas, antibiticos).

Carreador de fertilizantes e defensivos agrcola: A atapulgita e sepiolita


quando dispersas em gua, formam uma rede entranhada de partculas, de forma
aleatria, conferindo propriedades espessantes, suspensoras e tixotrpicas (gel)
suspenso. A viscosidade da suspenso pode ser manipulada atravs da
concentrao de slidos, agitao e pH. Estas caractersticas, combinadas com a
inrcia qumica, permitem que os minerais do grupo das hormitas sejam usados
como carreador de fertilizantes e defensivos agrcolas lquidos, bem como agentes
suspensores de tintas e adesivos

Outras aplicaes no mencionadas acima incluem:


purificao de guas domsticas e industriais
refino e processamento qumico de derivados de petrleo
revestimento de piso cermico
indstria de cimento (pozolanas, impermeabilizantes, plastificantes)
revestimento asfltico

5. ESPECIFICAES

Fluido de perfurao de poos de petrleo: No Brasil, as especificaes requeridas para


uso de atapulgita, como fluido de perfurao de poos de petrleo, so regidas
pela Norma Petrobrs N-1969. Segundo Baltar e Luz (2003), as especificaes
requeridas para fluido de perfurao de poos de petrleo e gs so:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 211

Granulometria: < 75 m;
Viscosidade aparente : 15 cP (mnimo);
Teor de quartzo: 8% (mximo);
Resduo em peneira com abertura de 75 m: 8% (mximo);
Umidade: 16% (mximo).
Sepiolita ou Atapulgita para Cama de Animal Domstico (pet litter): Depende da
absoro, densidade aparente, distribuio granulomtrica, formao de p e
odor.

Especificao de atapulgita para descoramento de leo:


-leo mineral: aps descoramento deve apresentar cor ASTM < 4,5 e
granulometria < 200 malhas.
-leo vegetal: a seguir, as especificaes de diversas atapulgitas para
descoramento de leo vegetal:

Cor(1) Guadalupe-PI(2) Comercial:Filtrex Guadalupe-PI(3) Comercial:Caluinex


Amarela 30 30 35 35

Vermelha 7,5 9,0 6,5 8,0

Vermelha(4) 7,5 10,0


(1) Determinada em calormetro Lovibond
(2) Ensaio industrial na empresa Siqueira Gurgel
(3) Ensaio industrial na empresa Concentral
(4) Cor mxima permitida
Produtos Farmacuticos: Uma soluo de azul de metileno, a 0,15% (p/v), quando em
contato (agitao seguida de separao por centrifugao) com 2 g de argila
(atapulgita), deve resultar em um sobrenadante incolor. O azul de metileno o
adsorvato de referncia empregado pelas farmacopias (Pereira Neto et al., 1993).

Alimentao Animal: As especificaes requeridas da sepiolita, para alimentao


animal so apresentadas na Tabela 3 a seguir:
212 Atapulgita e Sepiolita

Tabela 3: Especificaes de sepiolita para uso em alimentao animal.

Propriedades fsicas Ligante Agente anti-aglomerante


e carreador
Malhas (ASTM) < 100 50 a 20
Densidade aparente (g/L) 54540 61530
Umidade (%) 82 8
Absoro de leo tipo Westinghouse (%) - 927
Absoro de leo de linhaa (%) 93 -
Reteno de gua (%) 150 147
Dureza Mohs 2,0-2,5 2,0-2,5
Capacidade de troca catinica (meq/100g) 15 15
Fonte: Tolsa AS, Espanha; (Harben, 1995)

Especificaes de uma atapulgita comercial: A Tabela 4 a seguir apresenta especificaes


gerais tpicas de uma atapulgita comercial.

Tabela 4: Especificaes de tipos de atapulgita comercial .

Mineralogia (%) 0416G 1630G 2560G 050F 080F

Atapulgita 80-90 4,75 mm-1,18 mm 1,18 mm-0,60 mm 0,71 mm-0,25 mm 85-95%-250 m 85-95%-160 m
Quartzo 5-10 TMP 2,36 mm TMP=0,85 mm TMP=0,425 mm TMP=160 m TMP=35 m
Dolomita 0-10 +4,75 mm 3,0% mx. +1,18 mm 3,0% mx +0,71 mm 3,0% mx.
Caulim 0-10 -1,18 mm 7,0% mx. -0,60 mm 7,0% mx. -0,25 mm 7,0% max.

Anlise Qumica (%) Propriedades Fsicas


(tpica)

SiO2 58,5 Cor Branca e cinza


Al2O3 11,8 Umidade 3,0-8,0%(peso/peso)
MgO 5,3 Densidade aparente 0,45-0,65g/cm3 (450-650kg/m3)
Fe2O3 4 Absoro de gua 80-120% (peso/peso)
CaO 1,6 Absoro de leo 70-110% (peso/peso)
K2 O 1,8 rea superficial (BET) 135-140 m2/g
Outros xidos 1,5 Capacidade de troca catinica 30-40 m eq./100g
Perda ao fogo 15,5 PH (suspenso 5%) 7,5 9,5
Fonte: Harben (1995)
TMP = Tamanho mdio da partcula
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 213

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

A sepiolita e atapulgita, por terem propriedades fsico-qumicas muito


prximas, terminam por se constiturem em materiais que competem entre si, na
maioria das aplicaes. A sepiolita e a atapulgita tm ainda como competidores,
conforme o uso:
alimentao animal bentonita, talco, vermiculita e zelitas;
pet litter bentonita, diatomita, gipsita e zelitas;
carreadores bentonita, diatomita, caulim, pirofilita, talco, vermiculita
e zelitas;
agente espessante e gelificante bentonita e polmeros.

AGRADECIMENTOS

Ao estudante de engenharia da Escola de Engenharia de Minas da


Universidade Politcnica de Madrid, Oscar Lopes Encinas, que estagiou no
CETEM em 2004, pelos dados fornecidos sobre a minerao de sepiolita, na
Espanha.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ALMEIDA, S. L. M. (1994). Usos Industriais da Atapulgita de Guadalupe PI).


Dissertao de Mestrado, Escola Politcnica da Universidade de So Paulo,
63p. , So Paulo-SP.

ALMEIDA, S. L. M.; CHAVES, A. P. (1995). Usos Industriais da Atapulgita de


Gaudalupe-PI. Boletim Tcnico da Escola Politcnica da USP:BT/PMI/032,
Departamento de Engenharia de Minas, 16 p.

AMPIAM, S. G. (1979).Clays. Washington, D. C., United States Bureau of Mines,


Jul., p.3 (Mineral Commody Profile).

BALTAR, C. A. M.; LUZ, A. B.; OLIVEIRA, C. H. e BALTAR, L. M. (2003).


Caracterizao mineralgica e tecnolgica de atapulgitas de Piau. In: Insumos
minerais para a perfurao de poos de petrleo, p.85-102, Rio de Janeiro,
UFPE/CETEM.
214 Atapulgita e Sepiolita

CAVALCANTI, V. M. M.e BEZERRA, A. T. (1992). Atapulgita de Guadalupe-


PI. Revista de Geologia 1992, Vol. 5, p.99-114.

ESTATSTICA Minera de Espanha y Secciones de Minas (2001).

HADEN JUNIOR, W. L. e SHWINT, I. A. (1967). Attapulgite its properties and


applications. Industrial and Engineering Chemistry, Washington, Easton, Pa,
59(9): 59-69, Sept.

HARBEN, P. W. (1995). Atapulgite & Sepiolite. The Industrial Minerals


Handybook, 2nd Edition, p.9-11.

HARBEN, P. W. (1997). Atapulgite and Sepiolite. In: Industrial Mineral A


Global Geology, p.139-141, P. W. Harben & Kuzvart.

HEIVILIN, F. G.e MURRAY, H. H. (1994). Hormites: Palygorskite (Attapulgite )


and Sepiolite. In: Industrial Minerals and Rocks, p.249-254, 6th Edition,
Donald D. Carr, Senior Editor.

LUZ, A. B.; ALMEIDA, S. L. M. e RAMOS, L. T. S. (1988). Estudos


tecnolgicos para aproveitamento da atapulgita de Guadalupe-PI, Srie
Tecnologia Mineral no42, CETEM, 43 p, Braslia.

LUZ, A. B. e BALTAR, C. A. M. (2002). Visita tcnica s mineraes de


minerais industriais da Espanha. RV 2002-013-00-CETEM.

PEREIRA NETO, J..; ALMEIDA, S. L. M. e CARVALHO, R. M. (1993).


Atapulgita do Piau para a Indstria Farmacutica. Srie Tecnologia Mineral
n0 64, CETEM/CNPq, 22p. Rio de Janeiro.

PETROBRAS. (1984). Ensaios de atapulgita (Mtodo). N-1967, agosto; atapulgita


para fluido de perfurao (especificao), N-1969, agosto/84.

RESENDE, N. G. A. M. (1997). Argilas nobres e zeolitas na Bacia do Parnaba.


Relatrio Final de Projeto, Superintendncia Regional de Belm, 33p.

RIBEIRO, L. P. (1996). Atapulgita em solos da regio de Sento S, Bahia-Brasil.


In: Geoqumica Brasiliensis, Geochim, Brasil, 10(2): 401-415.

SANTARM, J. (1993). European market developments for absorbent clays,


Industrial Minerals, p.35-47.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 215

SOUZA SANTOS, P e SOUZA SANTOS, H. (1984). Ocorrncias brasileiras de


argilas contendo argilo-minerais do grupo das hormitas (paligorsquita-
atapulgita-sepiolita). Cermica, So Paulo, v.30 n.179, p.319-336, novembro.

SOUZA SANTOS, P. (1992). Tecnologia de Argilas. So Paulo. Edigar Blucher


Ltda, v. 2, p.687-716.

UNITED STATES (1965). Patent Office n. 3220947. November.

VIRTA, R. L. (2003). Mineral Industry Survey-Clay and Shale.


14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 217

10. Bentonita
Ado Benvindo da Luz1
Cristiano Honrio de Oliveira 2

1. INTRODUO

O termo bentonita, segundo a literatura, foi pela primeira vez aplicado a um


tipo de argila plstica e coloidal de uma rocha descoberta em Fort Benton,
Wyoming-EUA. Embora, originalmente, o termo bentonita se referisse rocha
argilosa descoberta, atualmente designa argila constituda principalmente do
argilomineral montmorilonita. Este argilomineral faz parte do grupo esmectita,
uma famlia de argilas com propriedades semelhantes. O termo bentonita tambm
usado para designar um produto com alto teor de esmectita. A bentonita pode
ser clcica ou sdica, e apresenta uma caracterstica fsica muito particular:
expande vrias vezes o seu volume, quando em contato com a gua, formando
gis tixotrpicos. Alguns ctions provocam uma expanso to intensa que as
camadas dos cristais podem se separar at a sua clula unitria. O sdio provoca a
expanso mais notvel.

As principais jazidas de bentonita em operao no Brasil esto localizadas


no municpio de Boa Vista, Estado da Paraba. Existem outros depsitos de
bentonita, no municpio de Vitria da Conquista-BA, com possibilidade de
aproveitamento econmico.

As bentonitas de Boa Vista so clcicas e para serem utilizadas,


industrialmente, precisam ser ativadas com carbonato de sdio (barrilha), para
serem transformadas em sdicas. Esse processo foi desenvolvido e patenteado na
Alemanha, no ano de 1933, pela empresa Erbsloh & Co e atualmente utilizado
pelos pases que no dispem de bentonita sdica natural.
A produo brasileira de bentonita beneficiada aumentou de 178 mil t para
cerca de 200 mil t, entre 2001 e 2003. (J alcanou 275 mil t em 1999.) O
consumo aparente em 2003 foi de 291 mil t . As importaes resultaram em
dficit comercial de US$ 10 milhes. O Estado da Paraba tem se mantido como o

1 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT


2
Qumico/UFRJ, D.Sc. Qumica/UFRJ, (ex)Bolsista do CETEM, Engenheiro da Petrobrs
218 Bentonita

principal produtor, onde operam nove empresas, com quatro atuando tanto na
lavra como no processamento. A Bentonit Unio do Nordeste S.A. responde por
quase 90% da produo de bentonita (Oliveira, 2004).
Da bentonita consumida nos EUA, 25% usada como pet litter (absorvente
de dejetos de animais domsticos), 21% como agente tixotrpico de fluidos de
perfurao de poos de petrleo e dgua, 21% como aglutinante de areias na
indstria de fundio, 15% como aglomerante na pelotizao de minrio de ferro
e 18% em outros usos (USGS, 2004). No Brasil, no se dispe de estatstica
precisa dos diferentes usos da bentonita. Alm das aplicaes acima, podemos
acrescentar o descoramento de leos vegetais, minerais e animais, entre outras.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

Esmectita o termo dado a um grupo de minerais constitudo por:


montimorilonita, beidelita, nontronita, hectorita e saponita. Cada um desses
minerais forma uma estrutura similar, mas cada um quimicamente diferente. A
nontronita, por exemplo, uma esmectita rica em ferro e a hectorita rica em
ltio. O mineral mais comum nos depsitos econmicos do grupo da esmectita a
montimorilonita. As variedades clcicas e sdicas, baseadas no ction trocvel, so
as mais abundantes.

Do ponto de vista estrutural, os argilominerais da bentonita so constitudos


de unidades empilhadas que compreendem camadas de sanduches de ons
coordenados octaedralmente entre duas camadas de ons coordenados
tetraedralmente.

No municpio de Greybull, ao norte do estado de Wyoming - EUA, quase


na fronteira com o estado de Montana, encontra-se em lavra uma mina de
bentonita pertencente empresa Wyoming Bentonite (WYO-BEN, INC). As
bentonitas de Wyoming so sdicas, de alta capacidade de inchamento e,
portanto, os tipos mais eficientes para lama de perfurao. As propriedades de alta
viscosidade da hectorita fazem desta uma argila bastante adequada para lama de
perfurao (Luz et al., 2001a)

A bentonita na regio de Wyoming ocorre em rochas do cretceo e


tercirio. A bentonita uma rocha composta essencialmente de uma argila
cristalina, tendo as caractersticas de um mineral formado pela desvitrificao de
um material gneo e vtreo, normalmente um tufo ou cinza vulcnica. Esse
material normalmente contm propores variadas de gros de cristais acessrios
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 219

que foram originalmente fenocristais num vidro vulcnico. Esses minerais


geralmente so feldspatos (ortoclsio e oligoclsio), biotita, quartzo, piroxnio,
zircnio e vrios outros tipos de minerais, caractersticos de rochas vulcnicas
(Elzea e Murray, 1995; Luz et al., 2001a).

Uma das formas de caracterizar a bentonita (esmectita sdica) baseada na


sua capacidade de inchamento, quando se adiciona gua. A bentonita, tendo o
sdio como elemento dominante ou como um on tipicamente trocvel, apresenta
uma alta capacidade de inchamento e tem as caractersticas de uma massa, quando
adicionada gua. Esse o caso das bentonitas sdicas do estado de Wyoming-
EUA. Quando a bentonita tem o clcio como on predominante, apresenta menor
capacidade de inchamento. As bentonitas sdicas/clcicas, denominadas mistas,
incham de forma moderada e formam gis de menor volume do que as bentonitas
sdicas. Dessa forma, as bentonitas so classificadas como de alto inchamento ou
sdica, baixo inchamento ou clcica e de moderado inchamento ou tipo mista.

As bentonitas das minas de Boa Vista-PB apresentam-se cobertas por uma


camada de solo argiloso, variando de 1 a 10 m. Nos nveis onde feita a lavra, as
argilas se apresentam em camadas de cores variadas, por vezes formando
estratificaes ou zonas uniformes. Localmente, essas argilas recebem as
denominaes de: chocolate; verde lodo, vermelha; sortida ou mista e bofe ou leve (Luz et
al., 2001b).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra e Processamento de Bentonita nos Estados Unidos

A bentonita conhecida como de Wyoming lavrada nos trs principais


distritos mineiros que atravessam os estados de Wyoming, Montana e South
Dakota. As cinco usinas que produzem bentonita sdica na regio constituem o
distrito mineiro de bentonita sdica mais antigo do mundo ( Elzea e Murray,
1994).

A lavra da bentonita na regio feita a cu aberto, normalmente usando o


mtodo de lavra por tira (strip mining), como ilustrado na Figura 1. A espessura da
camada de bentonita varia de 2 a 3 m e apresenta um comprimento de 2 a 5 km.
220 Bentonita

Figura 1: Frente de lavra tpica de uma minerao de bentonita em Greybull,


Estado de Wyoming-EUA (Luz et al. 2001a).

Na lavra so empregados trator e motor-scraper para fazer o decapeamento. O


carregamento da bentonita feito com p carregadeira e o transporte dessa at a
unidade de processamento feito em caminhes fora de Na lavra so empregados
trator e motor-screiper para fazer o decapeamento. O carregamento da bentonita
feito com p carregadeira e o transporte dessa at a unidade de processamento
feito em caminhes fora de estrada. Em uma frente de lavra tpica na regio
podem ser identificadas sete tipos de bentonita (verde, amarela etc). A lavra de
cada tipo de bentonita depende muito do uso que se requer do produto a ser
obtido (lama de perfurao, areia de fundio, pelotizao de minrios de ferro
etc.).

Na estao chuvosa praticamente impossvel trabalhar na frente de lavra,


devido ao estado escorregadio da superfcie do solo. Para superar esse problema
operacional, lavra-se determinado volume de bentonita, nos perodos secos, e
estoca-se no ptio da usina, para processamento na estao chuvosa.

O processamento da bentonita na regio ao norte de Wyoming consiste de


britagem, secagem, moagem e ensacamento. Os diferentes tipos de argila
bentontica provenientes da frente de lavra so estocados em pilhas no ptio da
usina. Dependendo do produto que se deseja obter, feita a blendagem no
prprio ptio e a seguir a bentonita submetida a britagem e secagem em forno
rotativo, onde a umidade reduzida de 30 para 10%. O produto da secagem
submetido a moagem em moinho tipo Raymond, em circuito fechado com
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 221

classificador pneumtico, obtendo-se um produto com granulometria abaixo de


200 malhas, a seguir acondicionado em sacos de 50 ou 100 lb (23 ou 45 kg).

Normalmente, os produtos obtidos no processamento da bentonita so


submetidos a ensaios de controle de qualidade, em laboratrio contguo prpria
usina. No caso de produtos voltados para lama de perfurao, os ensaios so
executados segundo normas API e os mais comuns so: viscosidade plstica
usando viscosmetro Brookfield; determinao de filtrado API; resduo em 200
malhas; ensaios de inchamento; ensaios de rendimento. No caso da caracterizao
de produtos para outras finalidades, so executados ensaios de absoro dgua;
de absoro de leo etc.

3.2. Lavra e Processamento de Bentonita no Brasil

Nas mineraes de bentonita no Estado da Paraba, a preparao das


frentes de lavra tem incio com a remoo do capeamento, realizado com tratores
e p carregadeira. O estril da mina transportado por caminhes fora de estrada,
para locais onde comprovadamente no exista bentonita.

Na mina Bravo, bem como nas demais da regio de Boa Vista, a lavra feita
a cu aberto, em bancadas que atingem no mximo 2,5 m de altura. As operaes
de desmonte e carregamento so executadas com o auxlio de p carregadeira de
esteira. A bentonita lavrada e transportada por caminhes fora de estrada, para
pilhas de estoque localizadas prximo mina. Esse procedimento deve-se ao fato
de que, na estao chuvosa, algumas vezes as atividades de lavra so paralisadas
devido s condies precrias de trfego nas minas (Luz et al., 2001b).

Segundo queles autores, o beneficiamento das bentonitas da Paraba consta


de: desintegrao, adio de 2,5 a 3% em peso de barrilha, homogeneizao,
laminao ou extrudagem, cura (2 a 10 dias), secagem, moagem, classificao
pneumtica e ensacamento (Figura 2). No existe, atualmente, uma uniformidade
no processamento das bentonitas da Paraba. Algumas empresas fazem a adio
da barrilha a seco, outras a mido. A secagem e o tempo de ativao variam de
empresa para empresa; algumas secam ao sol outras usam secador rotativo.
222 Bentonita

Figura 2: Fluxograma de processamento de bentonita (PB) (Luz et al., 2001b).

4. USOS E FUNES

Os principais usos da bentonita so apresentados a segiur:


Agente tixotrpico de fluidos de perfurao de poos de petrleo e
dgua;
Pelotizao de minrios de ferro;
Aglomerante de areias de moldagem usadas em fundio;
Descoramento de leos vegetais, minerais e animais;
Impermeabilizao de bacias;
Pet litter.

Fluido de Perfurao: A funes da bentonita quando usada como fluido de


perfurao (Darley e Gray, 1988) so : (i) refrigerar e limpar a broca de perfurao;
(ii) reduzir a frico entre o colar da coluna de perfurao e as paredes do poo;
(iii) auxiliar na formao de uma torta de filtragem nas paredes do poo, de baixa
permeabilidade, de forma a controlar a perda de filtrado do fluido de perfurao,
contribuindo para evitar o desmoronamento do poo; (iv) conferir propriedade
tixotrpica lama de perfurao, ajudando a manter em suspenso as partculas
slidas, principalmente quando cessa, temporariamente, o movimento da coluna
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 223

de perfurao ou o bombeamento da lama de perfurao; e (v) conferir


viscosidade lama de perfurao, para auxiliar no transporte dos cascalhos do
fundo do poo para a superfcie. As argilas organoflicas (bentonitas modificadas
com surfactantes-sais orgnicos de aminas quaternrias) so usadas em fluidos de
emulso inversa, onde a fase contnua constituda por leo mineral de baixa
toxidez, N Parafina. Esse tipo de fluido recomendado para aplicaes especiais,
em poos que atravessam formao contendo camadas de folhelho.

Pelotizao de minrios de ferro: A pelotizao de minrio de ferro usa entre 6


e 8 kg de bentonita sdica, ou smectita clcica ativada com carbonato de sdio,
para cada tonelada de minrio de ferro. A bentonita tem como funo promover
uma ligao entre as partculas minerais , conferindo resistncia mecnica s
pelotas verdes e, aps a queima, s calcinadas (Harben e Kuzvart, 1996).

Aglomerante de areias de moldagem: Conforme Harben e Kuzvart (1996), na


preparao de moldes de fundio a bentonita sdica (bentonita clcica pode ser
usada em temperaturas mais baixas de fundio) usada como ligante na
proporo de 4 a 6% e tem a funo de promover a aglutinao da areia de
quartzo, conferindo as propriedades fsicas (porosidade, refratariedade etc.)
requeridas dos moldes de fundio.

Descoramento de leos: As argilas bentonticas, principalmente quando


calcinadas, apresentam alta adsorso (capacidade de atrair e manter ons ou
molculas de gs ou lquido) e absoro (capacidade de incorporar material). A
esmectita (montmorilonita) clcica aps ativao cida (HCl ou H2SO4) aumenta
as suas propriedades sorptivas e usada no descoramento, desodorizao e
desidratao de leos vegetais, minerais e animais.

Impermeabilizao de bacias: A bentonita devido a suas propriedades de


plasticidade, impermeabilidade, resistncia compresso e baixa
compressibilidade, usada na engenharia civil como cobertura de aterros,
impermeabilizao de bacias etc.

Pet litter: A funo da bentonita aqui deve-se a uma alta capacidade para adorver
e manter ons ou molculas da gs ou lquido, bem como a capacidade de
absorver e incorporar material. Acresce a capacidade de controlar os odores dos
dejetos de animais domsticos.
224 Bentonita

5. ESPECIFICAES

Fluido da Perfurao: A bentonita tpica de Wyoming: o produto preferido para


uso em perfurao e explorao de gs e petrleo. tambm usado na abertura
de poos e em fundao de concreto. A Tabela 1 mostra as especificaes tpicas.
Algumas caractersticas requeridas dos produtos so apresentadas em seqncia:
Manufaturado para atender as especificaes da Seo 4, norma API
13A;
Gerar viscosidade a 200 malhas;
Produzir excelentes caractersticas de perda de fluido;
Ajudar a estabilizar as paredes do poo ou trincheira.

Tabela 1: Especificaes de bentonita tpica de Wyoming para perfurao de


poos de petrleo frente s especificao requeridas pelas normas API.

Especificaes dos Produtos Especificaes API, 13- Bentonita Tpica


A, Seo 4-1990 de Wyoming
Rendimento em Barril (*) - 965

Viscosidade a 600 rpm 30 min 366


Perda d`gua 15 cm3 max 13,51
% peso passante em 200 malhas - 804
Resduo em 200 malhas, peneira U.S 4,0% max. 3,00,5
No 200, a mido
% Umidade 10% 71
pH - 9,01,0
Tenso do Gel -10 Seg - 41
Tenso do Gel 10 min - 123
Viscosidade Plstica - -
Limite de Escoamento, lb/200 ft - -
(*) Barris de lama com 8 cP de viscosidade plstica preparados com 1 t curta (200 lb) de bentonita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 225

No caso de bentonita natural tpica de Wyoming para perfurao de poos


para gua, desejvel o uso de uma bentonita sdica de alta qualidade e que no
se altere. Esse tipo de bentonita requerida para monitorar poos de perfurao
d`gua, onde aditivos qumicos podem afetar as anlises qumicas. tambm
usada em explorao de gs e petrleo, lama de trincheira, paredes de diafragma e
como misturas aditivas de solos. As caractersticas requeridas so:
Gerar viscosidade a 200 malhas;
Atender ou exceder as especificaes API 13A, Seo 5;
Melhorar as caractersticas de perda de fluido;
Auxiliar na estabilizao das paredes do poo ou trincheira;
No ter aditivos que influenciem as anlises qumicas.

As anlise qumicas de uma bentonita tpica para uso em perfurao de


poos de gua so apresentadas na Tabela 2:

Tabela 2: Bentonita para perfurao de poos de gua.

Composto Teor (%)


SiO2 61,4
Al2O3 18,1
Fe2O3 3,5
Na2O 2,3
CaO 0,4
MgO 1,7
TiO2 0,2
K2O 0,1
Outros 0,07
H2O 7,8
P.F. 4,4
Fonte: Petrobrs
226 Bentonita

Bentonita para Pelotizao: Esto apresentadas a seguir as especificaes de


bentonita de alta slica (Tabela 3) e mdia slica (Tabela 4), para pelotizao de
minrio de ferro. As especificaes de bentonita para pelotizao de minrio de
ferro no so padronizadas e vrios ensaios so usados (Elzea e Murray, 1994),
que servem para avaliar suas propriedades tecnolgicas.

Tabela 3: Especificaes e anlise de uma bentonita tpica de alta slica para pelotizao
de minrio de ferro.
Parmetro Especificao Resultado (2)
SiO2 52% mx. 48,86%
Al2O3 14-16% 16,00%
Fe2O3 15% mn. 15,97%
CaO 1,5% mn. 1,70%
Na2O 2,4% min. 3,73%
TiO2 1,0-2,0% 2,00%
K2O 0,06 - 0,20% 0,17%
MgO 2,0% mn. 2,40%
Perda ao fogo 12% mx. 8,88%
Umidade 12% mx. 9,95%
ndice de inchamento livre 30% mn. 32%
Densidade 2,4 - 2,5 2,3325
Densidade aparente (kg/m3) 961,20 mn. 1185,48
Montmorillonita 80% mn. 95,32%
pH (suspenso aquosa a 5%) 9,5 mn. 10,2
Absoro de gua teste de
placa 2h (1) 400 min( Norma ASTM) 485
Malha % peso % peso
< 325 70,0 mn. 79,4
< 100 99,5 99,5
Fonte: CVRD
(1) Plate Water Absorption (2h) Witnessed at Shipper's lab.
(2) Anlise fsica e qumica de uma bentonita tpica usada pela CVRD, na pelotizao de
minrio de ferro.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 227

Tabela 4: Especificao e anlise de uma bentonita tpica de mdia slica para


pelotizao de minrio de ferrro.

Parmetro Especificao Resultado


SiO2 45% 2% 46,98%
Al2O3 14% mn 16,52%
Fe2O3 15% mn 17,06%
CaO 1,5% mn 1,62%
Na2O 2,8% mn 3,74%
TiO2 2,0% min 2,31%
K2 O 0,06 - 0,20% 0,20%
MgO 1,5 - 2,0% 2,00%
Perda ao fogo 12% mx 9,07%
Umidade 12% mx 10,20%
ndice de inchamento livre 30 min 30
Densidade 2,4 mx. 2,3346
Desidade aparente (kg/m3) 961,20 mn. 1185,48
Montmorillonita 80% mn 95,30%
pH (suspenso aquosa 5%) 9,5 mn 10,20%
Absoro de gua em placa (2h)
certificada no laboratrio de 420 min 100 (ASTM) 500
embarque
Malha % peso % peso
< 325 70% mn 80,03%
< 100 99,5% mn 99,6
Fonte: CVRD

Bentonita para Fundio: A seguir, encontram-se as especificaes de uma bentonita


natural sdica (Argentina) e uma bentonita sdica ativada (Boa Vista-PB) usadas
na Fundio Tupy, em Joinvile-SC, como aglomerantes de areias de moldagem
para fundio (Tabela 5.)
228 Bentonita

Tabela 5: Especificaes de bentonita para fundio.

Caractersticas Sdica Natural Sdica Ativada


Umidade original (%) 8,0 12,0 8,0 12,0
Absoro de azul de metileno (ml) mn. 50,0 mn. 50,0
Densidade 0,70 0,85 0,65 0,80
Teor de partculas grossas retido em mx. 15,0 mx. 15,0
0,075 mm (%)
Reao benzidina azul intenso verde
Inchamento (%) mn. 30,0 mn. 30,0
Estabilidade trmica (550 C ) (%) mn. 70,0 mn. 70,0
(1) RCV (N/cm2) mn. 12,0 mn. 13,0
(2) RTU (N/cm2) mn. 0,28 mn. 029
Permeabilidade (cm4/g/min) 140 - 160 160 - 205
Fonte: Fundio Tupy, Joinvile-SC
(1) RCV: Resistncia a compresso a verde (teste realizado com mistura padro de areia (100
partes), bentonita (5 partes) e gua para dar uma compactabilidade de 45%.
(2) RTU: Resistncia a trao a mido.

Bentonita para pet litter: Algumas caractersticas requeridas so apresentadas em


seqncia:
Absoro de lquido 5 vezes o seu peso;
Controle de odor, ou seja, a capacidade de promover a desodorizao;
Ausncia de p;
Apresentar cor clara;
Apresentar partculas arredondadas (1 a 2 mm) para prover maior
conforto ao animal.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Como minerais e materiais alternativos bentonita, podem ser citados, em


funo do uso:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 229

Fluido de perfurao na indstria de petrleo: influenciado pelo


preo do petrleo e pelas tecnologias de explorao. O uso de fluidos
de perfurao onde a fase contnua um polmero, e no gua, vem
contribuindo para reduzir o consumo de bentonita nesta aplicao;
Na pelotizao de minrios, os polmeros orgnicos, j disponibilizados
h mais de 20 anos, apresentam como atrativo a iseno de slica,
possibilitando a produo de pelotas com baixssimo teor de slica.
Devido ao preo, no entanto, ainda no ameaam a bentonita nesta
utilizao;.
Na indstria de fundio, como aglutinante de areia de moldagem, o
uso de polmeros orgnicos se restringe a situaes especiais de
fundio. No longo prazo, a bentonita deve continuar sendo o
principal material para esse fim.

Por outro lado, vale registrar que cresce, nos EUA, o uso de bentonita na
formulao de material para pet litter, ocupando espao de outros minerais como
atapulgita, sepiolita e zelita.

AGRADECIMENTOS

Aos tcnicos da CVRD, Marcio Torres Moreira Penna e Luciano Guido de


Macedo, pela colaborao no provimento de informaes tcnicas sobre
especificaes de bentonita para pelotizao. Ao engenheiro da Fundio Tupy,
Isaas Masiero, pelo fornecimento de informaes sobre as especificaes de
bentonita para fundio.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

DARLEY, H. C.. GRAY. G. R. (1988). Composition and Properties of Drilling


and Completion Fluids, Fifth Edition, 634p, Gulf Publishing Company,
Houston-USA, p.1-37.

ELZEA, J e MURRAY, H. H. (1995). Bentonite, In: Industrial Mineral and


Rocks, AIME, p.223-246.

HARBEN, P., KUSZVZART, M. (1996). Clays: Bentonite and Hectorite. In:


Industrial Minerals A Global Geology, p.128-138, Industrial Minerals
Information Ltd., Metal Bulletin PLC, London.
230 Bentonita

LUZ, A. B., MAGALHES, C. A. M. e MACHADO, A. O. D. (2001a). Relatrio


de viagem aos EUA preparado para o Projeto CTPetro-UFPE/CETEM, RV-
10/01-CETEM.

LUZ, A. B., SAMPAIO, J. A. e NETO, M. A. A.(2001b). Bentonita: UBM


Unio Brasileira de Minerao. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do
Brasil, p.373-376, Editores: Joo A Sampaio, Ado B. da Luz e Fernando F.
Lins, CETEM/MCT, 398p.

OLIVEIRA, M. L. (2004). Bentonita. Sumrio Mineral DNPM, p.41-42


USGS (2004). Clays. Mineral Commodity Summaries, p.48-49.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 231

11. Caulim
Ado Benvindo da Luz1
Antonio Rodrigues de Campos 2
Eduardo Augusto de Carvalho 3
Luis Carlos Bertolino 4

1. INTRODUO

O termo caulim utilizado tanto para denominar a rocha que contm a


caulinita, como o seu principal constituinte, quanto para o produto resultante do
seu beneficiamento. Caulim uma rocha de granulometria fina, constituda de
material argiloso, normalmente com baixo teor de ferro, de cor branca ou quase
branca (Grim, 1958).

Em funo de suas propriedades fsicas e qumicas, o caulim pode ser


utilizado em uma grande variedade de produtos, com destaque para o seu uso na
fabricao de papis comuns e revestidos, cermicas e refratrios (Industrial
Minerals, 2001).

Os EUA so o maior produtor mundial de caulim (39%), seguido do Reino


Unido (10%) e do Brasil (8%). Em 2002, em virtude da concorrncia,
principalmente de minerais alternativos, a produo mundial de caulim (Martires,
2003) sofreu uma reduo de 1,6%, passando de 21,9 milhes para 21,6 milhes
t/a.

Devido elevada qualidade do caulim brasileiro, observou-se expressivo


aumento da capacidade instalada no Pas, passando de 200 mil t/a em 1979, para
aproximadamente 3 milhes t/a, em 2003. Segundo Roskill (2004), a produo
brasileira de caulim cresceu em mdia 10% ao ano, entre 1990 e 2002. Cerca de
90% dessa concentrada em trs empresas: CADAM, Par Pigmentos e Imerys
(Rio Capim Caulim). O caulim brasileiro consumido, principalmente, pela

1 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pequisador Titular do CETEM/MCT


2 Eng. Metalurgista/UFOP, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
3 Eng. Metalurgista/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica /COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT

4 Gelogo/UERJ, D.Sc. Geologia/UFRJ, Professor da UERJ


232 Caulim

indstria de papel revestido, sendo cerca de 90% da produo destinada


exportao (Martires, 2001). O Japo e a Finlndia so os principais importadores
de caulim, enquanto a Europa, devido ao grande nmero de fbricas de papel ali
presentes, permanece como a maior consumidora, representando cerca de 36% do
total (Mindbranch, 2004).

A indstria de papel apresenta-se, hoje, como a maior consumidora de


caulim. Na fabricao de papis comuns e/ou papis revestidos, principalmente
aqueles do tipo lightweight coated (LWC), o caulim pode apresentar as funes de
carga (filler) ou revestimento (coating). Durante um certo perodo, o caulim se
apresentou como o mineral mais utilizado por essa indstria. Entretanto, a
necessidade de reduo dos custos de produo, aliada possibilidade de produzir
um papel de melhor qualidade, cuja cor no degradasse com o tempo, fizeram
com que muitas indstrias de papel passassem a utilizar um processo de produo
por rota alcalina ou bsica, em vez do tradicional por rota cida. Um papel
produzido em meio cido apresenta rpida deteriorao aps 50 anos, o que
evidenciado pelo amarelamento e fragilidade de documentos antigos, enquanto
aquele produzido por meio alcalino pode resistir por mais de um sculo, sem
sofrer qualquer alterao. A adoo da rota alcalina fez com que o carbonato de
clcio pudesse ser utilizado, tanto como carga quanto como cobertura, na
fabricao do papel (Carvalho e Almeida, 1997).

As grandes empresas de caulim oferecem uma gama bastante diversificada


de produtos para diferentes tipos de mercado (Roskill, 2004). Em contrapartida,
as pequenas empresas so capazes de especializar-se em pequenos nichos de
mercados, como cermicas, borracha e catalisadores que, por seu consumo
relativamente baixo, no se mostram atraentes para as grandes.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O caulim constitudo principalmente de caulinita, um silicato de alumnio


hidratado, cuja clula unitria expressa por Al4(Si4O10)(OH)8. A caulinita um
filossilicato (argilo-mineral) com composio qumica terica de 39,50% de Al2O3,
46,54% de SiO2 e 13,96% de H2O; no entanto, podem ser observadas pequenas
variaes em sua composio.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 233

Alm da caulinita, podem ocorrer, no mesmo depsito, outros minerais


como haloisita-4H2O, haloisita-2H2O ou metahaloisita, diquita e nacrita, que
apresentam composio qumica muito similar, porm com diferenas estruturais
importantes. A haloisita e a metahaloisita so variedades polimorfas da caulinita,
com sistemas diferentes de cristalizao. A haloisita pode estar associada
caulinita, sendo possvel a sua identificao apenas atravs do uso de microscpio
eletrnico de varredura (MEV) ou de transmisso (MET). Normalmente, a
caulinita apresenta partculas hexagonais, enquanto a haloisita aparece com hbito
tubular (Souza Santos, 1975). A haloisita apresenta uma camada adicional de
molculas d'gua, desidratando-se facilmente. Este mineral, ao ser aquecido a 100
C, perde a camada adicional de molcula d'gua e volta forma normal
caulinita/haloisita (Bristow, 1987a). Para certas aplicaes cermicas, a presena
da haloisita benfica; no entanto, em outras, como no revestimento de papel,
extremamente prejudicial viscosidade do caulim.

A presena de minerais do tipo quartzo, cristobalita, alunita, esmectita, ilita,


moscovita, biotita, clorita, gibsita, feldspato, anatsio, pirita e haloisita pode
prejudicar a qualidade do caulim, afetando propriedades importantes como a
alvura, a brancura, a viscosidade e a abrasividade.

Caulins diferentes podem apresentar alvuras iguais, mas brancuras totalmente


diferentes. Tanto a alvura quanto a brancura podem ser determinadas em
espectrofotmetros, seja utilizando padres do tipo TAPPI/GE ou ISO (Figura
1). O mercado norte-americano utiliza, como padro, os valores de alvura
determinados em GE, enquanto o mercado europeu, o asitico e o australiano
utilizam os valores determinados na escala ISO. Na indstria de papel, a faixa de
alvura do caulim aceitvel entre 80 e 93%, ISO.

O dimetro das partculas e a sua forma de distribuio so fatores importantes


no controle das muitas propriedades fsicas do caulim. O tamanho de partcula
utilizado como padro para o uso comercial de 2 m. A determinao dessa
propriedade realizada em equipamento chamado SEDIGRAPH e na falta deste,
a pipeta de Andreasen.
234 Caulim

Figura 1: Correlao entre as diferentes escalas de alvuras (ISO: International


Standard Organisation; GE: General Eletric).

2.2. Geologia

No Brasil, os depsitos de caulim nos Estados do Amazonas, Par e Amap


so do tipo sedimentar, caracterizando-se por grandes reservas e com
propriedades fsico-qumicas para diversas aplicaes industriais, principalmente
em revestimento de papel (coating). Nas demais Unidades da Federao, verifica-se
uma predominncia de caulim primrio, originado tanto da alterao de
pegmatitos como do intemperismo de granitos, destacando-se os Estados de
Minas Gerais, Paraba, So Paulo, Gois, Santa Catarina e Paran.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 235

(i) Caulim Primrio

Os caulins primrios so resultantes da alterao de rochas in situ, devido


principalmente circulao de fluidos quentes provenientes do interior da crosta,
da ao de emanaes vulcnicas cidas ou da hidratao de um silicato anidro de
alumnio, seguida da remoo de lcalis. Segundo a sua origem, os caulins
primrios so classificados por Bristow (1987b) em: intemperizados, hidrotermais
e solfataras.

Os caulins do tipo intemperizado ocorrem em regio de clima tropical (quente


e mido), onde as condies fsico-qumicas so propcias para a alterao dos
feldspatos e de outros alumino-silicatos presentes em granitos e rochas
metamrficas. O processo de caulinizao de uma rocha ocorre devido
hidratao de um silicato anidro de alumnio, seguida de remoo de lcalis,
conforme a reao a seguir.

Feldspato Potssico + gua Caulinita + Slica + Hidrxido de Potssio

2KAlSi3O8 + 3H2O Al2Si2O5 (OH)4 + 4SiO2 + 2KOH

Os depsitos localizados na Crima (Ucrnia), na Galcia (Espanha) e nos


municpios de Mogi das Cruzes (SP) e Equador (RN), no Brasil, so exemplos de
depsito primrio intemperizado.

Os caulins do tipo hidrotermal so formados pela alterao da rocha a partir


da circulao de fluidos quentes, provenientes do interior da crosta (ou gua
juvenil). Neste caso necessrio que a rocha apresente porosidade e
permeabilidade adequadas. Os granitos so as "rochas-me" mais comuns na
formao de depsitos hidrotermais de caulins primrios. As principais
ocorrncias deste tipo de depsito esto localizadas em Saint Austell e Cornwall,
na Inglaterra, Maungaparerua (Nova Zelndia), Suzhou e Shangai (China), entre
outros (Murray e Keller, 1993).

Os caulins primrios do tipo solfatara so formados pela alterao de rochas


a partir da ao de emanaes vulcnicas cidas, constitudas de vapores d'gua,
ricos em enxofre. Este tipo de depsito ocorre nas imediaes de Roma, Itlia.
Devido presena do enxofre, normalmente na forma nativa, comum a
formao de caulinita em grande quantidade. Nas rochas vulcnicas, o quartzo
ocorre em granulometria fina, comparvel da caulinita, sendo, portanto bastante
difcil a sua remoo por uma simples classificao granulomtrica, tornando o
produto rico em quartzo e, portanto, abrasivo. O caulim "solfatara" pode ser
236 Caulim

usado na fabricao de cimento branco, onde a presena da slica e de sulfato,


mesmo em altos teores, no afeta as caractersticas do produto final.

(ii) Caulim Secundrio

Os caulins secundrios so formados pela deposio de sedimentos em


ambientes lacustres, lagunares ou delticos. As diferentes origens geolgicas do
caulim resultam em diferenas notveis na composio mineralgica (Souza
Santos, 1975). Normalmente, os caulins secundrios apresentam teores menores
de quartzo e mica, mas apresentam uma maior contaminao de xidos de ferro e
titnio, responsveis pela alterao de sua cor branca original (Bristow, 1987a).
Uma das principais caractersticas dos caulins secundrios a granulometria mais
fina dos argilominerais. Depsitos secundrios so comuns na Gergia (EUA);
Rio Jari-AP e Rio Capim-PA (norte do Brasil); oeste da Alemanha; e Guadalajara
(Espanha).

Bristow (1987a) classifica os caulins secundrios em trs tipos: sedimentares,


areias caulinticas e argilas plsticas, refratrias e silicosas. O caulim sedimentar que
tem como uma de suas caractersticas a elevada percentagem de caulinita (acima
de 60%), normalmente, aps o beneficiamento, resulta em um produto com
especificaes adequadas indstria de papel. As areias caulinticas contm menos
de 20% de caulinita. A areia rejeitada no processo de beneficiamento ,
normalmente, destinada construo civil.

As argilas plsticas (ball clays) so constitudas principalmente de caulinita,


com a(s) presena(s) de ilita e material carbonoso. So usadas, principalmente, na
indstria cermica. Costa e colaboradores (1997), ao estudarem argilas do Piau e
da Paraba, chamaram a ateno para a falta de jazidas, no Brasil, de argilas
plsticas com propriedades adequadas para a produo de cermica branca. As
argilas de So Simo, no Estado de So Paulo e de Oeiras, no Estado do Piau,
atendem a esses requisitos. As argilas refratrias apresentam uma composio
qumica similar s argilas plsticas, no entanto ocorrem associadas gibsita e
haloisita. Quanto maior o teor de alumina de uma argila refratria, maior a sua
refratariedade. Esta diminui com a presena de impurezas do tipo ferro e xido de
clcio. As argilas silicosas (flint clays) so constitudas de caulinita, contendo ferro e
outros componentes escorificantes. Geralmente so bastante refratrias e, em
algumas situaes, podem suportar condies mais adversas do que as argilas
ordinrias, de base refratria.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 237

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Na maioria das minas de caulim do mundo, utiliza-se o mtodo de extrao


do minrio por lavra a cu aberto. Sabe-se que os custos de produo e as
condies de mecnica de rocha desfavorveis, na maioria das minas de caulim,
tornam o mtodo de lavra subterrnea proibitivo, por razes econmicas (Murray,
1986 e Prasad et al., 1991).

Nas minas de caulim de Devon e Cornwall, na Inglaterra, utiliza-se o


mtodo de lavra a cu aberto, com desmonte hidrulico, durante o qual j ocorre
uma pr-concentrao, minimizando assim o manuseio excessivo de material
estril. O caulim resultante do desmonte, na forma de suspenso, coletado por
gravidade em uma cava e desta bombeado para a usina de beneficiamento
(Trawinski, 1980; Prasad et al., 1991). Segundo estes mesmos autores, os caulins da
Gergia, nos EUA, so desmontados com escavadeiras, desagregados em
agitadores mveis (blungers) de grande capacidade e a seguir, na forma de
suspenso, bombeados para a unidade de pr-beneficiamento, na prpria mina,
onde o caulim desareado em classificadores de arraste ou ciclones.

Na mina Morro do Felipe, no Estado do Amap, pertencente CADAM, o


mtodo de lavra a cu aberto. Faz-se o desmonte e o transporte do caulim at a
unidade de pr-beneficiamento, na prpria mina, com o auxlio de trator de esteira
e moto-scraper (Luz e Chaves, 2000). Somente encaminhado unidade de
beneficiamento o caulim que apresentar um teor abaixo de 10% de areia (resduos
com tamanho superior a 44 m) e alvura superior a 78GE (Monte et al., 2001).
Na Minerao Horii, em Mogi das Cruzes-SP, a lavra do caulim feita por meio
de desmonte hidrulico, sendo a polpa resultante bombeada (bomba de cascalho)
para lavadores rotativos, tipo DEA, onde feito o desareamento por
sedimentao. O rejeito, representando cerca de 85% da alimentao,
constitudo principalmente de quartzo e utilizado como agregado na construo
civil (Luz e Costa, 1994).

A maioria dos caulins extrados dos pegmatitos da regio do Serid, nos


Estados da Paraba e Rio Grande do Norte, utilizam o mtodo de lavra
subterrnea, embora seja conduzido de forma rudimentar.
238 Caulim

3.2. Processamento

Normalmente, os caulins ocorrem associados a diversas impurezas e,


geralmente, no seu estado natural, no atendem s especificaes de mercado,
sendo necessrio submet-los a processos de beneficiamento eficientes, para
adequ-lo ao uso industrial (Yoon e Shi, 1986; Prasad et al., 1991). Os processos
de beneficiamento empregados dependem do uso a que se destina. Existem
basicamente dois processos de beneficiamento do caulim, o via seca e o via mida.

O processo de beneficiamento a seco mais simples, sendo realizado


quando o caulim j apresenta alvura e distribuio granulomtrica adequadas, bem
como baixo teor de quartzo. Nesse processo, o caulim bruto inicialmente
fragmentado (britador) abaixo de 2,54 cm (1), sendo em seguida conduzido para
secagem em secadores rotativos. Aps seco, o caulim pulverizado em moinhos
de rolos, para ento ser classificado, por tamanho, atravs de um processo
denominado flotao com ar (air flotation), onde as partculas mais finas so
conduzidas para o topo do aero-separador por uma corrente de ar quente,
havendo assim a separao de partculas por tamanho. No entanto, dificilmente se
encontram caulins, no estado natural, com esses pr-requisitos, predominando,
assim, o beneficiamento realizado a mido.

O beneficiamento a mido (Figura 2) envolve as etapas de disperso,


desareamento, fracionamento em hidrociclone ou centrfuga, separao
magntica, floculao seletiva, alvejamento qumico, filtragem e secagem (Luz et
al., 1995b; Monte et al., 2001).

Na disperso, o caulim bruto transformado em polpa em agitadores


mveis (blungers), atravs da adio de gua, dispersante qumico (hexametafosfato
de sdio ou poliacrilatos) e reagentes reguladores de pH (hidrxido de sdio ou
carbonato de sdio). A concentrao de slidos a ser utilizada depende das
operaes subseqentes, podendo variar de 20 a 50%. Convm lembrar que
quanto mais baixa for a concentrao, menor ser a quantidade de dispersantes
requerida; no entanto, maior ser o tempo de secagem, reduzindo assim a
produo. Em seguida, a polpa de caulim conduzida para a etapa de
desareamento, visando a remoo de impurezas com granulometria superior a
0,25 mm (60 malhas). Para tal, so utilizados tanques de sedimentao,
classificadores hidrulicos ou peneiras, capazes de remover materiais como o
quartzo, a mica e alguns xidos de ferro e de titnio que, na sua maior parte,
apresentam granulometria superior a 0,25 mm e/ou densidade maior que a do
caulim.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 239

As indstrias consumidoras exigem que o caulim fornecido apresente


poucas variaes em sua distribuio granulomtrica. Por isso, comum realizar a
etapa de separao por tamanho das partculas utilizando o princpio de
sedimentao, seja ela utilizando a ao da gravidade (tanques de sedimentao ou
hidroclassificadores) ou mediante a ao de um campo centrfugo (hidrociclones
ou centrfugas).
CAULIM BRUTO

DISPERSO/DESAGREGAO

> 0,25mm
DESAREAMENTO REJEITO

< 0,25mm

FRACIONAMENTO
GRANULOMTRICO

PRODUTO GROSSO PRODUTO FINO

REJEITO

FLOCULAO SELETIVA
FLOTAO
DELAMINAO SEPARAO MAGNTICA
LIXIVIAO REDUTORA
LIXIVIAO OXIDANTE

FILTRAGEM

REDISPERSO

SECAGEM

CALCINAO

TRANSPORTE TRANSPORTE
(big bag ou granel) (polpa)

Figura 2: Diagrama simplificado do beneficiamento de caulim, via mida.


240 Caulim

O caulim, em muito de seus usos, apresenta como principal caracterstica a


sua elevada alvura. Para tal, faz-se necessria a remoo das impurezas prejudiciais
cor branca do caulim. A remoo de impurezas como o anatsio, o rutilo, a
hematita, a mica e a pirita feita mediante a utilizao de equipamentos de
separao magntica, capazes de gerar campos magnticos de at 50 kGauss.

Em muitos casos, aps a separao magntica, o caulim ainda no apresenta


alvura compatvel com o seu uso, sendo necessria a remoo das impurezas
remanescentes atravs de floculao seletiva (Luz, 2004a e 2004b) e/ou
alvejamento qumico (lixiviao oxidante ou redutora) da frao no magntica.

A lixiviao oxidante utilizada quando se deseja remover a matria


orgnica remanescente no caulim aps a separao magntica. A remoo
realizada utilizando reagentes qumicos como perxido de hidrognio, oznio,
permanganato de potssio e/ou hipoclorito de sdio, que so capazes de destruir
as ligaes duplas das molculas de impurezas orgnicas, produzindo compostos
qumicos com massa molecular menor, freqentemente cidos carboxlicos, que
so solveis em gua (Carvalho, 1996).

Na lixiviao redutora so utilizados agentes redutores enrgicos, capazes de


provocar a reduo do ferro presente, na forma de xidos e/ou hidrxidos
frricos, para uma valncia +2 (ferroso), onde o ferro solvel em gua, podendo
ser removido em uma operao de filtragem. Para que a reao seja mais eficiente,
a polpa de caulim tem o seu pH diminudo para a faixa de 3,0 a 4,5, aumentando a
faixa de estabilidade do ferro (II). O controle do pH realizado por meio da
adio de cido sulfrico ou cido clordrico e de sulfato de alumnio. Este, apesar
de ser utilizado principalmente para flocular a polpa, tambm dever ser
considerado como controlador do pH, uma vez que provoca diminuio de seu
valor. O ditionito de sdio o agente redutor mais utilizado no beneficiamento de
caulim (Carvalho, 1996). A reao entre o ditionito de sdio e o ferro trivalente
pode ser expressa como:

2 Fe3++ S2O42- 2Fe2+ + 2 SO2

Para remover as impurezas solubilizadas durante o alvejamento qumico, a


polpa conduzida para filtros prensa ou filtros de tambor, onde retirada grande
parte da gua presente no caulim e, por conseqncia, o ferro reduzido ou a
matria orgnica destruda. Vale lembrar que essa etapa dever ser realizada,
mesmo que o caulim seja fornecido ao consumidor, na forma de polpa. Caso
contrrio, ao se elevar o pH do caulim, o ferro reduzido se oxida e volta a se
precipitar na forma de hidrxido frrico, prejudicando a alvura do caulim.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 241

Quando o caulim fornecido para a indstria na forma de polpa, torna-se


necessria a adio de biocidas, para retardar o crescimento de bactrias durante o
transporte, o que pode vir a prejudicar a qualidade do produto (Finch, 2002).

Aps a filtragem, a umidade do caulim reduzida para valores entre 30 e


55%, dependendo do equipamento utilizado e tambm de como ser realizado o
processo de secagem. Se o processo de secagem for realizado em secadores
rotativos ou de esteiras, comum a utilizao de filtros prensa, produzindo
tortas de caulim com umidade entre 30 e 40%. Na CADAM, o caulim, que
passa pela linha de filtros-prensa, aquecido a 280C em secadores de esteira,
gerando um produto com umidade final de 6% (Monte et al., 2001). Caso o
processo de secagem seja feito em secadores do tipo spray dryer, a filtragem
conduzida em filtros do tipo tambor. A torta proveniente dos filtros de tambor,
com cerca de 35% de umidade, redispersa, utilizando reagentes qumicos
necessrios para a disperso e ajuste de pH da polpa. Esta encaminhada para o
spray dryer, onde atomizada em pequenas partculas dentro de uma cmara de
secagem por onde passa um fluxo de ar quente, a 300C, reduzindo a umidade do
caulim para 3 a 6%.

3.3. Processos Especiais

A delaminao consiste no desplacamento de partculas lamelares de


caulinita, que se apresentam na forma de micro-sanduches (booklets), por atrio
entre estes e as esferas de um material mais duro. Para tal, utiliza-se um moinho
onde desenvolvida uma intensa agitao dos agregados de caulim (booklets) com
esferas de quartzo ou zircnia com granulometria apropriada (1,19 a 0,59 mm)
(Carvalho, 1996). A delaminao capaz de transformar os agregados de caulim
em vrias placas de pequena espessura e de grande dimetro, com um elevado
fator de forma (aspect ratio), alm de melhorar a capacidade de cobertura e de
reforador, sendo essas condies ideais para o revestimento de papis de baixa
gramatura, como os papis LWC.

Atravs da delaminao possvel, tambm, melhorar a alvura do produto.


Impurezas que antes se encontravam inclusas no interior das placas, passam a
ficar expostas aos agentes qumicos utilizados para branquear o caulim. No
entanto, o caulim delaminado no apresenta boas propriedades reolgicas, sendo
necessrio a sua mistura com caulins mais finos (maior quantidade de partculas
menores que 2 m) e de melhores condies reolgicas para que, quando utilizado
na produo de papel, o revestimento seja de boa qualidade.
242 Caulim

A flotao aplicada ao caulim quando a quantidade de quartzo ou


rutilo/anatsio se mostra elevada e em granulometria muito fina. O quartzo
provoca um aumento da abrasividade do caulim, tendo como conseqncia a
reduo do tempo de vida til do equipamento utilizado para revestir o papel.
Prasad e colaboradores (1991) estudaram a remoo do quartzo fino e livre,
presente em um caulim americano, utilizando flotao catinica direta, em meio
com valor de pH 2,5.

A presena de dixido de titnio (rutilo/antasio) mostra-se extremamente


prejudicial alvura do produto, uma vez que, no caulim, os ctions de ferro so
capazes de substituir o titnio na estrutura do xido de titnio, tornando a sua cor
amarronzada. O rutilo/anatsio se apresenta, no caulim, normalmente na forma
de partculas menores do que 2 m e em pequenas quantidades, tornando difcil a
remoo desse por flotao direta. Dessa forma comum a utilizao de flotao
carreadora com partculas mais grossas de calcita, como mineral auxiliar. No
processo da English China Clay (ECC), o caulim condicionado a 15-20% de
slidos, com cido olico e sais de clcio, em condies alcalinas. A remoo do
titnio realizada em clulas de flotao sub-aeradas. Em uma das empresas da
Engelhard, tambm utiliza-se a flotao carreadora, onde se usa o cido olico
como coletor, condicionado na presena de ativadores de clcio, em meio cido.
A inovao desse processo se d em funo da flotao ocorrer na mesma
concentrao de slidos da polpa de caulim disperso (25%), no sendo necessria
a diluio da polpa. Outros fatores inovadores so o uso de agitadores de alta
intensidade, capazes de elevar a temperatura da polpa a 90C, facilitando, assim, a
solubilidade do cido olico, e o uso de equipamentos do tipo coluna (flotao em
coluna) para remover as impurezas. Aps o condicionamento dos reagentes,
necessrio utilizar um defloculante na polpa de caulim, antes que a mesma seja
encaminhada para clula de flotao em coluna (Mathur, 2002).

A calcinao visa obter produtos com caractersticas especiais atravs de um


tratamento trmico no caulim, a temperaturas que variam entre 650 e 1050C.
Podem ser obtidos dois tipos de produtos, dependendo da temperatura de
tratamento. Quando a calcinao se d em temperaturas entre 650 e 700oC (caulim
parcialmente calcinado), h a remoo quase que total de grupos de hidroxilas
estruturais e gua na forma de vapor, produzindo um caulim com uma melhor
resistncia e opacidade (Carvalho, 1996). Aps a calcinao, a densidade especfica
do caulim reduz de 2,64 para 2,50, enquanto h aumento da porosidade, da alvura,
da opacidade e da absoro de leo (Ciullo, 2004). A alta viscosidade do produto
gerado limita a sua utilizao em 30% do total da tinta de revestimento de papel.
A adio desse tipo de caulim aumenta a alvura e a opacidade do papel. Observa-
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 243

se ainda uma melhor absoro da tinta e conseqentemente uma melhor


impresso final do papel.

O caulim de calcinao completa obtido quando o tratamento trmico


ocorre entre 1000 e 1050C. Nessa temperatura, a caulinita transformada em
uma mistura de mulita, cristobalita e slica-alumina. Essa transformao provoca
aumentos no ndice de refrao (1,56 para 1,62), na opacidade, na dureza (Mohs 2
para Mohs 6 a 8) e principalmente na alvura do produto, podendo esta chegar a
valores entre 93 e 96 GE. No entanto, a abrasividade desse tipo de produto tende
a crescer. Os caulins calcinados so utilizados como extensores para o dixido de
titnio na tinta de revestimento do papel e como carga na formulao de tintas e
plsticos (Carvalho, 1996).

Os caulins estruturados so obtidos atravs da reao do caulim com lcalis,


como, por exemplo, silicatos alcalinos, em condies de temperatura e presso
elevadas. O produto resultante dessa reao constitudo, essencialmente, de
placas de caulim com uma superfcie de um produto amorfo. A reao e a
subseqente aglomerao podem conduzir formao de produtos com elevados,
mas controlados, ndices de porosidade, absoro de leo, alvura e opacidade.
Para melhorar as propriedades pticas do caulim estrutural, partculas de xidos,
como slica e dixido de titnio, podem ser adicionadas eletrostaticamente sua
superfcie (Ciullo, 2004).

4. USOS, FUNES E ESPECIFICAES

Murray (1986) considera que o vasto campo de aplicao industrial do


caulim deve-se s suas caractersticas tecnolgicas, quais sejam:
nico mineral industrial quimicamente inerte em um intervalo grande
de pH;
branco ou quase branco;
capacidade de cobertura quando usado como pigmento e como
reforador para aplicaes como carga;
disperso fcil;
compatibilidade com, praticamente, todos os adesivos (protena,
casena), devido sua insolubilidade e inrcia qumica;
baixa condutividade trmica e eltrica;
244 Caulim

maciez e pouca abrasividade e


competitividade em preos com os materiais alternativos.
Em decorrncia dessas caractersticas, o caulim uma importante matria-
prima para as seguintes indstrias : i) papel, ii) cermica branca, iii) fibra de vidro,
iv) plstico; v) tintas, vi) borracha, vii) catalisadores para craqueamento de
petrleo, viii) concreto de alto desempenho e ix) refratrios. Outras aplicaes
podem ainda ser citadas: cimento branco, pesticidas, vidros, adesivos, cosmticos
etc.

As duas principais aplicaes do caulim so na indstria de papel (carga e


cobertura) e na produo de cermicas de alta qualidade (IMA, 2004). A Tabela 1
apresenta o tipo de caulim ideal, quando se deseja uma determinada propriedade.

Tabela 1: Uso tpico dos caulins por propriedade de interesse.


Propriedades Standard Standard Delaminado Calcinado Estrutural
Grosso Fino
Controle de achatamento / X X
lustro
Controle de brilho X
Brilho X
Extensor de TiO2 X X
Alvura X X
Opacidade X X X
Resistncia da tinta X X X
Reteno da tinta X
Lavabilidade X X X
Resistncia abraso X X
Resistncia a manchas X
Resistncia intemprie X X X X
Fixador de filme X
Fonte: Ciullo, 2004. (Obs: estes tipos de caulim esto definidos na Tabela 3.)

Papel
Propriedades como cor branca, opacidade, rea superficial grande e baixa
abrasividade fazem com que o caulim seja uma das matrias primas mais
consumida pela indstria de papel. Segundo Haarla (2002), as propriedades mais
importantes para uso de um pigmento pela indstria de papel so: propriedades
fsicas (cobertura, absoro de tinta etc.), tamanho de partculas, distribuio
granulomtrica das partculas, fator forma, umidade, dureza, abrasividade, teor de
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 245

impurezas, percentual de resduos maiores que 44 m, propriedades pticas


(alvura, opacidade, amarelidez).

Na produo do papel, o caulim pode ser utilizado tanto como carga, na


produo de papis comuns, quanto nas tintas utilizadas para revestir os papis
(coating), como ilustrado na Figura 3.

Figura 3: Principais usos do caulim em papel (adaptado de Ionides, 2000).

Como carga, o caulim utilizado para a reduzir a quantidade de polpa de


celulose necessria para produo do papel, alm de proporcionar melhorias nas
caractersticas de impresso do papel, bem como impermeabilidade e
receptividade tinta (Loughbrough, 1993a). A Tabela 2 apresenta a quantidade de
carga utilizada por diferentes tipos de papis (Hanson, 1996). A quantidade de
carga a ser adicionada massa fibrosa limitada. A partir de um certo nvel, a
resistncia do papel diminui, devido interferncia dos minerais com as ligaes
das fibras. Tal fato tambm pode existir quando ocorre a presena de partculas
com tamanhos excessivamente pequenos (Kendal, 1995).

Quando se torna necessrio produzir um papel com uma superfcie menos


absorvente e rugosa, e tambm mais branca, brilhante, opaca e com maior
receptividade tinta, aplica-se uma tinta constituda de caulim, gua e ligantes. O
tamanho e a forma das partculas individuais da caulinita so capazes de conferir
brilho e melhor qualidade de impresso, para diversos tipos de papel, como por
exemplo aqueles utilizados em revistas, psteres, caixas para embalagem de
equipamentos. O caulim utilizado para esse fim (cobertura ou revestimento de
papis) apresenta caractersticas distintas daquele utilizado como carga. Um
246 Caulim

parmetro muito importante, para esse fim, a viscosidade (medida a 70% de


slidos). Devido s mquinas de revestimento de papel operarem em velocidades
de rotao superiores a 1000 m/min, fundamental que a tinta flua com
facilidade pelo papel, evitando rasgos e revestimentos com alturas desiguais e por
causa disso a viscosidade da polpa do caulim deve ser baixa (inferior a 1000
mPa.s, a 70% de slidos).

Tabela 2: Quantidade de carga utilizada em diferentes tipos de papel.

Tipo de papel Carga (% peso)


Papel para revistas e jornais 0-12
Oriundo de pasta mecnica, no revestido 0-35
Oriundo de pasta mecnica, revestido 30-50
Oriundo de pasta qumica, no revestido 15-30
Oriundo de pasta qumica, no revestido 25-50
Fonte: Hanson (1996)

Os caulins utilizados pela indstria de papel na tinta de revestimento so


classificados como Premium, Standard, Especiais (calcinados, delaminados, alto
brilho), conforme apresentados Tabela 3.

Tabela 3: Propriedades de diferentes tipos de caulim usados em tinta de


revestimento na indstria de papel.

Propriedades Tipos de caulim


Standard/ Delaminado Calcinado Air floated
Premium
ndice de refrao 1,56 1,56 1,62 1,56
Densidade 2,58 2,58 2,50-2,63 2,58
Dureza Mohs 2 2 3-7 2
Alvura (GE) 80-92 86-92 84-97 65-75
Tamanho mdio (m) 0,2-4,8 0,4-1,0 0,8-2,9 0,3-1,8
Absoro de leo ( g/100g) 30-45 40-45 50-95 30-40
rea superficial (m2/g) 6-20 6-20 8-16 15-24
Fonte: Ciullo (2004)
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 247

A busca da indstria de papel por tintas de revestimento capazes de melhor


cobrir as fibras de celulose, com espessuras cada vez mais finas, fez com que as
empresas de caulim passassem a produzir pigmentos otimizados para determinado
produtor, desenvolvendo uma nova categoria, denominada internacionalmente de
engineered.

Devido essa busca por novos produtos, a indstria de papel j pensa em


alterar a sua tradicional classificao de papis (Tipos #1, #2, #3, #4, #5 e LWC).
Os trs maiores produtores mundiais de caulim oferecem, no mnimo, 20
variedades diferentes de caulim, com uso e propriedades especficas.

Cermica branca

Alm de conferir uma certa cor branca massa cermica, o caulim um


suporte fundamental de xido de alumnio (Al2O3), o qual, durante a fase de
vitrificao da pea, regula a reao de equilbrio. Na verdade, durante a queima a
temperaturas superiores a 1000 C, o caulim se converte para mulita
(Al2O3.2SiO2), formando uma fase vtrea que, devido sua estrutura, atua como
esqueleto para os produtos resultantes, alm de contribuir para o aumento da
resistncia mecnica e reduo da deformao piroplstica durante o processo de
queima. Segundo Tanno e Motta (2000), o caulim utilizado na produo de
louas sanitrias, louas de mesa, refratrios, peas de revestimento (pisos e
azulejos) e porcelana eltrica.

Quando se necessita de uma pea branca, isenta de porosidade, muitos


fabricantes de porcelana utilizam somente o caulim, como a parte de argila
necessria para a composio da pea. No entanto, o caulim apresenta uma
pequena plasticidade (propriedade fundamental na moldagem e acabamento das
peas) quando comparada com outras argilas. Portanto, quando se trabalha com a
produo de peas onde necessrio um certo ndice de plasticidade da argila,
para auxiliar na moldagem, torna-se indispensvel a adio de outras argilas
plsticas (ball clays), do tipo So Simo. Devido ocorrncia, relativamente rara, de
ball clays verdadeiras, outros tipos de argilas plsticas caulinticas, de cor no muito
branca aps a queima, vm sendo utilizadas na fabricao de muitos produtos de
cermica branca, em vrios pases.

Como as partculas de caulinita so maiores do que as das argilas plsticas,


com as quais so misturadas, elas aceleram o processo de moldagem da massa
cermica, uma vez que so mais permeveis passagem de gua.
248 Caulim

A alta refratariedade do caulim permite o seu uso em grande parte de peas


refratrias. O revestimento de fornos, por exemplo, feito, normalmente, com
uma mistura de 50% de caulim e 50% de slica.

Na produo de louas de mesa, necessrio que o caulim apresente baixo


teor de ferro e titnio, de forma a conferir cor branca pea, aps a queima. O
uso de caulim nessas peas aumenta a resistncia , alm de melhorar a plasticidade,
na etapa de moldagem.

Na fabricao de louas sanitrias, o uso do caulim melhora as propriedades


reolgicas da massa cermica, permitindo a extruso da pea, facilitando a sua
secagem. As peas extrudadas so relativamente pesadas. Em virtude desse peso,
o caulim utilizado na formulao da massa cermica, de modo a manter a forma
das peas extrudadas, antes da secagem nos fornos.

Os caulins utilizados para a produo de azulejos devem apresentar


granulometria entre 20 e 40% menores que 2 m. Caulins mais finos prejudicam a
resistncia mecnica do produto final. A Tabela 4 apresenta as propriedades de
um caulim para ser utilizado na fabricao de azulejos.

Tabela 4: Propriedades dos caulins utilizados na fabricao de azulejos.

Propriedades Valor
gua de amassamento (%) 45-55
Retrao linear a 110C (%) 3-6
Retrao total a 110C e 1260 C (%) 8-15
Absoro de gua a 1260C (%) 20-30
ndice I (*) 300-600
Granulometria (% < 2m) 20-40
Fonte: Souza e Santos (1992)
(*) ndice I= [(% retrao de secagem, a 1100C) . (% gua de amassamento)] + 400 (retrao
total a 1260 C / absoro de gua a 1260C)

Na fabricao de revestimentos cermicos esmaltados, a adio de caulim


deve-se, principalmente, sua capacidade de manter a estabilidade da suspenso
aquosa das partculas (barbotina) de frita, aplicada sobre o biscoito cermico, a fim
de obter uma camada consolidada de esmalte que forma o vidrado durante a
queima (Belda et al., 1998). Devido ao tamanho das partculas, o caulim aumenta a
coeso entre as partculas de frita na camada de esmalte e tambm a adeso dessa
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 249

com a camada intermediria de engobe, que de fundamental importncia quando


so realizadas aplicaes serigrficas sobre a camada de esmalte. No entanto, o
uso do caulim provoca uma ligeira reduo no grau de brancura do vidrado.

Quanto maior for o percentual de caulim no esmalte, menor ser a


sedimentao, devido ao formato lamelar, favorecendo a sua suspenso por mais
tempo. Sendo o caulim um elemento endurecedor, pois possui um ponto de fuso
alto, quanto maior for a quantidade adicionada no esmalte, maior ser a
temperatura necessria para que este reaja totalmente com os outros componentes
e proporcione um bom brilho. No vivel aumentar a quantidade de caulim
(acima de 9%), pois uma maior temperatura de queima ir aumentar o custo. No
entanto, se o percentual de caulim for inferior a 5%, haver dificuldade de
aplicao do esmalte, j que sua sedimentao ser muito rpida. Por isso, o
percentual de caulim mais apropriado no esmalte, segundo estudos em
laboratrio, de 7%, no havendo assim dificuldade na aplicao e
proporcionando um bom brilho a uma temperatura de queima relativamente baixa
(970C).

O grs porcelanato uma massa homognea e compacta, que tem origem


na mistura do quartzo, do caulim, da argila e do feldspato, cuja massa atomizada,
prensada, seca e cozida a altssima temperatura (1.250C), d vida a um material
de excepcionais caractersticas tcnicas (Eliane, 2004). Na fabricao de pisos e
revestimentos, para efeitos de decorao, desejvel que a massa seja a mais
branca possvel, evitando a interferncia de cor da massa com os pigmentos,
alcanando o efeito esttico desejado e mantendo as caractersticas tcnicas. Nesse
tipo de produto, o caulim confere plasticidade, sendo fundamental, do ponto de
vista de composio, para aumentar o teor de alumina e auxiliar na brancura do
produto (Rodriguez et al., 2004). Quanto maior for a refratariedade e menor for a
retrao linear, melhor ser o caulim para a utilizao no grs porcelanato. A
Tabela 5 apresenta as propriedades cermicas de dois caulins utilizados na
produo de grs porcelanato.

iii. Fibra de Vidro

O consumo de caulim, na produo de fibra de vidro, vem apresentando


forte crescimento nos ltimos 15 anos, em virtude, principalmente, das restries
ao uso de asbestos (Murray, 2000). O caulim tem a funo de fornecer slica e
alumina necessrias na formulao de fibra de vidro. O seu uso depende,
principalmente, de sua composio qumica, sendo necessrio apresentar baixos
teores de ferro e de titnio. O caulim utilizado em fibras de vidro que necessitam
de uma certa rigidez. Na fabricao da fibra de vidro, o caulim permanece estvel
250 Caulim

quando aquecido a 537C, onde se inicia a desidroxilao, perdendo sua gua.


Este fenmeno no prejudicial ao produto envolvido no processo. Na
temperatura de 927C, a desidroxilao completa-se, e a fibra de vidro funde e
reage com o caulim para formar um vidro de maior ponto de fuso. A liberao
seqencial da gua, bem como a fuso fibra de vidro/caulim, faz com que o
produto mantenha a sua forma, fazendo dessa combinao um dos materiais
bsicos resistentes ao fogo (Prasad et al., 1991).

Tabela 5: Propriedades cermicas dos caulins dos depsitos Balsa Nova e Paran
(PR) utilizados na produo de grs porcelanato.

Propriedades Caulim Caulim


Balsa Nova Paran
Massa Especfica Real (g/cm3) 2,64 2,66
Mdulo de Ruptura Flexo a 110C (MPa) 0,87 0,66
Mdulo de Ruptura Flexo a 1150C (MPa) 19,59 10,00
Mdulo de Ruptura Flexo a 1200 C (MPa) 28,85 13,21
Mdulo de Ruptura Flexo a 1250C (MPa) 25,62 15,58
Absoro de gua a 1150C (%) 17,15 16,40
Absoro de gua a 1200 C (%) 14,09 14,39
Absoro de gua a 1250C (%) 12,74 12,96
Retrao Linear a 110C (%) 0,06 0,05
Retrao Linear a 1150C (%) 3,00 1,59
Retrao Linear a 1200C (%) 4,39 2,54
Retrao Linear a 1250C(%) 4,68 3,90
Porosidade Aparente a 1150C (%) 31,21 29,47
Porosidade Aparente a 1200C (%) 26,17 26,26
Porosidade Aparente a 1250C (%) 24,07 24,40
Granulometria (% < 2 m) 12,00 14,00
Fonte: Rodriguez et al. (2004)
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 251

As fibras de vidro se dividem em: fibra de vidro para isolamento (l de


vidro); fibra de vidro ptica e fibra de vidro para reforo. Esta tambm
conhecida como fibra de vidro para txtil, fibra de vidro de filamento contnuo ou
fibra de vidro para isolamento eltrico. Segundo Russel (1991), o caulim usado
somente na manufatura de fibra de vidro de filamento contnuo, onde participa
numa composio entre 26 e 28% da carga.

Plstico

Existem mais de 500 tipos de plstico para as mais diversas aplicaes. As


cargas minerais so usadas em mais de vinte tipos de plstico. No entanto, apenas
quatro tipos (polipropileno-PP; poliamida-PA; poliester termoplstico-TPES e
cloreto de polivinil-PVC) alcanam 90% do consumo das cargas minerais. O
caulim usado, principalmente, em nylon, poliolefinas, poliuretano, PVC,
polietileno insaturado e poliester termoplstico (Odriscoll,1993).

A funo do caulim na manufatura do plstico prover um acabamento


liso, ocultar as fibras, reduzir a contrao e a fratura durante a composio e
moldagem do polmero, proteger contra a corroso qumica, fornecer estabilidade
dimensional e o fissuramento durante a cura. O caulim tambm usado como
modificador reolgico e como carga funcional, sendo capaz de melhorar as
propriedades mecnicas, eltricas e trmicas do polmero. O caulim
normalmente incorporado na forma hidratada ou calcinado, e a principal aplicao
ocorre no uso como carga no recobrimento de cabos de PVC (Loughbrough,
1993a), de modo a melhorar as propriedades eltricas.

O uso do caulim calcinado na fabricao de filmes (cobertura) para estufas


(plasticultura) pode reduzir e at mesmo bloquear a absoro dos raios
infravermelhos durante o dia e tambm reduzir a perda de calor durante a noite
(Reto, 2003). Aps um tratamento qumico, por exemplo, com estearato de clcio,
os caulins calcinados se apresentam como um dos principais aditivos (melhoria da
integrao das fibras, aumentando assim a resistncia) na produo de peas de
automveis, barcos, brinquedos infantis, tanques resistentes corroso e outros,
que utilizam termoplsticos (Omya, 2004).

Os caulins convencionais so utilizados na produo de resinas de polister


insaturadas, de forma a reduzir a contrao e melhorar a qualidade da superfcie.
Ocasionalmente, os caulins mais finos so misturados ao GCC (carbonato de
clcio natural modo) para ajustar as propriedades reolgicas do PVC e de alguns
selantes (Omya, 2004).
252 Caulim

Tintas

Caulins do tipo Standard e Premium so utilizados em tintas visando melhoria


das seguintes propriedades: estabilidade da suspenso, viscosidade da tinta,
nivelamento ou acabamento, maciez e resistncia da tinta aps secagem, alm da
resistncia s intempries. Para tintas de uso exterior, onde se necessita de uma
maior proteo e maior durabilidade, recomendado o uso de caulins
delaminados.

Devido maior dureza, os caulins calcinados, que proporcionam melhor


opacidade e uma maior integridade de pelcula, so indicados para tintas que
necessitam de maior resistncia lavabilidade (Ciullo, 2004), como por exemplo,
tintas base de gua e tintas para estradas (Loughbrough, 1993b).

Devido aos stios ativos existentes em sua estrutura, os caulins calcinados


so capazes de fornecer s tintas de alto PVC 1 (pigment volume concentration) melhor
interface superfcie/ar e alta opacidade a seco. Para tintas com PVC abaixo do
crtico, como as tintas de semi e alto brilho, caulins Standard ou Premium finos,
com tamanho mdio similar ao TiO2 (0,2-0,4 m), so capazes de gerar uma
disperso tima das partculas de TiO2, prevenindo uma aglomerao futura, alm
de melhorar a exposio mxima luz (Ashek, 2003). O uso de caulins ultrafinos
com tamanho mdio de 0,2 m permite a substituio de 8 a 12% de TiO2 em
tintas de alto brilho. A estrutura lamelar, com microporos, desse tipo de caulim,
melhora a estabilidade da disperso do TiO2, aumentando a capacidade de
espalhamento da luz visvel (o que no acontece com argilas calcinadas
tradicionais), otimizando, assim, a opacidade do papel. Embora esses caulins
calcinados apresentem alta absoro de leo, caracterstica indesejada, porque o
pigmento acaba retirando o aglomerante do sistema, eles so mais eficientes, j
que a absoro de leo , a grosso modo, inversamente proporcional ao PVC
crtico. Ou seja, os pigmentos estruturados podem ser incorporados em
quantidades menores que os caulins comuns, mantendo-se o nvel de
propriedades desejadas. Segundo Skelhorn (2003), esses valores de PVC crticos
situam-se prximos a 23%, no caso dos pigmentos estruturados, e entre 40 e 45%,
no caso dos caulins calcinados tradicionais. A Tabela 6 apresenta os usos possveis
de caulim em diferentes tipos de tintas.

1
PVC ndice que mede a concentrao volumtrica de pigmentos na tinta. Quanto menor for o
ndice, mais baixo ser o volume de pigmentos e maior o brilho da tinta.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 253

Borracha

O caulim a principal carga no negra utilizada na fabricao da borracha,


representando uma participao de mais de 50%. Destas, cerca de 80% so do
tipo Air-float, sendo tambm utilizados caulins calcinados, delaminados e os do
tipo Standard/Premium. Quando adicionado borracha, o caulim capaz de
provocar um aumento da resistncia mecnica, da resistncia abraso e da
rigidez. As principais caractersticas do caulim utilizado na borracha so referentes
ao tamanho e forma das partculas; rea superficial da partcula e atividade da
superfcie da partcula (compatibilidade e adeso com a matriz). O tamanho mdio
das partculas de caulim no deve exceder a distncia interna das camadas
polimricas, pois podem diminuir a resistncia da borracha flexo ou
alongamento. Dessa forma, o tamanho mdio do caulim deve, no mnimo,
apresentar-se entre 1 e 10 m, quando pode ser usado como diluente. Se o
tamanho mdio estiver entre 0,1 e 1,0 m, o caulim j passa apresentar
propriedades de reforo mecnico. No entanto, os ideais so aqueles com
tamanho mdio entre 0,01 e 0,1 m. Em relao forma da partcula, quanto mais
lamelar (maior razo de aspecto), maior ser a contribuio para resistncia da
borracha.

Tabela 6: Uso do caulim em diferentes tipos de tintas.

Tipo do Caulim Tipo da Tinta


Standard / Premium Tintas Ltex interior e alqudica
Tintas de ltex exterior e alqudica
Tintas eletroforticas (E-coat)
Primer para madeiras
Delaminado Primer anti-manchas
Tintas interiores de parede
Tintas exteriores para casa
Esmaltes
Calcinado Primer e tintas ltex para interior
Tintas alqudicas para interior
Tintas acrlicas para exterior
Estrutural Tintas interiores
Tratado superficialmente Tintas marinhas
Esmalte sinttico de secagem em
estufa
Esmalte poliuretano (2 componentes)
254 Caulim

Quanto maior for a rea superficial da partcula de caulim (valores tpicos


entre 20 e 25 m2/g), melhor ser o alinhamento com a cadeia de borracha durante
a mistura e processamento. O tratamento superficial de partculas de caulinita,
com agentes silano, principalmente aquelas de caulim calcinado, aumenta a
resistncia trmica das borrachas, permitindo atingir o universo dos elastmeros
termoplsticos e tambm das borrachas isolantes utilizadas em linhas de alta
tenso (R.T. Vanderbilt Company, 2004). O caulim normalmente usado em
borrachas claras, utilizadas na confeco de brinquedos e carpetes (Prasad et al.,
1991).

Catalisadores para craqueamento de petrleo

O caulim usado como suporte de catalisadores para craqueamento de


petrleo. Normalmente, o caulim apresenta uma atividade cataltica muito pobre.
Sua funo no catalisador FCC, no entanto, conferir propriedades fsicas
(resistncia ao atrito, densidade) ao produto, principalmente devido
transformao da caulinita para metacaulinita, durante o processo (Scherzer,
1990). O caulim normalmente utilizado no catalisador de craqueamento deve
apresentar alto teor de caulinita e um tamanho mdio de partculas bastante
pequeno, com elevado percentual (mais que 92%) de partculas com tamanho
inferior a 2 m. Quanto mais fino for o caulim, maior ser a resistncia ao atrito
do catalisador. Deve apresentar tambm um baixo teor de impurezas, como, por
exemplo, o ferro, j que este afeta negativamente as propriedades catalticas, e o
quartzo, que pode provocar problemas para o meio ambiente (silicose). A
morfologia do caulim outro fator importante, j que o empilhamento das placas
de caulinita extremamente indesejvel. As partculas finas (menores que 2 m)
combinadas com uma baixa viscosidade melhoram a resistncia ao atrito do
catalisador (Almeida, 2004).

Concreto de alto desempenho

O concreto de alto desempenho (CAD) surgiu no incio da dcada de 60 e,


devido s suas caractersticas de alta resistncia e durabilidade, est gradualmente
substituindo o concreto de resistncia normal, principalmente, em estruturas
expostas a ambientes agressivos.

Um dos fatores que contribui para a alta resistncia e a durabilidade do


CAD o uso de aditivos minerais como materiais cimentcios suplementares,
como por exemplo, a metacaulinita. As partculas ultrafinas de metacaulinita
atuam de forma a preencher os espaos vazios existentes entre as de maior
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 255

tamanho, gerando um aumento na densidade de empacotamento do concreto,


reduzindo a quantidade de gua necessria para o processamento e
proporcionando uma melhor fluidez do concreto. A metacaulinita obtida a partir
da calcinao do caulim entre 560 e 980C, ocorrendo a perda dos grupos-OH de
sua estrutura cristalina, formando um produto amorfo. A partir de 980C, j
ocorre o incio de formao de mulita, fracamente cristalizada.

Da mesma forma que a slica ativa, em sistemas base de cimento Portland,


a metacaulinita acelera o processo de hidratao do cimento Portland, j que
constituda por partculas extremamente finas que atuam como pontos de
nucleao para formao do hidrxido de clcio, como tambm reagem
rapidamente com este produto de hidratao. Na metacaulinita, independente do
teor de incorporao, a reao pozolnica alcana o seu mximo no perodo
mximo entre 7 e 14 dias, enquanto que na slica ativa, dependendo do percentual,
os efeitos da sua reao pozolnica podem ser significativos por perodos
posteriores (Barata e Dal Molin, 2002).

A Tabela 7 apresenta uma comparao entre algumas propriedades de uma


metacaulinita brasileira, uma americana e uma microsslica existente no Brasil,
com propriedades pozolnicas de alta reatividade destinada produo de CAD, e
os requisitos necessrios estabelecidos pela norma americana ASTM 618. Na
avaliao das propriedades pozolnicas, a norma brasileira NBR 12653 estabelece
que o ndice de Atividade Pozolnica (IAP) deve ser superior a 75%.

Tabela 7: Comparao de uma metacaulinita brasileira com uma


americana, j em comercializao, e tambm com uma
microsslica ativa, em comercializao no Brasil,
e os requisitos da norma ASTM 618.

Propriedades Brasileira Americana Microsslica ASTM 618


SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 > 93% > 95% > 96% > 70%
SiO2 50,4% 52,0% 96,0% -
Tamanho mdio 1,6 m 1,5 m 0,16 m -
Partculas > 45 m 0,5% - - < 34%
rea Superficial 14,2 m2/kg 16,5 m2/kg 16,2 m2/kg -
Especfica
Densidade aparente 2,57 kg/dm3 - 2,22 kg/dm3 -
256 Caulim

Refratrios slico-aluminosos

Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais naturais


ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar, sem se deformar
ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de emprego (Abraco,
2004).

Os refratrios slico-aluminosos so fabricados a partir de argilas refratrias,


constitudas essencialmente de caulinita, com cone piromtrico equivalente (ECP)
entre 15 (1435C) e 33 (1740C), apresentando (aps a calcinao) entre 10 e 50%
de Al2O3. O caulim utilizado pode ser do tipo residual ou sedimentar, devendo
tambm apresentar baixos teores de impurezas (Fe, lcalis, Ca, Mg e outros
fundentes da slica) e resistncia mecnica compatvel com o uso, durante a
moldagem e aps a queima (Moreira, 1994).

Os refratrios slico-aluminosos so utilizados no revestimento de fornos,


caldeiras, dutos e chamins, dada a excelente compatibilidade das caractersticas
mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais com as solicitaes de servio
normalmente encontradas nesses equipamentos.

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Os principais minerais alternativos ao caulim so carbonato de clcio, talco


e gesso. A seguir, apresentamos a utilizao destes concorrentes do caulim, em
funo de suas aplicaes.

Carbonato de Clcio: Na dcada de 1980, o caulim era responsvel por 87% do


mercado mundial dos pigmentos utilizados na fabricao de papel, com um
consumo anual de 9 milhes t. O carbonato de clcio modo (GCC) e o carbonato
de clcio precipitado (PCC) eram responsveis por apenas 13%, com um
consumo de 1,4 milhes t. Vinte anos depois, ou seja, no ano de 2000, o
carbonato de clcio (GCC + PCC) cresceu sua participao de mercado para cerca
de 52%, com um consumo de 14 milhes t, enquanto o caulim teve sua
participao reduzida para 44%, com um consumo aproximado de 12 milhes t
(Haarla, 2002).

Segundo Wilson (2004), o GCC pode ser utilizado na fabricao de


adesivos, alimentos, tintas, papel (carga e revestimento), remdios, plsticos,
poliolefina e borracha. Na fabricao de papel, o GCC (com alvura superior a
94% ISO e granulometria de 90% < 2m) capaz de fornecer elevada alvura,
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 257

capacidade de cobertura e boa fluidez para tintas utilizadas no pr-revestimento,


alm de um brilho aceitvel em revestimentos de alta qualidade. Quando utilizado
como carga, o GCC (com alvura entre 90 e 95% ISO e granulometria entre 5 e
75% < 2 m) proporciona uma elevada alvura, alm de melhorar a resistncia da
folha e facilitar a drenagem e secagem do papel.

Talco: A maior parte da produo de talco empregada nas indstrias de


cermica, inseticidas, tintas, borrachas, papel, txtil, cosmticos, isolantes
trmicos, moldes de fundies, polidores de cereais, polidores de calados, etc.
Muitas dessas indstrias requerem um produto finamente modo que, s vezes,
podem incluir o refugo do corte dos blocos de talco ou de blocos de esteatito. De
modo geral, muito importante a granulometria, o grau de pureza e a cor do
produto. As especificaes das propriedades fsico-qumicas necessrias variam
com a destinao industrial do talco (Mineropar, 2004).

Na indstria de cermica branca, a quantidade de talco utilizada em


revestimentos, azulejos, cermica artesanal pode variar de 7 a 15%. O talco
lamelar de alta qualidade usado como carga e como pigmento. O fibroso ou
asbestino empregado como agente de suspenso em diversos tipos de tinta,
entre os quais tinta prova de fogo. Na fabricao de tintas, o talco utilizado
naquelas para usos externos em superfcies expostas abraso e em tintas de baixa
visibilidade. A indstria de papel consome grande quantidade de talco, utilizado
como carga (filler) quando incorporada massa e como pigmento alvejante.
Serpentina e talco (silicatos hidratados de Mg), pirofilita (silicato hidratado de Al),
wolastonita (silicato de Ca), cordierita (silicato de Mg e Al) e olivina (silicato de
Mg e Fe) so usados subordinadamente nos refratrios bsicos, algumas vezes
como fornecedores de SiO2 para a matriz cimentadora (SiO2 + CaO) do MgO,
outra para estabilizar o CaO (que reativo, mesmo aps tratamento a altas
temperaturas) ou para outros usos especiais (Mineropar, 2004).

Gesso: obtido a partir da calcinao da gipsita (CaSO4.2H2O),


convertendo-a para sulfato hemidratado de clcio (CaSO4.H2O). A indstria de
construo civil a maior consumidora de gesso, sendo utilizado no revestimento
de paredes, placas, blocos, painis etc., onde pode substituir materiais como cal,
cimento, ao, alvenaria e madeira. tambm muito utilizado na confeco de
moldes para a indstria cermica, metalrgica e de plsticos; em moldes artsticos,
ortopdicos e dentrios; como agente desidratante; como aglomerante do giz e na
briquetagem do carvo. Devido a sua resistncia ao fogo empregado na
confeco de portas corta fogo na vedao de lmpadas, engrenagens e reas na
minerao de carvo onde h perigo de exploso de gases. Isolantes para
cobertura de tubulaes e caldeiras so confeccionados com uma mistura de gesso
258 Caulim

e amianto, enquanto isolantes acsticos so produzidos com a adio de material


poroso ao gesso.

A gipsita tambm matria prima para a composio do cimento portland,


na proporo de 2 a 5%, como agente retardador de pegas. A gipsita usada
como fundente, fertilizante, como corretivo de solos alcalinos e tambm nos
deficientes em enxofre e como carga na fabricao de papel e tecidos. Cerca de
75% da produo mundial calcinada, a uma temperatura entre 120 e 165 C,
para produo de gesso hemidratado, que forma com gua uma mistura de
extrema plasticidade, usada em moldagem, fundio, cermica e pasta de dentes,
alm de servir de material de construo como estuque, cimento de Keene, telhas
e blocos decorativos.

AGRADECIMENTOS

Ao Eng Marlon Brando, CENPES/PETROBRS, e ao Eng Cludio


Modesto, CERMICA ELIANE, pelas contribuies prestadas na elaborao
deste captulo

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABRACO. (2004). In: <www.abraco.org.br/corros19.htm>

ALMEIDA, M.B. (2004). Informaes pessoais.

ASHEK, L. (2003). New generation kaolin-based pigment extenders. In:


<www.pcimag.com/CDA/ArticleInformation/features/BNP__Features__It
em/0,1846,93741,00.html>

BARATA, M.S. e DALMOLIN, D.C.C. (2002). Avaliao preliminar do resduo


caulintico das indstrias de beneficiamento de caulim como matria-prima na
produo de uma metacaulinita altamente reativa. In:
<www.antac.org.br/pdf/revista/artigos/Doc1616.pdf>

BELDA, A.; MARCO, J.; GIMENO, R.; ESCARDINO, A. SANCHZ, E.;


AMORS, J.L. e BOU, E. (1998). Influncia da porcentagem de caulim
contida na camada de esmalte, sobre seu comportamento durante a queima.
In: Cermica Industrial, n.3, p.14-22.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 259

BRISTOW, C. M. (1987a). Kaolin paper underpins current demand. Industrial


Minerals, p.62-67, July.

BRISTOW, C. M. (1987b). World Kaolins: genesis, exploitation and application.


Industrial Minerals, p.45-87, July.

CARVALHO, E.A. (1996). Sinergismo das variveis influentes na centrifugao


do caulim. Tese de Mestrado. Programa de Engenharia Metalrgica e
Materiais. COPPE/UFRJ. 93p.

CARVALHO, E.A. e ALMEIDA, S.L.M. (1997). Caulim e carbonato de clcio:


competio na indstria de papel. Srie Estudos e Documentos. CETEM. N.
41

CIULLO, P.A. (2004). Kaolin clay: functional optical additives. In:


<www.pcimag.com/CDA/ArticleInformation/features/BNP__Features__It
em/0,1846,105008,00.html>

COSTA, C. F. M., NEVES, G. A., LIMA SANTANA, L. N. e SOBRAL


CARTAXO, F. (1997). Caracterizao e propriedades de argilas para uso em
cermica branca dos estados da Paraba e do Piau. In: 41 Congresso
Brasileiro de Cermica, v.2, p.713-716.

ELIANE. (2004). In: www.eliane.com.br/imprensa/comercial/ porcellanato


_eliane.htm

FINCH, E. (2002). Transforming kaolin ore into high-performance products.


Industrial Minerals, p. 64-67, March.

GRIM, R. E. (1958). Clay Mineralogy. New York: McGraw-Hill, p.29 (Geological


Science Series).

HAARLA, E. (2002). Trends in papermaking. Pigments demand outstrips paper.


Industrial Minerals, n. 414, p.44-53.

HANSON, A. (1996). European GCC. A fine, fine filler. Industrial Minerals, jun,
p.49-57

IMA. (2004). In:< www.ima-eu.org>

INDUSTRIAL MINERALS, July, 2001, p. 21.


260 Caulim

KENDAL, T. (1995). Kaolin, competition intensifying. Raw materials for


pigments, fillers & extenders. Industrial Minerals, p.79-85.

LOUGHBROUGH, R. (1993a). Kaolin producers move up market. Industrial


Minerals, n.313, p.51-69, October.

LOUGHBROUGH, R. (1993b). European paint. Industrial Minerals, p. 39-49,


August.

LUZ, A. B. ; COSTA, L. N. S. e CHAVES, A. P. (1995b). Aspectos de alguns


redutores usados no alvejamento de caulins. In: XVI Encontro Nacional de
Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Rio de Janeiro, 1995, v.1, p.
163-179.

LUZ, A. B. e CHAVES, A, P, (2000). Tecnologia do Caulim: nfase na indstria


de papel, 72p., Srie Rochas e Minerais Industriais no 1, CETEM/MCT.

LUZ, A. B. e COSTA, L. S. N. (1994). Relatrio de viagem s mineraes de


caulim Horii e English China Clay, RV 0018/94, CETEM.

LUZ, A. B. e MIDDEA, A. (2004a). Purificao de kaolin por floculao seletiva.


In: Anais do XX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia
Extrativa, Florianpolis, 15-18 de junho.

LUZ, A. B. e MIDDEA, A. (2004b). Purification of kaolin by selective


flocculation. In: 5th UBC-McGill Bi-Annual International Symposium on
Fundamentals of Mineral Processing-Particle Size Enlargement in Mineral
Processing, Hamilton Ontario, Canada, August 22-25.

MARTIRES, R. A. C. (2001). Caulim. Sumrio Mineral, P.42-43.

MARTIRES, R. A. C. (2003). Caulim. Sumrio Mineral, P.56-58.

MATHUR, S. (2002). Kaolin Flotation. Journal of Colloid and Interface Science.


n.256. p.153-158.

MINDBRANCH. (2004). In: <www.mindbranch.com/page/catalog/product


/2e6a73703f636f64653d523234312d3733343426706172746e65723d30.html>

MINEROPAR. (2004). In: <www.pr.gov.br/mineropar/htm/rocha/talco.html>


Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 261

MONTE, M. B. M.; CARVALHO, E. A.; FERREIRA, O.e CABO. S. S. (2001).


Caulim CADAM. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil,
Editores: Joo A. Sampaio, Ado B. da Luz e Fernando F. Lins, 398p,
CETEM/MCT, p.9-23.

MOREIRA, M.D. (1994). Aplicaes dos Minerais e Rochas Industriais.


Sociedade Brasileira de Geologia. p.37-45.

MURRAY, H, H, (1986). Clays. In: Ulmanns Encyclopedia of Industrial


Chemistry. 5. ed. Weinheim: VHC, Verlagsgesellchaft, v.A7, p.109-136.

MURRAY, H.H. (2000). Traditional and new applications for kaolin, smectite and
palygorskite: a general overview. Applied Clay Science, n.17, p.207-221

MURRAY, H.H. e KELLER (1993) W. Kaolins, kaolins, and kaolins. In Kaolin


Genesis and Utilization, H. Murray, W. Bundy, and C. Harvey, Editors, The
Clay Minerals Society: Boulder, p. 1-24.

ODRISCOLL, M. (1993). Minerals in european plastics. Industrial Minerals, p.39-


49, August.

OMYA AG. (2004). Mineral Additives for the plastic industry. In:< www.omya
.com>

PRASAD, M. S.; REID, K. J. e MURRAY, H. H. (1991). Kaolin: processing,


properties and application. Applied Clay Science, Amsterdam, v.6, p.87-119,
Elsevier.

R.T. VANDERBILT COMPANY, INC. (2004). Mineral fiilers for rubber. Kaolin
Clay. In: <www.rtvanderbilt.com/ClayInRubber.pdf>

RETO, M.A.S. (2003). Aditivo afina o gro e ganha mais espao nas formulaes.
Revista Plstico Moderno, n.348.

RODRIGUEZ, A.M.; S PIANARO, S.A.; BERG, E.A.T. e SANTOS, A.H.


(2004). Propriedades de matrias-primas selecionadas para a produo de grs
porcelanato. Cermica Industrial, n.9.p.34-38

ROSKILL, 2004. In: www.roskill.com

RUSSEL, A. (1991). Mineral in fibre glass. Current malaise in a growth industry.


Industrial Minerals, p. 28-40, November.
262 Caulim

SCHERZER, J. (1990). Octane-enhancing zeolitic FCC catalysts: scientific and


technical aspects. Chemical Industrial Series. v.42, p.256-293.

SHELKORN, D. (2003)
In:<www.quimica.com.br/revista/qd421/ice2003_3.htm>

SOUSA SANTOS, P. (1975). Tecnologia de argilas, aplicada s argilas brasileiras.


1a ed. vol. 1. So Paulo: Edgard Blcher, Universidade de So Paulo, 340 p.

SOUSA SANTOS, P. (1992). Tecnologia de argilas, aplicada s argilas brasileiras.


2a ed. vol. 1. So Paulo: Edgard Blcher, Universidade de So Paulo. 1975,
340 p.

TANNO, L.C. e MOTTA, J.F.M. (2000). Panorama Setorial Minerais


Industriais. In: Cermica Industrial, n.5, p.37-40.

TRAWINSKI. H.e EISENLOHR, V (1980). Beneficiamento de Caulim, 1a parte,


Cermica, v.26, n.122, p.25-33, fevereiro.

WILSON, I. (2004). GCC in Asia Pacific. Industrial Minerals, n.437, p.40-45.

YOON, R e SHI, J. (1986). Processing of kaolin clay. Advance in Mineral


Processing, Proceedings of the Arbiter Symposium, ed. AIME, New York.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 263

12. Barita
Ado Benvindo da Luz1
Carlos Adolpho Magalhes Baltar 2

1. INTRODUO

O mineral barita um sulfato de brio (BaSO4) que pode ser encontrado em


rochas gneas, metamrficas ou sedimentares. A barita pura tem densidade em
torno de 4,5 g/cm3 e contm 58,8% Ba, sendo a mais importante fonte comercial
desse elemento. O brio tambm pode ser obtido a partir da witherita (Ba2CO3),
mas um mineral raro com pouca importncia econmica.

O nome barita tem origem na palavra grega baros que significa pesado. O
mineral foi descoberta, na Itlia, no Sculo XVII (Velho et al., 1998). Um dos
primeiros usos ocorreu, no sculo XIX, na indstria de tinta branca, como carga.
A seguir, passou a ser usada na produo de um pigmento branco denominado de
lithopone, constitudo por uma mistura de sulfato de brio, sulfato de zinco e xido
de zinco. Depois surgiu a indstria qumica dos sais de brio e, por ltimo, j no
sculo XX, foi descoberto o uso da barita como controlador de densidade de
fluido de perfurao (Haines, 1979).

Atualmente, a barita explotada em 66 pases, sendo a China (3,5 Mt), a


ndia (0,9 Mt) e os EUA (0,4 Mt) os maiores produtores e, tambm, os detentores
das maiores reservas ( Searls, 2004). Em termos mundiais, cerca de 90% da barita
produzida destina-se ao uso de perfurao de poos de petrleo e parte
significativa dos 10% restantes destina-se manufatura de carbonato de brio para
a fabricao de vidros de TV (Griffiths, 1995, Harben, 2002). No Brasil o perfil
tpico de consumo da barita tem a seguinte distribuio: indstria qumica 50%;
indstria petrolfera 35%; outros (tinta, papis, borracha, vidros, abrasivos etc.)
15% (Vras, 2004).

1Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT


2
Eng. de Minas/UFPE, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor do Depto de Engenharia
de Minas/UFPE
264 Barita

Devido elevada densidade e baixo preo unitrio, o custo com o frete


torna-se um componente importante para a viabilidade econmica de um
depsito de barita, sendo a distncia do produtor para o consumidor um fator
crtico (Phillips, 2001).

No Brasil, as principais ocorrncias esto localizadas nos Estados da Bahia,


Minas Gerais, Paran e Gois (Tabela 1). Apenas as ocorrncias da Bahia tm
importncia econmica. Essas reservas esto distribudas em doze municpios,
sendo as mais importantes as de Aramari, Camamu, Campo Formoso, Ibitiara e
Miguel Calmon. As reservas dos outros estados so pequenas e apresentam
problemas que inviabilizam seu aproveitamento econmico. Em Minas Gerais, a
jazida de Arax (Complexo Carbonattico do Barreiro) que representa 99,0% das
reservas brasileiras, tem baixo teor de barita e apresenta nveis de radioatividade
que interferem na perfilagem gama dos poos de perfurao, muito usada na fase
de explorao de petrleo. As reservas de Gois e do Paran so pequenas e
apresentam dificuldades de beneficiamento (Braz, 2002). O mais importante o
depsito de Altamira, localizada a 1 km da vila de Itapura, municpio de Miguel
Calmon-BA. A rea mineralizada constituda por quartzitos, biotita-clorita
xistos, gnaisses, pegmatitos e anfibolitos. A reserva medida da ordem de 364 mil
toneladas, com teor mdio de 85,7% de BaSO4.

Tabela 1: Distribuio das reservas medidas brasileiras de barita.


Reserva Medida
Estado
Minrio (t) BaSO4 (t) Teor (%)
Bahia 2.517.534 1.670.313 66,35
Minas Gerais 48.522.365 8.303.593 17,11
Paran 173.530 139.124 80,17
Gois 3.590 2.513 70,00
TOTAL 51.217.019 10.115.543 19,75
Fonte: Anurio Mineral Brasileiro 2001.

No ano de 2003, a produo nacional de barita bruta foi de 68 mil


toneladas, representando apenas 1% da produo mundial. O estado da Bahia foi
responsvel por 96% da produo nacional e por 85% da oferta de produtos
beneficiados. Os produtos incluem a barita bruta, barita grau-lama (API - 325
malhas), grau tinta, grau metalrgico, barita micronizada, barita concentrada e
diversos sais de brio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 265

As principais empresas produtoras de barita no Brasil so: a Qumica Geral


do Nordeste S/A (QGN), controlada pelo Grupo Carbonor/Church & Dwight
Co., com unidade industrial instalada em Feira de Santana; Baroid Pigmina
Comercial e Industrial Ltda., controlada pela Halliburton Ltda., instalada na Ilha
Grande, municpio de Camamu; e Mamor Minerao Ltda., controlada pelo
Grupo Paranapanema, com jazida em Seabra e unidade de moagem em
Maiquinique (DNPM, 2001).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O grupo de minerais a que pertence a barita apresenta estrutura


ortorrmbica e frmula geral A(SO4), onde o A pode ser brio (barita), estrncio
(celestita) ou chumbo (anglesita). A barita (BaSO4 sulfato de brio) o mineral
minrio mais comum e abundante de brio, contendo 58,8% Ba. No entanto, a
presena de outros elementos podem reduzir esse teor significativamente. Em
algumas ocorrncias, o estrncio pode substituir o brio na estrutura cristalina da
barita, devido similaridade dos raios inicos existente entre os dois metais no
estado bivalente.

A barita apresenta-se mais freqentemente como mineral incolor, branco


leitoso ou cinza, podendo ter outras cores dependendo das impurezas presentes
na rede cristalina (Figura 1). A barita tem fratura conchoidal, clivagem prismtica,
brilho vtreo, cristal transparente a translcido e ndice de refrao 1,63. o
mineral mais denso entre os no metlicos (densidade em torno de 4,5 g/cm3),
sendo relativamente frivel, com dureza variando entre 2,5 e 3,5 na escala de
Mohs (Velho et al., 1998; http://www.mii.org/Minerals/photobarium.html).

Uma importante caracterstica da barita a de permanecer praticamente


insolvel em gua e cido, o que lhe confere a propriedade de inrcia qumica. Na
maioria dos depsitos comerciais ocorre como concrees, massas e ndulos
irregulares e como camadas laminadas e massivas de cristalinidade fina.

A barita facilmente identificvel devido ao seu peso. No entanto, pode ser


confundida com minerais isomrficos. A celestita (SrSO4) tem a mesma estrutura,
formando cristais bastante parecidos com os da barita. A identificao s
possvel por meio do teste da chama a partir do material pulverizado. A celestita
gera uma chama vermelha, enquanto a barita produz uma chama verde. Outros
minerais que podem ser confundidos com a barita so: witherita (carbonato de
266 Barita

brio); estrontianita (mineral de estrncio); cerussita e anglesita (minerais de


chumbo) e hidrozincita (mineral de zinco). Esses minerais so raros e tambm
apresentam elevado peso especfico, cor e aparncia semelhantes. A barita,
geralmente, ocorre associada a uma grande quatidade de minerais: calcita,
dolomita, aragonita, apatita, quartzo, hematita, siderita, vanadinita, cerusita,
fluorita, gipsita, anglesita, celestita, calcopirita, pirita, galena e esfalerita, entre
outros (http://mineral.galleries.com/minerals/sulfates/barite/barite.htm; Velho et
al., 1998).

Figura 1: Amostra de barita proveniente do estado da Bahia.

Existem outros dois minerais de brio com menor interesse econmico: a


witherita (BaCO3 carbonato de brio) e a sambornita (BaSi2O5 silicato de
brio). Ambos possuem elevada solubilidade em cido, o que desperta o interesse
pelo uso na produo de compostos qumicos base de brio (Brobst, 1994;
Velho et al., 1998).

O minrio de Miguel Calmon constitudo, basicamente, por barita,


quartzo, feldspato rico em brio, e, eventualmente, alguns xidos/hidrxidos de
ferro, caolinita e mica. xidos/hidrxidos de Fe e caolinita so raros (Baltar et al.,
2003).

2.2. Geologia

A barita ocorre em vrias regies do mundo, podendo ser encontrada em


rochas gneas, metamrficas ou sedimentares. Os depsitos de valor comercial so
classificados, geologicamente, em trs tipos: camada, veios e depsitos residuais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 267

Os depsitos em camadas ocorrem em rochas sedimentares e so


considerados os de maior importncia em termos comerciais, sendo normalmente
constitudos de lentes ou horizontes de barita, agrupados. O teor de BaSO4
maior no centro das lentes, diminuindo em direo s extremidades. Nos
depsitos do tipo veio, geralmente, a barita ocorre em rochas calcrias, associada a
sulfetos de chumbo e zinco. Esse tipo de ocorrncia costuma apresentar volumes
menores de minrio se comparados com os do tipo camada. Os veios tm origem
hidrotermal, sendo formados a partir da precipitao de sulfato de brio. Por
ltimo, tem-se os depsitos residuais encontrados em materiais no consolidados
e que so formados pelo intemperismo de materiais preexistentes. Os depsitos
residuais, normalmente, apresentam minrio de baixo teor (6 a 10% BaSO4) e tm
sido aproveitados como barita de grau qumico (Coffman e Kligore, 1986; Brobst,
1994).

No depsito de barita de Altamira, no municpio de Miguel Calmon, Bahia,


a rea mineralizada constituda por quartzitos, biotita-clorita xistos, gnaisses,
pegmatitos e anfibolitos. Os veios de barita encontram-se encaixados em
quartzitos da Serra do Mocambo, controlados preferencialmente por falhas nos
sentidos NE-SW e NW-SE; as mineralizaes teriam origem exalativa relacionada
s fases finais de ciclos vulcnicos (Neumann e Menezes, 2001). No Brasil, a
barita ocorre como mineral ganga em vrios minrios, tais como: fosfato em
Catalo e Arax (Guimares e Peres, 2002) e pirocloro em Arax-MG (Oliveira et.
al., 2001).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Os depsitos de barita tm sido explotados em todo o mundo,


principalmente, por lavra a cu aberto. No entanto, em algumas localidades como,
por exemplo, no depsito de Chamberlain Creek, Arkansas (Estados Unidos) a lavra
tem sido feita tambm por mtodos subterrneos em profundidade de at 160
metros (http://www.state.ar.us/agc/barite.htm).

No Brasil, a mina de barita situada na Ilha Grande, municpio de Camamu-


BA, utiliza o mtodo de lavra a cu aberto. A rocha encaixante constituda
principalmente por arenitos argilosos. A lavra tem incio com a limpeza da rea,
eliminando rvores, arbustos, etc.; depois segue-se o decapeamento do estril
(argila), utilizando-se tratores. A espessura da camada estril varia de 2 a 15 m.
268 Barita

Aps o decapeamento, a rocha perfurada com sonda pneumtica, para


dinamitagem. Depois de detonado transportado em caminhes fora de estrada
para a usina de beneficiamento (Vidal, 1980). Na Mina Altamira, em Miguel
Calmon-BA, a lavra feita a cu aberto por mtodos convencionais, usando-se
bancos com 8 a 9 metros de altura. A barita ocorre em veios encaixados em
quartzitos. A espessura mdia do capeamento de 80 metros.

3.2. Processamento

A barita sendo mais frivel do que a maioria dos minerais de ganga tende a
concentrar-se nas fraes mais finas do produto da britagem. Para o descarte dos
minerais argilosos (lamas) costuma-se utilizar lavadores do tipo log washer. O uso
de tromel comum para descarte dos minerais de ganga com granulometria
grossa. A concentrao da barita pode ser feita por mtodos gravticos ou por
flotao, dependendo da composio do minrio. A separao magntica pode ser
usada para eliminao de minerais oxidados de ferro
(http://em.wikipedia.org/wiki/barite).

Em situaes onde a ganga formada por minerais de baixa densidade com


predominncia de quartzo, o concentrado de barita (peso especfico 4,5) pode ser
obtido em operaes de jigagem, mesagem ou meio denso. A recuperao tpica
varia entre 60% e 85% (Lenzo e Sarquis, 1995; Brobst, 1994). A perda deve-se,
principalmente, barita contida nas fraes finas.

A flotao usada para recuperao da frao fina descartada nas operaes


gravticas ou como processo de beneficiamento de minrios contendo fluorita ou
sulfetos. A seletividade barita/quartzo conseguida com facilidade usando-se
cidos carboxlicos ou os seus sais (Baltar e Almeida, 2002; Lenzo e Sarquis,
1995), sulfato dodecil de sdio (Holysz e Chibowski, 1992) ou sulfonatos (Houot
et. al., 1984). Esses coletores adsorvem-se seletivamente na superfcie da barita,
formando sais de brio e conferindo-lhe a hidrofobicidade necessria flotao.
O uso de mtodos no-convencionais, como aglomerao esfrica (Sadowski,
1993), tem sido sugerido para a recuperao da frao ultrafina por agregao
hidrofbica (Baltar e Almeida, 2002).

H restries ao uso de concentrados de flotao nos fluidos de perfurao


de poos devido a espumao provocada pela presena do coletor na superfcie da
barita. A remoo pode ser feita por lixiviao qumica, lavagem com gua ou
ustulao em forno de queima indireta (Cornell, 1978), dependendo do tipo de
reagente adsorvido na superfcie.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 269

O concentrado, para atingir especificaes comerciais, muitas vezes


necessita passar por um processo de moagem que pode ser a seco ou a mido. A
moagem pode ser feita em moinho de bolas, nos casos onde a contaminao
tolervel, ou em moinhos do tipo Raymond.

No Brasil, o beneficiamento empregado para produo de concentrados de


barita bastante simples (Figura 1) e consiste de: britagem, lavagem em
classificador espiral e moagem em moinho tipo Raymond (Vidal, 1980). Na
Mina Altamira (Qumica Geral do Nordeste QGN) a produo de barita tem
sido obtida por lavra seletiva e catao manual de blocos de alto teor, escolhidos
em funo da aplicao industrial (fluido de perfurao, indstria qumica,
cermica etc.). Da mina saem quatro tipos de produtos: (1) barita escura (82-84%
BaSO4); (2) barita forno (84- 86% BaSO4); (3) barita forno (86-88% BaSO4) e (4)
barita clara (88-90% BaSO4) para uso em pigmentos. O processo de flotao est
sendo introduzido visando um melhor aproveitamento do minrio. O quartzo
apresenta-se como principal mineral de ganga (Figura 2).

Figura 1: Fluxograma tpico de uma usina de processamento de barita.


270 Barita

Figura 2: Imagens de diferentes classes de tamanho da barita: fraes 589 a 833


m (esquerda) e 53 a 74 m (direita), mostrando a relao entre o quartzo (mais
escuro) e a barita (mais clara). MEV/BSD (Neumann et al., 2002).

4. USOS E FUNES
A elevada densidade da barita determina o seu uso em fluidos de perfurao
de petrleo e gs e carga para diversos produtos. A barita relativamente inerte,
tem alvura elevada e apresenta baixa absoro de leo, propriedades que ampliam
bastante o seu uso como carga, pigmento e extensor. A considervel capacidade
que possui em absorver Raios-X e Gama possibilita tambm o seu uso na rea
mdica, em exames de Raios-X do sistema digestivo, na fabricao de cimentos
especiais usados em containers para armazenagem de material radioativo e na
fabricao de protetores contra radiaes de monitores de computador e tubos de
televiso. A relao de usos da barita inclui ainda a indstria txtil, a fabricao de
papel, plsticos, borracha, tintas, pigmentos brancos, vidro, cermica, asfalto e em
sistemas de freio e embreagem de carros e caminhes (http://www.mii.org/
Minerals/photobarium.html), entre outros.

Indstria Petrolfera:

O principal uso da barita no Brasil na indstria petrolfera. Devido s


propriedades caractersticas de densidade elevada, pouca abrasividade, inrcia
qumica e no susceptibilidade magntica, a barita amplamente utilizada como
agente controlador da densidade das lamas de perfurao de poos de petrleo e
gs. A barita tem a funo de agente controlador de densidade a fim de conferir a
presso hidrosttica requerida para a coluna de lama. O controle da densidade do
fluido torna-se importante devido presso hidrosttica requerida na coluna para
evitar os blowouts, ou seja, a penetrao no poo de fludos (gs, leo ou gua)
pressurizados, durante a passagem por rochas permeveis que podero ser
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 271

encontradas durante a perfurao, bem como evitar o desmoronamento do poo


(Castelli, 1994).

Materiais Esportivos, Borracha, Carpete, Papel:

A barita usada na fabricao de materiais esportivos (bolas de golfe, bolas de


tnis, bolas de boliche); borracha; carpete; papel (cartas de baralho), papel pesado
para impresso etc. como carga devido sua elevada densidade (Griffiths, 1995).

Tinta:

A indstria automobilstica constitui-se em um dos principais campos de aplicao


da barita, como carga, extensor e pigmentos, onde usada como tinta, isolamento
acstico, plstico, borracha e como revestimento de produtos de frico. Segundo
estimativas, cada carro carrega entre 50 e 80 kg de barita, na forma verniz e
produtos para amortecimento de vibrao e som.

Barita e sulfato de brio precipitado so usados para melhorar as propriedades


pticas dos sistemas de tinta, assegurando uma completa distribuio das
partculas de pigmento. Neste caso, a distribuio granulomtrica das partculas
crtica e determina o tipo de carga selecionado. Um balano entre tamanho de
gro, forma e ndice de refrao da carga e do pigmento influenciam a eficincia
ptica do sistema. Dessa forma, a barita e o sulfato de brio precipitado atuam
como cargas de elevada brancura (whiteness) com funo primria de conferir uma
cobertura opaca (Griffiths, 1995). Segundo esse mesmo autor, nos vernizes, tintas
base de gua e substratos (primers) antiferrugem, a densidade de empacotamento
da barita e do sulfato de brio precipitado produzem um alto grau de
impermeabilidade e durabilidade. Esses produtos so teis em substratos,
evitando a absoro na superfcie das coberturas, resistindo a marcas de
arranhes. Como a barita deve apresentar baixo teor de sais solveis, esses
produtos (vernizes e tintas) no so propensos formao de bolhas na presena
de umidade. A barita apresenta, ainda, uma alta capacidade de preenchimento de
imperfeies resultando numa superfcie lisa e no porosa, conferindo boas
propriedades pintura de cobertura (topcoat), principalmente brilho (Moore, 2002).

A barita branqueada tem sido usada como extensor na indstria de tinta de


chumbo branco (alvaiade de chumbo), devido o seu peso. O baixo ndice de
refrao da barita torna o seu poder de cobertura mais pobre, quando comparado
com outras substncias, mas sua baixa capacidade de absoro de leo lhe confere
uma boa caracterstica. A barita no branqueada pode ser usada para tintas
coloridas (Brobst, 1994).
272 Barita

Vidro:

barita quando usada na fabricao de vidro promove a homogeneizao do


banho e confere maior brilho e claridade ao produto final.

Concretos Especiais:

Um dos usos especiais da barita baseia-se na sua alta densidade e na capacidade de


absorver radiao. A barita usada como agregado em concretos especiais usados
para armazenagem de materiais radioativos (BGS, 2003).

Cermica:

A barita reduzida a sulfeto de brio solvel que, posteriormente, transformado


em carbonato de brio por precipitao com barrilha. A indstria cermica usa
carbonato de brio na produo de em vidrados. O BaCO3 tem a funo de
agente fundente, podendo tambm participar da formao de uma estrutura mate.

Indstria Qumica:

A barita utilizada na indstria qumica para produo de mais de dois mil


compostos base de brio, tais como: carbonatos, cloretos, nitratos, xidos,
perxidos, hidrxidos, etc. (Velho et al., 1998) que so usados como reagentes e
catalizadores em diversas aplicaes industriais (refino de acar, tratamento de
gua, pirotecnia, inseticidas etc.).

5. ESPECIFICAES

As especificaes requeridas pela indstria de petrleo, segundo normas


API (American Petroleum Institute) Standard 13A, so: densidade mnima de 4,2
g/cm3 (o que equivale a um teor em torno de 92% BaSO4); metais alcalinos
terrosos(Ca) solveis em gua, no mximo 250 mg/kg; 3% no mximo de
resduos acima de 0,075 mm e 30% no mximo de partculas menores que 0,006
mm. Contaminantes como siderita, pirrotita, gipsita e anidrita, que podem causar
problemas em alguns sistemas de perfurao, devem ser evitados
(http://www..glossary.oilfield.slb.com. Em perfuraes na plataforma continental,
a agncia de meio ambiente dos Estados Unidos limita o contedo de mercrio a
1,0 mg/kg de barita e o cdmio a 3,0 mg/kg de barita (Searls, 2000).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 273

Para uso como carga, extensor e agente controlador de peso, exige-se uma
granulometria abaixo de 0,044 mm. Para certos usos, a cor importante.

Para a indstria de vidro, a barita deve apresentar as seguintes


especificaes: 96 a 98% de BaSO4; Fe2O3 abaixo de 0,2%; apenas traos de TiO2,
SiO2 abaixo de 1,5%; Al2O3 abaixo de 0,15%. Distribuio granulomtrica: abaixo
de 1,19 mm e 5 a, no mximo, 40% passante em 0,149 mm (Brobst, 1994).

A barita para ser utilizada na indstria qumica dever apresentar as


seguintes especificaes: BaSO4 > 94%; FeO < 0,05; sais solveis < 0,2%;
umidade < 0,5% e outros componentes < 2%.

Nas Tabelas 2 e 3 encontram-se as especificaes da barita para pigmentos e


extensores e revestimento de freios(Griffiths, 1995).

Tabela 2: Especificaes de barita para pigmento (ASTM standard D602 42).

Parmetro Especificao
BaSO4 94% max.
Fe2O3 0,05% max.
Solveis em gua 0,2% max.
Umidade 0,5% max.
Material estranho 2% max.

Tabela 3: Especificaes de duas baritas para revestimento de freios.


Densidade 4,34 4,34
Absoro leo: g leo/100g de barita 10,5 12,0
Tamanho (m) Passante (%) Passante(%)
75 99 -
50 85 99,5
40 67 99
30 44 92
20 23 72
10 8 39
5 3 19
2 1 8
274 Barita

A indstria produtora de barita vem desenvolvendo um produto de barita


natural para competir com o sulfato de brio precipitado. O desenvolvimento
consiste em obter uma barita natural branca, com elevada alvura (brightness) e
micronizada. A maioria dos produtos j desenvolvidos ou em desenvolvimento
tem como referncia a barita chinesa. Na Tabela 4 encontram-se as especificaes
de um produto com a denominao comercial de Viaton Airwhite. Este, segundo a
literatura, apresenta propriedades de melhor disperso e resistncia corroso do
que o sulfato de brio precipitado.

Tabela 4: Anlise tpica de extensores de barita tipo Viaton Airwhite.

Anlise Airwhite AW 15 Airwhite AW 10 Airwhite AW 5


BaSO4 98,5 %
Fe2O3 < 0,05 %
CaO 0,1 %
SiO2 0,3 %
Al2O3 0,3%
BaSO4
Abs. leo (g/100 g) 14 15 15
Nmero Hegman 6,5 7 7,5
Tamanho em m % peso passante % peso passante % peso passante
30 100 100 100
20 99 100 100
15 97 100 100
10 91 99 100
5 654 88 95
3 45 64 76

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Entre os possveis substitutos, como modificadores de densidade de fluidos


na perfurao de poos, esto: hematita (Fe2O3), celestita (SrSO4), ilmenita e
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 275

galena (PbS). No entanto, essas espcies minerais apresentam maior abrasividade.


A celestita tem menor densidade e a galena tem preo elevado. A preferncia tem
sido pelo uso de barita. Uma indstria na Alemanha desenvolveu uma hematita
sinttica que apresentou bom desempenho em fluidos de perfurao.

H uma tendncia favorvel ao uso dos compostos de brio devido ao


baixo custo e ao uso crescente em aplicaes que envolvem novas tecnologias
avanadas (Brobst, 1994).

Agradecimentos
Ao Dr Joo Alves Sampaio pela preparao de fluxograma de processo.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BALTAR, C.A.M. e ALMEIDA, A.B.L. de. (1992) Influncia de uma agregao


hidrofbica prvia na flotao de finos de barita. In: XIX Encontro Nacional
de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais. Recife-PE, p. 595-
602.

BALTAR, C.A.M.; LUZ, A.B. e NEUMANN, R. (2003). Caracterizao e


Beneficiamento da Barita de Miguel Calmon-BA. In: Insumos Minerais para a
Perfurao de Poos de Petrleo, Editores C.A.M. Baltar e A..B. da Luz,
UFPE/CETEM. P. 47-61.

BGS - BRITISH GEOLOGICAL SURVEY (2003). Barytes. Mineral Planing


Factsheet, 4p.

BRAZ, E.(2002). Anlise da adequao do mercado produtor de barita e de


bentonita para perfurao de poos d petrleo. In: XIX ENTMME, Anais,
vol.2. Baltar, C.A.M., Oliveira,J.C.S e Barbosa, J.P. (Editores), Recife, p.10-17.

BROBST, D. A. (1994). Barium Minerals. In: Industrial Minerals and Rocks,


Editor: Donald D. Carr, SMME 6th Edition, Litleton, Colorado-USA, p.125-
134.

CASTELLI, A.V. (1994) Well drilling materials. In: Industrial Minerals and Rocks,
SMME, 6th edition, Editor Donald C. Carr, Litleton, Colorado-USA, p. 1113-
1118.
276 Barita

COFFMAN, J. S. e DLIGORE, C. C. (1986). Barite availability Market


economy countries - A mineral availability appraisal. Bureau of Mines
Information Circular, 25p, IC/9115, US Department of the Interior.

CORNELL, N. (1978) Roasting to recover flotation-barite waste product. E/MJ.


September, p. 208-209.

GRIFFITHS, J. (1995). Barytes A heavyweight amongst fillers. In: Raw


Materials for Filler, Pigments and Extender, Second Edition, An Industrial
Mineral Consumer Survey, Edited by R. L. Bolger and M. J. ODriscoll, p.55-
58.

GUIMARES, R.C. e PERES, A.E.C.(2002). Experincia brasileira de produo


de concentrado fosftico a partir de lamas. In :XIX Encontro Nacional de
Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais. Recife-PE, p. 247-253.

HAINES, S. (1979). Barite. Mineral Commodity Profile-MCP. p.13, United State


Department of the Interior, February, p.13.

HARBEN, P.W. (2002). The Industrial Minerals HandyBook, 4th Edition. Barite
and barium compounds, p.28-34.

HOLYSZ, L. e CHIBOWSKI, E. (1992). Surface free energy components and


flotability of barite precovered with sodium dodecyl sulfate. Langmuir, 8, p.
303-308.

LENZO, R. e SARQUIS, P.E. (1995) Flotation of fine-size barite from gravity


separation tailing. Minerals and Metallurgical Processing. SME nonmeeting
paper 93-658. May, p. 118-120.

MOORE, P. (2002). Automotive Coating Primed Minerals, Industrial Minerals,


December, p.32-35.

NEUMANN, R. e MENEZES, R.O.G. de (2001). Relatrio Final do Projeto


Caracterizao Tecnolgica de Insumos Minerais para a Perfurao de
Poos de Petrleo. CETEM/MCT, 14p.

NEUMANN, R.; MENEZES, R.O.G. de e ALCOVER NETO, A. (2001).


Caracterizao Tecnolgica da Barita de Miguel Calmon, BA. In XIX
Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais.
Recife-PE, p. 686-693.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 277

OLIVEIRA, J.F.; SARAIVA, S.M.; OLIVEIRA, A.P.A; TELADO, A e NARDI.


(2001) R. Investigation on the Effect of Collector, Activator and Depressant
on the Selective Flotation of Pyrochlore and Barite. In: XVIII Encontro
Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais. Rio de
Janeiro-RJ, p. 220-224.

SADOWSKI, Z. (1993). The spherical oil agglomeration of barite suspensions in


the presence of surfactant and cosurfactant. Colloids and Surfaces, A. 80, p.
147-152.

SEARLS, J. P.(2000). Barite. Mineral Industry Surveys, USGS, p.91-98.

SEARLS, J. P.(2004). Barite. Mineral Industry Surveys, USGS, p.28-29.

VELHO, J.; GOMES, C.; ROMARIZ, C. (1998). Minerais Industriais.


Universidade de Aveiros, p. 101-110.

VRAS, A. M. (2004). Barita. Sumrio Mineral, DNPM.

VIDAL, F. W. H.(1980). Projeto Usinas de Beneficiamento - diagnstico das


Mineraes de Barita-Ba e Amianto-AL, Relatrio Interno DITRAM, RI
42, CETEM.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 279

13. Bauxita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade 2
Achilles Junqueira Boudort Dutra 3

1. INTRODUO

A bauxita foi descoberta em 1821 por Berthier, na localidade de Les Baux,


no sul da Frana. Trata-se de uma rocha de colorao avermelhada, rica em
alumnio, com mais de 40% de alumina (Al2O3). A proporo dos xidos de ferro
determina a colorao da rocha. Assim, a bauxita branca contm de 2 a 4% de
xidos de ferro, ao passo que na bauxita vermelha essa proporo atinge 25%. A
bauxita a fonte natural do alumnio, o terceiro elemento em abundncia na
crosta terrestre, depois do oxignio e do silcio. Mesmo com sua elevada
abundncia, no h notcias acerca da ocorrncia de alumnio metlico na
natureza. Constata-se sua maior ocorrncia na forma combinada com outros
elementos, principalmente o oxignio, com o qual forma alumina.

A rocha bauxita compe-se de uma mistura impura de minerais de alumnio


e os mais importantes so gibbsita Al(OH)3, disporo AlO(OH) e boehmita
AlO(OH). Esses minerais so conhecidos como oxi-hidrxidos de alumnio e,
suas propores na rocha, variam muito entre os depsitos, bem como o tipo e a
quantidade das impurezas do minrio, tais como: xidos de ferro, argila, slica,
dixido de titnio, entre outras. A maioria das bauxitas, economicamente
aproveitveis, possuem um contedo de alumina (Al2O3) entre 50 e 55% e o teor
mnimo para que ela seja aproveitvel da ordem de 30% (Anjos e Silva, 1983;
Pagin et al., 1983).

importante enfatizar que, na segunda metade do sculo XIX, quase toda a


bauxita era produzida na Frana e empregada, basicamente, para fins no
metalrgicos. Naquela poca, a produo de alumina destinava-se principalmente
ao uso como mordente na indstria txtil. No entanto, com o desenvolvimento
do processo Hall-Hroult (1886), a alumina disponvel foi, de modo crescente,

1 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT


2 Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
3 Engo Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ.
280 Bauxita

usada na produo de alumnio metlico. Mesmo assim, foi desenvolvido um


grupo de aplicaes para a bauxita no metalrgica, no qual incluem-se: abrasivos,
refratrios, produtos qumicos, cimentos de alta alumina, prtese humanas, etc.
Tornou-se evidente que matrias-primas com alta alumina e baixo teor de lcalis
tm vantagens especiais, restando, apenas, solucionar a questo do custo-
benefcio.

A produo anual de bauxita superior a 120 milhes de toneladas. Cerca


de 95% da produo utilizada na obteno do alumnio metlico, pelo processo
Bayer, seguido do processo Hall-Hroult, resultando numa produo final do
metal de 40 milhes t/ano. No obstante, a percentagem relativamente pequena
(5%) da bauxita no metalrgica constitui ainda uma quantidade significativa, que,
aps calcinao, aplicada na manufatura de abrasivos, refratrios, cimento, entre
outros. A alumina para obteno de produtos qumicos no passa pelo processo
de calcinao.

Quase 40% da bauxita produzida no mundo provm da Austrlia,


destacando-se, ainda, como principais produtores: Guiana (14%), Jamaica (11%),
Brasil (8%), ndia (5%), China (3%). De acordo com o International Aluminium
Institute (IAI), as reservas mundiais de bauxitas esto distribudas nas regies
tropical (57%), mediterrnea (33%) e subtropicais (10%).

No caso da bauxita no metalrgica, os maiores produtores so: Austrlia,


Brasil, China, Grcia, Guiana, Guin e Suriname. O mercado de bauxita abrasiva
dominado por: China, Guiana e Brasil. Porm, a China domina o mercado de
bauxita refratria, atendendo cerca de 70% da demanda mundial. A produo
chinesa de bauxita no metalrgica de 3,5 a 4,0 milhes de toneladas por ano, e
seu consumo interno de 2,5 a 3,0 milhes de toneladas por ano.

O Brasil ocupa a terceira posio na classificao mundial, em termos de


reservas, com cerca de 3,52 bilhes de toneladas (reservas medidas + indicadas +
inferidas). H predominncia nas reservas brasileiras das bauxitas de grau
metalrgico (83,7%), utilizadas na produo de alumnio primrio. As reservas
restantes correspondem s de bauxita de grau no metalrgico (Mrtires, 2001).
No Brasil, a produo total de bauxita alcanou atingiu 17 milhes toneladas em
2003. Nos ltimos anos, a produo de bauxita no metalrgica variou entre 2 e
5% correspondendo a 400-600 mil t/ano. Em 2003, apenas 1% do consumo de
bauxita no pas foi destinado s indstrias de refratrios e produtos qumicos
(Mrtires, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 281

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

Embora os depsitos da rocha bauxita contenham uma diversidade de


minerais, a maior parte das bauxitas no metalrgicas compe-se de minerais de
alumnio, basicamente, dos chamados oxi-hidrxidos de alumnio. Sob esse
aspecto, algumas bauxitas refratrias consistem de gibbsita, com menor
quantidade de caulinita. A gibbsita, a boehmita e o disporo so os minerais mais
importantes contidos nas bauxitas, cujas principais impurezas so: caulinita,
quartzo, hematita, goethita, rutilo e anatsio. Na Tabela 1 constam os trs
principais minerais de bauxita e suas caractersiticas, alm das composies
qumicas da bauxita no metalrgica e da bauxita metalrgica. Observa-se que a
diferena mais relevante, entre esses dois tipos de bauxita, o teor de Fe2O3.
Como princpio, considera-se que a bauxita refratria deve ter mais alumina e
menos impurezas.

Tabela 1 :Descrio dos principais minerais de alumnio contidos nas bauxitas


refratrias (Habashi, 1993).
Minerais de alumnio contidos nas bauxitas.
Mineral Gibbsita Boehmita Disporo
Frmula qumica Al(OH)3 - AlOOH - AlOOH -
Al2O3:H2O 1: 3 1: 1 1: 1
Sistema cristalino Monoclnico ortorrmbico ortorrmbico
Dureza Moh 2,5-3,5 3,5-4,0 6,5-7,0
Densidade 2,42 3,01 3,44
ndice de refrao 1,568 1,649 1,702
Temperatura (oC) de desihidratao 150 350 450
Produto de deshidratao Al2O3 - Al2O3 - Al2O3 -
Solubilidade (g Al2O3/L) (*) 128 54 Insolvel
(*) Em soluo de Na2O a 100 g/L, a 125 oC.
Bauxita no Metalrgica Bauxita Metalrgica
Constituintes (%) Constituintes (%)
Fe2O3 2,5 (mx.) Fe2O3 11 - 12
SiO2 5-7 SiO2 < 4,0
Al2O3 50 Al2O3 > 48
Densidade aparente > 3 Alumina aproveitvel pelo processo Bayer
282 Bauxita

A condio essencial formao da bauxita a existncia de um clima


tropical (uma temperatura mdia anual acima de 20oC), alternando as estaes seca
e mida, que favorecem o processo natural de lixiviao. Dessa forma, silicatos e
argilominerais so decompostos, h remoo da maior parte da slica, enquanto os
xidos de alumnio e ferro so concentrados. Desse modo, obtm-se maior taxa
de formao de bauxita quando ocorre:
elevada porosidade na rocha;
uma cobertura vegetal com adequada atividade bacteriolgica;
topografia plana ou pelo menos pouco acidentada que permita o
mnimo de eroso;
longo perodo de estabilidade e intensa alterao das condies
climticas, principalmente, as estaes seca e mida.
Feldspato plagioclsio o principal mineral que, facilmente, d origem
bauxita. Os processos que originam a converso de minerais silicatados de
alumnio presentes na rocha esto descritos a seguir.

Caulinizao - o processo natural de formao do caulim, o qual consiste na


alterao de rochas, in situ, caracterstico de regies de clima tropical (quente e
mido), cujas condies fisico-qumicas favorecem a decomposio de feldspatos
(KAlSi3O8) e de outros aluminossilicatos contidos em granitos e rochas
metamrficas. Argilas e folhelhos podem tambm sofrer alterao para uma
mistura constituda de caulinita [Al2Si2O5(OH)4] e quartzo. O que ocorre uma
hidratao de um silicato de alumnio, seguido de remoo de lcalis, conforme a
reao:

2KAlSi 3 O 8 + 3H 2 O Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 + 4SiO 2 + 2KOH

Em resumo, o processo baseia-se na transio da rocha, consistindo


essencialmente de silicatos de alumnio (especialmente, feldspato), para formar
minerais de caulinita, como resultado do intemperismo ou alterao hidrotermal
(Luz, 1998).

Laterizao - O termo laterita empregado para o solo cujos componentes


principais so os hidrxidos de alumnio e de ferro, onde as guas pluviais
removeram a slica e diversos ctions. Como a rocha rica em alumina, a laterita
que dela provier ter o nome de bauxita, o principal minrio de alumnio. A
lateritizao baseia-se, fundamentalmente, num processo de diagnese resultando
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 283

no aumento do carter eletropositivo dos colides do solo. Quando o processo se


completa, tem-se a transformao dos solos em rocha, o laterito.

Bauxitizao - Processo de formao da bauxita dessilicatada e, freqentemente,


na presena de calcrio. Esse processo caracteriza-se pela predominncia de xido
hidratado de alumnio associado ao xido de ferro, slica remanescente e outras
impurezas.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Os mtodos de lavra dos minrios de bauxita variam de acordo com a


natureza dos corpos mineralizados das jazidas. A lavra desses minrios feita, na
maior parte, a cu aberto, segundo o mtodo por tiras (strip mining). Estima-se que
o maior nmero das jazidas de bauxita latertica lavrada por mtodos a cu
aberto (Rhrlich et al., 2001). Menos de 20% da produo de bauxita no mundo
obtida por mtodos de lavra subterrnea. O nvel de mecanizao na lavra
diversificado, dispondo-se desde a lavra manual at os mtodos modernos com
diversos tipos de equipamentos de minerao.

3.2 Processamento

O fato mais curioso na rea de processamento mineral que as tcnicas


comuns de beneficiamento do minrio aplicam-se, parcialmente, aos minrios de
bauxita. Na verdade, isso se justifica pelo fato de haver disponibilidade de
minrios de bauxita com elevado teor (Al2O3), os quais no exigem processos de
tratamento mais elaborados. Alm disso, as impurezas de alguns tipos de bauxitas
esto associadas aos minerais de alumnio, dificultando a purificao por meio
mecnico ou, mesmo, inviabilizando economicamente o processo de remoo das
impurezas. Esses fatos comprovam o nmero reduzido de trabalhos publicados
na rea de beneficiamento de minrios de bauxita nos ltimos dez anos.

Mesmo assim, os mtodos de beneficiamento de minrios usados no


processamento dos minrios de bauxita incluem: britagem, atrio e peneiramento
para remoo da frao argilosa e dos minerais de slica. A separao em meio
denso promove a remoo de ferro e laterita dos minrios com granulometria
acima de 1,0 mm, por meio de equipamentos como Dynawirlpool, para a maioria
dos casos. Espirais de Humphreys e separadores magnticos, com campos
284 Bauxita

superiores a 1,5 T, so utilizados para remoo dos minerais paramagnticos,


reduzindo os teores de Fe2O3 e TiO2. Em algumas operaes, o minrio
particularmente secado para facilitar o manuseio e/ou minimizar os custos de
transporte. Nesta etapa, procede-se a filtragem, elevando-se a percentagem de
slidos de 25 para 60%, seguida de secagem em vaporizador (spray dry) para
obteno de um produto final com 5% de umidade. Desse modo, obtm-se um
produto final que pode ser usado tanto no processo de calcinao, bauxita para
fins no metalrgicos, quanto no processo Bayer, bauxita para fins metalrgicos,
que constitui a quase totalidade do consumo.

Cabe lembrar que a produo de bauxitas no metalrgicas emprega as


mesmas tcnicas de beneficiamento usadas para a bauxita de grau metalrgico.

No caso do processo de calcinao, cuja funo remover a gua


quimicamente combinada, somente aplicado para as bauxitas no metalrgicas,
com a exceo da bauxita para produtos qumicos.

Beneficiamento da bauxita para fins no metalrgicos

As especificaes da bauxita refratria exigem baixo teor de ferro e lcalis.


Portanto, a separao magntica com intensidade de campo acima de 1,5 T o
mtodo utilizado para remoo dos minerais de ferro, especificamente, os
paramagnticos. As operaes unitrias do circuito de beneficiamento da bauxita
so as seguintes:
formao de uma polpa com 25% de slidos com minrio de bauxita
seguida de atrio e classificao, a mido, em 74 m, para remoo da
frao fina;
separao magntica para remoo de Fe2O3 e TiO2;
filtragem, para elevar a percentagem de slidos de 25 para 60%, seguida
de secagem em vaporizador (spray dry), obtendo um produto final com
5% de umidade;
extruso, quando necessria, e calcinao da bauxita beneficiada,
seguida do acondicionamento do produto para expedio.

Beneficiamento de bauxita para fins metalrgicos

No beneficiamento de minrios de bauxita metalrgica h um cuidado


especial com a razo mssica Al2O3/SiO2, que tem um efeito significativo sobre o
processo Bayer e, na maioria das vezes, seu valor deve ser maior que 10. Quando
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 285

h predominncia de disporo no minrio de bauxita, o valor da razo mssica


torna-se menor que 10. Neste caso, procede-se a sinterizao do minrio antes de
submet-lo ao processo Bayer para, ento, produzir uma alumina com um
determinado teor de Al2O3. O processo de sinterizao demanda um consumo
elevado de energia, com significativo impacto ambiental e um elevado custo de
produo da alumina em decorrncia do consumo de energia.

Diante desses fatos, torna-se desejvel aumentar a razo mssica


(Al2O3/SiO2) por meio de processos fsicos ou fsico-qumicos de beneficiamento.
Assim, o processo Bayer pode ser aplicado diretamente, isto , sem a sinterizao
prvia do concentrado de bauxita, com menor impacto ambiental e baixo custo de
produo da alumina. Neste contexto, a flotao pode ser empregada como
processo complementar de concentrao da bauxita, por tratar-se de um processo
verstil e amplamente utilizado mundo a fora (Yoon e Shi, 1989).

No caso dos minrios de bauxita com predominncia de disporo, cerca de


70%, a massa remanescente constitui os minerais de gangas a serem removidos.
Nesse caso, a flotao consiste na alternativa mais adequada. Dentre estas
impurezas, destacam-se: caulinita, pirofilita, xidos de titnio e ilita, que devem ser
removidas. Desse modo, torna-se possvel a concentrao do disporo por meio
de flotao, utilizando coletores aninicos, enquanto os aluminossilicatos so
deprimidos com depressores inorgnicos. Entretanto, a flotao direta acontece
com elevada concentrao de coletores para se alcanar uma recuperao de 80%,
resultando num elevado custo operacional. Alm disso, os coletores adsorvidos
no concentrado so prejudiciais ao processo Bayer. Esses impedimentos
respondem pela ausncia da flotao direta das bauxitas, com predominncia de
disporo, na prtica industrial (Hu et al., 2003). Tal fato conduz a um duplo
incentivo ao uso da flotao reversa como processo de enriquecimento desses
minrios de bauxita. Primeiro, contempla a questo ambiental com a ausncia da
sinterizao e, em segundo lugar, a viabilidade tcnica de operao do processo
Bayer com concentrados de bauxitas obtidos por meio de flotao.
Adicionalmente, h uma prtica j consagrada da flotao reversa de silicato, por
exemplo, na purificao de caulinita (Yoon, 1992).

Processo de obteno de alumina (Al2O3)

A alumina para diversos fins pode ser obtida por um dos quatros processos
ilustrados no Quadro 1. No entanto, o mais utilizado e, portanto, conhecido o
processo Bayer. Neste trabalho apenas o processo Bayer ser relatado com
detalhes.
286 Bauxita

Quadro 1: Processos de obteno de alumina (Al2O3). (High Tech, 1988).

Processo Bayer para obteno de alumina


O concentrado de bauxita moda, em geral, abaixo de 208 m e uma razo
mssica (Al2O3/SiO2) maior que 10, misturado a uma soluo de soda custica,
com a qual reage sob presso em reatores com dimenses de 5 x 30 m. Nestas
condies, a bauxita dissolve-se formando uma soluo de aluminato de sdio
(Na2O.Al2O3), enquanto as impurezas permanecem na fase slida e so
conhecidas como lama vermelha. Outras impurezas consistem na presena de
certos minerais nos concentrados de bauxita, mesmo em concentraes pequenas,
que ainda afetam a operao do processo Bayer e a qualidade da alumina.
Basicamente, esses minerais se dissolvem em soluo custica, proporcionando
lixvia: fsforo, vandio, zinco e matria orgnica. Adicionalmente, o processo
qumico, como um todo, afetado quando ocorrem as interaes de outras
matrias-primas requeridas no processo e o efeito acumulativo de compostos na
circulao do licor. Isso contribui, de forma negativa, operao do processo e
qualidade final da alumina.

Neste contexto, o fundamental para a digesto qumica dos minerais da


bauxita so as reaes qumicas da alumina e dos minerais de slica com a soluo
de soda custica. Mudanas de fases importantes podem ocorrer com os minerais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 287

de ferro que subseqentemente afetam a clarificao da lixvia. As reaes


qumicas bsicas que ocorrem no processo Bayer esto descritas abaixo.
Para a gibbsita (Al 2 O 3 .3H 2 O)

Al 2 O 3 N .3H 2 O + 2NaOH 2NaAlO 2 + 4H 2 O


Para a boehmita ( Al 2 O 3 . H 2 O)

Al 2 O 3 N .H 2 O + 2NaOH 2NaAlO 2 + 2H 2 O
Para os minerais de argilas (i.e., caulinita) (Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O)

5[(Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O)] + Al 2 O 3 .3H 2 O + 12NaOH


2[3Na 2 O.3Al 2 O 3 .5SiO 2 .5H 2 O] + 10H 2 O

Nos casos de minrios de baixo teor de alumina e com cerca de 8% de SiO2,


a lama vermelha, resultante do processo Bayer, pode ser sinterizada na faixa de
temperatura entre 1.150 e 1.260oC com calcrio e barrilha. Essa etapa adicional do
processo permite recuperar a alumina e o sdio combinado com a slica. A
natureza e a concentrao do mineral de alumnio contido na bauxita determinam
a temperatura de digesto da rocha, presso e concentrao de soda custica.

A digesto acontece segundo um perodo de lixiviao de at 5 h, cuja faixa


operacional de presso (4,0-8,0 atm) depende da temperatura de digesto, que
varia entre 100 e 250oC, de acordo com as concentraes de gibbsita, boehmita e
disporo includos na bauxita (McCormick et al., 2002). Como regra geral, quanto
maior a concentrao de gibbsita no concentrado de bauxita menor ser a
temperatura da digesto. Essa temperatura se eleva, quando h predominncia de
disporo na composio da bauxita. Entretanto, a lixiviao de bauxita com soda
custica no somente dissolve a maior parte da bauxita, como tambm parte da
slica contida no concentrado de bauxita. A slica ocorre de duas formas: slica
reativa, principalmente caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O), e quartzo. A caulinita
prontamente atacada pela soda custica formando silicato de sdio que, por sua
vez, reage com a soluo de aluminato de sdio para formar um composto
insolvel denominado slico aluminato de sdio (Na2O.Al2O3.2SiO2), descartado
do processo na lama vermelha, resultando na perda de soda custica e de alumina
(Sevryukov et al., 1950). So relatadas, na literatura, outras frmulas para o slico
aluminato de sdio, como por exemplo, 2Na2O.2Al2O3.3SiO2.2H2O (Habashi,
1980) ou 3Na2O.3Al2O3.5SiO2.5H2O (Pagin et al., 1983). A adio de CaO facilita
288 Bauxita

a precipitao completa da slica dissolvida, por meio da formao do silicato de


clcio, que insolvel. O quartzo no se dissolve facilmente na soluo de soda
custica nos processos a baixas temperaturas. Todavia, nas operaes com
temperaturas elevadas, ele se dissolve com facilidade. Essas condies so exigidas
pelo processo Bayer, para dissoluo de bauxitas com elevadas concentraes de
boehmita e disporo. Nesse caso, aumentam as perdas de alumina, como tambm,
de soda custica, para formar os produtos silicatados. Cabe lembrar que, para cada
tonelada de slica dissolvida, durante a digesto, so consumidas cerca de 1,0 t de
soda custica e 1,0 t de alumina, para formar os produtos silicatados, necessrios
remoo da slica dissolvida da soluo. A composio estequiomtrica do slico
aluminato de sdio provavelmente est associada s condies da precipitao.
Estima-se que a obteno de alumina, com base em bauxitas com elevado teor de
slica, provoca um aumento da ordem de 20% nos custos operacionais, segundo
OConnor, citado por McCormick et al. (2000). Por essas razes, minrios de
bauxitas com teores de slica reativa superiores a 5% so considerados
antieconmicos para o processo Bayer.

Aps essa digesto, a polpa resultante segue para o processo de reduo em


uma srie de reatores a presso, espessadores e filtros prensa. A soluo resultante
segue para as torres de resfriamento e da aos precipitadores onde a alumina
trihidratada ento cristalizada. Essa etapa de precipitao acelerada pela adio
de sementes, material fino obtido em uma etapa de classificao posterior
precipitao. Em seguida, o produto filtrado, lavado, secado e calcinado,
obtendo-se ento a alumina sob a forma pura. Por conseguinte, o fluxogram da
Figura 1 ilustra todas as etapas do ciclo relativo ao processo Bayer. A alumina
obtida pelo processo Bayer considerada de boa qualidade quando possui, entre
outras, as caractersticas ilustradas na Tabela 2.

A produo de alumina dominada pela Austrlia, Estados Unidos,


Jamaica, Rssia e ndia que mantm cerca de 50% da produo mundial. A massa
de alumina produzida pelo processo Bayer convertida em alumnio metlico por
meio de reduo eletroltica em banho fundido de criolita natural ou sinttica,
utilizando o processo Hall-Hroult.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 289

Figura 1: Descrio ilustrativa das etapas relativas ao ciclo do processo Bayer.


290 Bauxita

Tabela 2: Caractersticas bsicas da alumina obtida pelo processo Bayer.


Impurezas e caractersticas da alumina obtida pelo processo Bayer
Impurezas % em peso Impurezas % em peso
Si 0,004-0,01 Mn 0,0005-0,0015
Fe 0,009-0,03 Ti 0,001-0,005
Na 0,02-0,50 P 0,0005-0,001
Ca 0,01-0,07 Ga 0,01-0,05
Zn 0,005-0,015
Caractersticas fsicas Alumina arenosa Alumina em p
Perda por ignio 0,30-1,50 0,05-0,30
Alumina alfa Al2O3- (%) 10-50 70-90
ngulo de repouso (grau) 30-40 40-50
Adsorso de gua (%) 1-3 0,2-0,5
Densidade aparente (kg/m3) 880-960 800-960
Peso especfico (g/cm3) 3,6-3,7 3,8-3,9
Adsorso de gua (%) 1-3 0,2-0,5
Densidade aparente (kg/m3) 880-960 800-960
Peso especfico (g/cm3) 3,6-3,7 3,8-3,9
Distribuio granulomtrica (% acumulada)
+ 147 m 1-10 0-5
+ 74 m 40-80 20-50
+ 43 m 85-98 50-70
Podem ocorrer: Cu, Ni, Cr, B, Mg, Pb, etc., na faixa de 0,0001-0,001%

Processo Hall-Hroult

O alumnio metlico produzido, em escala comercial, por meio de


eletrlise da alumina obtida, praticamente, pelo processo Bayer. A reduo direta
do xido de alumnio para alumnio metlico at hoje no um processo
competitivo. O processo eletroqumico utilizado na obteno desse metal consiste
na eletrlise da alumina dissolvida em criolita (3NaF.AlF3) fundida (p.f. 1.010oC),
com baixas concentraes de aditivos no decompostos (ex. fluoretos de
alumnio, clcio, magnsio e ltio). A mistura atua como fundente da alumina.
Com a passagem da corrente contnua atravs da soluo, o oxignio migra para o
anodo de carbono com o qual reage, gerando dixido de carbono na superfcie
andica. Ao mesmo tempo ocorre a reduo do alumnio na superfcie do catodo,
conforme as equaes seguintes (Monte et al., 1994).

Reao catdica

Al 3+ + 3e - Al o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 291

Reao andica

3Al 2 O 2 3Al o + 3O 2 + 3e

Tambm no anodo

3C (eletrodo) + 3O 2 3CO 2

Adicionando as trs equaes obtm-se a reao global de reduo do


alumnio com base em alumina, Al 2 O 3 :

2Al 2 O 3 + 3C 4Al o + 3CO 2

O potencial reversvel desta reao, calculado com base em dados


termodinmicos, de 1,15 V. Na prtica comercial, a tenso de decomposio
est na faixa de 1,5-1,7 V, principalmente, devido sobretenso andica. A
resistncia hmica de condutores e eletrodos aumenta a tenso de operao da
clula de 4 para 5 V.

Na prtica, o alumnio depositado no catodo, com eficincia fardica de


85-90%. A perda na eficincia , principalmente, devido reoxidao do alumnio
depositado no catodo, pela ao do CO2 gerado no anodo (Huglen et al., 1986),
segundo a reao a seguir:

2Al + 3CO 2 Al 2 O 3 + 3CO

Os metais dissolvidos no eletrlito que apresentam um potencial de reduo


menos negativo que o do alumnio (Eo = -1,662 V, em gua a 25oC) so reduzidos
e aparecem em quantidades variadas no alumnio. Aqueles com potenciais de
reduo mais elevados, como ltio, clcio, sdio e magnsio, permanecem no
eletrlito. Alguns dos xidos no metlicos (ex.: os fosfricos) atuam como
venenos, reduzindo a eficincia fardica.

A eletrlise realizada em temperaturas na faixa de 10-20oC acima do ponto


de fuso do eletrlito. A faixa operacional de temperatura do eletrlito entre 935 e
975oC considerada tpica, e o teor de alumina varia entre 1 e 6%. Quando a
concentrao de alumina aproxima-se de 1%, uma reao diferente ocorre no
anodo, que forma um filme de gs com elevada resistncia na superfcie andica, o
que provoca um aumento na tenso da clula para uma faixa de 20 a 40 V. Tal
condio recebe a denominao de efeito andico. A eletrlise normal volta ao
292 Bauxita

estado inicial com o aumento da concentrao da alumina e a ruptura do filme de


gs sobre a superfcie andica.

Embora a eletrlise possa ser feita usando-se apenas criolita como fundente,
descobriu-se que certos aditivos, como fluoreto de alumnio, aumentam a
eficincia fardica. A adio de fluoreto de clcio reduz a temperatura de
operao, reduzindo o ponto de fuso do eletrlito; entretanto, apresenta o
incoveniente de aumentar a densidade do banho. J o fluoreto de ltio,
normalmente adicionado na forma de carbonato, aumenta a condutividade eltrica
do banho e diminui sua densidade. O fluoreto de magnsio, tambm presente no
banho em algumas usinas, geralmente adicionado na forma de MgO, para
aumentar a condutividade e diminuir a densidade do eletrlito; porm o seu uso,
assim como o do fluoreto de ltio, esto limitados a pequenas quantidades,
porque, em caso de co-deposio com o alumnio, prejudicam suas propriedades
mecnicas (Grjotheim e Welch, 1980).

A demanda de energia eltrica para produo de alumnio


significativamente elevada. Dessa forma, o processo de obteno de alumnio foi
aperfeioado com a finalidade de otimizar o consumo de energia. Cabe lembrar
que, em 1940, a indstria consumia cerca de 24.000 kWh/t de alumnio
produzido. Atualmente, esse valor caiu para 13.000 kWh/t. Todavia, ainda se
atribui ao processo o nus de ser aquele que mais demanda energia entre todos os
processos metalrgicos (Mrtires, 2001). Esses argumentos justificam a localizao
das unidades industriais, para produo de alumnio metlico, prximas s
hidreltricas, s minas de carvo, ou mesmo nos pases onde h energia eltrica
com abundncia e baixo custo.

4. USOS E FUNES

Ao examinar as aplicaes da bauxita deve-se, de imediato, imaginar o


mundo sem alumnio, o principal produto obtido com base nessa rocha. O metal
representa uma contribuio chave eficincia de veculos automotores, bem
como nos trens de alta velocidade e finalmente na indstria naval, dentre outras.
H, tambm, a produo de ligas metlicas e/ou equipamentos resistentes
corroso. O alumnio encontra aplicao com sucesso na produo de embalagens
para gneros alimentcios de qualidade, eliminando desperdcios, reduzindo peso e
economizando combustvel no transporte, alm de minimizar a emisso de
efluentes. Em todo o mundo, a transmisso area de energia eltrica a grandes
distncias feita por meio de cabos de alumnio. No tratamento da gua, no deve
ser omitido o uso do sulfato de alumnio como coagulante, proporcionando a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 293

remoo do material indesejvel ou mesmo ofensivo, na maioria das vezes


presentes no lquido.

A bauxita para usos no metalrgicos tem restries especficas com


respeito aos teores de: alumina, slica, ferro e titnio. Essas bauxitas so usadas
com maior freqncia na produo de: abrasivos, refratrios, produtos qumicos e
cimento. Quando a bauxita calcinada, os constituintes mais volteis so
liberados, restando uma mistura de corndon e mulita, cujo teor de Al2O3
permanece entre 80 e 90%.

Bauxita para abrasivos

A bauxita grau abrasivo usada na produo de alumina fundida aplicada na


fabricao de equipamentos de moagem, de polimento e de meio moedor. As
bauxitas de diferentes teores so usadas na produo de alumina marrom de baixa
qualidade, enquanto que a obteno de alumina fundida de alta qualidade feita
com base em outra alumina. O critrio aplicado na avaliao da bauxita para
produzir alumina marrom baseia-se nas caractersticas qumicas e fsicas. As
combinaes importantes so: Al2O3, SiO2, Fe2O3, TiO2, lcalis e gua. O
contedo de alumina deve ser o mais elevado possvel para maximizar a
produtividade e reduzir as impurezas. A propsito, a bauxita fundida em forno
eltrico a arco produz alumina ou corndon artificial que tem um teor de Al2O3 de
94-97%, dureza 9, densidade de 3,94 a 3,98 e ponto de fuso de 2.050oC. Esse
material usado nos abrasivos, nos ps pticos, nos antiderrapantes e nos
refratrios. Alm disso, a bauxita deve conter: elevado teor de alumina, SiO2
abaixo de 7%, relao ferro/slica menor que 3; teor de xido de titnio entre 2-
4% e baixo teor de lcalis.

Bauxita para refratrios

A obteno de alumina refratria inicia-se com a calcinao de uma bauxita


tambm refratria, em temperaturas que variam entre 925 e 1.040oC. Neste
processo, duas toneladas de bauxita beneficiada produzem uma de bauxita
calcinada, alm de promover:
a remoo de toda gua livre ou combinada;
reaes do estado slido convertendo minerais silicatados (argilas) em
mulita (3Al2O3.2SiO2);
transformaes de fases dos minerais de alumnio, onde parte da
alumina absorvida com a slica e outra forma alumina-alfa (corndon).
294 Bauxita

A bauxita para uso refratrio deve encerrar elevado teor de alumina. Para
tanto, so exigidos baixos teores de: ferro, dixido de titnio (<4%) e de lcalis.
Tais exigncias esto longe de acontecer com as bauxitas comuns e a obteno de
bauxita refratria com qualidade elevada est restrita, em grande parte, China,
Guiana e ao Brasil. Alm do que, na produo de refratrios de alta-alumina para
as indstrias de ferro e ao, cimento e de vidro, a bauxita calcinada pode ser
misturada com quartzo para formar mulita sinttica, com zircnio, formando
abrasivos, ou com calcrio para produzir cimento de aluminato de clcio (CAC)
usado como um ligante refratrio.

Bauxita para produtos qumicos

Os produtos mais importantes obtidos com base na bauxita grau qumico


so: sulfatos, cloretos e fluoretos de alumnio, aluminato de sdio e acetato de
alumnio. A seleo da bauxita para a produo direta do sulfato de alumnio
depende da solubilidade relativa em soluo sulfrica das fases presentes. Entre os
trs minerais de alumnio da bauxita: a gibbsita o mais solvel, a boehmita tem
solubilidade mdia e o disporo o menos solvel. Em segundo lugar, a razo
alumina/ferro deve ser considerada, todavia, para a bauxita grau qumico exige-se
uma relao de 100/1. Entretanto, a especificao normal exige uma relao de
23/1. Esta relao proporciona uma soluo amarela plida, preferida por muitos
consumidores. Tais exigncias baseiam-se em preferncias histricas e no em
consideraes cientficas. Todavia no deixa de ser mais uma razo dos
consumidores escolherem bauxitas com elevado teor de gibbsita.

O sulfato de alumnio a fonte do on Al3+, que atua como agente


coagulante no tratamento de gua. Outros usos incluem: perspirante, clarificador
para gorduras e leos, desodorizador, descolorizador nos processos de petrleo,
material resistente ao fogo e tingimento de couro. O sulfato de alumnio grau
puro, livre de ferro, empregado como agente de cobertura na indstria de papel,
que obtido pela digesto de trihidrato de alumnio, resultado do processo Bayer,
com cido sulfrico. A alumina trihidratada (ATH), Al2O3.3H2O, usada como
produto bsico na manufatura de certas aluminas incluindo alumina ativada, como
tambm: acetato de alumnio, borato, carbeto, cloridrato, cloreto, fluoreto, nitreto,
oleato, dentre outros.

Bauxita para cimento

Dois tipos de cimento so produzidos de acordo com o teor de ferro.


Assim, o cimento de baixo ferro que conhecido como cimento de aluminato de
clcio e usado como cimento refratrio para unir os refratrios de alta alumina.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 295

As vantagens so: maior densidade, porosidade mais baixa e menor contrao do


corpo do moldado. Essa condio reduz a penetrao atravs do metal fundido e
com elevada resistncia dos produtos fundidos e curados. Algumas bauxitas de
baixo teor, com alto ferro e slica, so tambm usadas como aditivo, na produo
do cimento Portland.

Cimento de alta alumina contm de 55 a 56% de Al2O3 e menos de 4% de


SiO2. A produo desse tipo de cimento baseia-se na fuso de calcrio e bauxita
(que substitui a argila ou xisto) no cimento Portland e moagem do clnquer. O
cimento resultante composto de aluminatos de clcio mais aluminossilicatos, a
fim de que ele resista corroso quando exposto gua do mar. Cimento de alta
alumina tambm usado onde a resistncia estrutural deve ser desenvolvida
dentro de 24 h e em refratrios. Cimentos com diferentes teores de alumina
exigem diferentes teores de bauxita baixo teor de ferro, isto , Fe2O3 abaixo de
2,5%. Em ambos os casos a relao Al2O3/SiO2 deve ser 10/1 ou a bauxita usada
conter menos que 6% de slica.

Bauxita usada na recuperao secundria de gs natural e petrleo

A bauxita calcinada, grau abrasivo, exibe elevada resistncia presso e


pode ser usada pelas indstrias de gs natural e petrleo para manter abertas (prop
open) as fraturas rochosas nos horizontes produtores, habilitando o
hidrocarboneto a fluir mais livremente. O produto, nas verses sinterlite e sinterball,
atua como agente de sustentao, que misturado a um lquido viscoso e injetado
nos poos auxiliares dos campos de gs natural e de petrleo. Tal procedimento,
tem por finalidade manter aberta as fraturas da rocha, formao produtora,
facilitando a permeabilidade do hidrocarboneto nas mesmas. O fludo, bauxita
sinterizada mais um lquido viscoso, penetra nas fraturas da rocha com presso da
ordem de 1.020 atm (15.000 psi), mantendo-as abertas para passagem do gs ou
leo e, quando se reduz a presso, a fratura permanece aberta, proporcionando o
fluxo do hidrocarboneto. Os produtos utilizados para essa finalidade foram
inventados nos anos de 1970, nos Estados Unidos, pela Exxon Petroleum, onde
recebeu o nome de proppant, uma forma contrada da expresso inglesa, prop open.
No Quadro 1 encontram-se as classes de alguns desses produtos com os
respectivos materiais que lhes deram origem.
296 Bauxita

Quadro 2: Classe dos agentes de sustentao utilizados nos campos de produo


de gs natural e petrleo.

(%) Descrio
De alta resistncia, manufaturados com base em bauxitas grau abrasivo -
85
produtor Minerao Curimbaba, incluem-se os produtos sinterliter e sinterball.
70 Produzido com base em: bauxita, caulim ou areia de quartzo.
50 Produzido com base em caulim.
40 Produzido com base em caulim e areia de quartzo.
30 Produzido com base em caulim e areia de quartzo.

A areia de quartzo tambm utilizada como propante no caso de formao


rochosa com permeabilidade elevada e poos mais rasos, visto que, este produto
apresenta resistncia degradao menor que os produtos obtidos com base em
bauxitas grau abrasivo.

Quando o tamanho do gro aumenta, os produtos tornam-se muito


vulnerveis a falhas. Entretanto, aqueles mais finos podem restringir a sua melhor
performance. A bauxita oferece maiores resistncias, tanto presso quanto
fragmentao, que os demais produtos, tais como: cermicas, granadas, areia de
quartzo e caulim. A bauxita se deforma, ligeiramente, quando a fratura comea a
fechar, no entanto, no se fragmenta em gros mais finos. Assim, possvel obter
produtos com base em bauxitas sinterizadas, capazes de resistir a presso de 1.020
atm (15.000 psi) (Crossley, 2002).

O processo de obteno desses produtos consiste na pulverizao da


bauxita sinterizada, seguida da formao de minsculas pelotas. Na etapa seguinte,
o produto secado e submetido a um aquecimento. O nvel de resistncia do
produto de bauxita depende da pureza do minrio e sua resistncia aumenta com
teor de Al2O3. Na Tabela 3 encontram-se as distribuies granulomtricas dos
materiais (bauxita sinterizada e areia de quartzo) utilizados na perfurao de poos
de petrleo.

O mercado mundial desse produto est estimado em 200.000 t/ano,


incluindo aqueles de areia de quartzo, com baixa resistncia. A maioria das
unidades produtoras trabalha em plena capacidade e planeja expanses para
atender a crescente demanda do produto (Crossley, 2002).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 297

As empresas de perfurao para produo de gs natural e petrleo tero


mais facilidade de pesquisa e explorao nas plataformas, com o uso desses
produtos de bauxita de alta resistncia. Desse modo, constata-se uma demanda de
sondagens em grandes profundidades, exigindo maiores volumes desses produtos
com resistncia elevada. Como os hidrocarbonetos tornaram-se cada vez mais
difceis de se encontrar, as companhias petrolferas so obrigadas a explorar
reservatrios de baixa permeabilidade e em rochas intensamente fraturadas. Essas
so situaes menos favorveis para a explorao comercial. Tais fatos garantem a
demanda potencial para os produtos de bauxita sinterizada com elevada
resistncia fragmentao. Neste contexto, a Minerao Curimbaba tornou-se um
fornecedor desse produto de bauxita e, hoje, dispe de uma capacidade instalada
capaz de atender toda a demanda dos mercados nacional e norte-americano
(Crossley, 2001).

Tabela 3: Distribuies granulomtricas da bauxita sinterizada e areia de quartzo


empregadas, pela PETROBRS, na perfurao de poos de petrleo.
Bauxita sinterizada Areia de quartzo
Abertura Percentagens em peso Abertura Percentagens em peso
(m) Retida Passante (m) Retida Passante
+833 3,95 96,05 +1.397 11,99 88,01
+589 80,36 15,69 +833 82,91 5,10
-589 15,69 - +589 4,75 0,35
- - - -589 0.35 -

Alumina utilizada na fabricao de prtese humana

As cermicas de alumina com elevada densidade e pureza (Al2O3 > 99,5%)


so usadas na fabricao de prteses humanas, especificamente, de quadris e
dentrias. Tais aplicaes se devem sua excelente resistncia corroso, boa
biocompatibilidade, elevada resistncia ao desgaste e alta resistncia mecnica.
Alm disso, o produto favorece formao de uma fina camada de tecido fibroso
que envolve a pea cermica, permitindo uma tima fixao do implante. Esses e
outros motivos favoreceram a intensa utilizao de cermicas a base de alumina,
em prteses humanas, nos ltimos 20 anos.

Alguns implantes dentrios so monocristais, entretanto as peas cermicas


de alumina so granulados finos policristalinos de Al2O3-, prensados e
sinterizados numa faixa de temperatura entre 1.600 e 1.700oC. Na sinterizao
298 Bauxita

adicionada pequena quantidade de xido de magnsio (MgO < 0,5%) para auxiliar
o processo e limitar o crescimento dos gros durante a sinterizao.

A resistncia fadiga, a resistncia mecnica e a tenacidade fratura dos


materiais cermicos policristalinos base de Al2O3 so propriedades mecnicas
que dependem do tamanho do gro e da percentagem de aditivos usados na
sinterizao. As cermicas de alumina com tamanho mdio do gro menor que 4
m e pureza acima de 99,7% exibem boa resistncia flexo e excelente
resistncia compresso.

5. ESPECIFICAES

Na Tabela 4 encontram-se algumas propriedades fsicas e mecnicas das


biocermicas de alumina estabelecidas pela Organizao Internacional de Padres,
ISO. Por outro lado, o uso de bauxita para fins no metalrgicos exige maiores
teores de Al2O3 e menores para: SiO2; Fe2O3 e TiO2 comparados aos teores dos
mesmos xidos para a bauxita metalrgica, conforme ilustrado na Tabela 5,
enquanto a Tabela 6 ilustra as especificaes da bauxita calcinada, da mullita
sinttica fundida e da alumina trihidratada. Constam na Tabela 7 as especificaes
da bauxita segundo a sua aplicao, bem como as especificaes da bauxita
comercial calcinada, da mulita sinttica fundida e do trihidrato de alumnio.

Tabela 4: Propriedades fsicas e mecnicas das biocermicas de alumina


estabelecidas pela Organizao Internacional de Padres, ISO.
Propriedades Cermica com elevada ISO 6474
pureza de alumina
Alumina - % em peso > 99,8 > 99,5
Densidade (g/cm3) > 3,93 > 3,90
Tamanho mdio do gro (m) 3-6 <7
Dureza Vicker (nmero de dureza) VHN 2.300 > 2.000
Resistncia compresso (MPa) 4.500 -
Resistncia ao dobramento (MPa, aps o 550 400
teste em soluo de Ringer)
Mdulo de Young (Gpa) 380 -
Tenacidade fratura (K1C) (MPa.m1/2) 56 -
Tamanho da trinca (m) 10 - 52 -
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 299

Tabela 5 : Alguns produtos de bauxita produzidos pela Minerao Curimbaba.


Bauxitas Sinterizadas / Calcinadas
Tipo Especial
Aplicao Fraturamento e Jateamento Fraturamento Jateamento Pisos e
Pavimentos
Produto SinterBallTM SinterLiteTM SinterBlast Super Sinter
Anlise Qumica (%)
Al2O3 76,5 71,7 76,0 78,6
Fe2O3 15,5 13,0 15,4 13,3
SiO2 5,3 12,8 5,9 5,95
TiO2 1,8 1,8 1,6 1,49
CaO+MgO 0,3 0,1 0,5 0,19
K2O+ Na2O 0,4 0,4 0,4 0,37
Solubilidade (HCl+HF) (%) <6 <6 - -
Arredondamento 0,9 0,9 - -
Esfericidade 0,9 0,9 - -
Densidade aparente (g/cm3) 2,24 1,98 2,0 2,15
Massa especfica (g/cm3) 3,62 3,25 3,60 3,76
Res. Compres.(% finos, psi) 2,5%, 12.500 4,2%, 8.000 21%, 7.500 21%, 7.500
Dureza (Mohs) 9 9 9 9
Cor Negro Negro Negro Negro
Fases Cristalinas
Alumina Predominante Predominante Predominante Predominante
Hematita Secundria Secundria Secundria Secundria
Slica livre No No No No
Ferro metlico livre No No No No
Formato do gro Esfrico Esfrico Angular Angular
Granulometria tpica 14/20, 16/20, 16/30, 20/40 16/20, 20/40 8/16, 10/20, 6/14, 10/20,
30/50 20/40, 40/70 20/40
70/120, 120/180
Tipo Abrasivo
Aplicao Eletrofuso Fluxo de Soda Polimento de Superfcies
Produto Regular Especial BC-5 BC-8 BC-11
Anlise Qumica (%)
Al2O3 77,6 81,5 75,6 75,8 73,8
Fe2O3 14,0 8,75 13,4 14,7 15,5
SiO2 5,60 7,68 6,97 7,35 8,29
TiO2 1,80 1,38 1,86 1,96 2,04
K2O+ Na2O 0,5 0,16 - - -
Perda por calcinao 0,1 0,10 1,00 0,49 0,05
Umidade 0,02 0,02 0,80 0,16 0,15
Porosidade aparente (%) 20,7 31,0 - - -
Absoro aparente (%) 7,2 12,2 - - -
Densidade aparente (g/cm3) 3,0 2,53 - - -
Massa especfica (g/cm3) 3,64 3,67 - - -
Densidade solta(g/cm3) - - 0,7 1,1 1,4
Densidade batida (g/cm3) - - 0,9 1,3 1,7
Absoro em leo (%) - - 37,0 21,0 18,0
Cor - - Vermelha Rosa Cinza Claro
Fases Cristalinas
Alumina- Predominante Predominante Predominante Predominante Predominante
Hematita Secundria Secundria Secundria Secundria Secundria
Mulita - - Traos Secundria Secundria
Gibbsita - - Secundria - -
K-Alumina - - Secundria - -
Granulometria tpica A Granel 80MF, 100MF 325 325 325
300 Bauxita

Tabela 6: Bauxitas calcinada e sinterizada, ambas grau qumico, produtos da


Minerao Curimbaba, Poos de Calda-MG.
Aplicao Purificao e Aplicao Sulfato de
Filtragem Alumnio
Produto Ativada Produto Seca e Moda
Anlises Qumicas (%)
Al2O3 71,5 Al2O3 54,0 Mn
Fe2O3 12,8 Fe2O3 12,0 Mx
SiO2 10,5 SiO2 6,0
TiO2 1,88 TiO2 1,40
Perda por calcinao (%) 2,74 K2O+ Na2O 0,34
Umidade (%) 3,0 Mx Resduo insolvel (H2SO4) 7,5 Mx
Granul. Tpica (malhas) 20/60 Perda por calcinao 27,5
Distribuio Granulomtrica (% Mx) Umidade 5,0 Mx
+20# 5,0 Fases Cristalinas
-20+60# 95,0 Gibbsita Predominante
-60# 2,0 Hematita Secundria
Perda por abraso (%) 24,0 Mx Granulometria
Volumes dos poros (%) 30,0 (+100#) 10,0 Mx
Higroscopicidade (%) 8,7 (+200#) 10,0 Mx
Densidade solta (g/cm3) 0,98
Adsoro de azo-benzeno 14,0 Mn
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 301

Tabela 7: Especificaes da bauxita por aplicao, bem como da bauxita


comercial calcinada, da mulita sinttica fundida e do trihidrato de alumnio.
Especificaes da bauxita segundo a sua aplicao (Shaffer, 1985)
Compostos Bauxita no metalrgica Base calcinada Metalrgica
Abrasivos Refratrios Qumica Cimento
Al2O3 80-88 84,5 min. 55 min. 45-55 min 50-55
SiO2 4-8 7,5 mx. 5-18 mx 6 mx 0-15
Fe2O3 2.5 2,5 mx. 2,0 mx. < 2,5 5-30 mx
TiO2 2.5 4,0 mx. 0-6 3 mx 0-6
Abrasivos Adio de Fe para ajuste da relao Fe2O3/ SiO2 para formao da escria ferro/silcio.
Refratrios Alta alumina, baixos teores de slica, xido de ferro e de lcalis.
Qumica Exige minrio com predominncia de gibbsita e baixo ferro.
Cimento Exige preferencialmente o disporo.
Especificaes da bauxita comercial calcinada, da mullita sinttica fundida e do trihidrato de alumnio (Harben, 1996)
Composio Qumica (%) da Bauxita Comercial Calcinada
Abrasivos Refratrios
Austrlia Nova Guin Guiana China Brasil
RASC - - - - 85 80 75 -
Al2O3 min 80 88 86,5 86 85
Tpico 82-84 90 88,3 89 87 84,5 78,6 85-87
SiO2 mx 7,0 3,0 7,5 7,0 - - - 10,5
Tpico 4,7-5,5 1,2 6,5 6,0 6,0 6,5 14,5 8,5-10,0
Fe2O3 mx 7,5 8,0 2,5 2,0 1,5 1,5 1,2 2,3
Tpico - - 1,75 1,2 1,6-2,2 6,0 1,2 -
TiO2 mx - - 3,30 - - - 2,4
Tpico 3,5-3,8 5,0 3,2 3,30 3,75 4,0 3,5 1,9-2,3
PPI mx 1,0 4,0 0,5 0,50 - - - 0,5
Tpico 0,5 2,0 0,25 0,05 0,20 0,20 0,2 0,0-0,5
RASC Refratrio A Super-calcinado PPI Perda de peso por ignio
Composio Qumica (%) da Mullita Sinttica Fundida
Reino Unido USA
Alemanha Kieth Ceramics Brasil Washington Hungria Japo
Hls Elfusa Mills Huungalu Showa Denko
Al2O3 75,25 76,3 72,3 77,7 76,0 76,8
SiO2 24,5 23,3 28,5 21,8 23,0 22,8
TiO2 0,01 0,02 0,0 0,05 0,05 -
Fe2O3 0,05 0,10 0,13 0,12 0,08 0,05
CaO 0,04 - 0,15 - 0,15 -
MgO 0,03 - 0,05 - 0,10 -
Na2O 0,20 0,30 0,38 0,35 0,25 0,19
K 2O 0,01 0,02 0,04 - - -
Especificaes da Alumina Trihidratada (ATH = Al2O3.3H2O)
Hydral Hydral Hydral Lubral C-31 C-31 C-37
Al2O3 705 710 710B 710 - - -
SiO2 Fino Fino Fino Fino Grosso Grosso Grosso
Fe2O3 64,1 64,1 64,7 64,0 65,0 65,0 64,2
Na2O (Total) 0,04 0,04 0,07 0,04 0,01 0,01 0,07
Na2O (Solvel) 0,04 0,01 0,02 0,01 0,004 0,004 0,004
Umidade 110oC 0,60 0,45 0,45 0,45 0,15 0,2 0,5
A granel (g/m3) 0,22 0,10 0,10 0,10 - - -
Empacotado.(g/m3) 0,3-1,0 0,3-1,0 0,3-1,0 0,3-1,0 0,04 0,04 0,2
rea esp. (m2/g) 0,08-0,14 0,13-0,22 0,13-0,22 0,13-0,2 1,0-11 1,1-1,3 0,8-1,0
Cor 0,09-0,020 0,26-0,45 0,26-0,45 0,23-0,4 1,2-1,4 1,4-1,6 1,01,1
Alvura GE 12-15 6-8 6-8 6-8 0,15 0,1 0,2
Al2O3 Branco Branco BP BP Branco Branco -
BP Branco plido
302 Bauxita

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

As pesquisas desenvolvidas com a finalidade de estudar alternativas para


extrao de alumina com base em matrias-primas que no a bauxita, aconteceram
com maior intensidade por ocasio da Segunda Guerra Mundial. Dentre os
substitutos da bauxita investigados merecem destaques para: argila caulintica,
alunita (KAl3(OH)6(SO4)2 e anortita (CaAl2Si2O8). As razes pelas quais a bauxita
ainda preferida como matria-prima para obteno de alumina e, por
conseguinte, alumnio metlico, fundamentam-se, entre outros, nos fatos:
a abundante ocorrncia de jazidas de bauxita que podem ser lavradas
com baixo custo;
processo Bayer permite a converso de bauxita para alumina ainda com
custo economicamente vivel e obteno de um produto final com
pureza elevada.
a localizao dos depsitos de bauxitas nos pases em desenvolvimento
com produo de energia eltrica a baixo custo.
Essas e outras razes, tornam muito mais distante o desenvolvimento de
uma alternativa comercial para obteno de alumina com base em matria-prima
que no a bauxita.

De forma paradoxal, os substitutos do alumnio so mais comuns em vrios


setores da aplicao do metal. Assim, o alumnio pode ser substitudo pelo cobre
em muitas aplicaes, principalmente no setor eltrico. O magnsio e o titnio so
substitutos para o alumnio em diversos usos estruturais e de transporte, porm,
com custos mais elevados. O ao tambm um substituto em aplicaes nas quais
a economia em peso no relevante. O ao, o ferro e a madeira competem com o
alumnio na indstria da construo civil. Na indstria de embalagens, o ao, o
plstico, o vidro e o papel so concorrentes, apesar do alumnio aumentar sua
participao nesse setor.

AGRADECIMENTOS

Ao Eng. Carlos Henrique Babsky Neves da MBR pela valiosas informaes


sobre o beneficiamento de minrio de bauxita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 303

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ANJOS, F. V. e SILVA, J. B. (1983). As usinas de produo de alumnio da


ALCAN no Brasil processo Bayer para produo de alumina e os processos
eletrolticos para a produo de alumnio. In: As usinas brasileiras de
metalurgia extrativa dos metais no-ferrosos, ABM, So Paulo.

CROSSLEY P. (2001). Bauxite. Industrial Minerals, p.27-41.

CROSSLEY, P. (2002). Abrasive bauxite giving propants the nod. Industrial


Minerals, p.36-40.

GRJOTHEIM, K. e WELCH, B. J. (1980). Aluminium smelter technology A


pure and applied approach. Aluminium-Verlag GMBH.

HABASHI, F. (1993). A Texbook of Hydrometallurgy. Published by: Mtallurgie


Extractive Qubec, Enr. 800, rue Alain, #504. Sainte Foy, Quebec. Canada
GIX 4E7.

HABASHI, F. (1980). Principles of Extractive Metallurgy, vol.2, Hydrometallurgy.


Gordon and Breach Science publishers, New York.

HARBEN, P. N. (1996). Bauxite. In: Industrial Minerals A Global Geology,


p.43-50.

HIGH TECH. (1998). Ceramics. ETHZ LATSIS SYMPOSIUM.

HU, Y.; X. LIU, X. e ZHENGHE, X.. (2003). Role of cristal structure in flotation
separation of diaspore from kaolinite, pyrophyllite and illite. Minerals
Engineering, vol. 16, p.219-227.

LUZ, A. B. (1998). Estudo de Oxidao e Reduo de Ferro Contido em Caulins.


EPUSP, Dissertao de Doutorado em Engenharia Mineral.

MRTIRES, R. A. C. (2001). Alumnio. Balano Mineral Brasileiro, DNPM.

MRTIRES, R. A. C. (2004). Alumnio. Sumrio Mineral, DNPM.

McCORMICK, P. G.; PCARO, T. e SMITH, P. A. I. (2000). Mechanochemical


treatment of high silica bauxite with lime. Minerals Engineering, vol. 15,
p.211-214.
304 Bauxita

MONTE, M. B. M. e ADAMIAN, R. (1994). Aspectos tecnolgicos e


econmicos da indstria do alumnio. Srie Estudos e Documentos, n.22,.
CETEM.

PAGIN, S.; CERA, D. e RRICO, J. C. D. (1983). Alumnio do minrio ao


lingote. In: As usinas brasileiras de metalurgia extrativa dos metais no-
ferrosos, ABM, So Paulo.

HUGLEN, R.; LILLEBUEN, B. e MELLERUD, T. (1996). Principles of


electrochemistry and current efficiency. In: Understanding the Hall-Hroult
process for production of aluminium, K. Grjotheim and H. Kvande, Editors,
Aluminium-Verlag, Dsseldorf.

RHRLICH, M.; MISTRY, M.; RUHRBERG, M. e MARTENS, P. N. (2001).


Bauxite mining in Brazil, different viewpoints concerning environmental and
sustainable development. VI SMMT/XVIII ENTMM Rio de
Janeiro/Brazil, p.507-513.

SEVRYUKOV, N.; KUZMIN, B. e CHELISHCHEV, Y. (1950). General


Metallurgy, Peace Publishers, Moscow, 545p.

SHAFFER, J. W. (1985). Bauxite. In: Mineral Processing Handbook, N. L. Weiss


(Editor-in-Chief), Society of Mining Engineers, New York, p.19/2-19/20.

YOON, R.H. e SHI, J.(1989).Processing of kaolin clay. In: Samasunddaram, P.


(Ed.). Advances in Mineral Processing, SME, p.366-379.

YOON, R.H. et al. (1992). Beneficiation of kaolin clay by froth flotation using
hydroxamates collectors. Minerals Engineering, vol.5, p.457-467.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 305

14. Berilo
Marcelo Soares Bezerra 1
Jlio de Rezende Nesi 2

1. INTRODUO

O nome berilo de origem antiga, sendo derivado da palavra grega beryllos,


que era aplicada para designar as gemas verdes, muito apreciadas e valorizadas
pela humanidade. Esta denominao se aplica ainda hoje a um mineral composto
quimicamente por um silicato de alumnio e berlio, utilizado tanto como gemas,
que recebem nomes especficos de acordo com as suas coloraes, como em
outros usos industriais.

O metal berlio foi descoberto em 1798, pelo qumico francs Nicholas


Louis Vauquelin que precipitou um novo hidrxido de berlio obtido pela
dissoluo do berilo em hidrxido de potssio. Em 1828, na Alemanha, o metal
berlio foi obtido em laboratrio, pela primeira vez, pelo qumico alemo Friedrich
Whler, pela reduo de cloreto de berlio com potssio metlico em cadinho de
platina. Na Frana, A. A. Bussy tambm isolou o metal berlio neste mesmo ano,
utilizando o mesmo mtodo. Whler e Bussy denominaram-no de berlio e
glucnio, respectivamente (Neves, 1987).

Na Frana, em 1898, P. Lebeau publicou informaes sobre a produo de


cristais de berlio por eletrlise e preparao da liga de berlio-cobre por reduo
direta de xido de berlio. Na Alemanha, em 1916, Orterheld publicou um
trabalho constante de diagramas, demonstrando o equilbrio do berlio com cobre,
alumnio, prata e ferro (Hecht, 1997). E o primeiro processo comercial, atravs da
eletrlise de uma mistura fundida de BeF2 e BaF2 , foi inventado por A. Stock e
H. Goldschmidt, em 1932 (Greenwood e Earnshaw, 1989).

Mais tarde, em 1957, o nome foi unificado para berlio. Mas na Frana, ele
ainda conhecido pelo nome de glucnio. Esta denominao devida ao gosto
adocicado dos seus sais qumicos.

1 Eng. de Minas/UFPE, Especialista em Eng. Econmica/UNICAMP, CPRM - Servio Geolgico do Brasil


2 Gelogo/UFPE, Especialista em Geologia Econmica/UFOP, CPRM - Servio Geolgico do Brasil
306 Berilo

Trata-se de um metal muito leve, de baixa densidade (1,848 g/cm3), bastante


rgido, de colorao branco-prateado, com ponto de fuso a 1.2870C e ponto de
ebulio a 2.5000C.

O berlio um dos mais novos metais em suas aplicaes. At 1926, no


passava de uma mera curiosidade, quando ento novas e excepcionais
propriedades mecnicas foram descobertas na liga cobre-berlio com 2,0% de Be.
Em 1932, os Estados Unidos iniciaram a produo comercial das primeiras ligas
cobre-berlio. Entre 1940 e 1950, diversos pases, como Estados Unidos, Rssia e
Frana, desenvolveram processos para a obteno do berlio metlico e sua
transformao para o aproveitamento comercial. Neste perodo, a principal rea
interessada no desenvolvimento do berlio foi a nuclear, decorrente das suas
excepcionais propriedades nucleares (Neves, 1987).

O berlio, devido s suas notveis propriedades, seja na forma de ligas, metal


ou outro composto (xidos e sais), detm um vasto campo de aplicaes
industriais que ampliaram consideravelmente a demanda pelas suas fontes, entre
as quais, o mineral berilo.

A corrida pelo mineral berilo, verificada principalmente entre os anos de


1935 e 1945, proporcionou um aprecivel aumento nos trabalhos de prospeco,
pesquisa geolgica e explorao mineral em depsitos minerais, principalmente de
pegmatitos, em diversos pases, atingindo o seu pice durante toda a Segunda
Guerra Mundial.

No Brasil, essa explorao mineral abrangeu os estados do Cear, Rio


Grande do Norte, Paraba, Alagoas, Bahia e o nordeste de Minas Gerais,
mobilizando tanto o DNPM (Departamento Nacional da Produo Mineral)
como tambm a Comisso Americana de Compras. Isso motivou a vinda de
tcnicos norte-americanos do USGS (United States Geological Survey) que, com
os tcnicos do DNPM, estudaram dezenas de depsitos de pegmatitos dessa
regio. Duas cidades, uma no Estado da Paraba, Campina Grande e outra no
Estado de Minas Gerais, Governador Valadares, se tornaram os principais plos
comerciais dos produtos minerais dos pegmatitos, principalmente berilo, tantalita-
columbita, cassiterita, minerais de ltio e gemas.

Entretanto, foi a partir de 1955 que o berlio passou a se tornar um metal


estratgico, face s suas aplicaes especficas na rea espacial. Desta maneira, o
berlio vem se afirmando como um metal fundamental para os pases
desenvolvidos e o domnio da tecnologia do berlio e suas ligas como uma meta
muito importante para os pases em desenvolvimento (Neves,1987).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 307

O berlio forma ligas especiais com cobre, alumnio, ferro, nquel, cobalto e
outros metais, proporcionando s mesmas uma incomparvel combinao de
tenacidade, dureza extraordinria, resistncia corroso, condutividade trmica e
eltrica e elasticidade. O emprego mundial do berlio nos diferentes campos de
aplicaes, por aproximao, feito sob a forma de ligas especiais (75%), de xido
de berlio (15%) e de berlio metlico (10%).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia
O berilo e a bertrandita so os principais minerais de berlio e os mais
importantes comercialmente, constituindo-se como as principais fontes deste
metal. Outros minerais de berlio, que no futuro podem tornar-se
economicamente importantes, so fenaquita, eudidimita, berilita, crisoberilo e
helvita (Harben e Bates, 1990).

O berilo um silicato de alumnio e berlio de composio qumica


Be3Al2Si6018. Seu contedo terico equivalente a 12,0/13,5% de xido de berlio
(BeO) ou 5,0% do metal berlio. As impurezas e as substituies por lcalis,
principalmente sdio, potssio, ltio, e s vezes rubdio e csio, ou mesmo hlio e
H2O, reduzem este teor para valores prximos de 11,0% de xido de berlio
(Harben e Bates, 1990).

Klockmann e Ramdohr (1961) distinguem dois tipos de berilos: comum ou


industrial e nobre ou de qualidade gema.

O berilo industrial ocorre nas cores branca, verde plida ou verde amarelada
e geralmente opaco. Os cristais possuem um aspecto prismtico hexagonal
(curto ou longo) e mais raramente tabulares. So bem desenvolvidos, geralmente
eudricos, exibem estrias verticais, de clivagem basal imperfeita, alta dureza (7,5 a
8,0 na escala Mohs) e massa especfica 2,63 2,80 g/cm3, varivel com a
proporo de lcalis.

Em funo da proporo de lcalis, o berilo forma tipos diversos. Quando a


quantidade de lcalis for inferior a 0,5%, apresentam-se em cristais prismticos
longos e bem formados; j quando o berilo portador de lcalis em proporo
superior a 0,5%, geralmente apresenta-se em cristais prismticos curtos e/ou
tabulares, pouco desenvolvidos a irregulares. Opticamente, o berilo uniaxial
negativo (Dias , 1973).
308 Berilo

Os cristais de berilo industrial podem atingir tamanhos gigantescos. Em


Keystone, na Dakota do Sul, EUA, foi encontrado um cristal com 9,0 m de
comprimento por 1,50 m de seo transversal, pesando 61 toneladas. Na mina
Tanquinhos, em Picu, no Estado da Paraba, nordeste do Brasil, foi encontrado
um agregado de cristais de berilo comum que no conjunto pesou cerca de 200
toneladas.

O berilo de qualidade gema apresenta-se lmpido, transparente e


translcido, de brilho intenso, vtreo, bem cristalizado, com belas coloraes,
formando as variedades preciosas (gemas) bastante apreciadas e procuradas. Se a
cor abrange todo o espectro do azul, refletindo as tonalidades encontradas no mar
ao longo do imenso litoral brasileiro, denominado de gua marinha; se for verde
vivo e intenso, chama-se esmeralda (da o uso da expresso verde esmeralda); se a
cor rosa a rosa viva a morganita ou vorobyevita; se for amarelo-dourado ou
amarelo esverdeado heliodoro e a variedade vermelho-groselha bixbita. Uma
outra variedade, a incolor, chama-se goshenita, mas raramente utilizada como
gema.

A bertrandita, um silicato bsico de berlio, cuja composio qumica


Be4Si207(OH)2, apresenta um contedo terico variando entre 0,70 e 1,0% de
BeO. Ela ocorre nas cores branca, amarela ou incolor, geralmente apresenta-se em
pequenos cristais tabulares, ortorrmbicos, de granulao muito fina, com cerca
de 0,025 mm de dimetro, de clivagem basal perfeita, dureza 6 e massa especfica
2,60 g/cm3.

2.2. Geologia

Os depsitos minerais econmicos de berlio correspondem aos seguintes


jazimentos: de pegmatitos granticos, portadores de berilo industrial (ele ocorre
em quantidades comerciais somente neste tipo de rocha) e de qualidade gema; de
intruses de pegmatitos berilferos em rochas mficas/ultramficas (inserindo-se
neste caso, os depsitos de berilos verdes e de esmeraldas) e de tufos vulcnicos
alterados por hidrotermalismo, portadores de bertrandita, atualmente restritos aos
Estados Unidos.

O primeiro tipo de depsito que so os pegmatitos granticos, classificam-se


segundo o seu zoneamento interno. No nosso caso, em funo deste zoneamento,
eles so descritos pela literatura considerando duas classificaes consideradas
clssicas. A primeira, de Johnston Jr. (1945), mais simplificada, classifica os
pegmatitos como homogneos e heterogneos, e a segunda, de Cameron (1949),
de maior abrangncia, os classifica em pergmatitos no diferenciados e pegmatitos
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 309

diferenciados no zonados e zonados, ou seja, em ambos os casos, so


considerados dois grandes grupos de pegmatitos.

Os pegmatitos granticos formam pequenos depsitos filonianos,


apresentam formas e tamanhos dos mais diversos que, no conjunto, constituem as
provncias pegmatticas, estendendo-se por faixas da ordem de dezenas a centenas
de quilmetros. Ocorre na forma de diques, em formas e tamanhos dos mais
diversos, que parecem ligar-se s manifestaes ps-tectnicas tardias da orogenia
brasiliana e encaixam-se em litologias diversas do embasamento cristalino pr-
cambriano, do proterozico ao arqueano, como em xistos, quartzitos, gnaisses,
migmatitos, granulitos e em granitides.

Os pegmatitos heterogneos ou diferenciados no zonados e zonados, so


mais numerosos, so por vezes de grandes dimenses, com mineralogia acessria
bem representativa. Compreendem corpos com alto grau de diferenciao textural
desenvolvendo zoneamento interno. Considerando Johnston Jr., ele os subdividiu
em zonas I, II, III e IV. Estes pegmatitos apresentam cristais de dimenses
centimtricas a mtricas, nas pores mais internas e com volumosos corpos de
substituies e so principalmente portadores do berilo industrial e em menor
proporo do berilo de qualidade gema.

As maiores concentraes do berilo industrial ocorrem na zona feldsptica


(zona III) sobre as bordass do ncleo de quartzo (zona IV), seja na forma isolada
ou formando bolses de at grandes toneladas. As gemas ocorrem como olhos
dispersos no berilo industrial. Tambm podem ocorrer cristais de pequenos
tamanhos, de berilo industrial disseminados na zona II.

Estes pegmatitos no so explorados apenas para obteno de berilo, pelo


fato deles hospedaram importantes concentraes econmicas de outros minerais
de grande utilizao industrial, tanto da classe dos minerais metlicos (tantalita-
columbita, minerais de ltio e cassiterita), como dos minerais industriais (feldspato,
caulim, mica e quartzo) e de outros minerais-gemas, como, por exemplo, as
elbatas, lazulita, euclsio e quartzo rseo.

Como o berilo participa, aproximadamente, em cerca de 0,35% de todo o


corpo do pegmatito, isto significa dizer que a cada 100 toneladas de rocha tratada
obtm-se 350 kg de concentrado de berilo industrial. Ento, ele quase sempre
considerado como co-produto ou subproduto da atividade extrativa, viabilizada
economicamente pela produo de outros minerais presentes, em maiores
quantidades no corpo pegmattico.
310 Berilo

Os pegmatitos homogneos ou no diferenciados, no apresentam


zoneamentos, mas apenas poucas variaes texturais internas. Tambm, no
apresentam corpos de substituies tardios, ocorrem em nmeros mais reduzidos
e so de menores dimenses. So principalmente produtores de gua marinha.

Cassedanne (1991) distinguiu principalmente na Provncia Pegmattica


Oriental do Brasil, os seguintes tipos de pegmatitos com gua marinha:

um tipo pouco evoludo com quartzo, biotita e grandes cristais de


microclina, onde a estrutura grfica bastante desenvolvida; esto
associados o quartzo em tripirmides, quartzo morion, granada,
magnetita, apatita, tpazio incolor e outros minerais;

um segundo tipo com um pouco de albita e moscovita, podendo


ocorrer amazonita e/ou topzio incolor; apresenta zoneamento mais
desenvolvido;

um terceiro tipo com albita e muscovita, esta ltima envolvendo a


biotita; no h mais quartzo em tripirmides, mas um pouco de
fosfatos de ferro e mangans ou quartzo rseo.

Parece haver um controle litolgico dos pegmatitos homogneos ou no


diferenciados produtores de gua marinha, pois em geral, eles esto intimamente
relacionados com gnaisses, enquanto que os produtores de mica ou tantalita-
columbita esto encaixados preferencialmente em xistos. Isto ocorre na Provncia
Pegmattica Borborema-Serid, na regio de Lajes Pintadas So Tom, no
campo pegmattico da regio de Tenente Ananias, no Estado do Rio Grande do
Norte, e na Provncia Pegmattica Oriental do Brasil, principalmente na regio de
Itamb, no Estado da Bahia.

Os pegmatitos produtores de berilo industrial ou de qualidade gema


ocorrem no Brasil em trs principais provncias: Provncia Pegmattica Oriental do
Brasil, de grande extenso, a maior delas, a mais rica em gemas, dividida em vrios
distritos e campos produtores, com milhares de depsitos que se estendem na
poro oriental dos Estados da Bahia e de Minas Gerais, no Esprito Santo e no
Rio de Janeiro, e outras duas menores, denominadas, Provncia Pegmattica de
Solonpole, localizada na poro centro-oeste do Estado do Cear e Provncia
Pegmattica Borborema Serid, situada na regio Serid dos Estados do Rio
Grande do Norte e Paraba. Citam-se tambm outras pequenas provncias, como
as de Gois/Mato Grosso, Paran/So Paulo e a da regio de Tenente Ananias,
situada no extremo oeste do Estado do Rio Grande do Norte, nordeste do Brasil,
grande produtora de gua marinha.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 311

O segundo tipo de depsito de berilo corresponde s intruses de


pegmatitos berilferos em rochas mficas/ultramficas que desenvolvem em seu
contato um leito filitoso composto de uma mica intermediria entre biotita e
flogopita, no qual esto dispersas as esmeraldas. Estas gemas podem tambm
estar disseminadas em lentes estratiformes de talco-xistos, que resultam do
metamorfismo de rochas ultrabsicas ricas em cromo e so cortadas por
pegmatitos, ou foram mineralizadas a partir de rochas berilferas subjacentes
(Cassedanne, 1991).

Os principais depsitos conhecidos e produtores de esmeralda no Brasil


distribuem-se nos Estados da Bahia, Gois e Minas Gerais.

No Estado da Bahia, a produo situa-se na regio da Serra da Jacobina,


distribuindo-se em duas principais reas, compreendendo os garimpos de
Carnaba, em Pindobau, e Socot, municpio de Campo Formoso. Tambm
ocorre esmeralda em outros municpios, como em Pilo Arcado, Mirangaba,
Sade, Antonio Gonalves e Jacobina.

Em Gois, em Santa Terezinha de Gois, destacam-se os locais referidos


como Trecho Velho, Trecho Novo, Sieba do Trecho Novo e Trecho do Netinho,
e em Minas Gerais, como jazida de Itabira ou mina Belmont, em Itabira, sendo
esta ltima jazida considerada como uma das mais ricas do pas, e o garimpo
Capoeirana, no municpio de Nova Era.

Outras ocorrncias e indcios de esmeralda so assinaladas em outras reas


desses Estados, como em Santana dos Ferros, em Minas Gerais; Itabera, Mara
Rosa, Porangatu e Pirenoplis, em Gois. Na regio oeste do Rio Grande do
Norte, municpio de Paran, so conhecidas ocorrncias de esmeralda, ainda a
prospectar, e no Cear, existem as ocorrncias de Tau e Coqui.

Em menor proporo, o berilo tambm ocorre em outros depsitos, como


em greisens, veios de quartzo, placers aluviais, elvios e colvios.

Os depsitos eluvionares de gua marinha, por vezes, associam-se ou no a


uma stone-line, eluvies recobrindo os pegmatitos, como nas regies de Catugi,
Mucaia e Medina, em Minas Gerais, e em Jaquet, na Bahia.

Os depsitos em placers aluviais respondem por parte da produo de gua


marinha no Brasil. Eles se estendem sobre uma vasta rea, do sul da Bahia ao sul
do Esprito Santo e no sudeste de Minas Gerais. As principais zonas de produo
aluvionar ocorrem no vale do rio Marambaia e na regio de Catugi. Jazidas de
menor porte existem no vale do rio Mucuri (prximo de Medina), Pedra Azul e a
312 Berilo

noroeste de Tefilo Otoni e perto de Ataleia, na lavra do Avio, todas situadas em


Minas Gerais; no vale do rio Pontes, perto de Domingos Martins, no Esprito
Santo, e em Jaquet e Juerana na Bahia (Cassedanne, 1991).

O terceiro tipo de depsito de berilo corresponde ao da bertrandita. Ela


proveniente do depsito epitermal do Distrito Spor Mountain, em Utah, nos
Estados Unidos, ocorrendo numa seqncia de rochas vulcnicas, do plioceno,
cuja hospedeira um tufo alterado. Ela foi formada pela alterao hidrotermal dos
tufos vulcnicos, associando-se fluorita, opala, calcednia e montmorilonita,
apresenta-se submicroscpica, com dimetro de 0,025 mm. O depsito tabular e
concordante com as encaixantes, com uma extenso de 4,0 km e espessura mdia
de 15,0 m (Harben e Bates, 1990).

Outra rea favorvel de mineralizao de berlio, situa-se nos Estados


Unidos, inclui o Distrito de Gold Hill, em Utah, que um depsito de veio de
quartzo com bertrandita, calcita e adularia cortando um monzonito. Nos
Territrios do Noroeste do Canad, a sudeste de Yellowknife, uma outra fonte do
berlio so os depsitos de metais raros do Lago Thor. Eles esto contidos no
interior do Complexo Lago Blatchford, um grande corpo gneo, com gabro,
sienito e granito de afinidades alcalinas (Harben e Bates, 1990).

2.3. Reservas Minerais de Berilo

O Brasil detm uma das maiores potencialidades geolgicas para depsitos


de berilo industrial e gemas, que so os jazimentos de pegmatitos. As atuais
reservas oficiais conhecidas destes pegmatitos situam-se em duas, das trs maiores
provncias pegmatticas brasileiras, produtoras de berilo industrial. So elas, as
Provncias Oriental do Brasil, que englobam os Estados de Minas Gerais
(detentor das maiores reservas), Rio de Janeiro, Esprito Santo e Bahia e de
Solonpole, que abrange o Estado do Cear. As reservas medida mais indicada,
devidamente aprovadas pelo DNPM, totalizam cerca de 500 t de berlio metlico.

Estas reservas so constitudas por berilo de excelente a boa qualidade, com


teores variveis entre 10,0 e 12,0 % BeO, chegando em alguns casos, como em
Minas Gerais, a atingir cerca de 14,0 % BeO.

Com relao s demais provncias, como a Borborema Serid, dos


Estados do Rio Grande do Norte e Paraba, e de outros campos pegmatticos
menores, como das regies de Arapiraca/Limoeiro de Anadia, no Estado de
Alagoas e de Caruaru-Altinho, no Estado de Pernambuco, no Nordeste do Brasil,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 313

no h referncia sobre reservas oficiais conhecidas e aprovadas pelo DNPM de


berilo industrial.

No obstante ao potencial de milhares de depsitos de pegmatitos inseridos


nestas provncias, as reservas oficiais de berilo industrial atualmente conhecidas no
pas referem-se apenas s reas detentoras de portarias de lavras. Elas no
representam, entretanto, o verdadeiro potencial do berilo industrial brasileiro,
estando subestimadas em virtude do pequeno volume de trabalhos realizados de
prospeco e pesquisa mineral nos pegmatitos explotados por garimpagem no
pas.

Outros pases so tambm detentores de reservas de berilo industrial em


depsitos de pegmatitos, como na China, ndia, Frana, Rssia, Cazaquisto,
Argentina, frica do Sul, Uganda, Ruanda, Austrlia, dentre outros.

Com relao s reservas de esmeralda e berilo verde das intruses de


pegmatitos berilferos em rochas mficas/ultramficas, na regio de Carnaba, na
Bahia, foram estimadas reservas de cerca de 2.040 toneladas de esmeralda/berilo,
com um teor mdio de 0,107 kg de esmeralda por m3. Em Santa Terezinha de
Gois, foram estimadas reservas geolgicas de 300.000 toneladas de talco-xistos
esmeraldferos, com uma concentrao mdia de 600 a 700 gramas de gema por
tonelada de rocha. Em Itabira, foram quantificadas reservas medidas de 1.160.000
m3 de biotita-flogopita xistos com esmeralda, com um teor mdio de 2,05 gramas
de esmeralda por m3 de xisto.

No contexto mundial, em depsitos no relacionados a pegmatitos, os


Estados Unidos detm as maiores reservas conhecidas de berlio contido. So
depsitos epitermais caracterizados pela presena da bertrandita, situados no
Distrito de Spor Mountain, de Utah, cujas reservas medida mais indicada somam
cerca de 18.000 toneladas de metal contido, com teor mdio de 0,69% BeO
(Harben e Bates, 1990).

As reservas mundiais de berilo no esto suficientemente delineadas para


demonstrar a sua distribuio pelos diversos pases. Estima-se que os recursos
mundiais de berlio metlico contido nos minerais berilo e bertrandita so da
ordem de 80.000 toneladas.

2.4. Produo e Consumo de Berilo

A grande arrancada da produo de berilo no Brasil ocorreu no perodo da


segunda grande guerra mundial, quando os Estados Unidos estimularam a procura
314 Berilo

de minrios de tungstnio, berlio e tntalo no Nordeste do Brasil. A produo de


concentrado de berilo industrial registrada a partir dos anos de 1942, 1943 e 1944
proveniente do Nordeste, principalmente dos Estados da Paraba, Rio Grande do
Norte e Cear, atingiu picos mximos de produo, da ordem de 1.700, 2.000 e
1.500 toneladas, respectivamente (Relatrio da Diretoria, DNPM/DFPM, 1944).

Aps o trmino da segunda guerra, a produo do concentrado de berilo


industrial decaiu. Posteriormente, a partir do inicio da dcada de 1950, ocorreu
uma substituio lenta e gradual do mercado dos minerais metlicos para os
minerais industriais dos pegmatitos, especialmente feldspato e caulim, para suprir
as indstrias cermicas instaladas nas regies nordeste e sudeste do Brasil. Nesta
ocasio, a produo do concentrado de berilo industrial tornou-se uma atividade
sazonal, principalmente explorada na poca de secas prolongadas ou em funo
da melhoria de preos no mercado internacional.

Na dcada de 1980 e incio de 1990, a produo nacional de concentrado de


berilo industrial voltou a crescer, oscilando entre 800 a 1.000 toneladas/ano. Em
1984, atingiu o pico mximo, quando foram produzidas cerca de 1.200 toneladas,
sendo toda esta produo principalmente proveniente dos Estados de Minas
Gerais e Rio Grande do Norte, que responderam por aproximadamente 1.000
toneladas, seguindo-se em menor proporo, Paraba, Bahia, Cear e Rio de
Janeiro. Na ocasio, diversas empresas exploravam e/ou comercializavam o
concentrado de berilo industrial, dentre elas, assinalam-se a Minerao Santa
Tereza, Minerva Exportadora, Cabot do Brasil, SAB Trading, Brasimet Comrcio
e Indstria, Minerao Sertaneja, Alonso Bezerra Comrcio e Indstria,
Companhia Industrial Fluminense, Companhia Estanho Minas Brasil, NGK
Metais do Brasil, dentre outras.

Toda esta produo nacional do concentrado de berilo industrial


vinculada ao mercado internacional, sendo exportada principalmente para os
Estados Unidos, que o maior produtor e consumidor mundial de concentrado e
de produtos manufaturados de berlio. E este aspecto condiciona a nossa
produo a suportar os efeitos das oscilaes caractersticas deste mercado.

No Brasil, o consumo interno do concentrado insignificante.


Historicamente, foram feitas tentativas internas para agregar mais valor ao
concentrado de berilo produzido no pas, dentro de uma poltica nacional para os
minrios considerados estratgicos, para apoiar o desenvolvimento tecnolgico
nacional.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 315

Em 1952, foi feita a primeira tentativa de produo de BeO pela empresa


Proberil, que se instalou em Resende, no Estado doRio de Janeiro, mas que no
deu certo. Em 1984, a Companhia Vale do Rio Doce e a Arqueana de Minrios e
Metais desenvolveram esforos para implantar, com tecnologia japonesa, um
projeto de metalurgia de berlio metlico, partindo de um concentrado via
flotao, que tambm no deu certo. Neste mesmo ano, mediante um contrato
celebrado com a Comisso Nacional de Energia Nuclear (CNEN), o Instituto de
Projetos (INPRO) da Fundao Percival Farquhar, em Governador Valadares, em
Minas Gerais, desenvolveu em escala-piloto a produo de carbonato de berlio
(Neves, 1987), consumindo cerca de 100 toneladas de concentrado de berilo por
ano, mas paralisaram as suas atividades a partir de 1988, sendo posteriormente
desativado e com poucas chances de ser retomada.

A partir de meados da dcada de 1990, a produo nacional do concentrado


de berilo industrial iniciou um perodo de declnio, decrescendo continuamente
at 2000, atingindo uma produo insignificante nos anos seguintes. Atualmente,
o mercado do berilo brasileiro est bastante incerto e retrado. A pequena
produo registrada nos ltimos anos est sendo estocada.

O declnio da produo nacional do concentrado de berilo foi motivado por


fatores relacionados com o mercado internacional. Dois deles foram marcantes: o
aumento da produo e consumo interno da bertrandita nos Estados Unidos e o
excesso de oferta do concentrado de berilo industrial no mercado norte-
americano, proveniente, a partir da dcada de 1980, da China e Frana e,
posteriormente, da China e Rssia.

No contexto mundial, os Estados Unidos sempre lideraram como grandes


produtores, consumidores e fornecedores de concentrados e de produtos
manufaturados de berlio. Em 2002, a sua produo atingiu 100 toneladas de
metal contido, correspondente a 62% da produo mundial, seguida pela Rssia
com 25% (40 toneladas de metal contido) e China com 9% (15 toneladas de metal
contido). Juntos, estes trs pases respondem por 96% da oferta mundial de
berlio. Na Tabela 1, apresentada a evoluo recente da produo mundial de
berilo, com tendncia de declnio, sendo evidenciada a expressiva participao
americana, seguida pela Rssia, e a modesta produo brasileira at o ano de 2000.

Nos Estados Unidos, a demanda estimada no ano de 2000 para bens de uso
final foi de 60% para componentes eletrnicos, 20% para componentes eltricos,
10% para aplicaes aeroespaciais e 10% em outros usos, conforme detalhado na
Figura 1, segundo Cunningham (2003).
316 Berilo

No que tange s importaes, as estatsticas oficiais brasileiras registram a


entrada de pequenas quantidades de produtos manufaturados de berlio com uso
presumido na indstria metal mecnica.

Tabela 1: Produo mundial estimada de berilo, por pas(1,2) (t).

Pas(3) 1998 1999 2000 2001 2002


Brasil 5(4) 11(4) 13(4) - -
Cazaquisto 100 100 100 100 100
Madagascar(5) 30(4) 20 2(4) 1(4) 1
Moambique - - - 1(4) 1
Portugal 5 4 4 5 5
Rssia 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000
Estados Unidos. (boca da mina(6)) 6.080 5.070 4.510 2.480 1.970
Zmbia 7 7 7 7 7
Total 7.230 6.210 5.640 3.610 3.100
Fonte :USGS
(1) Total mundial, dados dos EE.UU e dados estimados esto arredondados para 3 dgitos.
(2) Tabela inclui dados disponveis at Junho, 2003.
(3) Em adio aos pases listados, a China produziu berilo, e a Bolvia pode tambm ter produzido,
mas as informaes disponveis no so adequadas para formular uma estimativa confivel da
produo.
(4) Figura reportada.
(5) Inclui produtos ornamental e industrial.
(6) Inclui minrio de bertrandita, calculado como equivalente ao berilo contendo 11% de xido
de berlio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 317

Com referncia produo de berilo verde e esmeralda, os garimpos de


Carnaba e Socot, na Bahia, de Santa Terezinha de Gois, em Gois, e de Itabira
e Capoeirana, em Minas Gerais, respondem pela maior produo de esmeralda
bruta lapidvel do Brasil.

Como subprodutos destas minas, principalmente na Bahia, ocorrem a


molibdenita e, em segundo plano, scheelita e alexandrita, que uma outra gema
capaz de competir em valor com a esmeralda.

A produo oficial de esmeralda bruta, dos anos de 2000, 2001 e 2002, foi
de 247, 216 e 252 kg, respectivamente, sendo totalmente proveniente do Estado
de Minas Gerais, segundo o Sumrio Mineral/DNPM, do ano de 2003. Estas
estatsticas, entretanto, no incluem a produo clandestina de berilo verde e
esmeralda que ocorrem em outras regies do Brasil.

3. LAVRA E BENEFICIAMENTO

O berilo produzido em regra geral como co-produto ou subproduto da


lavra de minerais de pegmatitos, principalmente do tipo heterogneos, que so
corpos de rochas filonianas, que ocorrem de formas lenticulares a ovides, com
dimenses que variam entre 10 e 600 metros de comprimento, 10 a 80 metros de
espessura e profundidades comprovadas de dezenas de metros.
318 Berilo

Os constituintes destes pegmatitos se dividem em dois grandes grupos: os


minerais estruturais (quartzo, feldspato, caulim e mica) que constituem as grandes
massas destes corpos, ocupando zonas com predominncia de um ou mais
minerais especficos; e os minerais acessrios (tantalita, columbita, berilo,
cassiterita, minerais de ltio e gemas) que se apresentam em pores relativamente
pequenas nestas zonas, conforme a especializao metalogentica do depsito.

A mineralizao do berilo, nos pegmatitos heterogneos, est concentrada


em buchos na zona de grandes cristais de feldspato, no contato com o ncleo
de quartzo, ocorrendo tambm de forma disseminada na zona de pequenos
cristais de feldspato. Nos trabalhos de garimpagem que visam produo
especifica do berilo ou de suas gemas, comum a abertura das frentes de lavra
diretamente nestas zonas, procedimento que muitas vezes torna invivel o
desmonte, na medida em que se aprofundam os trabalhos.

O aproveitamento integral do pegmatito heterogneo, que se configura


como de melhores resultados econmicos, calcado num plano de lavra esboado
em funo de parmetros tais como a topografia, as dimenses e zoneamento do
corpo, a competncia das rochas encaixantes, etc.

Em regra geral, so aplicados mtodos de lavra a cu aberto, fatiando o


corpo mineral em nveis horizontais, verticalmente eqidistantes de acordo com a
sua profundidade, aproveitando-se o desnvel topogrfico para acessar o
pegmatito mediante cortes transversais na encaixante. A explotao
desenvolvida ao longo da zona mineralizada, avanando o desmonte em bancadas
longitudinais ao corpo.

No caso de lavra subterrnea, desenvolve-se tnel ou poo na encaixante


para acessar o pegmatito, abrindo-se galerias de direo ao longo do comprimento
do corpo, de onde se bifurcam levantes, aproveitando a gravidade para operar o
desmonte.

Nos corpos constitudos por rochas duras, o desmonte executado com


perfurao pneumtica e uso de explosivos. Nas rochas brandas pode ser feita
com ferramentas manuais ou com trator de esteira, escavadeiras ou ps mecnicas,
que operam simultaneamente no carregamento do minrio.

O berilo selecionado nas frentes de lavra por meio de cata manual e


transportado para fora da frente de lavra.

No caso da lavra de gemas, como a esmeralda, onde a mineralizao do


pegmatito permeia o xisto encaixante, tambm se aplicam mtodos a cu aberto
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 319

ou subterrneo. No primeiro caso, como da jazida de Itabira, em Minas Gerais,


utilizam-se mquinas escavadeiras para o trabalho de extrao do material
diretamente sobre o xisto esmeraldfero, devido ao seu alto grau de
decomposio. Este material depois transportado para a usina de
beneficiamento por meio de carregadeira pneumtica. A partir da, iniciado o
trabalho de recuperao da esmeralda, com a lavagem prvia do conjunto, para
depois ser granulomtricamente separado e finalmente catado manualmente
(Souza, 1991). J em Santa Terezinha de Gois, em Gois, e em Carnaba e
Socot, na Bahia, a lavra subterrnea. So desenvolvidos poos verticais
profundos, de onde partem galerias ou grunas, que so estreitas e irregulares,
horizontais ou inclinadas, seguindo a rocha mineralizada. O desmonte feito com
a utilizao de explosivos. O transporte do material at a superfcie feito com
caambas de borracha, aladas por sarilhos manuais ou guinchos eltricos e, em
alguns servios, j utilizam elevadores de mina. O xisto mineralizado conduzido
aos lavadores, onde feita manualmente a catao das gemas. O rejeito desta
operao geralmente revolvido em busca de esmeraldas que escaparam na
seleo inicial (Costa e S, 1991).

Lavrado o minrio, a concentrao do berilo, quando necessria, se faz por


fragmentao dos blocos brutos, para liberao dos gros de menores dimenses,
fazendo-se a separao do berilo por mtodos manuais.

A utilizao de processos de moagem, para a separao mecnica por


mtodos gravimtricos, dificultada por causa da densidade do berilo estar
prxima da densidade do feldspato, do quartzo e de outros minerais contidos nos
pegmatitos. Em outros pases so relatados casos de plantas de moagem com
circuito de flotao para separar o berilo dos outros silicatos encontrados nos
pegmatitos, procedimento que dificultado por apresentarem estes minerais,
superfcies com caractersticas semelhantes, pois so formados a partir do
tetraedro da slica. No entanto, a existncia de diferenas estruturais (o berilo tem
estrutura anelar; enquanto o quartzo e o feldspato, em framework; o espodumnio,
em cadeia; e a mica, lamelar) e de substituies isomrficas do tomo de silcio
por outros ctions possibilitam a flotao seletiva do berilo, mediante o
estabelecimento de condies fsico-qumicas adequadas.
320 Berilo

4. USOS E FUNES
Peas decorativas
Quando o berilo obtido sob a forma de cristais bem desenvolvidos (mais
de 10 cm de comprimento e mais de 2 cm de dimetro) e com cores atrativas, ele
comercializado in natura como pea para colecionadores, museus e decorao.
Gemas
A frao do berilo bruto que se apresenta limpa de impurezas, com cores,
transparncias, brilho, peso e propriedades fsicas que possam ser trabalhadas
como gemas, destinada para uso na joalheria em objetos pessoais de adorno. A
classificao das gemas no mercado internacional utiliza, como parmetros, o seu
peso, a cor em graus variveis com o matiz, o tom e a saturao, a pureza da gema
e os aspectos tcnicos da lapidao.

O grupo do berilo engloba uma variedade de minerais que se apresentam


em cristais hexagonais e com a mesma composio qumica, que se prestam a esta
utilizao, assim denominadas:

gua-Marinha - colorao variando desde o azul claro at azul escuro ou


esverdeado, sendo a cor mais apreciada, comercialmente, as azuis intensas, cuja
tonalidade pode ser produzida artificialmente por aquecimento trmico a 400oC.

Esmeralda - colorao verde, uma das pedras mais procuradas, sendo por isto
tambm produzida sinteticamente pelos mtodos da fase fundida (cristalizao a
partir de uma fuso anidra a temperaturas entre 640 e 900oC a presses
ambientais) e hidrotermalismo (cristalizao a partir de solues aquosas acima de
100oC e alta presso).

Morganita - tambm conhecida como berilo rosa por sua cor rsea clara e tons
violetas, devido presena de mangans ou csio na sua estrutura cristalina. Por
meio de tratamento trmico, a temperaturas acima de 400oC, pode-se obter
sinteticamente coloraes mais escuras.

Heliodoro - variedade de cor amarelo dourada, amarelo esverdeada ou amarelo


amarronzada, sendo o ferro o principal constituinte responsvel por esta
colorao.

Goshenita - variedade incolor de berilo, de ocorrncia muito rara, e quando


submetida radiao de raios gama, apresenta cores amarelas, alaranjadas ou
azuladas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 321

Bixbita - cor vermelho salmo ou vermelho groselha, variedade muito rara e ainda
no encontrada no Brasil.

O processo da transformao da pedra bruta em jia envolve as seguintes


etapas:

Lapidao - que consiste no corte da superfcie mineral em diversas


facetas, em talhes que realcem a cor e o brilho da gema.
Design - desenho detalhado da pea elaborando estilos artsticos no
metal que ir acomodar a pedra, de maneira a sobressaltar as suas
caractersticas.
Fundio - escolha, derretimento e mistura dos metais para escultura
da pea.
Moldagem - consiste no trabalho artstico com o metal para
modelagem da pea.
Cravamento da Pedra - tem por objetivo fechar as garras do metal
moldado, para fixar a pedra na pea.
Polimento da Jia - dar uniformidade e maior brilho ao metal.

Usos industriais

O berilo que no apresenta caractersticas para uso como pea de coleo


ou gema comercializado sob a forma de concentrados com teores em torno de
10 a 14% BeO para processamento industrial. Como inexistem, no Brasil, usinas
de transformao do berilo, este concentrado exportado para outros paises onde
processado para um estgio intermedirio de hidrxido de berlio e posterior
transformao industrial para xido de berlio, berlio metlico ou ligas metlicas.

At a dcada de 1980, o berlio sob uma destas formas (liga, metal ou xido)
encontrava seu principal uso em componentes eltricos e em aplicaes nucleares.
A demanda evoluiu nos ltimos anos para nfase na tecnologia e miniaturizao
em telecomunicaes, eletrnica automotiva, computadores e em produtos do
meio ptico.

O primeiro passo no processamento do minrio a obteno do hidrxido


de berlio por meio de uma das seguintes vias:

i. O processo do fluoreto, onde o concentrado de berlio modo, misturado


com fluoreto frrico de sdio, briquetado, sinterizado e lixiviado com gua;
322 Berilo

desta soluo precipitado o hidrxido de berlio com adio de soda


caustica a temperatura de ebulio.

ii. No processo do sulfato requerida a fuso do berilo a 1600oC, em forno


eltrico, seguida do resfriamento do material fundido, em gua, obtendo uma
massa vidrada; esta submetida a um processo que envolve moagem,
digesto em cido sulfrico e lixiviao com gua, formando uma soluo de
sulfato de berlio; por meio de filtrao removida a slica e soluo
resultante adicionada amnia para precipitao do alumnio sob a forma de
alume. Em seqncia, a soluo recebe a adio de soda custica, sendo
ento aquecida para precipitar o hidrxido de berlio sob a forma granular.

O xido de berlio (berilia) obtido pelo ataque do hidrxido de berlio


com cido sulfrico produzindo uma soluo de sulfato de berlio tetrahidrato, a
qual concentrada por evaporao e ento resfriada resultando na formao de
cristais de sulfato de berlio que, aps calcinao a 1.430oC, gera a formao do
xido de berlio. Este material cermico nico combina uma resistividade eltrica
e uma constante dieltrica extremamente altas com uma grande condutividade
trmica. Por estas propriedades, ele encontra um grande campo de aplicao em
sistemas de ignio automotivo, materiais cermicos para computadores, isolantes
eltricos, transistores de potncia, substrato de circuitos eletrnicos e lasers.
Sendo tambm o xido de berlio um material transparente a microondas, como
resultado, pode ser usado em sistemas de comunicao e fornos de microondas.

O berlio metlico extrado do hidrxido de berlio a partir de um


processo de purificao por meio de dissoluo em bifluoreto de amnia, seguido
de adio de reagentes e processos de filtrao para remoo das impurezas,
evaporao e recuperao do berlio fluoreto de amnia, por cristalizao. Este
composto tecnicamente decomposto por aquecimento, gerando o fluoreto de
berlio e volatilizando a amnia. Removido o sal, o fluoreto de berlio reagido
com magnsio metlico em fornos eltricos de induo, a 1300oC, para produzir
berlio metlico e fluoreto de magnsio. Resfriando esta mistura, produzido um
bolo slido que contm berlio, fluoreto de magnsio e fluoreto de berlio no
reagido. Esta mistura britada e lixiviada com gua, resultando o berlio metlico
e o fluoreto de magnsio, sendo este descartado e os seixos de berlio fundidos a
vcuo para remover qualquer escria ainda neles aderida, moldando-se ento o
metal sob a forma de lingotes.

Pelas suas propriedades de transparncia aos Raios-X, o berlio metlico


aplicado em janelas de Raios-X; por refletir nutrons e dissipar calor requerido
na fabricao de latas para conserva, de moderador de nutrons, de varetas de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 323

controle e de refletores de reatores nucleares, e em sistemas espaciais providos de


energia nuclear; exibindo alta rigidez, baixo peso e estabilidade dimensional numa
ampla faixa de temperatura, usado em veculos espaciais, componentes de udio
e de computadores de alta velocidade, sistemas de guia inercial, freios de
aeronaves militares, espelhos e componentes de sistema ptico espacial.

A liga metlica mais usada na indstria produzida pela fundio do


hidrxido de berlio com o cobre eletroltico e o carbono, em fornos de arco
eltrico operando a 1.800/2.000oC. Esta liga mestra, contendo cerca de 4% de
berlio, refinada com adio de cobre para fabricar diversas ligas de Cu-Be ,
fundidas sob as formas de pranchas e tarugos contendo de 0,5 a 2% de berlio.

Por apresentarem alta condutividade eltrica e trmica, resistncia fadiga e


corroso, considervel resistncia trao e tenacidade, estas ligas so
manufaturadas como molas, conectores e chaves eltricas em aplicaes nas
indstrias automobilstica, aeroespacial, de computadores e equipamentos
domsticos; de tubos de grandes dimetros para a perfurao de petrleo; de
mancais e embuchamentos de equipamentos pesados; de fios para placas de
circuitos impressos; de barras e placas para partes de solda eltrica; e de
componentes de maquinaria, moldes para vidros, metais e plsticos.

Outras ligas so produzidas pela fuso do berlio com outros metais, como
alumnio, magnsio, nquel, bronze, destacando-se o desenvolvimento da liga de
Be-Al, contendo 65% de berlio que vem obtendo grande aplicao na fabricao
de partes de helicpteros, avies de caa a jato e sistemas blicos.

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Os minerais do grupo do berilo, usados como peas decorativas e gemas,


sofrem a concorrncia de outras espcies minerais que apresentam tambm
caractersticas estticas atrativas para decorao e adorno pessoal.

A massificao do uso de jias e bijuterias tem encorajado o uso de


materiais alternativos de mais baixo custo como vidros, madeira, plsticos e
sintticos que, no entanto, no guardam a nobreza e a qualidade da pedra natural.

Importantes depsitos epitermais de bertrandita contida em tufos


vulcnicos, de ocorrncia restrita aos Estados Unidos, concorrem com o berilo
como fonte alternativa de berlio. A bertrandita um silicato bsico de berlio, tem
um contedo terico variando de 0,70% a 1,0% BeO, bastante inferior ao teor de
324 Berilo

BeO no berilo; porm, a disseminao mais regular da bertrandita em grandes


massas de minrio permite condies econmicas competitivas para o seu
aproveitamento.

O berlio metlico pode ser substitudo pelo ao e pelo titnio em aplicaes


estruturais, pela grafita em reatores nucleares e por materiais compsitos em
aplicaes estruturais.

A liga de berlio tem como substituto, em alguns usos industriais, a liga de


fsforo bronze, mas estas substituies podem resultar em perda de desempenho
nos materiais fabricados.

O xido de berlio disputa a concorrncia com o nitreto de alumnio em


algumas aplicaes na indstria cermica.

6. RISCOS AMBIENTAIS

O manuseio do berlio ou dos materiais processados contendo berlio, no


estado slido, no acarreta riscos sade. Entretanto, a poeira e a fumaa geradas
durante o processamento industrial do berilo requerem cuidados especiais para
reduzir os riscos potenciais da beriliose, uma doena crnica do pulmo.

No Brasil no existem plantas industriais de berlio ou de seus compostos,


e nos trs paises produtores, Estados Unidos, Rssia e Cazaquisto, so editadas
normas rgidas para instalao e manuteno de equipamentos de controle da
poluio atmosfrica e estabelecimento de programas de sade e segurana para o
pessoal envolvido na produo, medidas que contribuem para aumentar o custo
final dos produtos de berlio.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BALTAR, C.A.M.; MACHADO, Del-VEECCHIO, A.O., CARAGEORGOS, T.


e BARROS, M.L. de S.C. (1985). Beneficiamento de pegmatitos do Nordeste.
Recife: UFPE, s.d. 58p.

BEZERRA, M. S. (1994). Aspectos econmicos da micro minerao de


pegmatitos. CONGRESSO BRASILEIRO DE GEOLOGIA, 38, Balnerio
Cambori. Boletim de resumos expandidos. Balnerio Camboriu: SBG, 3v.
v.2, p.131- 132.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 325

CAMERON, E. N. et al. Internal structure of granitic pegmatites. Econ. Geol.


Monogr., 2, 115p. 1949.
CASSEDANNE, J. P.(1991). Tipologia das jazidas brasileiras de gemas. In:
SCHOBBENHAUS, C.; QUEIROZ, E. T. de; COELHO, C. E. S. Principais
Depsitos Minerais do Brasil. Braslia: DNPM/CPRM, v.4. il. p.17-36.

COMIG - COMPANHIA MINERADORA DE MINAS GERAIS; CPRM-


SERVIO GEOLGICO DO BRASIL (2001). Projeto Leste. Provncia
Pegmattica Oriental. Mapeamento geolgico e cadastramento de recursos
minerais. MICROSERVICE. Belo Horizonte. Disponvel em CD ROM.

COSTA, S. A. de G. e S, W. L. de (1991). Garimpos de esmeralda de Santa


Terezinha de Gois, Gois. In : SCHOBBENHAUS, C.; QUEIROZ, E.M.
de; COELHO, C.E.S. Principais Depsitos Minerais do Brasil. Braslia :
DNPM/CPRM, v. 4. il. p. 245-258.

CUNNINGHAM, L. D. (2003). Beryllium. Mineral Commodity Summaries,


annual, p.34-35, Jan. Disponvel em: http://www.minerals.usgs.gov/minerals
/pubs/commodity/beryllium/100303.pdf

CUNNINGHAM, L. D. (2002). Beryllium. In: Minerals yearbook - 2002. Metals


and minerals. U.S. Geological Survey, v.1 Disponvel em -http://www.
usgs.gov/minerals/pubs/commodity/beryllium/berymyb02pdf

CUNNINGHAM, L. D. (2003). Beryllium recycling in the United States. in


2000.United States: Geological Survey, 12p. il. (U. S. Geological Survey.
Open File Report 03-282) - http://pubs.usgs.gov/of/2003/0f03-282

DIAS, J. (1973). Perfil analtico do berlio. Rio de Janeiro, DNPM, 20p. il. (Brasil.
Departamento Nacional da Produo Mineral, Boletim 5).

GOLDSCHMIDT, V. M. (1954). Geochemistry. Oxford: Claredon Press, 730p.

GOVETT, G. J. S. (1983). Rock geochemistry in mineral exploration.


Amsterdam: Elsevier, 461 p.

GREENWOOD, N. N. e EARNSHAW, A. (1989). Chemistry of the elements.


Oxford: Pergamon Press England.

HARBEN, P. W. (1995). Beryllium minerals. In: The Industrial Minerals


Handbook. London: Industrial Minerals Division, 253p. (Metal Bulletin
PLC) p.26-28.
326 Berilo

HARBEN, P. W. e BATES, R. L. (1990). Industrial Minerals. Geology and World


Deposits. London: Industrial Minerals Division, 312p. (Metal Bulletin PLC)

HECHT, C. (1997). Geologia do Berlio. In: SCHOBBENHAUS, C.; QUEIROZ,


E. T. de; COELHO, C. E. S. Principais depsitos minerais do Brasil. Braslia:
DNPM/CPRM, v.4b il. p.331-336.

JOHNSTON JR., W. D. (1945). Os pegmatitos berilo tantalferos da Paraba e


Rio Grande do Norte, Nordeste do Brasil. Rio de Janeiro: DNPM/DFPM,
81p. il. (Boletim, 72).

KLOCKMANN, F. e RAMDOHR, P. (1961). Tratado de Mineralogia. Barcelona:


Editorial Gustavo Gili, S. A., 736p.

KRAMER, D. A. B. (1998). In: U.S Geological Survey Minerals Yearbook 1996.


Metals and minerals. U.S: Geological Survey, v.1 p. 107-112.

LUZ, A. B.; BALTAR, C. A. M. e Del VECCHIO, A. O. (2001). Relatrio


Tcnico de Viagem aos Estados Unidos no mbito do Projeto CTPETRO,
RV-10/01-CETEM.

MCNEILL, D. B. (1999). Mining Annual Review, p.B102-B103.

NEVES, H. T. (1987). Berlio Brasil exportador de minrio ou produtor de


xido e liga metlica. In: SIMPSIO INTERNACIONAL DE MINERAIS
E METAIS ESTRATGICOS, 1, Rio de Janeiro. Atas. Rio de Janeiro, 159p.
il.

PETKOF, B. (1980). Beryllium. In: U.S. Bureau of Mines. Mineral facts and
problems. Washington: U.S. Govt. Print Off, 1060p. (Bureau of Mines.
(Bulletin 671) p.85-96.

PINTO, A. F. e BRITO, M. A. (1978). Estudo de pr-viabilidade para lavra de


pegmatito, Urucum, Galilia, Minas Gerais. Minerao Metalurgia, vol.42,
n.404, p.43-45, nov.
SOUZA, J. L. (1997). Jazida de esmeralda de Itabira, Minas Gerais. In:
SCHOBBENHAUS, C.; QUEIROZ, E.M. de; COELHO, C.E.S. Principais
Depsitos Minerais do Brasil. Braslia. DNPM/CPRM, v. 4. . il. p.223-242.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 327

15. Calcrio e Dolomito


Joo Alves Sampaio 1
Salvador Luiz Matos de Almeida 2

1. INTRODUO

Talvez no haja outras rochas com uma variedade de usos to ampla quanto
calcrio e dolomito. Essas rochas so usadas na obteno de blocos para a
indstria da construo, material para agregados, cimento, cal e at rochas
ornamentais. As rochas carbonatadas e seus produtos so tambm usados como
fluxantes, fundentes, matria-prima para as indstrias de vidro, refratrios, carga,
agentes para remover enxofre, fsforo e outros na indstria siderrgica, abrasivos,
corretivos de solos, ingredientes em processos qumicos, dentre outros.

A calcita (CaCO3) o principal constituinte mineralgico dos calcrios e


mrmores com elevada pureza. O calcrio encontrado extensivamente em todos
os continentes extrado de pedreiras ou depsitos que variam em idade, desde o
pr-cambriano at o holoceno. As reservas de rochas carbonatadas so grandes e
interminveis, entrementes, a sua ocorrncia com elevada pureza corresponde a
menos que 10% das reservas de carbonatos lavradas em todo mundo.

Nas atividades dirias comum o uso de produtos contendo carbonato de


clcio nas mais variadas aplicaes, tais como:
desde os materiais de construo civil produo de alimentos;
da purificao do ar ao tratamento de esgotos;
do refino do acar pasta de dentes;
da fabricao de vidros e ao fabricao de papis, plsticos, tintas,
cermica e tantos outros.
O carbonato de clcio est sempre presente, desempenhando um papel
invisvel na maioria dos setores da indstria moderna. Assim, o calcrio,
notadamente o calctico, de longe a rocha carbonatada mais comum, seguida do

1 Engode Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.


2
Engo Metalurgista/UFRJ, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
328 Calcrio e Dolomito

dolomito e do mrmore, este um produto metamrfico. Todas essas rochas


carbonatadas so tambm as mais comercializadas em todo mundo.

Na classificao mineralgica das rochas calcrias, deve ser considerada a


variao nas propores de calcita, dolomita, bem como dos componentes no
carbonatados. Tal procedimento til na descrio da rocha, especialmente
quando combinado com os parmetros de textura, entretanto no se adapta muito
bem quando so abordadas aplicaes industriais desse bem mineral.

Embora calcita e dolomita possam ser igualmente utilizadas em vrias


aplicaes, em certos casos as suas caractersticas qumicas so essenciais. A
composio qumica da rocha mais importante que a mineralgica e ainda
devem ser especificados os teores de: CaCO3 (ou CaO), MgCO3 (ou MgO), afora
a quantidade mxima de impurezas que pode ser tolerada.

Pesquisas em andamento sobre o desenvolvimento de novos produtos


destacam o carbonato de clcio modo com partculas na granulometria
nanomtrica, com a finalidade de conceder performance mais elevada aos
compostos nos quais esse produto aplicado. O maior potencial de aplicao dos
nanocarbonatos est inserido na indstria automotiva, onde se espera a maior
demanda do produto. Contudo, at o presente, no h produtos
nanocarbonatados disposio do mercado.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

As principais rochas carbonatadas mais comercializadas, em todo mundo,


so calcrio e dolomito. So rochas sedimentares compostas basicamente por
calcita (CaCO3), enquanto os dolomitos so tambm rochas sedimentares
compostas, basicamente, pelo mineral dolomita (CaCO3.MgCO3). De longe, a
calcita apresenta maior valor econmico, comparada s demais, dolomita,
mrmores e greda ou giz.

A similaridade entre as propriedades fsicas dos minerais carbonatados


resulta numa dificuldade na identificao, ou melhor, na distino entre eles. Em
decorrncia disso, so utilizados recursos adicionais de identificao, alm do uso
convencional das propriedades fsicas desses minerais e/ou rochas. Desse modo,
os recursos de anlises qumicas e de difrao de raios X, microscopia eletrnica,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 329

entre outros, so os mais utilizados. O Quadro 1 ilustra as propriedades fsicas dos


minerais carbonatados mais comuns.

A aragonita (CaCO3) possui a mesma composio qumica da calcita,


entretanto, difere na estrutura cristalina. Seu aproveitamento econmico acontece
apenas para os depsitos de conchas calcrias e oolitas. Trata-se de um mineral
metaestvel, cuja alterao resulta na calcita, a forma mais estvel. Outros minerais
carbonatados, notadamente, siderita (FeCO3), ankerita (Ca2MgFe(CO3)4 e a
magnesita (MgCO3), esto comumente associados ao calcrio e ao dolomito,
contudo em menor quantidade.

Quadro 1: Propriedades fsicas dos minerais carbonatados mais comuns.

Componente mais comum nos calcrios e mrmores, bem como de


Calcita
outras rochas sedimentares e metamrficas. Ocorre no sistema
(CaCO3)
cristalino e hexagonal com boa clivagem rombodrica. Dureza 3
CaO 56%
(escala Mohs). Densidade 2,72. Comumente ocorre na cor branca ou
sem cor (hialino) e coloridas quando contm impurezas.
Dolomita Sua origem pode ter sido secundria, por meio da substituio do
CaCO3.MgCO3 clcio pelo magnsio. Sistema cristalino hexagonal, comumente em
CaO 30,4% cristais rombodricos com faces curvadas. Dureza 3,5 a 4,0.
MgO 21,95% Densidade 2,87. Comumente ocorre nas cores branca e rsea.
Aragonita menos estvel que a calcita e muito menos comum. Forma-se a
(CaCO3) baixas temperaturas e ocorre em depsitos aflorantes ou prximos
CaO 56% superfcie, especialmente nos calcrios, em rochas sedimentares e
metamrficas. Sistema cristalino ortorrmbico. Dureza 3,5 a 4,0.
Densidade 2,93 a 2,95. Comumente ocorre na forma hialina.
Siderita Cristais rombodricos, nas cores castanha ou preta, so mais comuns.
(FeCO3 ) Dureza 3,5 a 4,0. Densidade 3,7 a 3,9.
Ankerita Ocorre no sistema hexagonal, comumente com cristais rombodricos.
(Ca2MgFe(CO3)4 Dureza 3,5 a 4,5. Densidade 2,96 a 3,1. As cores mais comuns: branca,
rsea ou cinza.
Magnesita Sistema hexagonal. Usualmente ocorre na forma granular ou massa
(MgCO3 ) terrosa. As cores mais comuns variam desde o branco ao amarelo; em
outras cores quando ocorrem impurezas.
330 Calcrio e Dolomito

2.2. Geologia

O calcrio uma rocha sedimentar originada de material precipitado por


agentes qumicos e orgnicos. O clcio um dos elementos mais comum,
estimado em 3-4% da crosta terrestre, todavia, quando constituinte dos calcrios
tem origem nas rochas gneas. Por meio das atividades de eroso e corroso,
incluindo a soluo de cidos carbnicos ou outros de origem mineral, as rochas
so desintegradas e o clcio em soluo conduzido para o mar por meio da
drenagem das guas. Aps atingir o oceano, parte do carbonato de clcio
dissolvido precipita-se, em decorrncia da sua baixa solubilidade na gua marinha.
A evaporao e as variaes de temperatura podem reduzir o teor de dixido de
carbono contido na gua, causando a precipitao do carbonato de clcio em
conseqncia das condies de saturao. O carbonato de clcio depositado,
segundo esse procedimento, origina um calcrio de alta pureza qumica. Tambm,
por processo qumico de deposio, formam-se calcrios como: travertino, turfa
calcria, estalactites e estalagmites, muito comum nas cavernas.

De longe, a maior parte do calcrio existente hoje de origem orgnica. O


clcio disponvel em soluo, seguindo a precipitao qumica, utilizado por uma
variedade de vidas marinhas tais como: corais, foraminferos, moluscos e
equinodermos, para formar conchas de calcrio que se acumulam no fundo mar.
Tais estruturas so praticamente de carbonato de clcio puro e so,
freqentemente, encontradas intactas em calcrios como greda e marga. Os
sedimentos de calcrio derivados desse processo podem contaminar-se durante a
deposio com materiais argilosos, silicosos ou siltes ferruginosos que afetam a
composio qumica e a natureza do calcrio resultante. O tamanho e forma das
partculas de calcrio, decorrentes das condies de presso, temperatura e ao
de solvente, s quais a deposio foi exposta, so fatores que influenciam as
caractersticas fsicas da rocha.

Acredita-se que os calcrios magnesianos ou dolomticos foram formados


pela substituio, no prprio calcrio calctico, do clcio pelo magnsio oriundo
de guas com elevado teor de sais de magnsio. Muito embora vrios depsitos de
dolomita aparentem ter origem na co-precipitao de ambos os carbonatos, a
teoria da substituio dos metais ainda aceita.

Impurezas das rochas calcrias

As impurezas dos calcrios variam muito em tipo e quantidade, entretanto


merecem exame, sob o aspecto econmico, se elas afetam a utilidade da rocha.
Essas impurezas acompanham o processo de deposio do CaCO3 ou ocorreram
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 331

em estgios posteriores deposio. Desse modo, surgiram as impurezas dos


calcrios, as quais podem ser fatores limitantes ao aproveitamento econmico dos
mesmos, essencialmente, quando utilizados para fins nobres.

Talvez, a impureza mais comum nas rochas carbonatadas em todo o mundo


seja a argila. Os argilominerais principalmente caulinita, ilita, clorita, smectita e
outros tipos micceos podem estar disseminados por toda a rocha ou, ainda,
concentrados em finos leitos no seu interior. Neste contexto, a alumina em
combinao com slica encontra-se nos calcrios sob a forma de argilominerais,
embora outros aluminiosilicatos, em forma de feldspato e mica, possam ser
encontrados. Quando ocorrem em quantidade aprecivel, as argilas convertem um
calcrio de alto clcio em marga (rocha argilosa). Esse tipo de calcrio, quando
calcinado, produz cal com propriedades hidrulicas. Calcrios contendo entre 5 e
10% de material argiloso produzem cal fracamente hidrulica, entretanto, com
uma contaminao entre 15 e 30% resultam numa cal altamente hidrulica.

Outras impurezas silicosas, que no argilominerais, comprometem o


aproveitamento econmico do calcrio. Assim, a slica que ocorre como areia,
fragmentos de quartzo e, em estado combinado, como feldspato, mica, talco e
serpentinito, produz efeitos nocivos ao calcrio. Basta lembrar que os calcrios
para fins metalrgicos e qumicos devem conter menos que 1% de alumina e 2%
de slica.

Os compostos de ferro no calcrio so prejudiciais sua aplicao para


vrios fins industriais como: cermicos, tintas, papel, plsticos, borracha, alm de
outros. Na obteno de cal, essas impurezas, raramente, so prejudiciais, desde
que um produto final muito puro no seja exigido. Em geral, os compostos de
ferro esto na forma de limonita (hidrxido frrico) e pirita. Hematita, marcasita e
outras formas de ferro so encontradas no calcrio, porm atpicas.

Os compostos de sdio e potssio so raramente encontrados nos calcrios


e no constituem objees ao uso da rocha, salvo se produtos finais com elevada
pureza sejam exigidos. Quando presentes em pequenas propores, essas
impurezas podem ser eliminadas durante a queima do calcrio. Isso s vlido
para o processamento da rocha ao qual est inserida uma etapa de calcinao,
como acontece com a obteno da cal.

Igualmente, os compostos de enxofre e fsforo (sulfetos, sulfatos e


fosfatos) so impurezas prejudiciais aos calcrios. Nas indstrias metalrgicas so
exigidos calcrios puros para uso, em geral, como fluxantes e os teores de enxofre
e fsforo no devem ultrapassar os valores de 0,03 e 0,02%, respectivamente.
332 Calcrio e Dolomito

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

A maior parte das minas de calcrio lavrada a cu aberto e chamadas, em


todo o mundo, de pedreiras, embora em muitas reas, por razes tcnicas,
ambientais e/ou escala de produo, utilize-se a lavra subterrnea para a produo
de calcrio.

As principais etapas da lavra de calcrio a cu aberto incluem: remoo do


capeamento, perfurao, desmonte por explosivos e transporte at a usina de
processamento. A seleo dos equipamentos varia com a particularidade de cada
operao, capacidade de produo, tamanho e forma do depsito, distncia de
transporte, estimativa da vida til da mina, localizao em relao aos centros
urbanos e fatores scio-econmicos. Adicionalmente, outros fatores so tambm
considerados como valores dos produtos, condies ambientais e de segurana
associadas aos jazimentos.

comum, nas grandes mineraes, a terceirizao das operaes de lavra e


transporte do calcrio. Todavia, em muitos casos, essas etapas da minerao esto
no complexo geral das operaes da prpria empresa, em especial, para as minas
prximas aos centros urbanos.

A remoo do capeamento o elemento chave no custo da lavra a cu


aberto. Para cada operao ou situao h uma razo estril/minrio
economicamente vivel. A escala de produo responsvel pela viabilidade
econmica de vrias minas, cujos produtos inserem baixo valor agregado.

3.2. Processamento

O tratamento das rochas carbonatadas, em particular as calcrias, depende


do uso e especificaes do produto final. A lavra seletiva, a catao manual, a
britagem em estgio unitrio e o peneiramento so os mtodos usuais para
obteno de produtos, cuja utilizao final no requer rgidos controles de
especificaes.

A obteno de produtos, para aplicaes consideradas nobres, necessita de


um circuito complexo de beneficiamento. Isto acontece quando se busca produtos
para as indstrias de: papel, plsticos, tintas, borrachas, entre outras. Nestes casos,
exige-se a prtica da moagem com mnima contaminao por ferro. Assim,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 333

empregam-se moinhos tipo Raymond e, nos casos mais crticos, utilizam-se


moinhos autgeno e/ou de bolas com revestimentos e meio moedor especiais. A
contaminao por ferro responde, diretamente, pela queda na alvura dos produtos
de rochas carbonatadas, bem como pela diminuio de seu valor agregado.

A flotao, a separao magntica, entre outros, so processos usados para


concentrao de calcrio e/ou remoo das impurezas quando necessria. Desse
modo, so obtidos produtos de carbonato de clcio, por meios fsicos de
purificao e/ou beneficiamento, com elevados ndices de pureza para atender
necessidade do mercado a que se destina. Tais procedimentos so usadas nas
etapas de concentrao e no de purificao, razo pela qual h, em alguns casos,
dificuldades no processo de purificao. O emprego de mtodos qumicos seria a
soluo, desde que a prtica fosse levada a efeito em meio alcalino. Isso no
comum, pois a maioria dos compostos de ferro solvel apenas em meio cido,
portanto, de difcil aplicao para o caso do calcrio. Neste dilema, imputa-se ao
especialista o uso cada vez mais racional da criatividade e imaginao para
solucionar as questes caso a caso.

Obteno de carbonato de clcio precipitado - PCC

A demanda por produtos cada vez mais puros levou produo do


carbonato sinttico conhecido como carbonato de clcio precipitado PCC
(precipitaded calcium carbonate). O mtodo de obteno mais usado consiste na
calcinao do calcrio, formando cal (CaO) e dixido de carbono. Nessa etapa da
calcinao h uma reduo de 44% na massa original do CaCO3, em decorrncia
da liberao do CO2. Quando se utilizam calcrios magnesianos, essa perda pode
atingir o valor de 48%. Nos dois casos a perda conhecida como perda ao fogo
(PF).

A reao de calcinao reversvel, ou seja, a cal um produto instvel, que


ao reagir com gua, reao exotrmica, resulta na cal hidratada [Ca(OH)2], um
produto mais estvel, objeto da etapa seguinte.

Finalmente, a cal hidratada ao reagir com dixido de carbono resulta no


carbonato de clcio (CaCO3), que se precipita. A seqncia das reaes qumicas
descreve as etapas relacionadas obteno do carbonato de clcio precipitado.
CaCO 3 + calor CaO + CO 2
CaO + H 2 O = Ca(OH) 2

Ca(OH) 2 + CO 2 CaCO 3 + H 2 carbonato de clcio precipitado


334 Calcrio e Dolomito

O carbonato de clcio precipitado utilizado, em maior escala, como carga


na produo de papel. Em geral, as unidades produtoras de carbonato de clcio
precipitado esto localizadas nas prprias fbricas de papel. Assim, torna-se
possvel eliminar a etapa de secagem do carbonato, alm de utilizar o CO2
disponvel na prpria fbrica, insumo necessrio produo do PCC. As
vantagens do PCC em relao ao calcrio natural (verso GCC) esto ligadas ao
ndice de alvura bastante elevado e ausncia de impurezas como quartzo, ferro,
entre outras (Carvalho e Almeida, 1997).

Processamento de carbonato de clcio natural

O carbonato de clcio natural com granulometria ultrafina (<10 m) ou,


simplesmente, carbonato de clcio modo, conhecido por GCC (ground calcium
carbonate) dispe de uma variedade de aplicaes nas indstrias de papel, plsticos,
tintas, entre outras.

Nessa direo, foram implementados avanos tecnolgicos com o


propsito de otimizar os processos, dentre eles, os mais relevantes podem ser:
caracterizao das rochas carbonatadas;
moagem e classificao desses carbonatos de clcio.

As maiores transformaes manifestaram-se, particularmente, nos projetos


relacionados aos circuitos, equipamentos de moagem e classificao ultrafina para
o carbonato de clcio natural. Nesse aspecto, ocorreu um rpido avano
tecnolgico na rea de informtica, com significativa reduo do custo de
informatizao dos equipamentos analticos. Assim, foi possvel disponibilizar no
mercado vrios equipamentos com maior ndice de preciso e baixo custo,
especialmente na rea de anlise instrumental. Desse modo, tornaram-se mais
fceis, rpidas e precisas as medidas de: tamanho de partculas, reologia, alvura e
outras propriedades fsicas. Progressos adicionais na rea de microscopia tambm
tiveram um efeito coadjuvante na obteno de resultados precisos e confiveis.
De forma paradoxal, muitos produtores de carbonato de clcio natural,
verso GCC, usam os mesmos sistemas de tratamento de 10 ou mesmo 20 anos
atrs, pela razo de serem fornecedores para mercados tradicionais, utilizando os
mesmos produtos sem nenhuma exigncia de inovao. Dessa forma, explica-se a
ausncia no mercado de novas classes de produtos de calcrio ou, mesmo,
modificaes dos produtos existentes. Por esses e outros motivos justifica-se a
raridade de esforos dirigidos modernizao dos setores produtivos,
especialmente medida pela escassez de investimentos. Quando se buscam novos
equipamentos a opo recai, freqentemente, nos equipamentos de custos mais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 335

baixos e, muitas vezes, de segunda mo. Alm disso, quando os avanos podem
ser feitos, decorrem do acaso, alm de integrados aos sistemas tradicionais sem
considerar as exigncias futuras, por exemplo, a economia de energia. Isso indica,
no s a ineficincia do sistema, como tambm um pensamento contraposto
habilidade em implementar os novos avanos da tecnologia.
A cominuio de carbonato de clcio pode ser feita via seca, segundo as
etapas de: britagem, classificao, moagem em moinho de rolos tipo Raymond
(Figura 1) ou em moinhos tubulares com bolas, desde que haja cuidado especial
para evitar a contaminao por ferro. Para moagem mais fina so utilizados
moinhos micronizadores ou de bolas, contudo permanecem os cuidados especiais
para evitar a contaminao por ferro.

Figura 1: esquerda uma imagem do moinho Raymond e direita um diagrama


do circuito bsico de moagem e classificao com esse moinho.

A moagem de carbonato de clcio natural para a indstria de papel


considera importantes duas faixas granulomtricas. A primeira, chamada grossa,
na qual o produto encontra-se abaixo de 45 m, a segunda, chamada de ultrafina,
com o produto final da moagem abaixo de 10 m. No primeiro caso, a maioria
336 Calcrio e Dolomito

das operaes levada a efeito em moinhos de rolos, mtodo a seco, os quais


operam em circuitos fechados com adequados sistemas de classificao. No
segundo caso, ainda se empregam os moinhos de rolos. Todavia, h necessidade
de vrios estgios de classificao para atingir a granulometria do produto final.
Esse procedimento resulta na elevao da carga circulante da moagem,
diminuindo a capacidade nominal do sistema como um todo.

Com referncia ao mtodo a mido, os moinhos de bolas so mais


eficientes na moagem a uma granulometria fina. A operao a mido mais
complexa, todavia, pode ser empregada numa variedade de matrias-primas que,
em muitos casos, prepara a alimentao da flotao. Na moagem ultrafina e a
mido de carbonato de clcio natural, em alguns casos, h necessidade do uso de
dispersante qumico. Esse garante a fluidez da polpa, melhorando a eficincia da
moagem, mas deve ser avaliado o efeito desse reagente na aplicao do produto
final. O material, assim obtido, pode ser usado nas indstrias de papel, plsticos,
tintas, entre outras.

Em decorrncia dos mercados de papel, tinta, plstico e borracha


reivindicarem produtos cada vez mais finos, os grandes produtores de carbonato
de clcio natural passaram a investir em novos processos de moagem. Neste
contexto, o sistema de classificao recebe maior ateno, tanto no avano dos
circuitos, adicionando mais estgios ao processo, como no desenvolvimento de
equipamentos de classificao com melhor desempenho.

O consumo de energia aumenta significativamente para moagem em


granulometrias ultrafinas. Consta-se tal fato em ambas as etapas, moagem e
classificao, a esta se reserva a maior parcela do consumo. Na rea de moagem
de carbonato de clcio natural, os avanos tecnolgicos so dirigidos aos sistemas
de classificao a seco, onde se observam mudanas, notadamente, na geometria
dos equipamentos, com a finalidade de melhorar a diferena de presso nos
equipamentos de classificao. Isso reduz, de forma expressiva, o consumo de
energia, comparado ao sistema convencional de classificao.

Uso do calcrio para a produo da cal

A cal ou xido de clcio (CaO) um produto derivado da calcinao do


calcrio ou do dolomito. A cal produzida com base em calcrio com elevado
teor de clcio ou de magnsio. Normalmente, a cal, com elevado clcio, tem
menos de 5% de MgO. Quando a cal origina-se de um calcrio com elevado teor
de magnsio, o produto conhecido por cal dolomtica.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 337

Por calcinao entende-se a transformao, por efeito do calor, do


carbonato de clcio em xido (CaO) chamado de cal ordinria, ou qualquer outro
metal em xido, aos quais antigamente se dava o nome genrico de cal. Em geral,
a calcinao ocorre em temperatura prxima quela de fuso do material, no caso
do calcrio, na faixa de 900 a 1.000oC.

A fabricao de cal compreende trs etapas: preparao da amostra,


calcinao e hidratao. Embora a hidratao seja necessria apenas em alguns
casos, deve ocorrer em conformidade com o uso do produto final. A etapa de
preparao da rocha calcria, para alimentar o forno de calcinao, implica nas
operaes de lavra, britagem, peneiramento e algumas vezes lavagem, visando
obter um produto final com menores ndices de impurezas. Os procedimentos
comuns so adotados para remoo da slica, alumina e xidos de ferro. O
fluxograma da Figura 2 ilustra com detalhes as operaes de obteno de cal.

Embora a reao reversvel responsvel pela calcinao e recarbonizao do


calcrio seja por demais estudada, alm de considerada simples e fundamental, na
prtica, a calcinao de calcrio requer condies operacionais otimizadas para se
chegar ao desempenho desejado. Para iniciar o entendimento da calcinao de
calcrio necessrio considerar os trs fatores bsicos ligados ao processo, qual
sejam:
calcrio deve ser aquecido at a temperatura de dissociao dos
carbonatos;
a temperatura mnima de dissociao (bem elevada na prtica) deve ser
mantida por um perodo, em geral, definido de acordo com as
impurezas do calcrio;
dixido de carbono liberado dever ser removido do ambiente de
calcinao o mais rpido possvel, pois o CO2 liberado percorre uma
longa distncia no ambiente de calcinao at ser totalmente expelido.
338 Calcrio e Dolomito

Figura 2: Fluxograma do circuito de obteno de cal com base em carbonato de


clcio dolomtico (Freas, 1994).

A produo da cal tornou-se uma prtica to comum ao longo dos anos que
as investigaes concentraram-se no desenvolvimento dos equipamentos de
calcinao, isto , dos fornos de calcinao. No presente, h pouca pesquisa
dirigida cintica e termodinmica das reaes de calcinao e hidratao. O
foco principal das pesquisas est no consumo de energia e na eficincia do
combustvel utilizado no processo. A calcinao do calcrio para produzir cal
segue as reaes abaixo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 339

- Calcinao do calcrio (CaCO3) na temperatura entre 1.000 e 1.300oC.

CaCO 3 CaO CO 2
+ calor +
100 56 44

- Calcinao do dolomito (CaCO3.MgCO3) na temperatura entre 900 e 1.200oC.

CaCO 3 MgCO 3 CaO MgO CO 2


. + calor . +
100 84 56 40 88

O mtodo de calcinao varia muito com a composio dos calcrios. A


reao de calcinao inicia-se de fora para dentro do calcrio e, de forma
simultnea, a liberao do CO2 na interface. A calcinao depende, dentre outros
fatores, das:
impurezas naturais presentes na rocha;
diferenas na cristalinidade e ligaes entre os gros;
variaes na densidade e imperfeies na rede cristalina;
formas de difuso de gs para a superfcie calcinada da rocha.
Esses fatores influenciam de forma significativa na velocidade de calcinao.
A viabilidade tcnica de um dado calcrio como insumo produo de cal
consiste num estudo em escala de laboratrio e/ou unidade piloto com a
finalidade de avaliar as variveis operacionais do processo e obter os dados
necessrios ao escalonamento. Para se ter idia, nas prticas industriais h uma
relao mdia de consumo de 2,0 t de calcrio para 1,0 t de cal produzida.

Segundo Marinho e Boschi (2000) e Freas (1994), h trs diferenas bsicas


entre a calcita e a dolomita, de fundamental interesse calcinao:
na calcita h 56% de CaO e na dolomita 21,95% de MgO e 30,4% de
CaO;
as temperaturas de decomposio, durante a calcinao, ocorrem em
faixas diferentes de temperatura para a calcita e a dolomita;
a perda ao fogo para os dois minerais 44% para a calcita e 48% para
dolomita, que corresponde, basicamente, liberao de CO2.
Esses fatores contribuem para o avano tcnico nas operaes de
calcinao, sinalizando os cuidados especiais com a formulao da carga e o
340 Calcrio e Dolomito

aquecimento dos fornos. Desse modo, possvel produzir cal com menos
desperdcio de energia, desde que sejam conduzidas operaes com ateno
especial quantidade de CO2 liberada durante a calcinao. Assim, o uso de
calcrios com granulometrias finas podem resultar na compactao da carga do
forno. Isso torna lento ou interrompe o fluxo do CO2 j liberado e pode provocar
paradas indesejveis operao. Sugere-se, ento, o aquecimento gradativo da
carga e o uso adequado da granulometria do calcrio para evitar a compactao da
carga.

4. USOS E FUNES

Uso do carbonato na indstria de cimento

Para cada tonelada de cimento produzido so necessrias 1,4 t de calcrio.


No ano de 2003, o Brasil consumiu cerca de 50 milhes de toneladas de calcrio
na indstria cimenteira, o que corresponde a 70% da produo de calcrio no Pas
(DNPM-2004-Sumrio Mineral).

Uso do carbonato de clcio natural na indstria de papel

Este setor consome cerca de 1,3 milhes de toneladas por ano de carbonato
de clcio natural em todo o mundo, precisamente, GCC, numa granulometria que
varia desde 4 at 0,5 m, com a maior parte das partculas entre 1-2 m. O uso do
carbonato de clcio na indstria papeleira cresce, sistematicamente, desde o seu
ingresso no mercado, como substituto do caulim e de xido de titnio, nas
aplicaes como carga e cobertura (Luz, 1998). H uma tendncia, pelos
fabricantes de papel, para o maior uso de produtos carbonatados, segundo as
verses GCC e PCC.

Uso do carbonato de clcio natural na indstria de plsticos

Neste setor ocorre igual consumo ao do papel, cerca de 1,3 milhes de


t/ano de GCC na produo de resinas e PVC, este com maior parcela do
consumo. O GCC com granulometria fina e os polmeros so adicionados
composio dos plsticos para melhorar suas propriedades fsicas e as
caractersticas de processabilidade. H muitas vantagens no uso do GCC na
indstria de plsticos, entre outras, podem ser citadas:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 341

por meio de dosagem e distribuies granulomtricas apropriadas, o


GCC proporciona aos compostos de PVC, dureza, propriedades de
tenso, textura, brilho superficial;
controla a viscosidade e o coeficiente da expanso trmica do plstico
na moldagem das placas;
proporciona resistncia ao polmero e baixa o custo do produto
acabado;
favorece a manufatura de polister, saturado com 40% de GCC, usado
com sucesso na indstria automobilstica, permitindo a obteno de
produtos competitivos com o ao e o alumnio.

Finalmente, o GCC ultrafino (<1,5 m) usado na produo de plsticos,


que resultam nas mais variadas aplicaes. Assim, so empregados na produo
de: fraldas, filmes, mveis, materiais de construo, produtos automotivos, sacolas
de lixo, tubos, baldes de lixo, embalagens de alimentos, papis, garrafas sintticas,
alm de outros. Sua adio, na faixa de 15 a 30% em peso, promove as
propriedades fsicas dos produtos e permite aumentar o rendimento, porque sua
condutividade trmica est cinco vezes acima do polietileno ou polipropileno.

Uso do carbonato de clcio na indstria de tintas

As tintas so disperses de ps, identificados como pigmentos ou cargas,


em substncias macromoleculares, aproximadamente viscosas, chamadas de
materiais filmgenos. Lquidos volteis, solventes ou diluentes, permitem regular a
viscosidade do conjunto, facilitando a fabricao e a aplicao.

Quanto forma de secagem, as tintas podem ser classificadas em:


secagem fsica o filme de tinta se forma pela simples evaporao do
solvente;
secagem fsico-qumica - a evaporao da gua acompanhada de
coalescncia dos gros em suspenso na gua;
secagem por oxidao em contato com o ar - os leos e as resinas de
secagem que eles encerram solidificam-se aps uma demo fina.
Os minerais tm uma participao importante na composio das tintas
como carga e extensor. A indstria de tintas exige uma granulometria muito fina
do produto mineral. Isso decorre da necessidade de se formar leitos muito finos
sobre a superfcie pintada. Os produtos minerais, na indstria de tinta, so mais
342 Calcrio e Dolomito

utilizados quando se considera a ao do vento, da chuva, dos agentes corrosivos


que atacam a superfcie pintada, com mais extenso, os aos. Assim, os minerais
que atendem a demanda para pigmentos, cargas e extensores na produo de
tintas atendem desde 15% a mais de 30% da demanda.

Os carbonatos de clcio so extensivamente utilizados em tintas para


automveis, como tambm para outros setores de tintas. O carbonato de clcio
usado como agente de pintura atua como:
espaador e redutor da quantidade de TiO2 necessrio pintura;
provedor das propriedades mecnicas dos vidros.

O carbonato de clcio disponvel no mercado para tintas de automveis


encontra-se em duas granulometrias. A primeira, na faixa entre 10 e 3 m,
destina-se (10%) produo dos leitos de base da tinta. O material ultrafino, com
granulometria na faixa entre 1 e 0,7 m , destina-se (2 a 3%) cobertura de
clareamento. Este produto permite a aplicao da tinta sobre a superfcie, em
forma de finos leitos, alm de exibir um brilho mais intenso que o carbonato de
clcio mais grosso. Por essas e outras razes, so produtos significativamente mais
caros (More, 2002).

As tintas automotivas constituem uma rea muito especializada e


importante, em termos globais de volume e valor. Como as tintas decorativas e
industriais, as automotivas consomem pigmentos, TiO2, carga e extensores, sob a
forma de minerais e/ou produtos. Tambm so empregados: carbonato de clcio,
barita, talco, caulim, bentonita, montmorilonita e wollastonita. A moscovita
tambm usada como mineral efeito, isto , para prover o brilho iridescente ou
perolizar as tintas automotivas de acabamento.

O processo de eletrodeposio catdica de tinta muito usado nas pinturas


automotivas, levadas a efeito segundo trs etapas bsicas de aplicao onde se
garante proteo corroso. Para tanto, o automvel passa por uma imerso no
banho de deposio catdica, onde as partculas so depositadas sobre a superfcie
metlica, por meio de uma corrente eltrica.

A primeira etapa da pintura de substrato antiferrugem (primer-surface) a


pintura empregada aps a aplicao do produto anticorrosivo. A pintura de
substrato elimina as imperfeies da superfcie e protege o leito inferior contra os
danos causados por pequenos choques contra a superfcie. A wollastonita e a
barita so componentes de cargas muito usados nesse estgio da pintura.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 343

Na segunda etapa da pintura forma-se a chamada cobertura de base


(basecoat). Esse leito de tinta prov a real cor da pintura final do automvel. Os
leitos contm os maiores volumes de extensores e pigmentos. H procedimentos
de pinturas automotivas onde so aplicadas at seis camadas de tintas.

A tinta baseia-se em trs componentes principais: resinas, solventes e


pigmentos. As resinas (tais como termoplsticos e thermosets) arcam com cerca de
50% da produo de tinta, ligantes e outros componentes.

O solvente (cerca de 25% da composio, incluindo matrias como tolueno)


tem por fim auxiliar a formao dos constituintes de filmes dispersos. O solvente
se evapora e no toma parte do filme seco de tinta. O produto mineral bsico, isto
, pigmentos e carga (cerca de 25%) confere propriedades tais como:
espaamento, opacidade, alvura, durabilidade, alm da reduo de custos.

Em termos de mercado, a tinta decorativa ou arquitetural congrega a maior


fatia do mercado, seguida daquela reservada ao setor original de fabricao de
equipamento, OME (original equipment manufacture), que inclui: automotivo, aviao,
aplicao em mveis. Finalmente, aquelas para fins especiais, dentre outros,
rodovias, coberturas de acabamento na indstria automotiva e manuteno.

Uso dos carbonatos de clcio e magnsio na indstria de vidros

A dolomita e/ou aragonita ocupam o terceiro lugar como insumo bsico na


fabricao do vidro, depois da areia de quartzo e da barrilha (Na2CO3). Esses
produtos podem ser usados como fonte de cal na composio, soda-cal-slica,
dependendo do tipo de vidro a ser fabricado. Ademais, a escolha entre os dois
produtos depende da disponibilidade, do preo e do teor de magnsio projetado
para o vidro. A cal atua como material fundente sobre a areia de quartzo,
aumentando a insolubilidade e a resistncia, alm de reduzir a fragilidade do vidro.
A composio da mistura ponderada das matrias-primas para manufatura do
vidro (conhecida simplesmente como "mistura") segue um controle especial em
funo da qualidade do produto final, o vidro.

A denominao vidro plano refere-se ao vidro fabricado em folhas planas


ou chapas que, posteriormente, podem ser usadas para outros fins, como o vidro
automotivo. Na fabricao desses produtos, a dolomita usada, principalmente,
em decorrncia do xido de magnsio atuar como estabilizador para melhorar a
resistncia do vidro contra ataques por gases e umidade, tanto de origem qumica
como natural. A dolomita tambm atua na reduo da temperatura de fuso que
aumenta a trabalhabilidade, como tambm inibe as reaes entre o estanho e o
vidro no banho de estanho fundido para obteno de vidros planos.
344 Calcrio e Dolomito

Dolomita pura, no senso estrito, nunca usada de forma isolada, isto , sem
calcrio, na fabricao de vidro. Paradoxalmente, muita magnsia afeta a
dissolubilidade. O ideal um calcrio dolomtico com uma razo CaO/MgO de
3/2. A dolomita, com essa composio, facilita aos fabricantes de vidros planos
balancear a mistura dolomita/calcrio. Na fabricao de vidros para embalagem, a
dolomita usada apenas como fonte de cal, funo inversa do mesmo insumo,
quando usado na fabricao de vidro plano. Na Tabela 1, encontram-se
registrados os principais insumos da mistura para fabricao de vidro plano.

Tabela 1 Principais insumos da mistura utilizada na composio de uma


mistura para fabricao de vidro plano.
Componentes Peso (%) Componentes Peso (%)
Slica 51 Calcrio 4
Barrilha 16 Sulfato de sdio 1
Dolomita 13 Vidro reciclado 15

Uso do carbonato de clcio na indstria cermica

A aplicao do calcrio, calctico ou dolomtico, na composio das massas


cermicas fornece ao produto final uma reduo nas expanses trmica e por
umidade. Segundo Lira et al. (1997), a adio do carbonato de clcio reduz a
expanso, por umidade, do produto final, quando a massa cermica contm
caulim e quartzo. O CaO reage com a slica livre amorfa resultante da queima dos
componentes da mistura e forma uma fase cristalina clcica. Ainda, os mesmos
pesquisadores encontraram resultados anlogos quando utilizaram carbonato de
magnsio, porm com concentraes mais elevadas e, tambm, mais elevadas as
temperaturas de queima. Nestas condies h formao de fases cristalinas na
forma de alumino-silicatos de magnsio, como safirina.

Uso do calcrio na agricultura

O calcrio modo e seus produtos, cal virgem e hidratada, escria, dentre


outros, so aplicados no solo para corrigir a acidez e promover o crescimento das
plantas. Recomenda-se a sua aplicao alguns meses antes do plantio. Assim, a
acidez do solo pode ser corrigida antes, permitindo o acesso, pelas plantas, dos
nutrientes existentes nos solos. O clcio, ao reagir com hidrognio em excesso,
diminui a concentrao dos ons hidrognio, elevando o pH do solo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 345

A maior parte do calcrio usado para fins agrcolas no Brasil fundamenta-se


na aplicao direta do produto no solo. Mesmo assim, produtos como: cal virgem
e hidratada, escria, dentre outros so utilizados na correo da acidez do solo,
chegando-se a valores de pH entre 6 e 7, faixa considerada tima para o cultivo de
muitas plantas. O calcrio, principalmente o dolomtico, proporciona dois
nutrientes importantes para os solos, clcio e magnsio, como tambm elementos
traos contidos na rocha calcria. O calcrio tambm neutraliza a acidez gerada
pelos fertilizantes nitrogenados tais como nitrato, amnio e sulfatos, aumentando
o cultivo e contedo orgnico do solo.

A taxa de aplicao do calcrio no solo (kg/m2) depende de muitos fatores,


entretanto a mais usual inclui-se na faixa entre 0,1 e 0,9 kg/m2 de solo. As
especificaes do calcrio consistem no controle da sua concentrao de CaO e da
distribuio granulomtrica. Para calcrios puros, constatam-se maiores
concentraes de CaO na faixa granulomtrica entre 250 e 140 m e, ainda, maior
desempenho do calcrio na correo do solo.

Uso do carbonato de clcio na alimentao de animais

O calcrio calctico puro e modo muito usado como fonte de clcio no


suplemento alimentar de animais e aves. Outras fontes de clcio incluem conchas
calcrias e mrmores britados. Em ambos os casos, no h uma demanda to
significativa, a exemplo do que acontece com o calcrio.

O consumo de carbonato de clcio sazonal, mesmo assim, h uma taxa


mdia de CaCO3 na alimentao de animais, ligada ao tipo de animal, em questo.
Por exemplo, para o gado de corte demanda-se de 1,1 a 1,2% em peso de CaCO3,
na composio do bolo alimentar, e, para o frango de corte, essa demanda cresce
para 3% de CaCO3. A granulometria do carbonato de clcio deve estar com 95%
abaixo de 150 m e 80% abaixo de 74 m, baixo teor de slica e elevadas
restries aos elementos arsnio e flor.

Rochas ornamentais ou decorativas

As rochas carbonatadas, calcrio, dolomito e mrmore, em alguns casos, so


usadas como rochas ornamentais ou decorativas, os mrmores em maior
extenso. Calcrio e dolomito so usualmente cinza, todavia, so encontrados nas
cores: branca, amarela, bronzeada ou preta. O mrmore branco composto
basicamente de calcita pura. A rocha dolomito composta predominantemente
do mineral dolomita. Certas impurezas podem comprometer o uso do produto
como rocha decorativa. As mais comuns, que provocam escurecimento da rocha,
346 Calcrio e Dolomito

incluem: ferro nas formas de carbonato, xidos e sulfetos, slex, slica, argila
grafita e matria orgnica. De forma paradoxal, a cristalinidade, a espessura da
estratificao, a facilidade de polimento e a presena de fsseis, fazem do calcrio
e do dolomito rochas decorativas muito atrativas.

Uso do carbonato de clcio na indstria metalrgica

O xido de clcio reage prontamente com as impurezas, entre outras


aquelas com enxofre, segundo a reao:

CaO (do calcrio) + SO 3 CaSO 3 (na escria)

Reaes desse tipo so importantes nos processos pirometalrgicos de altas


temperaturas, nos quais o CaO produzido pela decomposio do CaCO3 reage
com as impurezas cidas, por exemplo, nos fornos de fabricao de ferro gusa.
Vrias so as funes do calcrio na indstria do ao, dentre outras:
escorificar as impurezas da carga, por meio do mecanismo acima;
diminuir a temperatura de fuso da carga e a viscosidade da escria
facilitando o seu escoamento.

O calcrio calctico utilizado na siderurgia tem a dupla funo, fundente e


fluxante. Esses calcrios devem conter no mnimo 49% de CaO ; entre 2 e 4% de
MgO e entre 2 e 5% de SiO2. A granulometria deve ser entre 20 e 49 mm. A perda
ao fogo deve ser em torno de 40%.

Uso do carbonato de clcio no tratamento da gua

Por dureza entende-se a caracterstica conferida gua pela presena de sais


de metais alcalinos e alcalinos terrosos (cloro, clcio, magnsio, sdio, potssio e
outros) e alguns metais, porm em menores concentraes. A maneira mais
prtica para identificar a dureza da gua consiste na ausncia da espuma, quando
se usa o sabo nas operaes de lavagens.

No transporte do lquido para o abastecimento comum, em decorrncia


do equilbrio qumico desfavorvel, a formao de incrustaes nas tubulaes,
com mais intensidade quando se trata de gua quente. As incrustaes decorrem
da existncia dos compostos qumicos que tornam a gua dura. Tais fatos so
mais evidentes nos radiadores de automveis, hidrmetros, caldeiras, entre outros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 347

Os compostos responsveis pela dureza da gua tambm respondem pelo


custo elevado da gua utilizada nas indstrias de bebidas, tintas, txtil, operaes
de lavagem, consumo domstico, entre outros. Nestes casos, a remoo de
compostos que provocam dureza da gua torna-se necessria.

Assim, a cal hidratada Ca(OH)2 um dos reagentes mais usados para


remoo dos ons clcio e magnsio da gua, segundo as reaes:

Ca(HCO 3 ) 2 + Ca(OH) 2 2CaCO 3 + 2H 2 O para os ons clcio

MgX 2 + Ca(OH) 2 Mg(H 2 O)2 + CaX 2 para os ons magnsio

Onde X pode ser : Cl, NO 2 , HCO 3 , 1


2 SO 42 , 1
2 CO 32 .

Tabela 2: Principais especificaes da cal hidratada usada no tratamento de gua.

Composto Peso (%) Composto Peso(%)


Ca(OH)2 95,83-97,0 Fe4O3 0,08
CaCO3 1,3-1,56 Al4O3 0,16-0,20
CaSO4 0,30-0,48 SiO2 0,16-0,40
MgO 0,27-0,72 H2O 0,35-0,60

5. ESPECIFICAES

As especificaes das rochas calcrias variam em funo do produto final


que se deseja obter. Em geral, tais especificaes podem ser fsicas ou qumicas,
no entanto, em alguns casos, incluem-se os dois parmetros. Especificaes
fsicas, tais como durabilidade e degradao, so mais importantes quando a rocha
usada in natura. O controle das especificaes qumicas e fsicas torna-se rgido
quando o produto usado, na maioria dos casos, nas indstrias de: papel, plstico,
tintas, borracha, siderrgica e, ainda, na obteno de carbonato de clcio
precipitado, alm de outros. O controle granulomtrico e a alvura tornam-se
rgidos quando o produto de calcrio usado para fins nobres, como papel, tintas,
borracha, etc.
348 Calcrio e Dolomito

Carbonato utilizado na indstria de vidros

A composio qumica do produto carbonatado a ser acrescido mistura


particularmente crtica e deve conter um mnimo de 98,5% CaCO3 (55,2% CaO) e
um mximo de 0,035% de Fe2O3, 1,0% de matria orgnica, 2,0% de umidade e
0,1% de MnO, PbO, P2O5 e SO2 (Tabela 3).

Tabela 3: Especificaes qumicas e granulomtricas de calcrio para a indstria


de vidro (Freas, 1994).
Composio qumica Distribuio granulomtrica
Compostos e elementos (%) Abert. (mm) Retido (%) Passante (%)
Carbonato de clcio CaCO3 97,80 1,68 0,00 100
Carbonato de magnsio MgCO3 1,21 1,19 0,35 99,83
xido de ferro Fe2O3 0,095 0,84 5,06 94,80
xido de Cromo Cr2O3 < 0,001 0,30 57,05 37,75
xido de estrncio SrO 0,03 0,15 26,26 11,10
xido de mangans MnO < 0,01 0,074 9,98 1,60
Slica SiO2 0,56 PAN - 1,60
Alumina Al2O3 0,23
Nquel Ni < 0,002
PAN = < 74 m, neste caso.

Uso do calcrio na agricultura

O calcrio utilizado na agricultura deve ter uma distribuio granulomtrica


abaixo de 1,7 mm, com 70% abaixo de 833 m e 50% passante em 295 m. Os
teores de CaO e MgO devem ser 28 e 16%, respectivamente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 349

Tabela 4: Especificaes qumicas e fsicas de calcrio para a indstria de


tintas (dados da RENNER Curitiba, 2003).
Caractersticas (%)
xido de clcio CaO 29,68
xido de magnsio MgO 21,97
xido de ferro Fe2O3 0,06 mx.
xido de mangans MnO 0,00
Alumina Al2O3 0,23
SiO2 no h controle
Alvura ISSO - 90-95
Absoro em leo (1) - 15-20
PH - 9-10
Umidade (%) - 0,02
Granulometria - abaixo de 25 m

Carbonato de clcio na indstria de cimento

muito difcil encontrar um calcrio que rena todas as caractersticas


exigidas para a fabricao de cimento. O calcrio deve ter elevado teor de CaCO3,
baixos teores de slica, xidos de ferro e alumnio e, em particular, baixo teor de
MgCO3 que o mais comum nos calcrios (Ambrosio, 1974). Na Tabela 5 consta
a composio tpica de um calcrio usado na fabricao do cimento.

Tabela 5: Composio qumica de um calcrio alto ( 82% CaCO3) para


fabricao de cimento.
xidos (%) xidos (%)
PPC* 37,35 MgO 1,19
SiO2 9,40 SO3 0,10
Al2O3 1,37 K2O 0,26
Fe2O3 1,26 Na2O 0,12
CaO 47,40
*PPC = perda por calcinao

Fonte: Schnellrath et al. (2001).


350 Calcrio e Dolomito

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

AMBROSIO, A. (1974). Perfil analtico do cimento, Boletim n 30, DNPM, Rio


de Janeiro RJ.

CARVALHO, E. A. e ALMEIDA, S. L. M. (1997). Caulim e carbonato de clcio:


competio na indstria de papel. Srie Estudos e Documentos, n. 41, Rio de
Janeiro, CETEM.

FREAS, R. C. Lime (1994). In: Industrial Minerals and Rocks. Donald D. Carr
(Senior Editor), Society of Mining, Engineers, Littleton, Colorado.

LIRA, C; ALARCON, O.E.; SILVEIRA, M.D. M.; BIANCHI, J. A. A.;


HONORATO, E. L. e COSTA, L. (1997). Efeitos da composio e da
temperatura de queima na expanso por umidade dos corpos cermicos.
Cermica Industrial, n.1, vol.2, p.27-30.

LUZ, A. B. (1998). Estudo de Oxidao e Reduo de Ferro Contido em Caulins.


Tese de Doutorado em Engenharia Mineral, EPUSP.

MARINHO, L. F. e BOSCHI, A. O. (2000) A expanso trmica dos


revestimentos cermicos, parte VI. Efeitos da adio de dolomita. Cermica
Industrial (5), novembro/dezembro, p.21-23.

SCHNELLRATH, J.; ANDRADE, M.; ALVARENGA JUNIOR, L. P. e


GOULART R. C. (2001) Cimento Holdercim. In: Usinas de Beneficiamento
de Minrios do Brasil. Editores: Joo Alves Sampaio, Ado Benvindo da Luz
e Fernando Freitas Lins, CETEM/MCT, p.175-185.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 351

16. Cromita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade 2
Paulo Renato Perdigo Paiva 3

1. INTRODUO

O qumico francs Louis Valquelin descobriu o elemento cromo em 1797


quando estudava o mineral crocota, PbCrO4. O nome do elemento vem do
grego, kchroma que significa cor, e foi isolado em 1854, por Busen. Somente a
partir do sculo XX, o metal foi utilizado de modo intenso nas indstrias
metalrgica e de refratrios.

A cromita usada, tanto como mineral metlico, quanto no metlico,


sendo considerado um dos mais importantes minerais industriais em todo o
mundo. Os minrios de cromita so empregados como fonte de cromo para as
indstrias metalrgica, qumica, de refratrios e, mais recentemente, como areia
nos processos de fundio. A indstria metalrgica desponta como o maior
consumidor dos produtos de cromita, comparada s demais.
O cromo destaca-se como o quinto elemento metlico aps o ferro,
mangans, alumnio e cobre. Ainda assim, o homem s veio usar a cromita como
fonte de cromo no final do sculo XVIII, primeiro, como pigmento e, mais tarde,
como mordente na indstria txtil. Somente no incio do sculo XIX descobriu-se
que o cromo proporciona propriedades inoxidveis s ligas de ao. Mesmo assim,
tal propriedade s foi posta em prtica na segunda metade daquele sculo. Com o
crescimento da indstria metalrgica no incio de sculo XX, a cromita e outros
minerais tornaram-se importantes commodities e, mais ainda, com a difuso dos
aos inoxidveis, fez do cromo um produto vital na indstria metalrgica
(Maliotis, 1996).

Similarmente, a utilizao de vrios processos metalrgicos de temperaturas


elevadas converteram o cromo num constituinte indispensvel aos produtos
refratrios. Entrementes, as aplicaes qumicas foram alargando-se e, tanto a

1 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT


2
Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
3
Engo Metalurgista/UFOP, M.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
352 Cromita

cromita como os compostos de bicromatos, fizeram do metal uma matria-prima


essencial para uma variedade de produtos na indstria qumica.

As maiores reservas mundiais de cromita encontram-se assim distribudas:


Casaquisto (26%), frica do Sul (11%), ndia (3,2%) e outros paises (59%)
(Gonalves, 2004).

O total das reservas brasileiras (medidas mais indicadas) de 21 milhes de


toneladas, que equivale a 6,9 milhes de toneladas de Cr2O3 contido (teor mdio
de 33,1% de Cr2O3), distribudas entre os estados da Bahia (72,2%), Amap (21%)
e Minas Gerais (6,1%). Essas reservas so modestas, quando comparadas s
reservas mundiais de 1,8 bilhes de toneladas (Gonalves, 2004).

No ano de 2003, a produo mundial de minrio de cromo, medida em


Cr2O3 contido, totalizou 14 milhes de toneladas. Destacaram como maiores
produtores: frica do Sul (46%), Cazaquisto (17%) e ndia (14%). No mbito
mundial, o Brasil registrou uma participao modesta, apenas 1,2% da oferta
mundial; entretanto, o nico pas do continente americano que produz cromita
(Gonalves, 2004).

No contexto desta evoluo, cerca de 10 milhes de toneladas de cromita


so consumidas anualmente em todo o mundo, correspondendo a um consumo
per capita de cerca de 2,0 kg. Em termos quantitativos, 80% destinam-se indstria
metalrgica, 11% de refratrios e 9% s indstrias qumicas (Gonsalves, 2003).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia
A cromita o nico mineral de cromo economicamente aproveitvel. O
cromo encontrado em vrios minerais nas formas de xidos e silicatos e no h
conhecimento da ocorrncia de cromo metlico na natureza. Isso se deve ao
carter oxidante da atmosfera e a elevada reatividade do cromo metlico com o
oxignio. A composio terica da cromita (FeO.Cr2O3) contm 68% de Cr2O3 e
32% de FeO. Entretanto, esses valores nunca so encontrados nos minerais
naturais, em decorrncia das impurezas. O magnsio e o alumnio esto presentes
na estrutura da cromita, substituindo parcialmente o ferro. A Tabela 1 ilustra as
faixas de teores dos xidos que ocorrem com maior freqncia nesse mineral.
xidos de titnio, zinco, nquel, mangans, vandio e cobalto, tambm podem ser
encontrados, todavia, em pequenas quantidades.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 353

Tabela 1: Variaes dos teores dos principais xidos na estrutura cristalina da


cromita (Bacellar et al., 1973).

xidos (%) xidos (%)


Cr2O3 18 62 Al2O3 0 33
FeO 0 18 Fe2O3 2 - 30
MgO 6 16 - -

Sob o aspecto cristalogrfico, a cromita um xido com a estrutura dos


espinlios, cuja forma geral apresenta-se como XY2O4, onde os quatros tomos de
oxignio esto associados aos ctions X e Y. Na estrutura cristalina do espinlio, o
elemento representado por X pode ser: Fe, Mg, Mn, Ni, ou Zn. Os elementos
representados por Y, podem ser Al, Cr e Fe. A Tabela 2 ilustra a srie dos
espinlios, a qual inclui: a srie espinlio baseada no alumnio; a srie cromita
baseada no cromo e a srie magnetita baseada no ferro. O termo espinlio refere-
se a uma estrutura genrica da srie alumnio. A srie da cromita forma uma
soluo slida incluindo FeO.Cr2O3 (cromita) e MgO.Cr2O3 (cromita magnesiana).

Tabela 2: Srie dos espinlios, baseada no alumnio, srie cromita baseada no


cromo e a srie magnetita baseada no ferro (Bacellar et al., 1973).

Sries Elemento Bsico Mineral Frmula Qumica


Cromita Cromo Cromita FeO.Cr2O3
Magnesiocromita MgO.Cr2O3

Espinlio Alumnio Espinlio MgAl2O4


Hercinita FeAl2O4
Gahnita ZnAl2O4
Galaxita MnAl2O4

Magnetita Ferro Magnetita FeFe2O4


Megnesioferrita MgFe2O4
Franklinita (Fe,Zn,Mn)-(Fe,Mn)2ZnFe2O4
Jacobsita MnFe2O4
Trevorita NiFe2O4
354 Cromita

2.2. Geologia

Os depsitos de cromita resultam da cristalizao do mineral no processo


de resfriamento do magma. A origem de muitos deles foi discutida por Stowe
(1987) e Petrascheck (1988), citados por Papp (1994). Dessa forma, os dois tipos
de depsitos de cromita compacta conhecidos so os estratiformes e os
podiformes (do ingls podiform).

Os estratiformes, como o prprio nome indica, so tabulares, ocorrem em


leitos de intruses gneas e so responsveis por mais de 90% das reservas de
cromo conhecidas em todo o mundo. Essas intruses so formadas em escudos e
aqueles que contm depsitos econmicos de cromita apresentam idades
superiores a 1,9 bilhes de anos. Os minrios encontrados nesses depsitos so,
predominantemente, de alto teor de ferro (grau qumico). A exceo o depsito
de Great Dyke, no Zimbabu, onde o minrio tipicamente de alto teor de cromo
(grau metalrgico). Por serem lentiformes e com regularidade nas suas formas,
esses depsitos oferecem facilidades prospeco e minerao (Papp, 1994).

Os depsitos podiformes so tipicamente lentiformes a pouco tabulares,


todavia, alguns so muito irregulares. Em termos de reservas, variam desde poucas
dezenas de quilogramas, a vrios milhes de toneladas. A maior parte da produo
derivada de depsitos contendo cerca de 100 mil toneladas de minrio. Os
depsitos com milhes de toneladas so raros. Paradoxalmente, so depsitos
com elevado teor de cromo, grau metalrgico, alm de constituir fonte mundial de
minrio com grau refratrio. Esses depsitos tm como caractersticas a
granulometria grossa intensamente deformada e recristalizada (Papp, 1994).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Os mtodos de lavra empregados nos minrios de cromo so variados em


decorrncia das formas irregulares dos corpos mineralizados das jazidas, as quais
so lavradas a cu aberto e via subterrnea, com o predomnio desse ltimo.

Na lavra a cu aberto, empregam-se o desmonte mecnico em bancadas


com alturas e bermas que variam, de acordo com a mecnica da rocha encaixante.
Assim, para a rocha fresca, minrio compacto, a altura das bancadas atinge valores
de 20 m, com bermas de 8,0 m. No caso dos minrios friveis, a altura e bermas
chegam no mximo a 7,0 m.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 355

Na lavra subterrnea so empregados vrios mtodos, dependendo da


forma do corpo mineralizado. Resumidamente, so utilizados os seguintes
mtodos: sub-nvel (sub-level), cmaras e pilares.

Variantes desses mtodos so utilizados de acordo com a forma dos corpos


mineralizados. Assim, o mtodo de corte e enchimento (cut and fill) caracterizado
por elevada recuperao, baixa diluio, porm com custo elevado por tonelada,
empregado onde a forma do corpo mineralizado irregular. O mtodo shrinkage
stoping baseia-se na utilizao temporria do minrio desmontado como
enchimento e suporte das paredes. Esse mtodo aplicado onde o minrio
consistente e h elevada inclinao das paredes. O custo do mtodo baixo,
porm com baixa recuperao e elevada diluio do minrio (Maliotis, 1996).

No caso da mina de Ipueira, Estado da Bahia, emprega-se a lavra


subterrnea totalmente mecanizada e com o emprego do mtodo sublevel caving,
que consiste na abertura de galerias de produo no footwall da camada, com
desmonte em recuo e abatimento do teto. Os painis alcanam em mdia 14 a 25
m de altura, e a perfurao efetuada no sentido ascendente e em leque. O
mtodo proporciona uma recuperao da ordem de 80%, com diluio de 10 a
35% de estril no run of mine, segundo Gonalves (2003).

3.2. Processamento

Consiste no enriquecimento do minrio de cromo, a fim de elevar o teor de


Cr2O3 aos nveis exigidos pelo mercado consumidor. Em resumo, a finalidade do
beneficiamento prover o minrio de caractersticas fsicas e qumicas adequadas
ao tratamento posterior.

Antes de esboar os principais processos de beneficiamento dos minrios


de cromo, importante salientar as suas caractersticas fsicas mais importantes. A
primeira delas que os minrios de cromo so sempre monometlicos, isto , no
h subprodutos no seu processamento. Com raras excees ocorrem platina ou
minerais pesados. Outra caracterstica consiste na diferena significativa entre a
densidade da cromita e dos minerais de ganga.

Para satisfazer uma gama de exigncias na utilizao dos concentrados de


cromita, os mesmos chegam ao mercado em faixas granulomtricas que variam
desde os concentrados lump at os concentrados de granulometria fina. Tambm
so exigidas determinadas especificaes qumicas, marcadamente definidas pelo
teor de Cr2O3, de acordo com uso final do produto.
356 Cromita

Os minrios de cromita ocorrem nas formas compacta e disseminada, com


variaes significativas no grau de liberao do mineral e na composio
mineralgica. Em decorrncia disso, h uma variedade de tcnicas e/ou mtodos
utilizados no processamento desses minrios. A utilizao desses mtodos ainda
varia conforme outros fatores, dentre os quais a natureza do minrio, a qualidade
do produto final, as dimenses do empreendimento mineiro. Assim, so obtidos
produtos de cromita por meio de lavra seletiva, catao manual (hand sorting),
meio denso, separao gravtica, separao magntica e, em alguns casos, flotao.
O fluxograma da Figura 1, ilustra as principais operaes unitrias empregadas no
processamento dos minrios de cromo (Papp, 1994).

Figura 1: Fluxograma representativo da obteno de produtos de cromo incluindo,


o beneficiamento e os processos metalrgicos (Papp, 1994).

A catao manual e a separao em meio denso so mtodos utilizados


apenas para o minrio compacto de granulometria grossa. Nos pases
industrializados, o mtodo de separao em meio denso que opera com a frao
grossa (-120 +12 mm) utilizado em substituio catao manual.

O minrio disseminado possui uma granulometria de liberao mais fina e


por isso requer um processo de moagem tambm mais fina, o que, torna
impraticvel o mtodo de catao manual ou de meio denso. Assim, a viabilidade
tcnica define a utilizao de processos mecanizados, ou sejam, separaes
gravtica e/ou magntica com intensidade de campo acima de 1,0 T.

A concentrao de cromita em todo mundo conseguida, na maioria dos


casos, por mtodos convencionais de separao gravtica. Neste caso, os
equipamentos mais empregados incluem tambores e ciclones de meio denso,
jigues, mesas vibratrias e espirais. Vale registrar:

a elevada densidade do mineral em relao aos minerais de ganga e sua


granulometria de liberao adequada ao processo;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 357

fato de os mtodos convencionais de separao gravtica possurem


flexibilidade operacional, exigirem pequeno investimento de capital e
apresentarem baixo custo operacional, com vantagem adicional de no
gerarem efluentes agressivos ao meio-ambiente.

A recuperao de minerais valiosos contidos em fraes finas constitui uma


dificuldade no processamento mineral, particularmente, quando se trata de
mtodos convencionais de separao gravtica (Richards et al., 2000; iek e
Ccen, 2002). Quando a granulometria do minrio est abaixo de 100 m, a fora
associada ao fluxo dgua torna-se dominante sobre aquela associada gravidade.
Em decorrncia disso, uma grande parte de minerais valiosos contidos nas fraes
finas no so recuperveis por mtodos convencionais de separao gravtica.
Para contornar essa dificuldade, vrios mtodos de separao gravtica e
equipamentos foram desenvolvidos nas ltimas dcadas. Assim, espirais para
concentrao de finos e o concentrador centrfugo, multi-gravity separator (MGS),
so apenas exemplos dessas tecnologias emergentes, que despontam com um
potencial capaz de separar eficientemente espcies minerais at o limite
granulomtrico de 20 m (Richards et al., 2000; iek e Ccen, 2002, Tarore et al.,
1995). Com essa finalidade, j se observa a utilizao desses equipamentos em
algumas minas de cromita, para recuperao desse mineral contido nas fraes
finas, no recuperado pelo mtodo convencional.
Em alguns casos, a elevada susceptibilidade magntica da cromita em
relao aos seus minerais de ganga encoraja a utilizao do mtodo da separao
magntica como processo adicional de concentrao. Dessa forma, a cromita
contida nas fraes finas, no recuperada por processos gravticos convencionais,
pode ser aproveitada por separao magntica com intensidade de campo superior
a 1,0 T. Associados cromita encontram-se, entre outros, a serpentina e a olivina,
que tambm exibem susceptibilidade magntica; contudo, a cromita sempre
apresenta maiores valores desse ndice em relao aos seus minerais de ganga. Tal
fato, deve-se composio qumica da cromita, que encerra maior teor de ferro
que os demais minerais (Maliotis, 1996).
A obteno de concentrados ou produtos de cromita para a indstria de
refratrio, qumica ou metalrgica compreende as etapas de britagem, moagem e
concentrao. Os processos de ustulao e fundio em fornos eltricos so
etapas subseqentes na cadeia de obteno dos produtos de cromo.

O processo de flotao empregado na concentrao da cromita com


granulometria fina, no recuperada pelos processos gravticos. Entretanto, so
registrados poucos casos que utilizam tal processo (Sysila et al., 1996; Wesseldijik et
al., 1999; Guney et al., 1999).
358 Cromita

Obtm-se areia de cromita mediante o emprego de processos convencionais


de separao gravtica. Inicialmente, procede-se lavagem do minrio para
remoo das lamas, e em seguida etapa de concentrao gravtica, utilizando-se
jigues, mesas vibratrias ou espirais. Na etapa seguinte, o concentrado
desaguado e segue para um processo de secagem, seguida de classificao.
Eventualmente, dependendo do minrio, utiliza-se a separao magntica com o
fim de remover os minerais no magnticos contidos nos concentrados obtidos
por processos gravticos. Finalmente, o produto acondicionado para expedio.

O fluxograma da Figura 2 ilustra a seqncia do beneficiamento dos


minrios de cromo, indicando a faixa granulomtrica de cada etapa do
processamento.

Figura 2: Fluxograma tpico do beneficiamento dos minrios de cromo, indicando


as faixas granulomtricas de cada etapa (Maliotis, 1996).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 359

3.3. Processamento de Minrios de Cromo no Brasil

A FERBASA - Companhia de Ferro e Ligas da Bahia S/A responde por


70% de toda a produo nacional de cromita e 100% da produo de ligas de
ferro-cromo no Brasil. Suas principais minas esto localizadas nos municpios de
Andorinhas e Campo Formoso, BA.

Nas duas minas, a concentrao do minrio segue mtodos convencionais


de separao gravtica permite obter produtos para as indstrias metalrgica,
qumica e de refratrios. A FERBASA tambm produz areia de cromita destinada
s indstrias de fundio. O fluxograma da Figura 3 ilustra o circuito de
concentrao do minrio de cromo da mina de Ipueira, no municpio de
Andorinhas, onde ocorre a maior produo da empresa (Sampaio, Carvalho e
Fonseca, 2001).
360 Cromita

Figura 3: Fluxograma de beneficiamento de minrio de cromita da mina Ipueira,


FERBASA (Sampaio, Carvalho e Fonseca, 2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 361

4. USOS E FUNES

Os concentrados de cromita podem ser agrupados nos tipos grau


metalrgico; grau qumico e grau refratrio. A classificao baseia-se no teor de
Cr2O3 e na relao Cr/Fe. A Tabela 3 ilustra os detalhes dessa classificao
evidenciando a inter-relao entre os diversos usos dos produtos de cromita,
como fonte do metal cromo. essencial esclarecer a diferena entre o consumo
do metal cromo e do mineral cromita. O primeiro envolve, alm do consumo da
prpria cromita, as ligas do metal e substncias qumicas, enquanto o segundo
inclui apenas o concentrado de cromita.

Tabela 3: Principais tipos de concentrados de cromita de vrias origens com suas


respectivas especificaes (Papp, 1994).

Grau Valores Mnimos (%) Valores Mximos (%)


Cr/Fe Cr2O3 Cr2O3 + Al2O3 Fe S P CaO SiO2
Metalrgico 3/1 48 - - 0,8 0,04 - 8
Qumico 2,0 44 59,28 20,16 0,002 0,004 0,24 5
Refratrio - 47 61,53 19,82 0,002 0,003 0,2 0,95

O fluxograma da Figura 4 ilustra o uso dos produtos de cromo ao longo de


toda a seqncia de beneficiamento do mineral, isto : processos, produtos e usos
finais.
362 Cromita

Figura 4: Fluxo dos produtos de cromo desde o minrio at o uso final do metal
(Papp, 1994).

Indstria metalrgica

A indstria metalrgica responde por 80% do consumo mundial de cromita


compacta ou concentrado de alto teor de Cr2O3, que so utilizados principalmente
para obteno de ligas de ferro-cromo, fonte bsica para obteno de ao
inoxidvel e ligas especiais. Assim, so fabricadas as ligas com ferro, silcio e
carbono. Na fabricao de aos especiais, o cromo tem a funo de proporcionar
s ligas tratveis termicamente as seguintes propriedades: elevada temperabilidade,
dureza e tenacidade. A maior demanda na indstria metalrgica acontece na
fabricao de ao inoxidvel, que contm, em mdia, 18% de cromo, e
proporciona liga elevada resistncia oxidao e aos ataques qumicos.

Os aos inoxidveis so ligas base de ferro, cujo principal elemento o


cromo, participando nestes materiais com, no mnimo, 10,5% em peso. Porm,
dependendo do tipo de ao, sua participao isolada pode freqentemente
ultrapassar 30%. Nestes casos, os aos tm por finalidade resistir aos ambientes
muito corrosivos. O cromo em soluo slida possibilita a obteno de um xido
de cromo com espessura da ordem de dezenas de na superfcie metlica. Este
xido estvel na maioria dos meios industriais e domsticos e, por isso, reduz a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 363

taxa de corroso a valores insignificantes, tornando-o seguro para aplicaes nas


indstrias farmacuticas, nucleares, alimentcias, de arquitetura, dentre outras
(http://www.nucleoinox.org.br).

O cromo usado nas ligas de nquel confere s mesmas elevada resistncia ao


calor e eletricidade. J nas ligas com cobalto, o cromo refora sua alta resistncia
corroso em temperaturas elevadas.

Tambm constata-se elevada utilizao do metal no revestimento de placas


metlicas, basicamente nos processos de cromagem nas indstrias automobilstica,
e de eletrodomsticos, entre outras.

Indstria de refratrios

A indstria de refratrios responde por 11% do consumo mundial de


cromita. Neste caso, o cromo participa como componente bsico na manufatura
de tijolos refratrios, no refinamento de ligas de metais no-ferrosos, na
fabricao de vidros etc.

Entende-se por refratrios, os materiais usados para resistir aos efeitos


trmicos, qumicos e fsicos que ocorrem nas indstrias metalrgicas, qumicas,
cermicas, dentre outras. Estes materiais podem ser cidos, bsicos, neutros e,
tambm, super refratrios. Os refratrios so utilizados na forma de tijolos
refratrios de slica, magnesita, cromita, cromita-magnesita ou cromita-zirconita.
Os produtos refratrios fabricados com magnesita no suportam temperaturas
elevadas. Contudo, esta dificuldade superada mediante a adio de cromita na
composio do refratrio de magnesita. Na preparao dessa mistura ponderada,
ou blendagem, ora h predominncia de magnesita, denominado refratrio
magnesita-cromita, ora ocorre predominncia de cromita, resultando no refratrio
cromita-magnesita. Esses refratrios so usados em fornos eltricos de fuso
metlica, na zona de queima dos fornos de cimento e nas coberturas de diversos
fornos de reverberao para metais no ferrosos. Os tijolos de cromita-magnesita
possuem muitas propriedades fsicas importantes, em virtude da sua composio
especial, da granulometria dos seus constituintes, da elevada presso de prensagem
e da alta temperatura de queima.

Na indstria de refratrios, o produto de cromita tambm utilizado na


fabricao de tijolos unido ao caulim, bauxita, magnesita ou outros materiais. O
produto deve conter elevado teor de alumnio (Cr2O3 + Al2O3 = 58%) e contedo
de Cr2O3 entre 31 e 34%. Quando o minrio contm elevado teor de serpentina
na rocha portadora de cromita, a resistncia de seus produtos s altas
364 Cromita

temperaturas diminui. Nesses casos, so indicados processos de concentrao


adequados para remoo dos minerais de ganga.

Os materiais refratrios resistem degradao quando expostos ao


aquecimento, e a cromita possui essa caracterstica. Ao contrrio das indstrias
metalrgica e qumica, onde a cromita processada para extrair o cromo, o
mesmo mineral usado na indstria de refratrios na sua forma qumica
inalterada. De um modo geral, os refratrios so classificados em argilosos e no
argilosos. Entre os refratrios no argilosos, predomina a slica, mas tambm se
incluem a cromita, a zirconita, a bauxita, a grafita, a dolomita, a mulita e a
pirofilita. Refratrios bsicos so do tipo no argilosos, assim designados, porque
eles se comportam quimicamente como bases. Esses materiais so obtidos com
base em dolomita, magnesita, ou de vrias misturas ponderadas de magnesita e
cromita.

Os maiores consumidores dos refratrios de cromita so as indstrias de


cimento, cobre, vidro, nquel e ao. Os refratrios bsicos so usados nos fornos
para processamento de cobre e nquel. Na indstria de vidro, os refratrios de
cromita so usados nos regeneradores de tanques de vidro e, na indstria de
cimento, so aplicados primariamente nas zonas de transio dos fornos. Os
refratrios bsicos so empregados, tipicamente, nos fornos com soleira aberta
para fabricao de ao, e tambm nos fornos eltricos a arcos.

Indstria qumica

O cromo usado na indstria qumica para fabricar uma variedade de


produtos, incluindo: catalisadores, inibidores de corroso, cromagem, produtos de
acabamento, pigmentos, compostos de tingimento, dentre outros. Para fabricar
esses produtos a indstria qumica consome 8% da produo mundial de cromita
e utiliza o cromo primeiramente como pigmento e compostos de tingimento. O
emprego do metal na eletrodeposio, onde se utiliza o cromo de uma soluo de
cido crmico, iniciou-se no comeo do sculo XX. J o uso mais recente do
cromo est relacionado fabricao de produtos para conservao de madeira,
protegendo-a do intemperismo e da ao dos insetos.

A cromita tambm usada na indstria qumica para produzir dicromato de


sdio, do qual outros produtos qumicos so manufaturados. A cromita
pulverizada misturada com carbonato de sdio (barrilha) e um diluente que, em
geral, pode ser xido de clcio (cal). A mistura ustulada em forno rotativo para
produzir um composto contendo cromato de sdio que , subseqentemente,
lixiviado e tratado com cido para produzir dicromato de sdio a ser purificado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 365

Muitos produtos qumicos de cromo so manufaturados com base no dicromato


de sdio. O cromo metlico ou cromo puro pode ser obtido por eletrlise de
soluo de sulfato de cromo e cido crmico. No fluxograma da Figura 5,
encontram-se listados vrios desses produtos e seus usos finais.

Figura 5: Produtos qumicos de cromo e seus usos finais (Papp, 1994).

Indstria de fundio
Uma moderna aplicao da cromita acontece com a areia de fundio, na
qual esse produto empregado para enformar o metal fundido at que o mesmo
se solidifique. A areia usada nas indstrias de fundio deve ser de baixo custo,
lavada, seca, com granulometria e especificaes qumicas padronizadas (Tabela
5). A areia de quartzo, muito usada na fundio, mais abundante e de baixo
366 Cromita

custo, razo pela qual a preferida pelos consumidores. Entretanto, quando a


fundio exige condies fsica e qumica especiais, outras areias so escolhidas,
tais como as areias de: cromita, zirconita, magnesita, bauxita, entre outras.

O termo areia de fundio, conferido matria-prima utilizada na fundio


de metais, pode ser entendido como material de granulometria fina constitudo de
um grupo de minerais, no necessariamente quartzo. Com o avano da tecnologia
de fundio, areias naturais compostas, predominantemente, de cromita e
zirconita, tornam-se materiais alternativos, propiciando melhor acabamento
superficial aos fundidos. Embora com custos bem superiores aos das areias de
quartzo, essas areias so classificadas em duas categorias bsicas: areia de quartzo
e areia no quartzosa. Esta possui menor dilatao volumtrica que as de quartzo,
permitindo a produo de fundidos com maior controle dimensional das peas
fundidas (Kotzin, 1994).

De acordo com a natureza das matrias-primas e os processos de produo


das areias de fundio, essas podem revelar variaes na forma, superfcie e
distribuio granulomtrica das partculas que a compe. Alm disso, outros
fatores, como: composio qumica, ponto de sinterizao, expanso trmica,
permeabilidade de gases e reatividade qumica com metal, dentre outras,
constituem as premissas bsicas para seleo de uma areia de fundio.

A areia de cromita compatvel com os processos de fundio de ao. Ela


usufrui da vantagem tcnica sobre a areia de quartzo, na fundio das ligas de ao
austentico de mangans, em que o produto de cromita no reage com o
mangans existente no ao. A cromita e a zirconita possuem um ponto de fuso
mais elevado que o do quartzo, por isso so escolhidas quando a temperatura de
fundio excede quelas aceitveis para a areia de quartzo. A frica do Sul foi o
primeiro pas a utilizar o produto de cromita como areia de fundio. Isso
aconteceu na dcada de 1950 e somente na segunda metade da dcada seguinte, o
produto foi difundido em todo o mundo. Na frica do Sul, h disponibilidade de
cromita fina, com baixo custo, que est associada produo de cromita grau:
qumico, refratrio e metalrgico.

A carncia no suprimento e o elevado preo da areia de zirconita


favoreceram o uso da areia de cromita na indstria de fundio, quando as areias
de quartzo no atendem aos requisitos de ordem tcnica. Alm disso, o produto
de cromo possui caractersticas especiais que garantem o seu uso na indstria de
fundio, entre as quais destacam-se:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 367

estabilidade trmica, o que reduz as variaes dimensionais do molde;


difusibilidade trmica, o que permite menor tamanho do gro metlico;
relativa impermeabilidade aos metais fundentes, o que assegura melhor
acabamento superficial dos aos;
resistncia penetrao dos metais sob solidificaes;
elevado ponto de fuso, o que possibilita fundir metais refratrios;
quimicamente no reativa, que impede reaes indesejveis como a
descarbonetao de ao.
Suas desvantagens, comparadas com areia de zirconita, incluem: maior
expanso trmica e presena ocasional de minerais hidratados, como impurezas e
reatividade qumica com os ligantes. Devido ao seu custo, freqentemente
empregada como areia de faceamento conjugada de quartzo que prev
enchimento ao molde.

A recuperao da areia utilizada na fundio uma atividade comum na


maioria das indstrias desta rea. O aproveitamento da areia compreende
operaes mecnica, pneumtica, processos a mido e trmico, alm de uma
combinao dessas operaes e/ou processos. Desta forma, possvel recuperar
mais da metade da areia utilizada nas indstrias de fundio. Igualmente, aps a
sua recuperao, a areia de cromita pode ser reciclada como areia de cobertura em
moldes com areia de quartzo para revestimento. A separao da areia de cromita
em misturas com areia de quartzo e de zirconita possvel por intermdio de
espirais ou por separao magntica com campos superiores a 1,5 T. Essa rota
tcnica possvel devido susceptibilidade magntica do quartzo e da zirconita,
inferior da cromita.

Em alguns casos, a areia de fundio degrada-se durante a operao, em


virtude da incorporao de escria e/ou metal. Cabe recordar, que areia
degradada, resultante dos processos de fundio, tende a aderir ao material
fundido. Neste caso, no h possibilidade de recuperao do produto. Finalmente,
a utilizao da areia de cromita faz parte do emprego de processos adequados de
reaproveitamento do produto, o que prtica na maioria das empresas de
fundio. Tal comportamento, resulta do fator econmico ligado ao processo e,
melhor ainda, numa reduo significativa na emisso dos efluentes para o meio-
ambiente.
368 Cromita

5. ESPECIFICAES

As especificaes fsica e qumica dos produtos de cromita variam entre os


consumidores e produtores. Comercialmente, h quatro tipos de concentrados de
cromita baseados no uso do produto: metalrgico, qumico, refratrios e de areias
de fundio. Os trs primeiros so referenciados como alto cromo, alto ferro e
alto alumnio, respectivamente. A cromita compacta, que contm quantidade no
expressiva de material de ganga, preferida pelas indstrias metalrgica e de
refratrios. Todavia, o produto para a indstria de fundio deve obedecer as
exigncias de teores, de no mnimo 45% de Cr2O3, e distribuio granulomtrica
padronizada. A granulometria interfere na percolao de gases gerados durante a
solidificao, que origina porosidade e tambm na rugosidade superficial dos
fundidos, pois a interface metal-refratrio ser mais regular. Igualmente, o
produto industrial, aps secagem, com granulometria entre 0,85 e 0,18 mm,
fornecido ao mercado, geralmente, acondicionado em sacos de papel.

Nas jazidas de minrio de cromo comum tanto o teor de Cr2O3 como a


relao entre cromita e os minerais de ganga variarem, consideravelmente, mesmo
nas pequenas distncias no interior da jazida. Por essa razo, para se chegar a uma
determinada especificao, os produtores costumam fazer uma blendagem de
diversos produtos de cromita.

Em geral, os consumidores no revelam detalhes sobre as especificaes


dos produtos de cromita. No entanto, h entre os produtores um grupo de
especificaes tpicas que so submetidas aos consumidores. Tais especificaes,
basicamente qumicas, de vrios produtos de cromita esto ilustradas na Tabela 4.
No Brasil as especificaes praticadas pela FERBASA esto ilustradas na Tabela
5.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 369

Tabela 4: Especificaes qumicas dos produtos de cromita para as indstrias:


qumica, fundio e de refratrios (Papp, 1994).
ESPECIFICAES

Cr2O3 + Al2O3

Cr/Fe
Cr2O3

Al2O3
ORIGEM

MgO

V2O5
TiO2

CaO
FeO

SiO2

Ni
Fe

S
Cromita para a Indstria Metalrgica
Brasil
Vila Nova 49 - 17/19 3 11-13 - 5-7,5 - - 0,1 - - - 1,7
Cromita para a Indstria Qumica
Brasil
Vila Nova 49 - 17/19 3 11-13 - 5-7,5 - - 0,1 - - - 1,7
frica do Sul
Elandstrift 46,3 25,4 - 1,2 15,4 - 9,8 0,55 0,36 0,33 0,08 0,005 0,000 -
Hernic 46 - 26,0 1,0 15,2 - 8,7 0,54 0,43 0,26 - 0,002 0,003 1,6
L.D.C.
Dilokong 46,9 26,1 - 0,9 14,6 - 9,8 0,6 - 0,2 - - - 1,6
RAND MINES
H. G. 46 26,5 - 1,0 15,5 - 9,8 0,5 0,4 0,3 - 0,003 0,002 1,5
Winterveld 45 24,7 - 2,5 15,8 - 11,4 0,4 0,3 0,2 - 0,005 0,002 1,6
Samancor
Tweetein 46,8 27,0 - 0,5 15,2 - 9,23 - - 0,2 - - - 1,5
Areia de Cromita para a Indstria de Fundio
frica do Sul
Elandstrifit 45,9 25,4 - 1,3 15,4 - 9,8 0,6 0,4 0,3 0,08 0,005 0,000 -
RAND MINES
H. G. 46,2 26,5 - 1,0 15,5 - 9,8 0,5 0,4 0,3 - 0,003 0,002 -
Millsell 46 25,2 - 1,0 14,7 - 10,2 0,6 0,4 0,2 - 0,003 0,002 -
Winterveld 1 46,6 25 - 0,8 15,2 - 11,2 0,5 0,3 0,2 - 0,003 0,002 -
Wnterveld 2 46,3 25 - 0,9 15,2 - 11,2 0,5 0,3 0,2 - 0,003 0,002 -
Samancor 47,1 25,8 - 0,7 14,8 - 10,8 0,7 - 0,05 - - - 1,6
Cromita para a Indstria de Refratrios
frica do Sul
ANGLO AMER.
Marico 48.3 20,7 - 0,9 17,2 - 12,4 0,4 - 0,01 - - - 2,1
RAND MINES
Winterveld 1 46,6 24,9 - 0,7 15,4 - 11,5 0,5 0,3 0,25 - 0,003 0,002 -
Wnterveld 2 46,5 24,5 - 0,8 15,6 - 11,5 0,5 0,3 0,25 - 0,003 0,002 -
Winterveld 3 46,9 24,5 - 0,3 15,6 - 11,5 0,5 0,3 0,25 - 0,003 0,002 -
Samancor 47,1 25,8 - 0,6 14,8 - 10,8 0,7 - 0,05 - - - 1,6
Filipinas
BENGUET CORP.
Masinloc 1 31,6 - 11,3 5,9 - 58,8 - - - - - - - -
Masinloc 2 32,2 - 10,8 5,4 - 60,0 - - - - - - - -
Masinloc 3 33,9 - 10,8 3,3 - 62,2 - - - - - - - -
Masinloc 4 35,8 - 12,5 1,7 - 63,5 - - - - - - - -
L.D.C.- Lebowa Development Corporation H.G - Henry Gould
370 Cromita

Tabela 5: Especificaes dos produtos da FERBASA, obtidos com os minrios da


mina de Ipueira (BA)*.

Especificaes dos Produtos (%)


Elementos ou Limites de Produtos
Compostos Teores Areia de Areia de Concentrados
Cromita Cromita Metalrgico Lump
Tipo 01 Tipo 02
Cr2O3 Max 99,00 100,0 100,0 95,00
Min 43,00 43,00 40,00 38,00
Tpico 44,00 44,50 42,00 38,50

SiO2 Max 3,30 3,50 8,00 12,00


Tpico 3,10 2,90 6,00 10,00

FeO Max 18,00 18,00 18,00 17,00


Tpico 17,50 17,80 17,00 15,70

MgO Max 15,50 15,50 16,00 18,00


Tpico 14,70 14,80 15,10 16,80

Al2O3 Max 20,00 20,00 20,00 17,00


Tpico 19,50 19,00 19,00 15,70

CaO Max 1,00 1,00 2,00 1,00


Tpico 0,12 0,11 0,30 0,40

P Max 0,008 0,008 0,015 0,010


Tpico 0,006 0,006 0,012 0,007

Cr/Fe Min 2,10 2,10 1,96 1,97


Tpico 2,22 2,20 2,17 2,16
Aberturas (mm) -0,50 -0,50 -0,50 9,52 -101
A. F.S. Malha 45-65 65-85
A. F.S. Tpico 50,00 71,00
* Cortesia da FERBASA Companhia de Ferro e ligas da Bahia S.A.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 371

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Na indstria qumica, o cromo tem uma variedade de aplicaes,


decorrentes das diferentes propriedades do metal. A primeira, provavelmente a
mais importante, a habilidade de formar compostos trivalentes e atuar como um
mordente e formar compostos estveis com as fibras txteis, polmeros sintticos,
ligantes no tratamento de couro ou ligninas na madeira, dentre outras. Como
resultado, difcil assumir que o mercado dos produtos qumicos de cromo possa
sofrer algum tipo de substituio, mesmo levando-se em conta as emisses de
efluentes e os perigos que o metal pode provocar sade, problemas superados
pelos modernos manuseios do metal nos diversos processos industriais.

Os substitutos da cromita na produo de ligas de ferro-cromo so


praticamente inexistentes. Na fabricao de aos inoxidveis no h substituto
para o metal, o que garante o uso estratgico do cromo. Os produtos capazes de
substituir o cromo na fabricao de ligas, produtos qumicos e refratrios so de
custo elevado e de aplicaes restritas.

Embora haja vrios substitutos para o cromo em muitos usos do metal (o


titnio e alumnio, por exemplo, substituem o cromo em certas ligas inoxidveis e
magnesita nos revestimentos de fornos), tais alternativas ainda no se
consolidaram como adequadas na maioria das aplicaes prticas.

Igualmente, na indstria metalrgica, o cromo consagrou-se como elemento


de base, principalmente na obteno de aos inoxidveis, o que praticamente
inviabiliza qualquer ameaa de substituio do metal.

AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem a colaborao dos profissionais: Ivan Napoleo


Bastos, D.Sc (Prof. do IPRJ/UERJ, Nova Friburgo, RJ) e Bartolomeu F. da
Fonseca (Tcnico da FERBASA).
372 Cromita

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

<HTTP://WWW.NUCLEOINOX.ORG.BR (2003). Consulta internet, Mercado,


Ncleo de Ao Inox. Acesso em fevereiro/2003.

BACELLAR, G. A. e LEAL, G. R. N. (1973). Perfil analtico da cromita, Boletim


n. 10, DNPM.

IEK, T;. e CCEN, I. (2002). Applicability of Mozley multigravity separator


(MGS) to fine chromite tailings of Turkish chromite concentrating plants.
Minerals Engineering, n. 15, p. 91-93.

GONALVES, M. de M. (2003). Cromo. Balano Mineral Brasileiro 2001,


DNPM.

GONALVES, M. de M. (2004). Cromo. Sumrio Mineral, DNPM.

GNEY, A.; NAL, G. e ELIK, M.S. (1999). A new flowsheet for processing
chromite fines by column flotation and the collector adsorption mechanism.
Minerals Engineering, Vol. 12, n. 9, p. 1041-1049.

KOTZIN, E. L. (1994). Foundry sands. In: Industrial Minerals and Rocks, 6th
Editiion, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy, and
Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p. 685- 691.

MALIOTIS, G. (1999). Chromium Uses & Markets, Published by Industrial


Minerals Information Ltd, Worcester, England, p. 1-161.

PAPP, J. F. (1994). Chromium. In: Industrial Minerals and Rocks, 6th Edition, D.
D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy, and Exploration, Inc.
Littleton, Colorado, p. 209-228.

RICHARDS, R. G.; MACHUNTER, D.M.; GATES, P. J. e PALMER, K. (2000).


Gravity separation of ultrafine (-0,1 mm) minerals using spiral saparators.
Minerals Engineering, Vol. 13, n. 1, p. 65-77.

SAMPAIO, J. A.; CARVALHO, E. A. e FONSECA, B. F. (2001). Cromita. In:


Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. SAMPAIO, J. A.; LUZ, A.
B. da e LINS, F. F., Editores. CETEM/MCT, p.139-147.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 373

SYSILA, S.; LAAPAS; H.; HEIISKANE, K. e RUOKONEN, E. (1996). The


effect of surface potential on the flotation of chromite. Minerals Engineering,
Vol. 9. n 5, p. 519-525.

TARORE, T.; CONIL, P.; HOUOT, R. e SAVA, M. (1995). An evaluation of the


Mozley MGS for fine particle gravity separation. Minerals Engineering, Vol.
8, n. 7, p. 767-778.

WESSELDIJK. Q. I.; REUTER, M. A.; BRADSHAW, D. J. e HARRIS, P. J.


(1999). The flotation behaviour of chromite with respect to the beneficiation
of UG2 ore, Minerals Engineering, Vol. 12, n. 10, p. 1177-1184.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 375

17. Diamante
Mario Jorge Costa 1
Ado Benvindo da Luz2

1. INTRODUO

Os diamantes foram supostamente descobertos na ndia, vrios sculos


antes de Cristo conforme registros encontrados nos textos Snscritos Arthasastra
e Ratnapariska, citados por Legran, 1984 (Janse, 1996).

At o sculo XVII, a ndia era praticamente o nico pas produtor mundial


de diamante, segundo relato do francs Tavernier, nas suas diversas viagens ao
Oriente, sobre as minas diamantferas da Regio de Kurnool, na ndia (Barbosa,
1991).

Segundo Barbosa (1991), o primeiro diamante, no Brasil, foi encontrado por


Francisco Machado da Silva, no ano de 1714, num garimpo de ouro denominado
de So Pedro, crrego do Machado ou Pinheiro, prximo a Diamantina-MG. A
partir de Diamantina, novas e importantes descobertas irradiaram-se para diversos
distritos do pas; para norte, na Chapada Diamantina (Bahia); para sul, nas regies
de Coromandel e Alto Paranaba (Minas Gerais e Gois) e para oeste nas regies
de Poxoreu e Alto Paraguai, no Mato Grosso. Todas as regies produtoras de
diamantes no Brasil, inclusive as de descobertas mais recentes (por exemplo Juna,
MT), guardam at hoje um ponto comum: todos os depsitos so secundrios,
restritos a aluvies, coluvies, terraos, geologicamente antigos ou recentes. No
h registro de produo de diamantes no Brasil, at hoje, oriundos de depsitos
primrios (kimberlitos, latu sensu).

A partir das descobertas de Diamantina, o Brasil passou a ocupar o primeiro


lugar como produtor mundial de diamantes, desbancando a ndia, posio que
manteve por cerca de 150 anos. Estima-se que neste perodo tenham sido
produzidos cerca de 13 milhes de quilates de diamantes de qualidade, isto
equivalente a duas toneladas mtricas de gemas (Cassedanne, 1989).

1 Gelogo/UFPE, M.Sc./Leicester University, Inglaterra, Consultor/MJC Consultoria de Geologia Ltda


2
Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
376 Diamante

O primeiro relato da descoberta de diamantes na frica do Sul refere-se a


um diamante de 21,25 quilates encontrado por Erasmus Jacobs, na fazenda De
Kalk, situada na margem esquerda do Rio Orange, em julho de 1866 (Janse, 1995).
As primeiras descobertas limitaram-se aos terraos e aluvies dos rios Orange e
Vaal e desencandearam a primeira corrida de prospectores e garimpeiros na
frica do Sul, cuja produo rapidamente ultrapassou o Brasil como fonte
preferencial destas gemas. Ainda segundo Janse (op. cit.), j em 1870, diamantes
eram encontrados fora das aluvies e terraos dos rios, nos chamados Dry
Diggings. As gemas ocorriam em terrenos argilosos de cor amarela, logo
nomeados pelos prospectores como yellow ground e que veio a ser posteriormente
reconhecido como o saprolito de kimberlitos. Subjacente ao yellow ground, sempre
surgiam rochas duras, de colorao cinza-azulada, logo batizadas de blue ground,
tambm portadoras de diamantes.

Nestes terrenos os prospectores e mineradores foram aprofundando as


escavaes, obtendo surpreendentes produes de diamantes. As duas primeiras
grandes minas, ou pipes, assim chamados devido forma cilndrica vertical,
desenvolveram-se nos locais denominados Bultfontein e Dutoitspan, nos
arredores da cidade de Kimberley, ento um desorganizado acampamento de
mineiros.

Em 1954, a empresa General Electric conseguiu produzir, comercialmente,


diamantes artificiais, sob a forma de pequenos cristais para uso industrial,
chegando mesmo, em 1970, a produzir gemas de at 2 quilates. A produo de
diamantes destinados ao mercado joalheiro, pela rota tecnolgica desenvolvida
pela GE, mostrou-se contudo economicamente invivel e foi abandonada (Davis,
2003).

Hoje, o diamante sinttico produzido em 17 pases, sendo que EUA,


Irlanda, Rssia e frica do Sul so responsveis por 2/3 da produo mundial,
correspondente a mais de 500 milhes de quilates (UENF, 2004).

Em 1987, a Universidade Federal do Rio Grande do Sul, produz, pela


primeira vez no Brasil, o diamante sinttico. No ano de 2004, a Universidade
Norte Fluminense declara ter dominado a tecnologia de produo de diamante
sinttico, atingindo a marca de mais de 10 mil quilates (UENF, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 377

A Nova Era dos Diamantes

Sob o ttulo acima, Jushua Davis publicou no peridico WIRED (Setembro,


2003), um importante artigo cujo contedo sinaliza, pela primeira vez, a
possibilidade de mudanas profundas na estrutura secular de produo e
comercializao de diamantes, que pode ter reflexos irreversveis em todos os
segmentos de uma indstria, que hoje representa um movimento anual de cerca
de US$ 7 bilhes.

Duas empresas norte-americanas, trabalhando em rotas completamente


diferentes, j produzem e comercializam, h cerca de dois anos, diamantes
sintticos, tanto para o segmento de joalheria (gemas), quanto para segmentos
industriais de tecnologia de ponta, quebrando o antigo paradigma do uso, quase
exclusivo, dos diamantes manufaturados como abrasivos ou em ferramentas de
corte. As informaes apresentadas, sumariamente, a seguir, podem ser acessadas
pela internet nos sites: www.gemesis.com e no www.apollodiamond.com.

A empresa GEMESIS, instalada na cidade de Sarasota, Flrida, adquiriu


tecnologia originalmente desenvolvida na antiga URSS e posteriormente
aperfeioada nos Estados Unidos, com ajuda de cientistas russos liderados por um
iraniano. A tecnologia, denominada Cmara Cermica de Cultivo, consegue
reproduzir presso de 58.000 atmosferas no interior da cmara, e temperaturas de
2.300 graus Fahrenheit. Nestas condies, o carbono liberado de grafite
atomizada, precipita, camada por camada, em uma pequena semente de diamante
previamente inserida na cmara. Os cristais produzidos pela Gemesis, de at 3
quilates, so cpias idnticas, em forma, pureza, e cor nica amarelo mbar, e
custam segundo Davis (op.cit), individualmente, menos de US$ 100 ao fabricante.
A GEMESIS pretende aumentar a sua produo ao nvel equivalente de uma
mina de mdio porte, isto , na escala de 1 a 2 milhes de quilates por ano.

A empresa APOLLO Diamonds Inc., de Boston, Massachusetts, produz


diamantes sintticos usando a tcnica denominada Deposio de Vapor
Qumico (Chemical Vapor Deposition CVD), patenteada nos Estados Unidos.
A tecnologia CVD foi originalmente usada para produo de wafers (panquecas)
muito finas de diamantes, para uso nas indstrias ptica, eletrnica, de
nanotecnologias e aplicaes avanadas. Na tecnologia CVD, se obtm diamantes
vaporizando uma nuvem de plasma de carbono sobre mini wafers de diamantes,
que fazem o papel de sementes. J com as sementes colocadas em suportes no
interior da cmara, a mesma despressurizada a 1/10 de atmosfera e hidrognio e
gs natural (CH4) so injetados. A cmara aquecida por micro-ondas a 1.800
graus Fahrenheit e, neste ponto, os eltrons se separam dos ncleos dos tomos,
378 Diamante

formando um plasma. Os tomos de carbono, assim liberados, se separam do


plasma e se depositam sobre os wafers sementes, resultando na formao de
tijolos de diamante. Os tijolos podem ento ser cortados como wafers, para a
produo de semi-condutores ou lapidados como gemas para as joalherias.

Contudo, segundo enfatiza Davis (op.cit.), o grande incentivo, tanto do


ponto vista civil como militar, para o desenvolvimento da tecnologia CVD, a
indstria de computao, em particular visando o desenvolvimento de chips de
diamante, para as futuras geraes de computadores ultra-rpidos.

O diamante mais conhecido pelas qualidades de suas gemas, no entanto


algumas de suas propriedades o tornam ideal para muitas aplicaes industriais. O
diamante natural constitudo de carbono, com pequenas quantidades de
impurezas (< 0,2% de nitrognio no diamante natural). O diamante sinttico
produzido a partir de grafita, em alta temperatura e presso, na presena de
catalisadores de nquel ou liga de nquel (Harben, 1995; Olson, 2002).

O diamante natural industrial adequado apenas para usos industriais tais


como: corte, esmerilhamento, perfurao, trefilao e abrasivo. Devido cor,
defeitos estruturais, tamanho, forma, os diamantes industriais no atendem os
requisitos para uso como gemas. O diamante mais duro do que qualquer outro
material natural ou artificial e por isto mais eficiente do que outros abrasivos. O
diamante perfeitamente adaptvel para processos de corte automatizados e
polimento. Rodas de esmeril a diamante e ferramenta a diamante so usadas para
afiar ferramentas de corte de carboneto e alinhamento de rodas de esmeril feitas
com outros materiais abrasivos (Smoak, 1985).

Tanto o diamante natural quanto o sinttico tm usos industriais, no


entanto, o diamante industrial sinttico apresenta vantagens em relao ao
diamante natural, por ser produzido em grandes quantidades. Segundo
Boucher(1996), citado por Olson (2002), as propriedades do diamante sinttico
podem ser projetadas para usos especficos. Neste contexto, o diamante sinttico
representa mais de 90% do uso industrial, no mundo.

Os EUA lideram a produo mundial de diamantes sintticos, tendo


produzido 308 milhes de quilates no ano de 2001. Dessa produo, estima-se
que cerca de 10 milhes de quilates foram recuperados e reciclados a partir de
coroas ou brocas de perfurao usadas na pesquisa mineral e na explorao de
petrleo, ferramentas de diamante e resduos contendo diamante (Olson, 2002).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 379

Segundo Oliveira (2003), a produo mundial de diamantes naturais, em


2002, foi de 115 milhes de quilates e os principais produtores so: Austrlia,
Botwana, Rssia, Congo (Kinshasa) e frica do Sul que contriburam, em 2002,
com 88% da produo de diamante e detm 80% das reservas mundiais. A
produo mundial de diamante industrial de qualidade de cerca de 60 milhes de
quilates e a produo de diamante sinttico dez vezes a de diamante natural.

Ainda segundo esse mesmo autor, a produo brasileira de diamantes


naturais tem variado bastante, influenciada pela variao do dlar em relao ao
real. No momento, a produo de diamante natural, no Brasil, dominada pelo
segmento de garimpagem e a produo, por parte de empresas, representa apenas
8% do total, o equivalente a 40 mil quilates, em 2002. A tendncia para o futuro
de mudana nesse quadro, tendo em vista que se vem observando um nmero
elevado de alvars de pesquisa, de empresas nacionais e multinacionais,
interessadas na descoberta de diamante em depsitos primrios, do tipo
quimberlitos (kimberlitos) economicamente mineralizados.

O Brasil importou, em 2002, cerca de US$ 20 milhes em diamantes, na


forma de ps de diamante de origem natural e sinttica e manufaturados, com
diferentes especificaes. Exportou cerca de US$ 33 milhes na forma de
diamantes naturais primrios e manufaturados para Blgica, EUA, Chile e
Argentina, onde os diamantes naturais representam 96% da exportao (Oliveira,
2003).

Como no se tem conhecimento da quantidade de diamante lapidada e


consumida na indstria joalheira, fica muito difcil determinar o consumo nacional
de diamante, estimado em 30 mil quilates, que corresponde a 25% da produo de
gemas.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Geologia dos Kimberlitos

Por se tratar de uma rocha complexa, as definies de Kimberlito, descritas


na literatura, so muitas vezes confusas e conflitantes. Adotamos, aqui, a definio
proposta por Kjarsgaard (1996), que prope uma adaptao e modificao das
definies propostas, anteriormente, por Clement et al. (1984) e Mitchell (1986).
Segundo o citado autor, Kimberlitos so rochas ricas em CO2 e H2O, com uma
textura inequigranular distinta devido a presena de grandes macrocristais
arredondados (i.e., megacristais e xenocristais), alm de fenocristais euhedrais e
380 Diamante

subhedrais imersos em uma matriz de granulometria fina. Os macrocristais


incluem minerais oriundos da desagregao de xenlitos do manto, alm da sute
caracterstica de megacristais dos kimberlitos (olivina, Mg-Ilmenita, granadas
piropo enriquecidas em Ti-Cr, clinopiroxenio, flogopita, enstatita e zirco).

Um fato geolgico estatisticamente comprovado que a ocorrncia de


kimberlitos diamantferos restrita a um ambiente geotectnico bem definido,
especificamente em reas de escudos pr-cambrianos antigos, tectonicamente
estabilizados em idade geolgica anterior a 1,5 bilhes de anos. Este conceito,
estabelecido por Clifford (1966), foi consagrado, tanto na literatura quanto no
jargo de explorao mineral, como Regra ou Lei de Clifford. Os fundamentos
tericos da Regra de Clifford baseiam-se nas restries ou, melhor, exigncias
impostas pelas condies fsico-qumicas, necessrias estabilidade do carbono
cristalizado como diamante, no manto, que se restringe a janelas de estabilidade
(diamond windows), somente possveis nas quilhas de zonas crustais espessas, de
baixo gradiente geotrmico, preservadas apenas nos ncleos cratnicos estveis da
crosta. Por excluso, no se pesquisa kimberlitos nas faixas mveis (mobile belts) ou
zonas que sofreram remobilizaes recentes da crosta.

Kimberlitos so rochas extremamente raras (< 1% da composio da crosta)


e ocorrem em pipes ou chamins vulcnicas em diques e soleiras ou sills. Os
esforos dedicados pesquisa e minerao de kimberlitos, nas ltimas dcadas,
em vrias partes do mundo, permitiram a consolidao de novos modelos sobre a
morfologia dos corpos kimberlticos, alm do modelo clssico do pipe Sul-
Africano de Clement (1975), modificado por Mitchell (1986) in Kjarsgaard
(Figura 1) (op.cit.).

Kjarsgaard (op.cit.) prope modelos da morfologia de chamins para


diversos distritos kimberlticos canadenses, entre os quais o modelo do distrito de
Lac de Grs (Figura 2), que difere dos pipes Sul-Africanos pelo fato de serem
de menor tamanho, portanto, com volumes de minrio mais modestos, o que,
porm, compensado pelos teores (ct/t) bem mais elevados e pela excelente
qualidade dos diamantes.

Nos campos kimberlticos, tambm extraordinariamente ricos, de Daldyn-


Alakit, na antiga provncia de Yakutia, na SibriaURSS, hoje chamada Shabka,
ocorre, com grande freqncia, um outro modelo de sistemas kimberlticos, sob a
forma de chamins mltiplas ou gmeas, conforme ilustrado na Figura 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 381

Figura 1: Modlo clssico de pipe kimberltico do tipo Sul-Africano, segundo


Clement (1975), modificado por Mitchel (1995).
382 Diamante

Figura 2: Comparao de modlos de pipes canadenses e sul-africano, segundo


Kjarsgaard (1996). O autor, citado, observa que os kmberlitos, da rea de Lac de
Gras (Mina Ekati), so como miniaturas do modlo morfolgico sul-africano.

Figura 3: Seo transversal do kimberlito Udachnya, Yakutia. Um modlo


morfolgico de intruso dupla, multifsica, comum nos cratons da Sibria.
(Mitchell, 1986, citado por Mitchell, 1995).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 383

Os novos conceitos e modelos, sobre a morfologia das intruses


kimberlticas, tem implicaes fundamentais na estratgia da pesquisa destes
corpos e, em particular, no caso do Brasil, talvez explique, em parte, as razes do
insucesso histrico na pesquisa de kimberlitos diamantferos, sempre orientada
pelo modelo morfolgico e metodolgico importado da frica do Sul.

O nico kimberlto diamantfero, com potencial econmico conhecido no


Brasil, o pipe Canastra I, localizado na extremidade nordeste da Serra da
Canastra (Minas Gerais), prximo Cachoeira das Antas, nascentes do Rio So
Francisco. Esta chamin, pesquisada pela SOPEMI (DeBEERS), uma pequena
intrusiva (0,6 ha de rea), com 9 facies kimberlticos reconhecidos, dos quais
apenas quatro com valor econmico (Engo. Mrio Freitas, comunicao verbal).
A economicidade deste kimberlito est mais associada qualidade superior dos
diamantes do que aos teores, considerados muito baixos.

Desta forma, permanece o grande desafio de encontrar as rochas fontes


(chamins kimberlticas) do enorme volume de diamantes de qualidade j
minerados e em contnua produo no Brasil, em que pese os substanciais
investimentos aqui aplicados em pesquisa, na segunda metade do sculo passado,
por empresas multinacionais. Curiosamente, nunca fez parte dos programas de
rgos de governo no Brasil, na rea mineral, isto , CPRM-Servio Geolgico do
Brasil, DNPM ou outros, qualquer projeto direcionado pesquisa de kimberlitos
diamantferos.

2.2. Mineralogia

A sute mineralgica clssica das rochas kimberlticas, lamprotos e outros


tipos de alcalinas bsicas associadas, usada como guias ou indicadores
prospectivos, apresentada, de forma simplificada, na Tabela 1, publicada por
Muggeridge (1995).

Alm dos minerais citados, os kimberlitos e rochas afins, por serem


extremamente ricos em volteis, geram uma complexa suite de minerais
secundrios, por alterao hidrotermal e deutrica, em particular, minerais do
grupo das serpentinas, carbonatos e zelitas.
384 Diamante

Tabela 1: Sute mineralgica clssica das rochas kimberlticas, lamprotos e outros


usados como guias ou indicadores prospectivos (Muggeridge, 1995).

Mineral Composio Cor Dureza/Densidade


GRANADA Silicato, Mg, Al, Fe, Vermelho, rosa, 7,5 / 3,51
PIROPO Ca, Cr, Ti. amarelo, laranja.
Alto Cr, Baixo Ca
PICROILMENITA Oxido, Mg, Fe, Ti,Cr Preta azulada 5-6 / 4,5-5
Ilmen. Magnesiana Mn, Al, Si.
CROMO Silicato, Ca, Mg, Fe, Verde Esmeralda 5-6 / 3,3-3,6
DIOPSDIO Cr, Al, Na.
(Clinopiroxenio)
ESPINLIO Oxido, Mg, Fe, Cr, Preta 5.5 / 4,3-4,57
CROMFERO Al, Mn, Ti.
CROMITA
FlLOGOPITA/MIC Silicato, Al, Mg, K, Bronze, Marron 2,5-3 / 2,78-2,8.5
A Fe, Ti, Cr. Avermelhada
OLIVINA Forsterita Silicato, Mg, Fe, Ni, Verde Amarelado 6-7 / 3,2-3,33
Mn
ENSTATITA/BRON Silicato, Mg, Fe, Al, Verde Oliva, 5,5 / 3,1-3,3
ZITA Ca, Ti. Marrom
(Ortopiroxenio)
ZIRCO Silicato de Zr, baixo U Incolor, Rseo, 7, / 4,68-4,7
e Th. Amarelo, Marron
K RICHERITA/ Mg Silicato Mg, K, Ti, Fe, Vermelho, rosa, 5-6 / 3,09
KATFORITA Ca, Na marron
PRIDERITA Titanato, Fe, Ba, K Marron 6 / 3,86
avermelhado
DIAMANTE C nativo (N, B) Incolor, amarelo, 10 / 3,52
Marron

2.3. Prospeco e Pesquisa

A prospeco e pesquisa de kimberlitos diamantferos compreendem duas


atividades distintas e complementares. A 1a Fase, de carter regional, abrangendo
reas com dezenas e mesmo centenas de milhares de quilmetros quadrados, tem
por objetivo a identificao de corpos kimberlticos, sejam chamins (pipes),
diques ou soleiras intrusivos. As reas selecionadas para a busca so,
preferencialmente, reas cratnicas, com idade geolgica superior a 1,5 bilhes de
anos, em conformidade com o que recomenda a Regra de Clifford, j mencionada.
As ferramentas de busca utilizadas incluem mtodos geofsicos magnticos,
eletromagnticos (EM), gama-cintilomtricos e gravimtricos, aero-transportados
em avio e ou helicptero. Estas tecnologias, em constante evoluo, so
atualmente complementadas pela interpretao de imagens de satlite de alta
resoluo, como as fornecidas pelo sattite IKONOS (1 metro), ou pela srie
Indiana de satlites IRS (5 metros).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 385

Ainda nesta fase, outra poderosa feramenta usada, rotineiramente, nos


projetos de pesquisa a prospeco geoqumica de minerais indicadores (granada,
ilmenita, cromita, cromo-diopsdio) atravs da coleta sistemtica de amostras de
sedimentos de corrente, na rde de drenagem da rea, ou de solos (loam
sampling), em malha regular estabelecida no terreno.

A avaliao do potencial ou da vocao diamantfera dos kimberlitos,


eventualmente presentes na rea amostrada, baseia-se na identificao
mineralgica dos gros de minerais indicadores presentes nas amostras de
sedimentos ou de solo residual coletadas, seguida da anlise microqumica de cada
gro, em microssonda eletrnica.

A idia de se usar minerais indicadores, na prospeo de diamantes, ou os


equivalentes chamados de satlite ou forma, na terminologia dos nossos
garimpeiros, to antiga quanto a descoberta do prprio diamante. Conforme
relata o Jornalista Matthew Hart, em seu brilhante livro DIAMOND A
Journey to the Heart of an Obsession de 2001, somente a partir de 1980, graas
s pesquisas desenvolvidas por John Gurney, na Universidade de Cape Town,
Africa do Sul, esta tcnica teve o suporte cientfico e adquiriu a habilidade de
discriminar kimberlitos estreis, daqueles portadores de mineralizao com
potencial econmico.

O trabalho de Gurney (1984), na frica do Sul, seguido e complementado


pelas pesquisas do Gelogo Canadense, Charles Fipke, sobre a geoqumica dos
minerais indicadores, publicadas no Boletim 423 (Fipke et al., 1995) do Servio
Geolgico do Canad, representam um marco na pesquisa de diamantes, sendo
um dos fatores que conduziu descoberta das minas Canadenses e, em grande
parte, s minas da antiga URSS.

Simplisticamente, a tcnica consiste em se analisar a microqumica dos gros


dos minerais indicadores, em microssonda eletrnica, e plotar os resultados em
certos grficos discriminadores, de uso pblico. A base de toda a interpretao
estatstica; portanto, quanto maior o nmero de gros de cada mineral analisado,
maior a confiabildade. As granadas piropo de composio sub-clcica e com alto
cromo, denominadas de GRANADAS G10, so, de longe, o mais fiel indicador
da presena de diamantes com potencial econmico em um kimberlito. O clssico
diagrama publicado por Gurney (1984), reproduzido na Figura 4, a seguir, reflete
a ntima associao das Granadas G10 com kimberlitos diamantiferos em diversos
continentes.
386 Diamante

Figura 4: Diagrama Cr2O3 CaO para incluses de granadas peridotticas de


vrias localidades. Oitenta e cinco por cento das granadas caem no campo pobre
em Ca, em relao linha inclinada definida por Gurney (1984). Estas granadas
de composio sub-clcica so denominadas de GRANADAS G10. GSC, Bulletin
423, 1995.

Uma vez localizado um corpo kimberltico e provado o seu DNA


diamantfero, inicia-se a 2a Fase do programa de pesquisa, que tem por objetivo
provar a viabilidade econmica do mesmo.

Alm dos programas sistemticos de sondagem rotativa e roto-percursiva,


com o objetivo de delinear a geometria do corpo, seu volume e os diversos fcies
da intrusiva, o ponto crucial da investigao focado na definio do teor do
minrio, em quilates/tonelada, e na avaliao de mercado dos diamantes
recuperados na pesquisa. Isto implica na necessidade de se processar amostras de
grandes volumes de minrio, da ordem de dezenas de milhares de toneladas, em
planta piloto. Com os dois parmetros estabelecidos, isto , o teor em ct/t e o
valor mdio dos diamantes recuperados em US$/ct, calcula-se o valor por
tonelada de minrio (kimberlito) in situ, em US$/t. este o parmetro
internacionalmente usado nas avaliaes financeiras e de viabilidade econmica da
futura mina.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 387

3. LAVRA E BENEFICIAMENTO

Lavra

At a descoberta do diamante em kimberlitos, na frica do Sul, na segunda


metade do sculo 19, os diamantes eram produzidos, totalmente, a partir de
depsitos fluviais, por meio de lavra em cavas abertas, usando ferramentas e
tcnicas bastante primitivas. Picaretas e escavadeiras eram praticamente os nicos
equipamentos usados na lavra. O uso de batia e peneiras era o mtodo de
concentrao utilizado, seguido de catao manual, para recuperar os diamantes
contidos no concentrado de batia (K. Reckling et al., 1994).

No caso do diamante em kimberlitos, a lavra feita inicialmente a cu


aberto at uma determinada profundidade e, a partir de ento, se usa a lavra
subterrnea, recorrendo a uma combinao dos mtodos shrinkage stoping e sublevel
caving. O minrio lavrado transportado em vagonetas at o poo, e deste at a
superfcie.

Segundo Barbosa (1991), o grau de mecanizao da lavra, em aluvio,


depende da escala de produo. No caso de garimpo ou pequena lavra, a extrao
do cascalho normalmente feita por ferramentas manuais do tipo picareta,
alavanca, enxado e p. A seguir, o minrio transportado, por carrinho de mo,
para o local do tratamento. Para lavras em mdia ou grande escala, a mecanizao
deve ser completa e, neste caso, emprega-se trator e/ou draga de arrasto, p
carregadeira e caminhes. Na lavra em grande escala, em leitos de rio, utilizada a
draga de alcatruzes ou balsas com moto-bomba fazendo a suco do cascalho
para a balsa, por meio de um mergulhador. Na balsa, o cascalho deslamado e
classificado em trmel. O grosso descartado e o passante processado em sluices.
Em dragas onde o beneficiamento mais mecanizado, comum o uso de jigues
para fazer a pr-concentrao do diamante, junto com os minerais pesados.

Beneficiamento

A concentrao de diamantes feita por mtodos fsicos e o processo


industrial empregado difere, em funo do tipo de minrio (aluvionar ou
primrio), escala de produo e outros fatores.

Minrio Aluvionar: no caso de minrio aluvionar, este, aps lavrado por


monitores hidrulicos ou dragas de alcatruzes (leito de rio), submetido,
inicialmente, a uma etapa de lavagem em tromeis, com peneira de abertura entre
20 e 25 mm. O retido descartado como rejeito e o passante vai para
388 Diamante

concentrao em jigues (circulares ou Yuba). O concentrado obtido, contendo


diamantes e minerais pesados, novamente separado por tamanho, em peneiras
com abertura de 1,5; 3 e 6 mm. Os grossos so novamente submetidos a
concentrao em jigue e os finos (< 1,5 mm) so descartados como rejeito.
Quando os concentrados contm minerais magnticos e/ou condutores, so
usados separadores magnticos/eletrostticos, para sua remoo. No caso de
pequenas e mdias empresas, a etapa final de concentrao dos diamantes feita
por catao manual ou usando mesa ou correia de graxa (Barbosa, 1991).

Minrio Primrio: este submetido a britagem, normalmente em britadores


giratrios e de rolos, de forma a evitar o impacto sobre os diamantes, j que estes,
apesar de sua elevada dureza, so quebradios devido sua clivagem perfeita.
Atrio e moagem de bolas so tambm usados posteriormente, visando a
liberao da ganga das pedras de diamante. A pr-concentrao feita em panelas
lavadoras de diamante (diamond washing pan), jigues, separadores em meio denso
(ciclone ou dynawhirlpool). A concentrao final para obteno dos diamantes
feita em separadores magnticos/eletrostticos, mesa ou correia de graxa,
separadores pticos ou a raios-X. A seguir, os diamantes recuperados so
classificados, baseado nos quatro C: color (cor), clarity (limpidez), carat (peso em
quilate) e cut (lapidabilidade). Na Figura 5 encontra-se um fluxograma para
beneficiamento de um minrio de diamante duro (primrio) e intemperizado.

Nas empresas de maior porte, os jigues foram substitudos por separadores


de meio denso, do tipo ciclone de meio denso ou dynawhirlpool. As mesas de
graxa usadas na recuperao final dos diamantes esto tambm sendo substitudas
por separadores pticos e a raios-X, dependendo do tipo, forma e tamanho dos
diamantes presentes (Barbosa, 1991; Smoak, 1985).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 389

Figura 5: Fluxograma de beneficiamento de diamante (K. Reckling et al., 1994,


adaptado) para minrios duros e intemperizados.
390 Diamante

4. USOS E FUNES

O diamante natural usado comercialmente: i) como gema, no mercado de


jias e ii) como diamante industrial.

Possivelmente, o primeiro uso industrial do diamante foi na forma de p,


para polimento de gemas de diamante e outras pedras preciosas. A tcnica de
polimento e corte do diamante foi desenvolvida na ndia, antes de 1400. At o
ano de 1860, o principal uso do diamante era para cortar vidro. O uso do
diamante para cortar metal, data de 1860, no entanto, o elevado preo das
ferramentas de diamante constituiu-se numa desvantagem para sua aceitao.
Quando as vantagens em usar diamante se tornaram conhecidas, aumentou a sua
demanda (Smoak, 1985).

Segundo ainda esse mesmo autor, a broca a diamante foi usada pela
primeira vez na frica do Sul. Com a descoberta do diamante neste pas, em 1867,
criaram-se as condies para o suprimento de diamante e observou-se um
aumento da sua demanda para brocas de perfurao. Os diferentes usos do
diamante incluem (Olson, 2002):
Cortador de vidro;
Serras diamantadas;
Coroas diamantadas para sondagem na pesquisa mineral;
Corte de rochas ornamentais;
Brocas de perfurao de poos de petrleo;
Inspeo de concreto em diferentes estruturas;
Manufatura de mquinas;
Manufatura de peas de refratrio para revestimento de forno;
Fabricao de esmeril;
Indstria automobilstica;
Indstria aeroespacial;
Circuitos eletrnicos;
Lentes para equipamentos de radiao a laser;
Suporte de disco na indstria de computador;
Instrumentos cirrgicos;
Polimento de pedras;
Corte de pedras;
Gravura;
Abrasivos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 391

H dois tipos de diamante industrial natural: pedra de diamante,


normalmente maior do que 60 malhas (250 m), e diamante bort (menor, material
fragmentado).

As pedras de diamante so usadas principalmente em brocas de perfurao


e tambm incorporadas em ferramentas simples ou de mltiplos pontos, serras de
diamante, esmeril etc.

Diamante bort usada para brocas de perfurao, como gros abrasivos para
polimento. Outras ferramentas que usam o diamante bort cravejado em uma
matriz so: cortadores de vidro, instrumentos cirrgicos etc.

Os diamantes sintticos do tipo grit (areia) e p so usados em esmeril a


diamante, serras, ferramentas e brocas impregnadas e como compostos abrasivos
para polimento. P e compostos feitos de diamante sinttico so usados,
principalmente, para acabamento ptico de superfcie, jias, gemas, ferramentas
de corte etc. Uma centena de outros produtos feitos a partir de metais, cermicas,
plsticos e vidro usa o p de diamante para fazer o seu acabamento.

O diamante possui vrias qualidades e dentre essas se destacam: dureza,


resistncia compresso, conduo trmica etc. Outra propriedade importante do
diamante a sua resistncia ao calor. uma das razes porque as ferramentas
submetidas a constantes variaes trmicas tm que ser trocadas, no entanto os
diamantes podem ser reaproveitados. A dureza a principal propriedade do
diamante, principalmente quando esse se destina ao uso industrial. O diamante
resiste abraso, mas no ao choque.

At hoje, o diamante o mais duro dos materiais. Sua dureza, seu ndice de
refrao e sua raridade natural fazem com que o diamante tenha um interesse
gemolgico mpar.

A condutibilidade trmica do diamante aliada a um coeficiente de dilatao


trmica muito pequeno confere ao diamante vrias aplicaes nos trabalhos
relacionados com substncias duras: corte, polimento, trefilao etc. (Simon,
1970).

Segundo Schwartz (1984), algumas propriedades do diamante lhe conferem


uma aparncia peculiar:

i. alto ndice de refrao (2,417) produz a reflexo total de grande parte da luz
incidente, conferindo brilho ao diamante;
392 Diamante

ii. A alta disperso, ou seja, a separao da luz branca incidente nas cores do
arco-ris, confere ao diamante a propriedade conhecida como fogo;

iii. A dureza elevada lhe confere resistncia mecnica, no entanto, o diamante


bastante sensvel ao choque devido sua clivagem perfeita;

O diamante rene trs caractersticas importantes que fazem deste uma


excelente gema: resistncia mecnica ao uso, raridade (para 1 quilate necessrio
processar 20 t de rocha) e apenas uma pequena percentagem dos diamantes
recuperados tem qualidade de gema. A combinao de tamanho, cor e forma
tornam o diamante nico; a beleza vem do seu brilho (alto ndice de refrao), luz,
cintilao etc., que supera seus concorrentes. A seguir so apresentadas, na Tabela
2, as propriedades do diamante e de outras gemas.

Tabela 2: Propriedades do diamante e outras gemas.


GEMAS PROPRIEDADES
Cores Dureza Densidade nd. de Disperso
(Mohs) Refrao (luz)
(brilho)
Diamante Natural Incolor, 10 3,52 2,417* 0,044
Amarelo,
Marrom, Rosa,
Verde, Cinza,
Preto.
Granada com Gadolnio e Glio Incolor 7 7,05 2,05* 0,038
Granada com trio e Alumnio Incolor 8+ 4,65 1,8333* 0,028
Titanato de Estrncio Incolor 5-6 5,13 2,41* 0,19
Pasta (vidro de chumbo) Incolor 5,5 3,74 1,63* varivel
Zirconita Cubica Incolor 8,5 5,4-5,7 2,15* 0,060
Niobato de Ltio Incolor 6 4,64 2,21-2,30** 0,13
Zirco Incolor, 7+ 4,67 1,926-1,985** 0,139
Amarelo,
Marrom,
Vermelho,
Prpura, Azul,
Verde.
Topzio Incolor, 8 3,56 1,612-1,622** 0,014
Amarelo,
Marrom,
Vermelho, Azul,
Verde.
Quartzo Incolor 7 2,65 1,544-1,553** 0,013
*refrao simples; **refrao dupla
Fonte: Harben (1995)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 393

O diamante natural industrial aquele que, devido s suas falhas em cor ou


estrutura, ou devido ao seu tamanho ou forma, inadequado para uso como
gema. O diamante industrial usado para diferentes finalidades, mas todas elas
baseadas na sua propriedade de elevada dureza (10 na escala de Mohs), seno
vejamos:

Broca de perfurao: o diamante cravejado na matriz da broca, tem a funo de


cortar a rocha, normalmente cristalina e de alta dureza, quando feita a
perfurao com retirada de testemunho da rocha.

Abrasivo: O diamante, devido a sua alta dureza, tem a funo de promover o


polimento de uma superfcie.

5. ESPECIFICAES

Antes do diamante bruto ser comercializado, imprescindvel estabelecer o


seu preo. Desta forma, a primeira etapa na sua avaliao classific-lo, por
catao manual, nos diferentes tipos: em gemas, quase gemas e industriais,
levando em considerao os denominados 4 C do ingls: color (cor), carat (peso em
quilate), clarity (limpidez) e cut (lapidabilidade) (Barbosa, 1991; Die Met, 1999).

No caso de um diamante de qualidade, esse classificado vrias vezes: no


local da prpria mina onde foi produzido, normalmente nos escritrios de venda
na Anturpia-Blgica, pelos negociantes de diamante, pelos lapidadores e pelos
fabricantes de jia.

Limpidez (clarity): Para indicar o grau de limpidez de um diamante, necessrio


determinar o nmero e a natureza das incluses na gema, bem como seu tamanho
e posio. A limpidez reflete as imperfeies, as incluses e defeitos do diamante.
Pode ser considerado sem defeito, se o diamante no apresenta bolha, pontos de
carbono, quebras ou manchas, usando, para tal, lupa binocular com amplificao
de dez vezes. Qualquer incluso no diamante, por menor que seja, reduz
drasticamente o valor da gema. Esse trabalho de avaliao do diamante
normalmente realizado por um gemlogo. Quanto limpidez, os diamantes so
classificados em:
394 Diamante

FL: sem defeito (flawless), livre de manchas internas visveis sob


magnificao de 10 vezes; pequenos detalhes externos, so tolerados;

VVS: nfimas incluses (very, very slightly included), quando as incluses


ou manchas so muito difceis de localizar, sob magnificao de 10
vezes;

VS: pequeninas incluses (very, slightly included), quando as incluses e


manchas externas so difceis de localizar, sob magnificao de 10
vezes;

SI: pequenas incluses (slightly included), quando as incluses e manchas


externas so fceis de localizar, sob magnificao de 10 vezes;

P: Piqu (imperfect), quando as incluses e manchas so muito fceis de


localizar, sob magnificao de 10 vezes.

Cor (color): A maioria das gemas de diamante varia de incolor a amarelo. A


determinao correta da cor feita comparando com um estojo (kit) de pedras
(diamantes) aceito internacionalmente, que varia de D ou incolor - o mais
procurado pelas pessoas a Z (o mais amarelo). Ocorrem outras cores no
diamante: laranja, cor de rosa, azul etc.

Peso (carat): O peso ou o tamanho do diamante medido em quilates. Um quilate


0,2 g ou 200 mg e corresponde a 100 pontos.

Lapidabilidade (cut): A forma como o diamante lapidado e polido fator


determinante na vida, brilho e lustre do diamante. O brilhante, lapidao
arredondada, o mais procurado; no entanto existem outras formas
extremamente belas de lapidao, denominadas de marquise, pra, oval,
esmeralda, formato de corao, todas essas altamente valorizadas, do ponto de
vista econmico.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 395

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


No existe material substituto para a maioria das aplicaes do diamante.
No existe nenhum substituto para perfurao, com testemunho de sondagem, de
rochas duras ou concreto. Alguns processos de moagem, corte e acabamento
usando equipamentos eletroltico e ultra-snico competem, de alguma forma, com
o diamante, no entanto, tm uso limitado devido ao seu maior custo, pouca
adaptabilidade, dentre outros fatores. O nitrato de boro cbico um abrasivo, j
em produo, e que pode se tornar importante no futuro, em particular para
aplicaes ferrosas. Esse material tem dureza de 4700 na escala de dureza knoop,
em comparao com o diamante que est no topo da escala, com dureza knoop
7000. Outros produtos competitivos so o carbeto de silcio, xido de alumnio
fundido e carbeto de tungstnio, com dureza knoop de 2480, 2100 e 1900,
respectivamente (Smoak, 1985).

AGRADECIMENTOS

Quero consignar meus agradecimentos ao CETEM, na pessoa do Sr.


Diretor, Dr. Ado Benvindo da Luz, pelo honroso convite para colaborar, ainda
que modestamente, na eleborao deste trabalho. Mrio Jorge Costa.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ANNUAL REPORT (1998-1999). Die Met Minerals Ltd.

BARBOSA, O. (1991). Diamante no Brasil Histrico, Ocorrncia, Prospeco e


Lavra, CPRM, Rio de Janeiro, 136p.

CASSEDANNE, J.P. (1989). Diamonds in Brazil, The Mineralogical Record,


volume 20, September-October.

CLEMENT, C.R.; SKINNER, E.M.W. e SCOTT-SMITH, B.H. (1984).


Kimberlites re-defined. Journal of Geology. V. 92, p. 223-228.

CLIFFORD, T.N. (1966) Tectono-metallogenic units and metallogenic provinces


of Africa. Earth and Planetary Science Letters, v.1, p. 421-434

DAVIS, J. (2003). The diamond wars have begun. In; WIRED, September.
396 Diamante

FIPKE, C.E., GURNEY, J.J. e MOORE, R.O. (1995). Diamond exploration


techniques emphasising indicator mineral geochemistry and Canadian
examples. Geological Survey of Canada Bulletin 423. Otawa.

GURNEY, J.J.(1984). A correlation between garnets and diamonds in


Kimberlites. In: Kimberlite Occurrence and Origen. Geology Department
and University Extension, University of Western Australia, Publication No. 8,
p 143-166

HART, M (2001). Diamond A journey to the heart of an obsession. Pinguin


Books Canada Ltd, Toronto.

HARBEN, P. W. (1995). Diamond. In: The Industrial Minerals HandyBook, 2nd


Edition, p.53-56.

JANSE, (BRAM) A.J.A. (1995). A history of diamond sources. In: Africa: Part I,
Gems & Gemology, Vol. 31, No. 4, p. 228-255.

JANSE, (BRAM) A.J.A. (1996). A history of diamond sources. In: Africa: Part II,
Gems & Gemology, Vol. 32, No. 1, p. 2-30.

K. RECKLING, R. B.; HOY, S. J. L.; DEREK, G. F. e ROWEL, U. H. (1994).


Diamond, Industrial. In: Industrial Minerals and Rocks, 6th Edition, Donald
D. Car, Senior Editor, p.379-395.

KJARSGAARD, B.A. (1966). Kimberlites. In: Searching for diamonds. In:


Canada, Geological Survey of Canada Open File 3228, p.29-37. Otawa.

MITCHELL, R.H. (1986). Kimberlites: Mineralogy, Geochemistry and Petrology.


Plenum Press. New York. 442 p.

MITCHELL, R.H. (1995). Kimberlites, Orangeites, and Related Rocks. Plenum


Press. New York. 410 p.

MUGGERIDGE, M.T. (1995). Pathfinder sampling techniques for locating


primary sources of diamond: recovery of indicator minerals, diamonds and
geochemical signatures. Journal of Geochemical Exploration, v. 53, p. 183-
204.

OLIVEIRA, M. A. (2003). Diamante. Sumrio Mineral, DNPM, p.60-61.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 397

OLSON, D. W. (2002). Industrial diamond. In: Mineral Industry Survey USGS,


2001, Annual Review, p.23.1-23.9.

SCHWARTZ, D.(1984). As limitaes do diamante: suas propriedades e a sua


identificao. Revista Escola de Minas, Vol. 32, no01, p.29-41, Primeiro
trimestre.

SMOAK, F. J.(1985). Diamond-Industrial. A Chapter from Mineral Facts and


Problems, Edition, 16 p.

SIMON, B.(1970). A sntese do diamante. Gemologia no37, p.33-44.

UENF (2004). UENF produz 10 mil quilates de diamante, www.uenf.br


www.gemesis.com
www.apollodiamond.com.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 399

18. Diatomita
Silvia Cristina Alves Frana 1
Ado Benvindo da Luz2
Paulo Francisco Inforati 3

1. INTRODUO

A diatomita uma matria-prima mineral de origem sedimentar e biognica,


constituda a partir do acmulo de carapaas de algas diatomceas que foram se
fossilizando, desde o perodo pr-cambriano, pelo depsito de slica sobre a sua
estrutura. A fixao desta slica, pelas algas diatomceas, est relacionada com o
ciclo geoqumico de decomposio das argilas, servindo como parte do material
de estrutura para estas algas (Breese,1994).

Algumas das propriedades fsicas da diatomita que agregam valor comercial


ao produto podem ser exemplificadas, tais como baixa densidade aparente, alta
porosidade e rea superficial, especiais para o mercado de filtrao (Breese, 1994).
Outras propriedades no menos importantes tambm podem ser citadas, como a
alta abrasividade, alta capacidade de absoro, inrcia qumica, propriedade
isolante e alvura, que tambm so requeridas em diversas aplicaes industriais.

Essas caractersticas permitem a utilizao da diatomita em diferentes


segmentos industriais. No mundo, o uso industrial da diatomita aproxima-se do
seguinte perfil: 60% como auxiliar de filtrao, 30% como carga funcional e o
restante como absorvente, abrasivo e isolante. Como auxiliar de filtrao, os
principais usos so na purificao de gua, clarificao de cerveja, vinho, licor,
suco de frutas, refino de acar, filtrao de produtos farmacuticos, leos, ceras,
verniz, laqu e diferentes leos e produtos qumicos (Harben e Kuzvart, 1996).
Ainda segundo esses autores, os principais usos da diatomita, como carga, so:
indstrias de tinta, papel, borracha, pasta de dente, frmacos, polimento etc.

1 Enga Qumica/UFS, D.Sc. Eng. Qumica/COPPE-UFRJ, ex-Tecnologista do CETEM, atualmente no

MPEG/MCT
2
Engo de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
3
Engo da CIEMIL
400 Diatomita

A produo brasileira de diatomita beneficiada e comercializada, no ano de


2003, foi de 6.920 t, sendo metade destinada carga industrial e metade
filtrao. O Estado da Bahia tem se mantido como o principal produtor (87%) de
diatomita no Brasil com sua produo usada como auxiliar de filtrao (Costa,
2004). O restante da produo brasileira vem do Rio Grande do Norte,
empregada como agente de carga. O Cear deixou de produzir em 2003.

A diatomita produzida no Brasil no tem sido, at hoje, suficiente para


atender ao nosso consumo (21 mil t) e, por isto, vem sendo importada do Mxico
(77%), Estados Unidos e Argentina (9%). Os principais campos de aplicao de
diatomita, no Brasil, so nas indstrias de bebida, acar e farmacutica, como
agente de filtrao, e na indstria de tinta e verniz, como agente de carga.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Alm da slica amorfa, principal constituinte mineral da diatomita, outros
componentes podem estar presentes, tais como alumina, ferro, clcio, magnsio,
sdio, potssio, titnio e outros, em menor proporo. Minerais co-depositados,
denominados de secundrios, so encontrados, com freqncia, associados
diatomita: argilas, quartzo, gipsita, mica, calcita e feldspato. Com menor
freqncia, pode tambm ocorrer com a diatomita: pirita, enxofre e ndulos de
mangans (Breese, 1994). Ainda segundo esse mesmo autor, quando grandes
quantidades de impurezas esto associadas diatomita, existe uma terminologia
para descrever esses materiais, por exemplo, se contm muita argila denominada
de terras diatomceas, se est associada a calcrio denominada de margas
diatomceas etc. Neste caso, os contaminantes afetam, de maneira adversa, as
propriedades da diatomita e, por conseqncia, seu valor comercial, a menos que
seja adequadamente processada, para remover esses contaminantes. Este o caso
da diatomita de Canavieira, do Estado do Cear, na qual foi identificada a
presena de gros clsticos de quartzo, em granulometria variada e material de
aspecto argilceo, algumas vezes impregnado de xido de ferro (Horn e Veiga,
1980 e Horn, 1981).

A diatomita apresenta-se como um material leve, poroso, de estrutura


alveolar, que ocorre em terrenos de origem sedimentar, especialmente em zonas
de formao lacustre ou marinha. Depsitos marinhos tercirios so encontrados
na costa do Pacfico e esto associados com intercalaes de cinzas vulcnicas,
argilas e sedimentos clsticos. Exemplos tpicos encontram-se na costa da
Califrnia-EUA, Mxico e Peru (Harben e Kuzvat, 1996). A diatomita apresenta-
se disposta em camadas delgadas ou espessas, intercaladas por lentes de argilas,
em ambientes aquosos fechados e tem, geralmente, como impurezas matria
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 401

orgnica, quartzo, carbonatos de clcio, magnsio, caulinita, xidos de ferro, entre


outros. Embora ocorra em diversas partes do planeta, no h indcios de
depsitos que contenham esse material com alto grau de pureza.

No Brasil, os depsitos de diatomceas ocorrem na orla martima, em


terrenos de formao lacustre de gua doce e so formados de esqueletos silicosos
encontrados em profundidades mdias de 2 m. Esses depsitos datam da era
cenozica, a partir do perodo tercirio (Souza, 1973) e encontram-se nos estados
do Cear, Rio Grande do Norte, Bahia, Rio de Janeiro, Minas Gerais, So Paulo e
Santa Catarina. Na lagoa de Canavieira, municpio de Pacajus, estado do Cear, a
diatomita ocorre no fundo de lagoas e encontra-se associada a camadas de argilas
caulinticas, areia de quartzo, matria orgnica e xidos de ferro (Horn e Veiga,
1980).

Segundo Frana e Luz (2002), os depsitos de diatomita no Brasil ocorrem


tambm em reas alagadias, s margens de rio, como no caso da Mina Ponte, s
margens de pequenos afluentes do Rio Paraguau, municpio de Mucug-BA. A
diatomita desta mina ocorre em carapaas de formato navicular (Figura 1).

Figura 1: Carapaas de diatomita in natura da Mina Ponte - formato navicular.

Os depsitos do estado da Bahia esto localizados no interior do estado,


principalmente nos municpios de Vitria da Conquista, Mucug, Ibicoara e
Morro do Chapu, como pode ser visualizado no mapa da Figura 2. A diatomita
da regio de Vitria da Conquista muito densa e contm mais impurezas, do
tipo quartzo e material orgnico; j em Ibicoara e Morro do Chapu, a diatomita
apresenta-se mais leve e branca, sendo ento empregada para fins industriais mais
nobres.
402 Diatomita

Figura 2: Mapa de localizao de depsitos de diatomita na Bahia: (1) Mucug,


(2) Ibicoara, (3) Morro do Chapu e (4) Vitria da Conquista.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

Normalmente, a lavra da diatomita feita a cu aberto. Onde a diatomita


ocorre em camadas espessas, a lavra feita em bancadas que variam de 1,5 a 15 m
de altura. Os exemplo de lavra subterrnea so poucos e podem ser encontrados
na Europa, frica do Sul e sia; no caso de a diatomita ocorrer em lagos, a lavra
por dragagem. Como a diatomita um sedimento fcil de quebrar, no
necessrio o uso de explosivo e o seu desmonte feito com o auxlio de p
escavadeira. A diatomita desmontada carregada em caminho fora de estrada e
transportada para a rea de estocagem da diatomita crua, para posterior
processamento (Breese, 1994).

A diatomita crua, in natura, tem uma umidade que varia de 30 a 60%. Onde
o clima favorvel para secagem ao sol, isto pode ser feito antes de submet-la ao
processamento, de forma a reduzir os custos de produo.

No Brasil, onde a diatomita ocorre em lagoas, como o caso da diatomita


do Cear, a lavra feita por mergulhadores, com o auxlio de ps. A diatomita
retirada abaixo da lmina dgua colocada em barcaas e transportada para a
superfcie. A seguir, esse material seco ao sol, antes de ser processado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 403

No caso da diatomita ocorrer em reas alagadias, como o caso da Mina


Ponte, em Mucug-BA, antes de iniciar a lavra, torna-se necessrio o
rebaixamento do lenol fretico. Observa-se, na frente de lavra, a ocorrncia da
diatomita em camadas intercaladas de cores diferentes, escuras e mais claras
(Figura 3). Nas camadas mais escuras, a diatomita ocorre com argila e material
orgnico (razes e outros restos vegetais). As camadas mais claras so constitudas
basicamente de diatomita e algumas vezes ocorrendo com lentes de areia. Na
Tabela 1 encontra-se uma anlise qumica tpica da diatomita da Mina Ponte.

Tabela 1: Composio qumica em base seca da diatomita bruta da Mina Ponte.

Compostos (%)
SiO2 total 88,2
SiO2 amorfa 70,5
SiO2 quartzo 7,0
SiO2 caulinita 10,7
Al2O3 9,0
Fe2O3 0,5
Perda ao fogo 2,2

Figura 3: Vista da frente de lavra da mina de diatomita Mina Ponte (BA).


404 Diatomita

Aps o rebaixamento do nvel fretico, a preparao da frente de lavra se


inicia com a retirada da vegetao e da matria orgnica, presente na superfcie da
mina. Esse material colocado em um bota-fora e preservado para futura
reabilitao da rea minerada. A diatomita lavrada de forma manual, com o
auxlio de ps e colocada com gua em tanques agitados (blunger) para formao de
uma polpa. A seguir, esta bombeada para tanques de decantao feitos de
alvenaria de tijolos, onde se separa a argila da diatomita.

Essa separao ocorre em batelada e o tempo de permanncia da polpa nas


caixas de decantao varivel (24 a 72 horas), de acordo com as condies
climticas. Decorrido esse perodo, o sobrenadante das caixas de sedimentao,
rico em argilas e matria orgnica, extravasado por gravidade, retornando para as
reas j mineradas. O decantado constitudo principalmente de diatomita. Esta
retirada manualmente com o auxlio de ps, colocada na carroceria de um trator e
transportada para o ptio onde espalhada para secagem ao sol. Ao atingir a
umidade entre 10 e 20% transportada de caminho (280 km) para a usina de
calcinao em Vitria da Conquista. Como esse processo de secagem ao sol
depende muito das condies climticas, fica muito difcil manter uma escala de
produo na etapa de remoo da argila e secagem (Frana e Luz, 2002).

Como as diatomitas no Brasil normalmente ocorrem associadas a argilas,


areia de quartzo e xidos de ferro, vrios pesquisados estudaram o seu
beneficiamento visando a remoo dessas impurezas para obteno de produtos,
que, aps calcinados, possam ser usados como agente de filtrao (Sobrinho e
Luz, 1979; Horn e Veiga, 1980; Frana e Luz, 2002 e Frana et al., 2003).

Aps o beneficiamento para remoo de argilas, a fase seguinte a


calcinao. A diatomita, com umidade entre 10 e 20%, misturada com a barrilha
(Na2CO3) a uma concentrao de 2% em peso. Este um fundente e tem a
funo de auxiliar na aglomerao das partculas de diatomita, bem como na
escorificao das impurezas. A seguir, a mistura alimentada ao forno de
calcinao, onde a temperatura varia de acordo com o teor de material orgnico
na diatomita. No caso de diatomitas com teores elevados de material orgnico,
tem-se uma maior quantidade de gases de combusto, fazendo com que a
temperatura no interior do forno aumente, prejudicando o processo de calcinao.
Por isto, tem-se uma temperatura de calcinao que varia entre 800 e 1.000C.

A calcinao promove a reduo da rea superficial, atravs da destruio da


estrutura fina, formando aglomerados de partculas, principalmente se h o uso do
fluxante carbonato de sdio (Na2CO3), que tem a funo de diminuir o ponto de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 405

fuso da slica, ajudando a fundir as impurezas e a aglomerar as partculas de


diatomita.

A densidade aparente da diatomita aumenta de 2,0 para 2,3, porm a rea


superficial reduzida de valores na faixa de 10 a 30 m2/g para 0,5 a 5,0 m2/g,
devido aglomerao das partculas durante o processo de calcinao (Breese,
1994). Quando h a utilizao de fluxante no processo de calcinao, essa
aglomerao ocorre de maneira mais efetiva. O processo de calcinao tambm
influencia na dureza da diatomita, que passa de valores entre 4,5 e 5,0 para 5,5 a 6,
na escala Mohs.

A diatomita calcinada, proveniente do forno, passa por um resfriador


cilndrico, cai em um ventilador para ser desagregada e segue para a etapa de
classificao pneumtica. Os produtos obtidos so submetidos a ensaios
especficos, dependendo do tipo de utilizao a que se destinam.

4. USOS E FUNES

A composio qumica fundamental e a estrutura porosa das carapaas de


algas diatomceas conferem diatomita um valor comercial e desempenho no
encontrados em outros materiais particulados, utilizados em filtrao ou como
carga industrial.

A diatomita mais utilizada em sua forma calcinada, abrangendo as


indstrias alimentcia, de bebida, farmacutica, txtil e cosmtica, mais fortemente.
Dessa forma, as propriedades fsicas da diatomita comercial so definidas durante
o processo de calcinao.

A estrutura fina e porosa dos esqueletos das diatomceas contribui para a


baixa densidade e alto valor de rea superficial do material, alm de alta
porosidade e permeabilidade, o que responsvel pela sua alta eficincia, quando
usada como auxiliar de filtrao.

Na indstria alimentcia a diatomita utilizada como auxiliar de filtrao, na


composio de tortas. Nesse caso a diatomita deve apresentar uma granulometria
entre 50 e 100 micrmetros, proporcionando a formao de tortas com altas taxas
de filtrao e dificuldade de entupimento. A cor da diatomita tambm
importante, pois, na maioria das vezes, as impurezas que conferem a colorao
mais amarelada diatomita calcinada so minerais de ferro, os quais so
indesejveis nesses processos, pois modificam o sabor dos alimentos.
406 Diatomita

A peculiaridade da estrutura particulada, a alta capacidade de absoro,


inrcia qumica e resistncia a altas temperaturas so propriedades que permitem o
uso da diatomita tambm como carga funcional em tintas, controle de cor no
processo de fabricao de papel, abrasivos de ao moderada em compostos para
polimento e suporte cromatogrfico. Outras aplicaes como carga ou aditivos
incluem estabilizador de explosivos e carreador cataltico de fertilizantes e
pesticidas.

Nessas aplicaes, como carga industrial e auxiliar de filtrao, so


requeridos um alto valor de pureza e inrcia da diatomita, para que no haja
interferncia nas propriedades dos produtos, como mudana de cor e sabor,
respectivamente.

5. ESPECIFICAES

As especificaes do material variam de acordo com o uso industrial. Sero


citadas algumas propriedades de diatomitas para auxiliar de filtrao, indstria
alimentcia, de cosmticos, dentre outras.

Diatomita para auxiliar de filtrao

A diatomita calcinada utilizada como auxiliar filtrante poroso, para


filtraes de alta ou baixa vazes, onde necessrio um bom rendimento e
polimento do produto filtrado. Nos casos de filtraes a baixas vazes, a
diatomita mais utilizada na indstria alimentcia, nos processos de filtrao de
xaropes, glucose, vinhos, cervejas, refrigerantes, usques, sucos, enzimas e
protenas, dentre outros.

Para as filtraes a altas vazes, faz-se necessria a formao de pr-capas,


alm do bom rendimento de filtrao. Nesse caso, a diatomita calcinada mais
utilizada nos processos de filtrao de aditivos de leos, leos de corte e
lubrificantes, colas, adesivos, resinas, ceras, solues de galvanoplastia, solues
de sulfato de titnio e leos vegetais.

A diferena bsica entre o meio filtrante de alta ou baixa vazo reside na


granulometria e empacotamento do material. Algumas especificaes de produto
para os dois casos citados so mostradas, a seguir, nas Tabelas 2 e 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 407

Tabela 2: Especificaes de diatomita calcinada para auxiliar de filtrao - baixas


vazes.
Propriedade Anlise tpica Variao
Colorao bege Rosa
Alvura ISO (%) 69,0 -
Umidade (%) 1,0 mximo
SiO2 (%) 90,0 3,0
Al2O3 (%) 6,0 3,0
Fe2O3 (%) 1,5 mximo
CaO (%) 0,5 mximo
MgO (%) 0,2 0,1
Na2O (%) 0,5 0,2
K2O (%) 0,3 0,2
Perda ao fogo (%) 1,0 mximo
Densidade aparente livre (g/cm3) 0,170 0,030
Wasserwert (L/h) 15 10 a 25
Granulometria - retido em 200 #(%) 8 3,0
Fonte: CIEMIL (2003)

Tabela 3: Especificaes de diatomita calcinada para auxiliar de filtrao - altas


vazes.
Propriedade Anlise tpica Variao
Colorao bege Rosa
Alvura ISO (%) 64,7 -
Umidade (%) 1,0 mximo
SiO2 (%) 87,0 3,0
Al2O3 (%) 5,0 2,0
Fe2O3 (%) 1,5 mximo
CaO (%) 0,5 mximo
MgO (%) 0,2 0,1
Na2O (%) 2,5 mximo
K2O (%) 0,3 0,2
Perda ao fogo (%) 1,0 mximo
Densidade aparente livre (g/cm3) 0,200 0,030
Filtrabilidade a vcuo (s)* 35 5
Granulometria - retido em 200 #(%) 10 3,0
Fonte: CIEMIL (2003)
*A grandeza filtrabilidade, a vcuo, mede o tempo necessrio para que se filtre 1,0 L de gua em
uma torta de diatomita de 5,0 gramas.
408 Diatomita

Diatomita para carga industrial


A diatomita na funo de carga industrial muito utilizada na indstria de
tintas, plsticos e cosmticos. Nesses casos, as especificaes relativas aos teores
de minerais de ferro so mais restritas, uma vez que o material de carga no pode
afetar a colorao do produto final.

Na indstria de tintas, a diatomita utilizada como agente tixotrpico para


tintas base de PVA (poli vinil acetato); na indstria de polmeros, utilizada
como carga de borracha, agente antibloquim para plsticos PE (poliestireno). Na
indstria de cosmticos e afins a diatomita utilizada como carga na fabricao de
produtos odontolgicos e de beleza.

Outro ramo de aplicao da diatomita como carga na indstria de


abrasivos, quando utilizada na fabricao de polidores para pintura, vidros,
metais e jias. Tambm pode ser utilizada como agente anti-empredrante, nas
usinas de fertilizante e pesticidas.

A Tabela 4 ilustra as especificaes da diatomita calcinada utilizada como


carga industrial; as especificaes so bem semelhantes para todos os casos de
utilizao citados. Nota-se que o material utilizado para carga industrial deve
apresentar granulometria bem mais fina do que o utilizado como auxiliar de
filtrao.

Tabela 4: Especificaes de diatomita calcinada para uso como carga industrial.


Propriedade Anlise tpica Variao
Colorao branca branca
Alvura ISO (%) 88,3 -
Umidade (%) 1,0 mximo
SiO2 (%) 93,0 3,0
Al2O3 (%) 3,0 1,0
Fe2O3 (%) 0,5 mximo
CaO (%) 0,5 mximo
MgO (%) 0,3 0,1
TiO2 (%) 0,2 0,1
Na2O (%) 0,2 mximo
K2O (%) 0,2 mximo
Perda ao fogo (%) 2,5 mximo
Densidade aparente livre (g/cm3) 0,220 0,030
Absoro de leo (%) 80 mnimo
Granulometria - retido em 325 #(%) 1,0 mximo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 409

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNTIVOS

A diatomita pode ser substituda por alguns materiais e minerais


alternativos, porm, as suas peculiaridades ainda asseguram a aceitao desse
produto em diversos usos industriais.

Alguns materiais e minerais podem ser utilizados como auxiliar de filtrao,


como a perlita expandida, que teve alguma incurso nos processos de filtrao que
requerem o uso de pr-capas, assim como nos mercados farmacutico, de acar e
alginato (material odontolgico). Talco e argila calcinados tambm competem
com a diatomita nas indstrias de tintas e papel. Outros materiais alternativos
utilizados como carga industrial so a slica granulada, mica, calcrio, perlita e
vermiculita expandidas (Meisinger, 1985).

A perlita uma rocha vulcnica vtrea, que, sob rpida exposio


temperatura controlada, expande ou estoura formando um material esponjoso de
baixa densidade aparente e considerado um agregado de baixo peso. Sua
composio qumica geral , tambm, baseada em alumnio e silcio, podendo-se
encontrar perlitas com uma composio base de 70-75% SiO2, 12-18% Al2O3 e 4-
6% K2O (Diekman, 1985). Quando a perlita comeou a ser utilizada
industrialmente, era aplicada apenas na indstria da construo civil, na fabricao
de tijolos e placas isolantes. A baixa condutividade trmica, baixa densidade, alta
absoro de som e resistncia ao fogo promovem a fabricao de rebocos de
maior vantagem e eficincia que os fabricados com areia convencional. Como a
maioria das perlitas encontradas apresentam, usualmente, teores de slica acima de
70% e alta capacidade de absoro, esse material comporta-se de maneira inerte
em muitos ambientes, tornando-se um excelente material para ser utilizado com
auxiliar de filtrao e carga industrial (Dogan et al., 1997).

Os Estados Unidos so um dos maiores produtores e consumidores de


perlita expandida, sendo a sua utilizao abrangente a diversos ramos da indstria,
especialmente onde a diatomita sempre foi utilizada, como por exemplo:
agregados para reteno de gua na horticultura, isolante trmico contra baixas
temperaturas, agregados de reboco e de enchimento de estruturas de alvenaria,
agregados de concreto, auxiliar de filtrao e carga industrial. Porm, o maior uso
da perlita expandida em produtos pr-moldados (Harben, 2002).

Embora o Brasil no produza perlita, a sua utilizao vem crescendo, com


as importaes desse material, da Argentina e da Turquia. Os produtos
comercializados no Brasil tm, praticamente, as mesmas funes citadas acima, no
caso dos Estados Unidos. So comercializados produtos com trs especificaes:
410 Diatomita

i) grosso: granulometria de 3 a 10 mm e densidade de 0,08 a 0,1 g/cm3; ii) fino:


granulometria abaixo de 10 mm e densidade de 0,09 a 0,12 g/cm3; e iii) extrafino:
granulometria abaixo de 0,149 mm.

Outro material que pode substituir a diatomita expandida na construo


civil e na agricultura a vermiculita expandida, que tambm um alumino-silicato
da famlia das micas e com algumas propriedades semelhantes diatomita
calcinada. A vermiculita expandida apresenta valores de densidade aparente de
0,21 g/cm3, inrcia qumica, baixa condutividade trmica e acstica, o que confere
ao material, propriedades de isolante, dentre outros usos.

AGRADECIMENTOS

Empresa CIEMIL Comrcio, Indstria e Exportao de Minrios Ltda,


pelas informaes fornecidas sobre especificaes de diatomita.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BREESE, R. O. Y (1994). Diatomite. In: Industrial Minerals and Rocks, Ed.


SMME, 6a edition, Senior Editor: CARR, D. D., p.397-412.

COSTA, J. L. (2004). Diatomita. Sumrio Mineral, DNPM, p. 43.

DIEKMAN, D. (1985). Overview and uses of perlite. Preprint No 85-350, 2p,


SME, New York, NY.

DOGAN M., ALKAN M. and AKIR, . (1997). Elctrokinetic properties of


perlite. Journal of Colloid and Interface Science, Vol. 192, p. 114-118.

FRANA, S. C. A.. e LUZ, A. B. (2002). Beneficiamento de diatomita da Bahia.


Srie Rochas e Minerais Industriais No 7, 52p., CETEM/MCT.

FRANA, S. C. A., MILLQVIST, M. T. e LUZ, A. B. (2003). Benficiation of


Brazilian diatomite for filtration application industry. Minerals &
Metallurgical Processing, February, Vol. 20, No 1, p. 42-46.

HORN FILHO, F. X., VEIGA, M. M. (1980). Beneficiamento do diatomito de


Canavieira do Estado do Cear, Srie Tecnologia Mineral No 8, Seo
Beneficiamento No 6, 18p., CETEM/MCT.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 411

HORN FILHO, F. X. (1981). Beneficiamento do diatomito de Canavieira


Cear. Dissertao de Mestrado, PUC, Rio de Janeiro, 139p.

HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1997). Diatomite. In: Industrial Minerals


Global Geology, p.161-167, Industrial Minerals Information Ltd, London.

HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1997). Perlite. In: Industrial Minerals Global


Geology, p.280-288, Industrial Minerals Information Ltd, London.

HARBEN, P. W. (1995). Silica and Quartz. In: Industrial Minerals Handybook,


2nd edition, p.156-161, Industrial Minerals Division, Metal Bulletin, PLC, New
York.

MEISINGER, A. C. (1985). Diatomite. In: Mineral Facts and Problems, Bureau


of Mines, preprint from Bulletin 675, Washington D.C, USA.

SOBRINHO, J. A. C. e LUZ, A. B. (1979). Beneficiamento de Diatomita do


Cear. Srie Tecnologia Mineral no 5, Seo Beneficiamento no 5, 34p ,
PM/MME, Braslia, 1979.

SOUZA, J. F. (1973). Perfil analtico da diatomita. Boletim no 11, Ministrio das


Minas e Energia/DNPM, Rio de Janeiro.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 413

19. Feldspato
Ado Benvindo da Luz1
Jos Mario Coelho 2

1. INTRODUO

Feldspato o termo empregado para denominar um grupo de minerais


constitudos de aluminossilicatos de potssio, sdio e clcio. Os tipos comerciais
de feldspatos de potssio devem conter, pelo menos, 10% K2O e os de sdio 7%
Na2O (Harben, 2002).

As indstrias de vidro e de cermica so as principais consumidoras de


feldspato. Essas demandam especificaes fsicas e qumicas e um certo grau de
uniformidade no suprimento do produto.

No Brasil, at o momento, os pegmatitos tm sido a principal fonte de


feldspato. Outras fontes alternativas de feldspato, como nefelina sienito, tm sido
estudadas em laboratrio (Braga et al., 1998), no entanto, no foram ainda
viabilizadas comercialmente.

O crescimento no consumo de feldspato est dominado pelas indstrias de


revestimento cermico e de colorifcios, visto que a indstria de vidro, em
particular a de embalagem, tem apresentado um baixo crescimento, atribudo aos
substitutos (PET e latas metlicas), bem como ao aumento contnuo da
reciclagem de vidro. Esse aumento pela demanda de feldspato deve-se ao
desenvolvimento do processo de produo de porcelanato que usa, na massa
cermica, cerca de 60% de feldspato. O processo de produo do porcelanato
tem, como vantagem, uma reduo, no ciclo de queima, de 30-50 h para 60-70
min (Luz et al., 2003).

A produo mundial de feldspato, em 2003, atingiu 10,4 milhes de


toneladas, com destaque para a Itlia (24%), a Turquia (16%), o Japo (7%), os
Estados Unidos (8%), a Frana e a Tailndia (6%), totalizando cerca de 57 %. O
Brasil produziu naquele ano 0,5% da produo mundial. Os principais estados

1 Engo de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT


2
Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Economia Mineral/UNICAMP, Professor Departamento de Geologia/UFRJ
414 Feldspato

produtores so de So Paulo, Minas Gerais, Paraba e Rio Grande do Norte. Em


2003, o Brasil produziu 102 mil t de feldspato bruto e 53 mil t de beneficiado
(Jesus, 2004), no entanto, segundo Bezerra et al. (1994), os dados do DNPM no
incluem a produo garimpeira, estimada em 30% da oficial. H at estimativas de
que a produo anual de feldspato esteja por volta de 300 mil t/ano (Mota et al.,
2002).

No Brasil, as principais empresas produtoras so: Armil, Estrela do Sul,


Cermus, Jundu, M.C.I, Gruppo Minerali, Nossa Senhora da Luz, Pegnor,
Quartzomex e Remina.

Com a implantao, prevista no Brasil, de vrias fbricas de porcelanato e


de cermica convencional, projeta-se uma demanda de feldspato para 2010 de
aproximadamente 480 mil toneladas. O aumento esperado no consumo de
feldspato no Brasil exigir uma reestruturao da indstria cujos traos marcantes
sero a regionalizao da produo, visando a diminuio dos custos de frete,
maior escala de produo e a internalizao de tecnologia que permita um ganho
maior de qualidade e de fatias importantes de mercado (Coelho et al., 2001).

No Brasil, os segmentos industriais de vidro, cermica e colorifcios


consomem 88% do feldspato beneficiado, sendo o restante consumido em louas
sanitrias, de mesa e porcelanas eltricas. Os preos do feldspato variam segundo
os diferentes segmentos industriais e so determinados pelas suas caractersticas
granulomtricas, teores de K2O , Na2O e Fe2O3, dentre outros (Luz et al., 2003). A
Tabela 1 apresenta os preos internacionais praticados em 2003, em pases
selecionados. Os preos variam de acordo com o tipo de feldspato, sua anlise
qumica, granulometria, a reputao de consistncia de qualidade do fornecedor,
entre outros fatores. A Tabela 2 apresenta uma srie histrica dos preos do
feldspato bruto (ROM) na boca da mina no Brasil, de 1988 a 2000 (Ramos, 2003).
Os preos correntes de 2001 a 2003 (US$ 37, 22 e 49/t) (Jesus, 2004) indicam
tendncia de revalorizao dos produtos minerais feldspticos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 415

Tabela 1: Preos internacionais de feldspato 2003.

Tipo Preo
frica do Sul
Minrio Bruto US$ 30 45/t
Tipo vidro modo US$ 55 65/t
Micronizado (ensacado e paletizado) US$ 90 135/t
Espanha (Feldspato K)
Minrio Bruto (100 - 700 m) 40/t

Feldspato modo (< 74 m) 60/t

Turquia (Feldspato Na)


1 cm US$ 11 40/t
< 1 cm US$ 40 120/t
EUA (tipo cermico)
170-200 malhas (Na) US$ 66 83/t

200 malhas (K) US$ 138/t


Fonte: Adaptado de Crossley (2003).

Tabela 2: Preo de feldspato bruto FOB/mina no Brasil.

Anos Corrente (US$/t) Constante (US$/t)


1988 13,43 19,50
1989 84,74 117,69
1990 54,36 71,62
1991 46,99 59,41
1992 61,38 75,31
1993 61,64 73,47
1994 51,52 59,84
1995 49,65 56,10
1996 40,79 44,77
1997 70,73 75,89
1998 68,73 72,58
1999 11,95 12,36
2000 16,87 16,87
Fonte: Ramos (2003).
416 Feldspato

A balana comercial deste bem mineral, em 2003, apresentou um dficit de


US$ 656 mil, resultado das importaes de feldspato que totalizaram 931 t, com
um valor de US$ 665 mil e um preo mdio de 704 US$/t e das exportaes de 54
t de feldspato no valor de US$ 9 mil e um preo mdio de US$ 166/t (Jesus,
2004).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O grupo dos feldspatos constitudo de aluminossilicatos de potssio, sdio
e clcio, e raramente brio. Os feldspatos tm propriedades fsicas muito similares
entre si, no entanto, devido sua composio qumica, se agrupam em: feldspato
de potssico (ortoclsio, microclnio, sanidina, adularia), feldspato de brio
(celsiana) e feldspato calco-sdico (SEGEMAR, 2000). O sdio pode substituir o
potssio e na variedade sanidina, essa substituio pode chegar at 50% (Dana,
1970).

A albita e anortita formam uma srie isomrfica contnua de solues


slidas em diferentes temperaturas. Esta srie denominada de plagioclsio e
varia desde a albita pura, anortita pura. Segunda a composio relativa de cada
um desses, recebe a denominao constante da Tabela 3 (SEGEMAR, 2000).

H ainda um grupo de minerais quimicamente semelhantes aos feldspatos,


denominados de feldspatides, no entanto se diferenciam dos feldspatos por
conterem menor quantidade de slica. Os feldspatides so aluminossilicatos de
potssio, sdio e clcio, como elementos principais, porm com menores
quantidades de outros ons (Dana, 1970). Os feldspatides mais freqentes so a
leucita (K(Si2O6) e nefelina (Na,K)AlSiO4. Existem outros feldspatides (sodalita,
lazurita) que, por serem raros, no so discorridos no presente captulo. A nefelina
a espcie mais comum dos feldspatides, podendo ocorrer em rochas gneas,
tanto plutnicas quanto vulcnicas (SEGEMAR, 2000).

Tabela 3: Srie dos plagioclsios (SEGEMAR, 2000).

Plagioclsios % de Albita % de Anortita


Albita Na(AlSi3O8) 100-90 0-10
Oligoclsio 90-70 10-30
Andesina 70-50 30-50
Labradorita 50-30 50-70
Bitownita 30-10 70-90
Anortita Ca(Al2Si2O8) 10-0 90-100
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 417

Os pegmatitos so considerados a principal fonte de feldspato, devido aos


seus grandes cristais, pureza e abundncia. Na provncia da Borborema, Nordeste,
e na provncia Oeste, Estado de Minas Gerais, encontram-se os principais
depsitos de pegmatitos do Brasil. Essas provncias fornecem feldspatos
potssicos e algum feldspato sdico para as indstrias cermicas (Motta et al.,
2002).

Alm dos pegmatitos existem outras fontes de feldspato:


Alaskitos;
Nefelina sienito;
Granitos;
Aplitos;
Areia feldsptica;
Rochas intrusivas, tipo anortosito, parcialmente caulinizadas; e
Filitos.
Alaskito.- a principal fonte de feldspato nos EUA. Ocorre no distrito de Spruce
Pine, Carolina do Norte. Segundo Kaufmann e Van Dyk (1994), o alaskito um
pegmatito grantico de granulometria grossa e composio mineralgica
relativamente uniforme. Uma outra caracterstica do feldspato contido nesses
alaslkitos o predomnio da albita, feldspato sdico. Os alaskitos lavrados na
regio de Spruce Pine, Carolina do Norte-EUA, contm cerca de 60 a 70% de
feldspato, 25 a 30% de quartzo, 3 a 6% de moscovita, 2% de minerais de ferro,
principalmente granada e pequenas quantidades de argilas (SEGEMAR, 2000).
Anlise qumica de um concentrado obtido em uma unidade de beneficiamento da
Feldspar Corporation apresentou os resultados da Tabela 4 (Luz et al., 2001).

Tabela 4: Anlise qumica (%) de um concentrado de feldspato obtido por


flotao de um alaskito , na Feldspar Corporation-Spruce Pine-Carolina do Norte.

SiO2 Al2O3 Fe2O3 Cao K2O Na2O P2O5 TiO2 Total


66,54 19,54 0,064 1,71 3,75 7,42 0,0278 0,0045 99,0564

Nefelina Sienito - uma rocha gnea alcalina, sem quartzo, constituda de


feldspatos (microclnio e albita), feldspatides (nefelina, sodalita), dolomita,
monazita/zirconita e minerais portadores de ferro. A anlise mineralgica de uma
nefelina sienito, proveniente da pedreira Vign, municpio de Nova Iguau-RJ,
apresentou a mineralogia constante na Tabela 5 (Braga et al., 1998).
418 Feldspato

Tabela 5: Composio mineralgica da nefelina sienito de Nova Iguau-RJ.

Minerais Teor (%)


Feldspato alcalino 90,7
Pirita 3,2
Dolomita 3,1
Nefelina/sodalita 2,5
Monazita 0,2
Biotita 0,1
Limonita 0,1

Granitos - So rochas constitudas, essencialmente, de quartzo, feldspato e mica.


Os feldspatos so minerais formadores de rochas, principalmente rochas gneas
cidas, como o granito. Embora este possa conter entre 50 e 70% de feldspatos
alcalinos, raramente lavrado pelo seu contedo em feldspato. Poucos so os
exemplos de feldspato obtido de granitos: na Gergia-EUA extrado feldspato
do granito Shadydale no Condado de Jasper (13,9% Al2O3; 4,7% Na2O; 3,6%
K2O; 0,9% CaO) (Harben, 2002). Em Jundia (SP), o granito de mesmo nome
(3,5% Na2O; 4,5% K2O, 1,5% Fe2O3), que era utilizado in natura at pouco tempo,
est sendo beneficiado pelo Gruppo Minerali SpA, com uma capacidade instalada
de 120.000 t (Crossley, 2003).

Aplito - Conhecida como uma rocha de composio grantica, no entanto pode


variar a composio, de um gabro a granito. Aplito um termo textural que se
refere a uma rocha gnea de granulao fina, na qual os minerais constituintes
apresentam uma textura de acar, com as faces dos cristais pobremente
desenvolvidas. Existem vrios exemplos, na Virginia-EUA (condado de Hanover,
Piney River), de produo comercial de feldspato, a partir de depsitos de aplito
(Kaufmann e Van Dyk, 1994).

Areia Feldsptica - Segundo Harben (2002), depsitos de areia de praia, de rio ou


de dunas podem conter quantidades de feldspatos passveis de serem aproveitados
economicamente. Na localidade de Navas de Oro, Provncia de Segvia, Espanha,
a Companhia Minera de Rio Prin S. A. explota e beneficia areia feldsptica de
origem elica, de idade quaternria, com 50% quartzo, cerca de 40% de feldspato
potssico (menos de 8% de plagioclsio) e, como minerais pesados mais
freqentes, a turmalina, granada e micas (Javier, 2002). No Brasil, na baixada
fluminense, nos municpio de Seropdica e de Itagua-RJ, ocorrem depsitos de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 419

areia feldsptica com cerca de 25% de feldspatos potssicos e sdicos (4,24%


K2O; 1,56% Na2O); ultimamente esses materiais esto sendo estudados, em
laboratrio, visando seu aproveitamento para a indstria de vidro e cermica.

Rochas intrusivas parcialmente caulinizadas - Anortosito, que uma rocha gnea


intrusiva de granulao grosseira composta principalmente por feldspato
plagioclsio rico em clcio. produzida pela empresa Colorminas no Rio Grande
do Sul (27,75% Al2O3; 4,0% Na2O; 0,66% K2O; 9,15% CaO).

Filitos - O filito uma rocha metamrfica de granulao fina constituda de


caulinita, sericita e quartzo, constitui-se em um bem mineral com vrias aplicaes
industriais. Um dos principais usos do filito na indstria cermica, onde
empregado como fundente, auxiliando na fuso da massa cermica para produo
de pisos, louas sanitrias e de mesa. Segue Tabela 6 com especificaes do filito
Itapeva (IPT, 1981).

Tabela 6: Especificaes qumicas do filito Itapeva.

Cor PF SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 CaO MgO Na2O K2O


Branca 3,66 71,72 16,29 1,05 0,50 - 1,44 0,11 4,62
Cinza 4,21 96,30 17,60 1,12 0,60 0,02 1,73 0,08 4,82
Creme 5,40 61,20 21,61 6,16 0,60 0,01 1,55 0,05 3,71
Rosado 5,22 62,62 17,99 6,83 1,00 - 1,17 0,11 4,82
Preto 5,15 66,60 17,70 1,85 0,60 0,03 1,96 0,011 5,11

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

Na regio nordeste, Paraba e Rio Grande do Norte, e norte de Minas


Gerais encontram-se as principais provncias pegmatticas do Pais, no entanto, de
modo geral, os mtodos de explorao e lavra, at ento empregadas, so ainda
extremamente empricos, predatrios e sem nenhuma tcnica de engenharia de
minas.

As tcnicas de concentrao empregadas nos pegmatitos do nordeste e


norte de Minas Gerais so tambm muito rudimentares e consistem apenas de
uma catao manual, na frente de lavra, no prprio local de detonao primria
(Luz et al.,2003).
420 Feldspato

O beneficiamento de feldspato geralmente envolve flotao e separao


magntica para remover os minerais acessrios tais como mica, granada, ilmenita e
quartzo. No caso de depsitos de pegmatitos e de areia feldsptica, o quartzo
ocorre como co-produto. Em algumas aplicaes, a presena da slica vantajosa,
no entanto em outras requer um feldspato bastante puro e modo (Saller, 1999).

Segundo Bayraktar e akir (2002), na Turquia, na regio de Cine-Milas, o


run of mine normalmente britado em dois estgios e peneirado abaixo de 10 mm.
O minrio albtico britado e peneirado, se no foi lavrado seletivamente e/ou
processado posteriormente, denominado de Standard e tem a composio
qumica tpica apresentada na Tabela 7. Alm da britagem e peneiramento, foi
implantado, recentemente, uma unidade industrial usando flotao e separao
magntica, visando a produo de feldspato de melhor qualidade, destinado
fabricao de porcelanato. Para obter concentrados de albita com maior alvura,
para a indstria cermica e de vidro, emprega-se a separao magntica para
remover os minerais que contm ferro, tais como biotita, granada e turmalina.
Neste caso, vem sendo usado separador magntico, a seco, de alto gradiente,
usando separador de rolos. No caso da presena de minerais de rutilo, a sua
remoo s possvel por flotao.

Tabela 7: Composio qumica tpica de um feldspato sdico, tipo Standard, da


Turquia, regio de ine-Milas.

Composto Teor (%)


Na2O 8,50 10,60
K2O 0,25 1,50
Fe2O3 0,04 0,30
TiO2 0,20- 0,40
Fonte: Bayraktar e akir (2002).

A unidade de beneficiamento da Ogleby Norton, em Kings Montain,


Carolina do Norte-EUA, beneficia um pegmatito alterado, atravs da remoo da
moscovita, usando espiral de Humphrey. A seguir, feita remoo dos minerais
de ferro por flotao com sulfonato de petrleo como coletor e, aps, separao
do feldspato e quartzo com amina (coletor), em pH cido, regulado com HF (Luz
et al., 2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 421

4. USOS E FUNES

As indstrias de cermica e vidro representam os principais campos de


aplicao do feldspato. Usa-se tambm o feldspato como carga funcional e
extensor, nas indstrias de tinta, plstico e borracha. No se trata de um uso
tradicional, mas se tem mostrado que, com o uso de feldspato, possvel
melhorar o desempenho desses produtos (Kauffman e Van Dyk, 1994).

Cermica

Segundo ainda esses mesmos autores, na indstria cermica a quantidade de


feldspato utilizada varia com o tipo de produto. A porcelana de mesa pode conter
entre 17 e 20% de feldspato, cermica de piso entre 55 e 60%, revestimento de
parede de zero a 11%, porcelana eltrica entre 25 e 35%.

O feldspato usado na indstria de cermica (revestimento de piso e parede,


loua sanitria, porcelana eltrica, fritas, vidrado e esmalte), como fluxante, tem a
funo de formar uma fase vtrea no corpo, promovendo uma vitrificao e
transluzimento. Os feldspatos so usados no vidrado vitrificado como fonte de
lcalis e alumnio. Tanto para o vidro quanto a cermica, o feldspato contribui
como fonte de SiO2 (Harben, 2002).

A formulao de qualquer cermica tradicional constituda de dois


elementos principais: o material plstico, constitudo de caulim e argila, e o
material duro, constitudo de slica e feldspato. O constituinte plstico permite
que o corpo cermico seja moldado, enquanto os constituintes duros permitem ao
corpo cermico sua forma, aps a queima (Motter, 2000).

Segundo esse mesmo autor, na indstria cermica o feldspato


representado por dois minerais: albita (NaAlSi3O8), feldspato sdico, e ortoclsio
ou microclnio, feldspato potssico. A anortita, feldspato clcico, raramente
usado, pois trata-se de um mineral muito refratrio. Na indstria cermica, os
feldspatos sdicos e potssicos apresentam comportamento diferente, durante a
queima. Os feldspatos sdicos so caracterizados por apresentar baixo ponto de
fuso (em torno de 1.170C) e por uma fuso abrupta, bem como retrao
(shrinkage) e fusibilidade dependentes da temperatura. A massa fundida do
feldspato sdico tem viscosidade mais baixa. Por isto, na indstria cermica o
feldspato sdico mais propenso formao de peas empenadas ou deformadas.
Os limites trmicos para trabalhar so mais estreitos. Por outro lado, os feldspatos
potssicos tm um ponto de fuso mais elevado (cerca de 1500C) e seu
comportamento cermico se d de forma mais progressiva. A massa fundida
422 Feldspato

proveniente do feldspato potssico apresenta maior viscosidade e dessa forma os


limites trmicos de trabalho so relativamente mais amplos.

Vidro

Na fabricao do vidro, o feldspato usado como fonte de Al2O3, Na2O


e/ou K2O, e SiO2. Segundo Maia (2003), no processo de fabricao do vidro h
uma classificao para os xidos utilizados que diz respeito funo desses, no
processo de produo do vidro e no seu uso :
vidro-formadores (formadores da rede);
estabilizadores;
fundentes ou fluxos e
acessrios.
Vidro-formadores so compostos cujos tomos formam arranjos
tetradricos gerando cadeias que podem se dispor de forma aleatria, formando o
vidro. Estabilizadores so xidos que conferem, ao vidro, um elevado grau de
resistncia qumica. Os fluxos ou fundentes tm a funo de baixar a temperatura
de fuso das matrias primas resultantes da blendagem, no processo de produo
do vidro. Os fundentes so constitudos de xidos que reagem no processo de
obteno do vidro, em temperaturas relativamente baixas.

Num vidro alcalino constitudo de SiO2, Na2O e CaO, o dixido de silcio


o vidro-formador, o Na2O o fundente e o CaO o estabilizador. H outros vidros
em que os xidos vidro-formadores so compostos do tipo xido de germnio
(GeO2), ou xido brico (B2O3) ou pentxido de fsforo (P2O5) (Maia, 2003).

Os lcalis (K2O, Na2O) contidos no feldspato substituem, parcialmente, o


carbonato de sdio e tm a funo de fundente. A alumina ajuda a
trabalhabilidade do vidro fundido, aumenta a resistncia do vidro corroso
qumica, aumenta a sua dureza e durabilidade e inibe a desvitrificao (Harben,
2002).

Os xidos acessrios so utilizados na fabricao do vidro em pequenas


quantidades e com funes especficas. Por exemplo: alguns xidos de metais
(xidos de ferro, de cromo, de cobre etc) so usados como corantes, para conferir
ao vidro uma cor desejada.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 423

5. ESPECIFICAES

Encontram-se, a seguir, as especificaes de feldspato para diferentes


aplicaes como carga, indstria de vidro e cermica (Tabelas 8, 9 (com outros
materiais), 10,11, 12, 13 e 14).

Tabela 8: Especificaes de feldspatos usado como carga.

Minspar 3 Minspar 4 Minspar 25 Minspar 7


Brilho (G.E. brightness) 89,6 91,4 91,5 92,2
Densidade aparente
no compactado 0,70 0,64 0,64 0,61
compactado 1,12 0,96 0,96 0,88
Umidade 0,1 0,1 0,1 0,1
PH 8,7 9,3 9,3 9,3
Absoro de leo (rub out) 16 - 17 18 - 19 19 - 20 21 - 23
ASTM D-282-31
% em peso passante em:
74 m 99,6 100 100 100
44m 96 99,95 100 100
30 m 87 94 99 100
20 m 72 88 96 100
10 m 41 60 70 90
5 m 19 30 35 55
Tamanho mdio (m) 12 8 7 4,8
rea sup. especfica (m2/g) 0,8 0,9 1,0 1,2 1,2 1,4 1,5 1,6
Fonte: Harben (2002), dados da K-T Feldspar Corp., USA.

Tabela 9: Uma comparao de diversas fontes de alumnio para cermica e vidro.

Nephelina Feldspato Feldspato Aplito com baixo Escria de


sienito sdico potssico teor de ferro calumita
SiO2 61,40 67,54 67,04 63,71 38,8
Al2O3 22,74 19,25 18,02 21,89 10,5
Fe2O3 0,06 0,06 0,04 0,09 0,3
Co 0,70 1,94 0,38 0,48 38,5
MgO Trao trao Trao trao 1.4
K2O 4,95 4,05 12,10 2,37 0,5
Na2O 9,54 6,96 2,12 5,60 0,4
P.F. 0,60 0,13 0,30 0,21 1,1
Fonte: Harben (2002).
424 Feldspato

Tabela 10: Especificaes comerciais de feldspato para vidro e porcelana.


Produtos Vidro Vidro Vidro Vidro Porcelana Porcelanana Porcelana Porcelana
F-20 C-20 G-40 Aplito NC-4 C-6 G-200 K-200
Anlise qumica (%)
SiO2 68,20 68,90 67,70 63,10 68,15 68,70 67,00 67,10
Al2O3 22,00 18,75 18,50 22,00 19,00 18,50 18,30 18,30
Fe2O3 0,10 0,07 0,1 mx 0,10 0,067 0,07 0,08 0,07
CaO 5,60 1,85 0,90 5,60 1,60 0,90 1,02 0,36
MgO trao trao trao Trao trao trao trao trao
K2O 3,00 3,85 4,10 3,00 4,00 4,10 10,50 10,10
Na2O 6,00 7,15 7,00 6,00 7,00 7,20 2,85 3,80
P.F 0,20 0,13 0,25 0,20 0,10 0,25 0,20 0,26
Granulometria (% peso retido acumulado)
+ 16 malhas 0,1 0,4 0
+ 20 malhas 8,2 8,0 1,5
+ 30 malhas 12,0 15,0
+ 40 malhas 49,0 1,75 50,0
+ 50 malhas 85,5 81,0 97,0
+ 100 malhas 98,8 96,1 61,0 100,0 (1) (2)
+ 200 malhas 97,5
Fontes: Redeker (1977); Feldspar Corp., USA.
(1) modo abaixo de 170, 200 ou 250 malhas (Tyler).
(2) modo abaixo de 120, 170, 200 ou 250 malhas (Tyler).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 425

Tabela 11: Feldspato proveniente dos pegmatitos da Carolina do Norte.


Feldspato para Vidro Feldspato para Porcelana Areia
Feldsptica
Nome Comercial F-20 K-40 NC-4 K-200 Foote
Spar
Anlise qumica (%)
SiO2 68,00 67,10 68,15 67,10 68,70 79,20
Al2O3 19,00 18,30 18,88 18,30 19,27 12,10
Fe2O3 0,07 0,07 0,07 0,07 0,06 0,06
CaO 1,85 0,36 1,60 0,36 trao 0,52
MgO trao Trao trao trao trao trao
K2O 3,75 10,10 4,50 10,10 3,69 2,62
Na2O 7,15 3,80 6,70 3,80 7,91 4,80
Li2O - - - - 0,08 0,35
P.F. 0,13 0,26 0,10 0,26 0,25 0,35
Composio mineralgica aproximada (% peso)
Feldspato Potssico 22 60 26 60 22 16
Feldspato Sdico 61 32 57 32 67 41
Feldspato Clcico 9 2 8 2 - 2
Quartzo 8 6 9 6 11 41
Granulometria (% peso retido acumulado)
+ 20 malhas 0,1 - - - 0,1 modo
+ 48 malhas 42,0 - - - n.d. -
+ 100 malhas 85,5 56,15 (1) (2) 35,1
+ 200 malhas 97,2 90,05 75,1
Dens.aparente 1,44 1,28-1,36 0,80-0,88 0,88-0,96 1,28 1,36-1,44
PCE* 9 - 9 - - -
*PCE: cone piromtrico equivalente
Fonte: Redeker (1977).
(1) modo abaixo de 170, 200 ou 250 malhas (Tyler).
(2) modo abaixo de 120, 170, 200 ou 250 malhas (Tyler).
426 Feldspato

Tabela 12: Anlise (%) de feldspatos para cermica sanitria.

Nome do CA44 CA57 CM77 FT200 EA2 BF SPSB


Produto T200 T200 T200
SiO2 74 66 67 74.3 74 73
Al2O3 15 20 19 14,5 15,5 16,6
Fe2O3 0,4 0,55 0,36 0,35 0,4 0,34
TiO2 0,2 0,25 0,23 0,20 0,05 0,15
Na2O 4,5 5,7 7,25 5,5 4,0 7,2
K2O 4,5 6,8 4,1 2,8 5 1,3
CaO 0,4 0,5 0,6 0,5 0,2 0,8
MgO 0,2 0,4 0,5 0,1 0,05 0,1

Tabela 13: Anlise (%) de feldspatos da Moinhos Estrela do Sul(4).

Nome do Produto Feldspato SERIE Feldspato SERIE Albita SERIE


1000 TR (1) 1000 OP(2) 1000 OP(3)
P.F. < 0,30 < 0,30 < 0,30
SiO2 66,50 68,20 71,04
Al2O3 18,60 17,50 18,10
Fe2O3 0,08 0,08 0,09
Na2O 3,28 2,90 1,45
K2O 10,60 10,30 8,10
CaO < 0,21 < 0,30 < 0,45
MgO < 0,01 < 0,10 < 0,03
(1) Feldspatos potssicos empregados na fabricao de revestimentos cermicos, loua
sanitria, fritas e esmaltes.
(2) Feldspatos potssicos empregados pelos colorifcios para produo de engobes e vidrados.
(3) Albita utilizada para produo de esmaltes, possui alta fusibilidade e alvura.
(4) Empresa estabelecida em Bragana Paulista-SP.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 427

Tabela 14: Anlises (%) dos feldspatos da Minerao Jundu Ltda.

Produto F 20/18 G (1) F 20/23 G(2) F 28/18 G(3) N 20/40 G(4)


P.F. 0,70 0,530 0,580 -
SiO2 67,50 70,00 67,50 55,00
Al2O3 18,00 17,00 18,00 20,00
Fe2O3 0,10 0,19 0,10 4,00
Na2O + K2O 14,00 12,20 14,00 20,00
CaO 0,20 0,20 0,20 _
TiO2 0,010 0,010 0,010 _
MgO 0,10 0,10 0,10 _
P2O5 0,20 0,20 0,20 _
Umidade 0,010 0,250 0,200 _
(1) Feldspato Tipo I 20 malhas (Granel)
(2) Feldspato Tipo IV 20 malhas (Granel)
(3) Feldspato Tipo III 28 malhas (Granel)
(4) Fonolito 20 malhas (Granel)

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Na indstria cermica, os principais substitutos do feldspato so areia


feldsptica e nefelino sienito. No Brasil, diversas substncias minerais esto sendo
utilizadas como fundente, em substituio ao feldspato: granito tipo Jundia e
filito. Na indstria de vasilhame de vidro vem sendo usado escria de alto forno,
areia feldsptica e nefelino sienito. Na indstria de vidro plano, est sendo usada a
alumina calcinada e alumina hidratada (Coelho, 2001).
428 Feldspato

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BAYRAKTAR, I e AKIR, U. (2002). Quality feldspar production at ine


Akmaden. Industrial Mineral, n.416, May, p.56-59.

BRAGA, P. F. A.; SAMPAIO, J. A. e LEAL FILHO, L. S. (1998). Estudos de


beneficiamento de feldspato em rochas alcalinas. In: XVII Encontro
Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa. gua de So
Pedro-SP. Anais, p.509-518.

COELHO, J.M. (2001) Impacto da reestruturao do setor de feldspato no Brasil


sobre as empresas de pequeno porte: Importncia de uma nova abordagem
na anlise de investimento. Campinas. Tese de doutorado em Cincias,
Universidade Estadual de Campinas.

COELHO, J. M.; SUSLICK, S B e FURTADO, R. (2001) Projeo da demanda


de feldspato no Brasil. In: 45 Congresso Brasileiro de Cermica,
Florianpolis. Anais, vol.1.

CROSSLEY, P (2003). A feast of feldspar. Industrial Minerals, n. 432, Sept., p.36-


49.

DANA, J. D. (1970). Grupo dos Feldspatos. Manual de Mineralogia, vol..2, p.536-


556, Editora ao Livro Tcnico SA, Rio de Janeiro.

HARBEN, P. W. (2002). Feldspar. In: The Industrial Minerals HandyBook A


Guide to Markets, Specifications, & Prices, 4th Edition, p.124-129.

HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1996). Feldspar. In: Industrial Minerals A


Global Geology, p.168-174, Industrial Mineral Information, Metal Bulletin
PLC, London.

JAVIER F.; A. I; LEOPOLDO, J. C. e LUIS, J.C. A. (2002). Caractersticas de


yacimento feldspato de Navas de Oro (Segovia): Mtodo de explotacin y
sistema de beneficio. CD ROM do XI Congreso International de Industria,
Mineria y Metalurgia, 22p. Zaragoza, Espanha, 4-7 Junio.

JESUS, C. A. G.(2004). Feldspato. Sumrio Mineral-DNPM.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 429

KAUFFMAN, R. A. e VAN DYK, D. (1994). Feldspars. In: Industrial Minerals


and Rocks, Donald D. Carr, Senior Editor, 6th Edition. SMME, Littleton,
Colorado, p.473-481.

LUZ, A. B.; BALTAR, C. A. M. e MACHADO, A. O. D. (2001). Relatrio


tcnico de viagem aos Estados Unidos, no mbito do projeto CTPETRO.
30p., RV-10/01-CETEM.

LUZ, A. B.; LINS, F. F.; PIQUET, B.; COSTA, M. J. e COELHO, J. M. (2003).


Pegmatitos do Nordeste Diagnstico sobre o aproveitamento racional e
integrado. Srie Rochas e Minerais Industriais, n.9, 49p.,CETEM/MCT.

MAIA, S. B. (2003). Composio dos vidros e tipos principais. In: O Vidro e sua
Fabricao. Samuel Berg Maia, Editor. Editora Intercincia, 211p., Rio de
Janeiro, Cap.3, p.21-30.

MOTA, J. F. M.; COELHO, J. M.; CABRAL JR., M.; ZANARDO, A. e TANO,


L. C. (2002). Raw materials for porcelainized stoneware tiles. Tile & Brick
Int., vol. 18, n.6, p.358-363.

MOTTER, B. (2000). Feldspar for the sanitaryware industry. Industrial Minerals,


n.390, March, p.81-87.

RAMOS, L. J. (2003). Feldspato. Balano Mineral Brasileiro 2001, DNPM.

REDEKER, I. H. (1997). Flotation of feldspar, spodumene, quartz and mica


from pegmatite in North Caroline, USA. p.566-572, Sonderdruck aus
Zeistschrift ERZEMETALL, Band 30, H. 12. S. Dr Riedrer Verlag GMBH
Stutgart.

SALLER, M. (1999). Feldspar and nepheline syenite reviewd. Industrial Minerals.


n.385, Oct., p.43-51.

IPT (1981). Instituto de Pesquisas Tecnolgicas de So Paulo. Mercado


consumidor mineral do Estado de So Paulo. So Paulo: Secretaria Indstria,
Comrcio, Cincia e Tecnologia.

SEGEMAR (2000). Feldspato y Mica, SEGEMAR-Servio Geolgico Minero


Argentino, INTEMIN-Instituto de Tecnologia Minera, IGRM- Instituto de
Geologia y Recursos Minerales, Publicacin Tcnica SEGEMAR UNSAM
n.5, maro, 91 p.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 431

20. Fluorita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade 2
Carlos Adolpho Magalhes Baltar 3

1. INTRODUO

A fluorita a maior fonte comercial do elemento flor, descoberto por


SCHEELE, em 1771, e isolado pela primeira vez em 1886, por H. MOISSAN (Fulton
e Montgomery, 1994). O nome fluorita deriva do latim fluere (que significa fluxo).

A fluorita foi usada pelos antigos gregos e romanos para fins ornamentais
como vasos, taas de bebidas e tampos de mesas. Vrios povos antigos, incluindo
os chineses e ndios americanos, produziam esculturas ornamentais e figuras em
grandes cristais de fluorita. A utilidade do mineral, como fundente, foi
mencionada por Agrcola, na Europa, apenas no sculo XVI.

A minerao de fluorita iniciou-se em 1775, na Inglaterra. No entanto, a sua


produo s teve impulso com o progresso da indstria siderrgica, na qual o
mineral usado at hoje como fundente. O uso comercial da fluorita foi
consagrado aps sua utilizao nas indstrias qumica, siderrgica e cermica,
durante a Segunda Guerra Mundial.

Em 1942, comeou o emprego do fluoreto de hidrognio (HF) como


catalisador na produo de aquilato (alkylate), destinado produo de gasolina
com elevada octanagem, e obteno do gs Freon, usado nos sistemas de
refrigerao.

A flotao seletiva, desenvolvida na dcada de 30, e o uso do processo de


separao por meio denso constituram suportes tecnolgicos que favoreceram o
aumento da produo comercial de fluorita. Tais avanos viabilizaram o
beneficiamento de minrios de fluorita com dolomita e barita, enquanto as

1 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Engenharia Metalgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do

CETEM/MCT
2
Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
3
Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor do Departamento de
Engenharia de Minas da UFPE
432 Fluorita

tcnicas de briquetagem e pelotizao permitiram o aproveitamento dos finos de


fluorita na indstria metalrgica.

A fluorita utilizada como matria-prima para obteno de diversos


produtos nas reas da qumica, metalurgia, cermica, dentre outras. Destacam-se
como principais produtores de fluorita: China (54%), Mxico (14%), frica do Sul
(5%), Monglia e Rssia (4%) etc. Na mesma ordem, esses pases so detentores
das maiores reservas de minrios de fluorita.

A produo brasileira de fluorita beneficiada em 2003 foi de 56 mil t,


distribuda entre o grau cido (61%) e o grau metalrgico (39%). A demanda
interna de fluorita depende das produes de cido fluordrico, ao e alumnio. De
qualquer modo, a produo nacional no atende ao mercado interno; como
conseqncia, no ano de 2003 o Brasil importou 8.795 t de fluorita grau cido e
13.115 t grau metalrgico (Peanha, 2004). No Brasil os estados produtores so
Santa Catarina com 80% e Rio de Janeiro com 20%.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia

Fluorita (fluoreto de clcio, CaF2) um mineral de cor muito varivel, uma


clivagem perfeita, hbito predominantemente cbico, trao incolor e brilho vtreo
(Harben, 1995). Teoricamente, a fluorita pura (CaF2) contm 51,1% de clcio e
48,9% de flor. Todavia, h sempre alteraes na sua rede cristalina, onde o clcio
pode ser substitudo por outros elementos, com mais freqncia por crio e trio.
Tambm podem ocorrer incluses mecnicas, fluidas e slidas. Vrios minerais,
tais como calcita, barita, quartzo, celestita, sulfetos e fosfatos so impurezas
comuns em ocorrncias de fluorita.

A fluorita ocorre com maior freqncia em cristais isomtricos bem


desenvolvidos, formando cubos e octaedros. A forma cristalina do mineral exibe
uma variao de cores tais como: verde, violeta, azul, amarelo, roxo, branco e
incolor, possui uma densidade entre 3,0 a 3,6 e dureza 4 na escala de Mohs.
Quando a fluorita ocorre em outras formas, a dureza varia entre 3,01 e 3,6 na
mesma escala.
Outros minerais, criolita, fluorapatita, salaita (MgF) e vilialmita (NaF),
contm quantidades significativas de flor. Entretanto, apenas os dois primeiros
so passveis de serem aproveitados economicamente como fonte natural de flor.
A criolita, um hexafluoralumnio de sdio (Na3AlF6), um mineral raro
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 433

encontrado em quantidades comerciais somente na Groenlndia. No Brasil,


ocorre associada cassiterita na mina de Pitinga, no estado do Amazonas;
entretanto no h notcias do seu aproveitamento econmico como subproduto
da cassiterita. Devido sua escassez na forma natural, o complemento para
atender sua demanda provm da criolita sinttica, usada basicamente na
produo de alumnio metlico por meio do processo Hall-Rroult. A
fluoroapatita Ca5F(PO3)2 constitui-se em uma fonte natural de fosfato para
produo de fertilizante e contm flor na proporo de 10:1 (P2O5:F). Visto que
a quantidade de P2O5 no fosfato comercial varia de 28 a 38%, o flor contido
pode ser de 3 a 4%. Como a quantidade de rocha fosftica produzida no mundo
superior a 100 milhes de toneladas, teoricamente cerca de 4 milhes de toneladas
de flor esto disponveis em toda rocha minerada. Ao contrrio da criolita, esta
uma fonte potencial de flor. No entanto, a obteno desse elemento com base
em concentrados de fluorita ainda a prtica usada em todo o mundo (Harben,
1996).

2.2. Geologia

A fluorita ocorre segundo uma multiplicidade de ambientes geolgicos,


evidenciando que as deposies aconteceram sob condies fsicas e qumicas
diversas. Em consonncia com a perspectiva econmica, as mais importantes
formas de ocorrncia do mineral so:
files em rochas gneas, metamrficas e sedimentares;
depsitos estratiformes em rochas carbonatadas;
substituindo rochas carbonatadas ao longo dos contatos com rochas
gneas intrusivas;
depsitos marginais em rochas carbonatticas e alcalinas;
concentraes residuais resultantes do intemperismo de depsitos
primrios.
No Brasil, as principais minas de fluorita em operao encontram-se no
distrito fluortico de Santa Catarina, compreendendo uma rea da ordem de 2.000
km2. A geologia da rea constituda de granitos recortados por diques de riolito.
Sobre essa estrutura esto depositados os sedimentos da Bacia do Paran,
caracterizados por arenitos, siltitos e folhelhos. Toda a seqncia est recoberta
por basaltos e recortada por diques de diabsio. As mineralizaes de fluorita
ocorrem em forma de files, formados pelo preenchimento de falhas
preexistentes. Esses files apresentam-se, geralmente, inclinados, com possanas e
434 Fluorita

comprimentos variados cortando todas as litologias, encaixando-se


preferencialmente nos granitos e estreitando-se ao penetrarem as rochas
sedimentares e os basaltos. Os files de fluorita so caracterizados por uma
variao de tonalidade que vai desde o verde escuro, nas laterais, passando para o
verde claro, roxo, amarelo e incolor at o centro. Essa variao de cores
determinada pela composio qumica e temperatura do fluido mineralizante de
origem hidrotermal (Bourne, 1994).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

A fluorita muito resistente ao intemperismo qumico, o que contribui para


uma maior estabilidade das condies de superfcie. Paradoxalmente, suas
caractersticas de maciez e clivagem favorecem o processo de decomposio em
solos midos ou quando exposta ao da gua de superfcie, em geral corrente.
Como resultado, so encontradas jazidas constitudas de fragmentos de fluorita,
misturados com argila, cuja lavra torna-se possvel mediante uso de dragas ou
scrapers. Assim, algumas jazidas de fluorita possibilitam a lavra a cu aberto.

Nas jazidas profundas e em files, situaes mais comuns, utiliza-se a lavra


subterrnea, segundo o mtodo shrinkage. O ndice de mecanizao depende do
mtodo de lavra e das dimenses do empreendimento mineiro.

No Brasil, todas as minas de fluorita fazem lavras subterrneas, utilizando


os mtodos shrinkage e rebaixo de cmaras. Nas minas onde a encaixante no
apresenta resistncia mecnica, aps o escoramento das galerias a lavra feita pelo
mtodo de corte e enchimento. Em geral, a cada 50 m de profundidade so
desenvolvidas galerias horizontais que acompanham a direo do filo de fluorita.
Essas galerias servem para o trnsito de pessoal, escoamento de minrio,
instalao de redes de ar comprimido, gua e energia eltrica, alm de circulao
da ventilao no subsolo. Aps o desenvolvimento da galeria horizontal, a cada 80
m preparado um bloco de lavra que se constitui em uma unidade de desmonte
de minrio, individualizada por duas chamins. O desmonte do minrio feito de
maneira ascendente, entre os dois nveis que delimitam o bloco, finalizado ao
aproximar-se do nvel superior. Mantm-se um pilar do minrio in situ entre a face
do desmonte e o nvel superior, com 2,0 m de espessura. Aps o desmonte do
minrio, procede-se ao transporte de 30% em volume do mesmo, correspondente
ao empolamento. Esse procedimento cria um espao vazio, no topo do bloco, que
utilizado para circulao do pessoal. O volume residual do minrio desmontado
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 435

permanece estocado no interior do bloco, servindo de piso. Ao concluir o


desmonte do minrio no bloco de lavra, o material estocado transportado para a
superfcie. Esse transporte feito, horizontalmente, no nvel da lavra, pelos
comboios tradicionais de locomotiva a diesel e, verticalmente, por um guincho no
poo.

3.2. Processamento

O processo, geralmente, utilizado em usinas de beneficiamento de fluorita


consiste de duas etapas. A primeira tem por fim a produo de concentrado de
grau metalrgico e consta, basicamente, das operaes de britagem, separao
granulomtrica (visando um produto com granulometria que atenda s
especificaes para o uso metalrgico) e separao gravtica em meio denso. Essa
operao realizada com auxlio de equipamentos do tipo tambores de meio
denso, hidrociclones de meio denso (equipamentos versteis, usados no
processamento das fraes mais finas) ou o dyna-whirlpool. O meio denso utilizado
uma suspenso de ferro silcio, preparada de modo a apresentar uma densidade
intermediria entre a fluorita (3,0 a 3,6) e os minerais de ganga (em torno de 2,7).
A densidade da polpa deve ser controlada de modo a proporcionar um
concentrado com o teor adequado ao uso na metalurgia.

Em pases com abundncia de mo-de-obra e, portanto, de baixo custo, a


fluorita grau metalrgico pode ser obtida por catao manual. No passado, em
Santa Catarina, esse mtodo era utilizado para uma pr-concentrao do minrio,
antecedendo a separao em meio denso (Klippel, 1999).

A etapa seguinte, para obteno do concentrado grau cido, consta de


moagem, separao granulomtrica e flotao. A alimentao da flotao tem, em
geral, granulometria inferior a 150 m. Quando h lama no minrio, sobrevm a
necessidade de deslamagem prvia do mesmo. No caso dos minrios com ganga
silicatada, o processo bastante simples. Usa-se um coletor derivado de cidos
carboxlicos e, geralmente, o silicato de sdio como dispersante e depressor para a
ganga. Situao mais delicada acontece quando surgem minerais como calcita e
barita. Esses minerais tambm flotam com coletores carboxlicos, dificultando a
seletividade. Para a depresso da calcita, costuma-se usar amido ou quebracho.
Para deprimir a barita, a soluo o aquecimento da polpa a temperaturas de at
90oC. Assim, possvel solubilizar os sais carboxlicos de brio formados na
superfcie do mineral (Fulton e Montgomery, 1994).

Quando h sulfetos no minrio, a sua remoo levada a efeito tambm


por flotao, utilizando xantato como coletor, em uma etapa que antecede a
436 Fluorita

concentrao da fluorita. A princpio, procede-se remoo dos sulfetos de


chumbo e em seguida a do zinco, que pode ser deprimido com cianeto ou
dicromato de potssio. Entre os reagentes complementares do processo
destacam-se:
quebracho, utilizado como depressor dos minerais calcita e dolomita;
silicato de sdio, para promover a disperso da polpa e deprimir os
xidos de ferro e slica;
cromatos, amido e dextrina, em geral, para deprimir a barita;
cianeto, empregado para deprimir os sulfetos residuais;
xido de clcio, hidrxido de sdio ou carbonato de sdio, reagentes
mais utilizados no controle do pH.
A barita pode ser obtida como subproduto comercial, no processamento de
fluorita por flotao. Isso acontece em poucas unidades industriais, em virtude do
baixo teor de barita nos minrios de fluorita.

Com a escassez no suprimento do concentrado natural de fluorita, tipo


compacto, os processos de aglomerao, pelotizao e briquetagem dos
concentrados de flotao tornaram-se mais empregados. Hoje so aglomerados
tanto os concentrados finos da flotao, como tambm as fraes mais finas,
oriundas do peneiramento nas diversas etapas do processo de beneficiamento dos
minrios de fluorita. Esse procedimento viabiliza o aproveitamento de finos desse
mineral, para fins metalrgicos.

Nas unidades industriais de processamento por flotao de minrios de


fluorita, utilizam-se tanto clulas mecnicas convencionais como colunas de
flotao, gerando concentrados de fluorita com teores elevados de CaF2.

3.3. Processamento de minrios de fluorita no Brasil

No Brasil, o processamento de minrio de fluorita segue a rota tradicional.


O minrio lump concentrado por meio denso com auxlio de um tri-flow, ou seja,
um dyna-wirlpool com seo dupla, onde so obtidos produtos com granulometria
entre 8 e 20 mm. O produto com teor de 82,6% de CaF2 o concentrado grau
metalrgico. O misto com teor de 34,8% de CaF2 constitui a alimentao da
flotao. O fluxograma da operao encontra-se ilustrado na Figura 1 (Sampaio et
al., 2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 437

O concentrado de grau cido obtido por flotao. O processo consiste em


uma etapa rougher e duas etapas de limpeza. Os reagentes utilizados so: tall oil
(coletor), silicato de sdio e um amido de milho (depressores). O pH regulado
por meio de carbonato de sdio. O processo proporciona a obteno de um
concentrado com teor de 96% de CaF2 e 2% SiO2. No fluxograma da Figura 2,
esto ilustradas as diversas operaes do processo de flotao (Sampaio et al.,
2001).

Figura 1: Fluxograma de concentrao, em meio denso, de minrio de fluorita


(Sampaio et al., 2001).
438 Fluorita

Figura 2: Fluxograma de concentrao de fluorita de Santa Catarina por flotao


(Sampaio et al., 2001).

4. USOS E FUNES

A fluorita possui uma ampla variedade de utilizao industrial, sendo


considerada vital para a segurana e economia de um pas (Miller, 2001).

Fluorita grau cido

O concentrado de grau cido utilizado como fonte do elemento flor,


para obteno de cido fluordrico (HF), matria-prima para a obteno de
diversos produtos qumicos genericamente designados de fluoroqumicos. Na
produo do HF so utilizados concentrados de fluorita com as especificaes
ilustradas na Tabela 1. O concentrado de fluorita solubilizado com cido
sulfrico, resultando nos produtos finais CaSO4 e HF, produzido em banho
anidrido. O flor elementar obtido com base em cido fluordrico anidro, por
meio de eletrlise.

A produo dos compostos fluorcarbonetos inclui os clorofluorcarbonos


(CFCs), os hidrofluorcarbonos (HFCs) e os hidroclorofluorcarbonos (HCFCs).
Os EUA utilizam entre 55 e 70% do cido fluordrico na fabricao dos
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 439

fluorcarbonetos, enquanto propores pouco menores so praticadas na Europa e


sia. Os CFCs so caracterizados pela extrema inrcia e estabilidade qumica,
sendo bastante usados em refrigerantes, plsticos, solventes, lubrificantes e
extintores de incndio, entre outros. Com base nos fluoretos so fabricados gases
tipo Freon com aplicao nos sistemas de refrigerao e muito utilizados pelas
indstrias automobilstica e de eletrodomstico. Tambm so usados como
propelentes de aerossis empregados na fabricao de inseticidas, dentre outros.
Quando usado na atmosfera, atinge sua camada superior e reage com o oznio,
formando o chamado buraco de oznio.

A criolita e o fluoreto de alumnio so matrias-primas essenciais para


obteno do alumnio metlico pelo processo Hall-Hroult. A criolita um
mineral explorado na Groenlndia, cuja produo no atende necessidade do
mercado. Neste caso, a criolita sinttica complementa a demanda comercial e
obtida segundo a reao:

Al(OH)3 + 3NaOH + 6HF Na3 (AlF6 ) + 6H2 O

A reduo, que transforma a alumina em alumnio metlico, realizada


segundo um processo eletroqumico em sais fundidos, no qual a alumina
dissolvida em um banho de criolita na sua temperatura de fuso (1.010oC). Com a
passagem da corrente eltrica atravs da soluo (banho), o oxignio migra para o
anodo de carbono com o qual reage, gerando dixido na superfcie andica. Ao
mesmo tempo ocorre a reduo do alumnio na superfcie do catodo.

A alumina fundida m condutora de eletricidade, da a necessidade da


mistura com a criolita, que, entre outras funes, melhora a condutividade eltrica
do banho e reduz o ponto de fuso da mistura, possibilitando a reduo do
consumo de energia no processo, que se situa em torno de 13 000 kWh/t de
alumnio metlico produzido. Para cada tonelada de alumnio metlico produzido
so consumidas 12 kg de criolita. Em 2003, a produo mundial de alumnio
metlico foi de 27,3 milhes de toneladas. Para tanto, foram consumidas 327.000 t
de criolita. O fluoreto de alumnio tambm utilizado no processo de reduo da
alumina, uma vez que, como a criolita, tambm aumenta a eficincia fardica do
processo eletroqumico. O fluoreto de alumnio ainda empregado na indstria
cermica, para produo de material refratrio e na obteno de silicatos de
alumnio.
440 Fluorita

Produo de outros fluoretos inorgnicos

Os hidrofluoretos de amnio (HF) so utilizados no: polimento de


alumnio; como agente para opacificar vidros e tambm como agente auxiliar de
limpeza na produo de leo. Alm dessas aplicaes, destaca-se ainda, o uso
desses produtos como: inseticidas, anti-spticos, aditivos cermicos, fundentes, na
galvanoplastia, entre outros.

Os fluoretos de potssio so usados principalmente como um composto de


fluoridizao, na produo de fluoraromticos e como fundente, nos processos de
soldagem. Recentemente, muitos produtores aperfeioaram seus produtos com o
fim de buscar novas aplicaes (Liancheng, 2001).

O hexafluoreto de enxofre, um dieltrico de alta estabilidade, usado em


transformadores de alta tenso e guias de vlvulas de radares.

Os compostos triclorofluoreto (chlorine trifluoride), fluoreto de ltio, fluoreto


de sdio e hexafluoreto de tungstnio so utilizados na metalurgia, na conservao
de madeira, herbicidas, produtos de higiene bucal e na fluoretao de gua, como
agente preventivo das cries dentrias.

O HF usado diretamente na fabricao de cimento portland e em processos


de alquilao do petrleo (petroleum alkilation), para produo de combustveis de
alta octanagem, utilizados principalmente na aviao e no automobilismo.

Alm de produzir o HF, parte do concentrado de grau cido tambm


consumido nas indstrias de refratrios e soldas, como material de revestimento
de hastes para fabricao de soldas e na fabricao de eletrodos, na decapagem de
metais, esmaltes, esculturas e polimento em vidros, alm de vrias aplicaes na
rea da galvanoplastia (Klippel, 1999).

Fluorita grau metalrgico

O concentrado de grau metalrgico utilizado, principalmente, na indstria


siderrgica, com a funo de promover a fluidizao de escrias na produo de
ao. O concentrado de fluorita adicionado na proporo de 1 a 10 kg/t de ao
produzido. Como a fluorita tem baixo ponto de fuso (1.270oC), a sua presena
contribui para uma reduo no ponto de fuso da escria, o que aumenta sua
reatividade qumica.

A formao de uma mistura euttica, com baixa temperatura de fuso,


promove a fluidez da escria. Para essa mistura, dirigem-se as impurezas do
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minrio de ferro. Alm disso, facilita a transferncia do enxofre e fsforo,


presentes no ao para a escria. O consumo de fluorita por tonelada de ao
produzido depende do tipo de forno utilizado. Desse modo, para fornos de
soleira aberta o consumo de 1,6 kg/t de ao produzido, 4,0 kg/t em fornos
eltricos e 6,0 kg/t em conversor de oxignio. Embora os processos reduzam o
consumo de fluorita grau metalrgico, a siderurgia destaca-se na classificao
mundial de consumidores desse produto de fluorita. Com a mesma finalidade, a
fluorita utilizada na fundio de ferro-ligas especiais, na fundio de zinco,
magnsio e outros, na qual atua como fundente na proporo de 7 a 9 kg/t do
metal fundido (Bevilacqua, 1973).

A fluorita de grau metalrgico tambm usada na indstria cimenteira,


onde misturada s demais matrias-primas, com a funo de possibilitar ao
forno rotativo trabalhar a uma temperatura mais baixa; isso reduz o consumo de
energia trmica, com conseqente economia de combustvel. A presena da
fluorita tambm proporciona um aumento da produo de silicato tri-clcico.
Esse composto qumico responsvel pelo amolecimento do clinker, o que implica
em menor tempo de moagem e economia de energia eltrica (Miller, 2001).

Fluorita usada na indstria de vidros

A fluorita empregada na fabricao de vidros em razo de algumas das


suas propriedades, dentre as seguintes (Skillen, 1993; Bourne, 1994):
opacificador quando aplicada em igual quantidade com os feldspatos,
na manufatura do vidro cristal;
baixo ndice de refrao e pequena disperso favorecem a manufatura
de vidro cristal;
atua com auxiliar de fluxante na produo de certos de vidros
transparentes;
pela sua propriedade de formar complexos, como ferro-flor, FeF6,
utilizada para conferir lustro e descolorir o vidro;
em pequenas quantidades nos vidros soca-cal, atua como agente
fluxante; alm disso, o F2 reduz a tenso superficial do vidro fundido e
diminui a espuma do processo.
Muitos tipos de fibras de vidros contm fluoretos que so s vezes
adicionados como fluorita e servem para auxiliar o fluxante contido na
composio da matria-prima. Contudo, o aumento significativo da presso
442 Fluorita

ambiente e outros fatores operacionais causados pelo emprego da fluorita limitam


significativamente o uso desse insumo mineral na fabricao de vidros.

Fluorita usada na indstria cermica

A fluorita um constituinte nas formulaes de vidrados, cermica branca e


vernizes, embora o seu potencial de uso ainda no tenha sido suficientemente
explorado.

Nos esmaltes, o mineral encontra limitao como agente de


embranquecimento do produto final. A presena de fluorita contribui para a
formao de produtos finais volteis na forma de composto gasoso SiF4. Acredita-
se que esse fluoreto pode eventualmente destruir os refratrios do forno, exigindo
ateno especial para operaes com temperaturas elevadas. Alm disso, h
formao de pontos negros no esmalte, se a temperatura de queima no for
devidamente controlada.

Mesmo assim, possvel que a fluorita e outros compostos de flor atinjam


as caractersticas necessrias para uso nos esmaltes cermicos, embora o sucesso
das aplicaes esteja relacionado ao conhecimento tcnico especializado sobre o
comportamento desses insumos nos ambientes de sinterizao. Desse modo,
torna-se possvel a utilizao de at 15% de fluorita na monoqueima para esmaltes
de pisos cermicos.

Na cermica branca, a fluorita possui seu maior potencial como auxiliar de


fluxante, proporcionando reduo na temperatura de queima e na porosidade do
corpo cermico. Em geral, um auxiliar de fluxante um terceiro componente que
pode ser adicionado mistura para tornar o fluxante primrio mais efetivo. Por
exemplo, a adio de cerca de 3% de dolomita, talco ou fluorita mistura de
cermica branca, contendo 25% de feldspato, resulta em uma substancial reduo
da temperatura de vitrificao. De fato, quantidades to baixas quanto 2,5% so
altamente efetivas na vitrificao de louas sanitrias e porcelanas para isolantes
eltricos. Nessas aplicaes, a granulometria da massa cermica um fator
importante. Misturas grossas tendem a promover a formao de pontos pretos
(pinholing). Por essa razo, utiliza-se material modo a uma granulometria abaixo de
150 m, ou mais fina (Skillen, 1993; Bourne, 1994).

A fluorita, quando adicionada cermica de barro em concentraes


menores que 3%, provoca um substancial aumento na contrao e um decrscimo
na porosidade, alm de intensificar parcialmente a translucidez.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 443

Nos vernizes cermicos, a fluorita atua na opacidade do verniz, alm de ser


tambm um fluxante na composio total da mistura. A opacidade atribuda
formao de cristais de fluoretos, contraposta gerao de bolhas gasosas, as
quais j foram consideradas agentes responsveis pela opacidade. No obstante, a
fluorita no promove, por si s, a opacidade necessria ao verniz final e h, ainda,
a necessidade da adio de outro agente para se obter a opacidade desejada.

Testes realizados com esmaltes de camadas simples demonstraram que o


mineral somente atua como fluxante em concentraes at 4% e na faixa de 25 a
50%, (Skillen, 1993). Entre 4 e 25% no h efeito fluxante. O clcio da fluorita
combina facilmente com outros componentes da composio do esmalte,
comparado ao clcio do CaO usado para outros fins. Isso explica porque a
composio de vernizes com fluorita funde em temperatura mais baixa e atinge a
homogeneidade em tempo menor, quando comparada s composies de vernizes
baseadas em CaCO3. O uso de fluorita na manufatura de vernizes traz, no
entanto, dois inconvenientes (Skillen, 1993; Bourne, 1994): a participao de flor
na manufatura do verniz; e atuao como forte agente redutor nas temperaturas
de trabalho.

Essas caractersticas so evidentes durante a fuso, quando a evoluo do


gs flor provoca corroso nos revestimentos dos fornos diminuindo a sua vida
til. Alm disso, o flor causa efeito adverso na vitrificao. A ao redutora
impe controles operacionais especiais para assegurar uma atmosfera oxidante no
interior do forno. Assim, quando se utilizam quantidades elevadas de fluorita,
maior quantidade (at 11%) de nitrato deve ser incorporada composio.

5. ESPECIFICAES

A fluorita comercial produzida em trs graus cido, metalrgico e


cermico. A maior demanda do mercado de fluorita se verifica na indstria de
cido. As especificaes dos produtos de fluorita so escassamente definidas, ou
seja, praticamente inexistentes. Desse modo, os consumidores dos produtos de
fluorita estabelecem subjetivamente as especificaes.

Fluorita grau cido

O concentrado de fluorita para esse fim deve conter um teor de CaF2, em


geral, na faixa de 92-97%. Quanto s impurezas, os limites para slica, carbonato
de clcio, arsnio, chumbo, enxofre, fsforo e outros constituintes deletrios so
estabelecidos pelos consumidores. A umidade do concentrado utilizado nas
444 Fluorita

indstrias de cido no deve ultrapassar 0,10%. A especificao granulomtrica da


fluorita, grau cido, exige um produto abaixo de 208m. Na Tabela 1 est o
resumidas as especificaes dos concentrados de fluorita grau cido, praticadas em
vrios pases.

Tabela 1: Especificaes de fluorita grau cido em vrios pases (Harben, 1996).

Compostos e/ou Mxico frica do Sul Marrocos Espanha China


Elementos
CaF2 (%) 97,52 97,42 98,23 97,56 98,5
SiO2 (%) 0,89 0,34 0,57 0,98 0,80
CaCO3 (%) 0,79 0,96 0,66 0,75 2,0
S (total) (%) 0,036 0,011 0,022 - -
S (elementar) (%) 0,013 0,008 0,014 0,013 0,1
As (ppm) 300 3 1 10 3
P2O5 (ppm) 540 260 50 180 200
NaCl (ppm) 40 320 200 180 -

Fluorita grau metalrgico

As especificaes dos concentrados de fluorita grau metalrgico exigem


teores na faixa entre 60 e 85% de CaF2 (Miller, 2001), muito embora sejam
encontradas unidades industriais operando com teores de concentrados da ordem
de 90% de CaF2. Os teores de slica devem ser no mximo de 15%. A fluorita, em
contato com o SiO2, forma o SiF4 que, alm de desperdiar o flor, um
composto txico. A granulometria deve estar abaixo de 35 mm, porm, com
menos de 15% abaixo de 1,6 mm.

A indstria de fundio exige teores acima de 82,0% CaF2 e mximo de


14,0% SiO2; quanto granulometria, o mercado utiliza produtos com, no mnimo,
90% de CaF2 entre 5 e 20 mm e 20 e 40 mm (Klippel, 1999). Com o advento da
briquetagem de finos de fluorita nas suas unidades industriais de processamento,
tornou-se mais fcil o suprimento de fluorita grau metalrgico, com padres
granulomtricos entre 30 e 40 mm, exigidos pelos consumidores.

Nos Estados Unidos, esse produto de fluorita contm o chamado mnimo


efetivo de 60% de fluorita, geralmente no mais que 0,30% de enxofre e 0,25 a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 445

0,50% de chumbo. A percentagem efetiva (PE) calculada segundo a seguinte


equao.

PE = (CaF2 ) 2,5(% SiO2 )

onde:

2,5 fator multiplicativo;

(%SiO2) - percentagem de slica no concentrado, obtida por anlise qumica;

(CaF2) - percentagem de fluoreto de clcio no concentrado, obtida por anlise


qumica.

Logo, um concentrado com 85% de CaF2 e 6% de slica resulta numa PE ou grau


efetivo de 70%.

A especificao da fluorita grau metalrgico fora dos Estados Unidos exige


um mnimo de 80% de CaF2 e um mximo de slica de 15%.

Em decorrncia da escassez no fornecimento da fluorita tipo lump, grau


metalrgico, o processo de briquetagem tornou-se cada vez mais usado,
viabilizando o aproveitamento dos finos de fluorita como grau metalrgico. Os
briquetes so produzidos com diferentes dimenses e chegam at 5 cm nas suas
maiores dimenses. Os ligantes usados no processo de briquetagem so melao e
cal. Esse procedimento permite eliminar a utilizao de fornos para secagem dos
briquetes.

Nos processos de aglomerao, principalmente de briquetagem dos finos de


fluorita, h uma tendncia ao uso de pequenas quantidades de p do prprio ao a
ser fundido. Por conseguinte, so produzidos os chamados briquetes diludos.
Estes contm apenas 25% de CaF2, comparados aos 90% dos briquetes obtidos
com base nos concentrados grau metalrgico. Usurios de briquetes diludos
mencionam a economia de fluorita, alm do uso de ao considerado sucata. Tal
fato justifica a preferncia de alguns usurios em reduzir ou desistir da utilizao
desse mineral como fundente, nos processos metalrgicos. Sabe-se que o flor
oriundo da fluorita pode promover a gerao de gases que causam efeitos srios e
adversos sade.
446 Fluorita

Fluorita grau cermico

H trs produtos de fluorita considerados padro para a indstria cermica.


O primeiro, com teor de CaF2 na faixa de 95 a 96%. O segundo, que contm
teores de CaF2 desde 85% at mais que 90%. Finalmente, um produto classificado
como grau mdio, com teor de CaF2 variando de 93 a 94%. Essas especificaes
foram tambm estabelecidas pelos consumidores. Quanto s impurezas, devem
ser consideradas: SiO2 na faixa de 2,5 a 3,0% no mximo; xidos de ferro, 0,12%
no mximo, calcita com teor abaixo de 1%, e apenas traos dos sulfetos de Pb e
Zn (Harben,1996).

Em algumas instncias, consumidores de fluorita, grau cermico, exigem


concentrados com, no mximo, 2,5 ou 3,0% de SiO2 e menos de 0,12% em xidos
de ferro, alm de controlarem o contedo de calcita e de limitarem, a traos, a
presena de chumbo e zinco, chamados de sulfetos. Praticamente, cada usurio de
fluorita, grau cermico, tem suas prprias especificaes, para as quais foram
ponderadas as necessidades de obteno de determinados produtos. A
granulometria do produto depende do seu destino final de aplicao, em geral,
deve ter uma granulometria abaixo de 150 m. A umidade limita-se a valores em
torno de 1%. No entanto, algumas indstrias admitem produtos com at 2% de
umidade.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Em seu principal mercado consumidor, a indstria qumica, a fluorita no


tem concorrente no processo de obteno do cido fluordrico e compostos
derivados, j que para as outras fontes naturais do elemento flor no h
viabilidade econmica. No entanto, possvel uma eventual substituio de
produtos que utilizam o HF.

Com relao aos demais usos (como nas indstrias metalrgicas e


cermicas) tambm no existem notcias de possveis materiais com potencial para
substituir a fluorita (Klippel, 1999).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 447

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BEVILACQUA, C. (1973). Perfil Analtico da Fluorita, DNPM.

BOURNE, H. L. (1994). Glass raw materials. In: Industrial Minerals and Rocks, 6th
Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy, and
Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p.543-550.

FULTON, R.B. e MONTGOMERY, G. (1994). Fluorspar. In: Industrial Minerals and


Rocks, 6th Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy,
and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p.135-147.

HARBEN, P. W. (1996). Industrial Minerals A Global Geology. 462 p., p.175-185.

HARBEN, P. W. (1995). The Industrial Minerals HandyBook II. 253p., p.183-186.


Metal Bolletin PLC. London.

KLIPPEL, A. F. (1999). O Sistema Toyota de Produo e a Indstria de Minerao:


Uma experincia de gesto da produtividade e da qualidade nas minas da
fluorita do Estado de Santa Catarina. Dissertao de Mestrado. Universidade
Federal do Rio Grande do Sul. Porto Alegre, 193 p.

LIANCHENG, L. (2001). Chinese fluorspar market Tracking the transition.


Industrial Minerals. October..

MILLER, M. (2001). Fluorspar. U.S. Geological Survey Minerals Yearbook, 28.2-


28.11.

PEANHA, R. M. (2004). Sumrio Mineral, DNPM.

SAMPAIO, J. A. . BALTAR, C.A.M.; SAVI. C. N. e CANCIAN, S. G. (2001). Fluorita


Nitro Qumica. In.: Usina de Beneficiamento de Minrios do Brasil. Sampaio,
J.A.; Luz, A.B. da e Lins, F.A.F, editores. Centro de Tecnologia Mineral
CETEM/MCT, p.49-60.

SKILLEN, A. (1993). Fluorspar, stable but minor market. In: Raw Materials for
glass & ceramics Industries. IM Glass & Ceramic Survey.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 449

21. Gipsita
Carlos Adolpho Magalhes Baltar 1
Flavia de Freitas Bastos 2
Ado Benvindo da Luz3

1. INTRODUO

O mineral gipsita um sulfato de clcio di-hidratado (CaSO4.2H2O), que


ocorre em diversas regies do mundo e que apresenta um amplo e diversificado
campo de utilizaes. O grande interesse pela gipsita atribudo a uma
caracterstica peculiar que consiste na facilidade de desidratao e rehidratao. A
gipsita perde 3/4 da gua de cristalizao durante o processo de calcinao,
convertendo-se a um sulfato hemidratado de clcio (CaSO4.1/2H2O) que, quando
misturado com gua, pode ser moldado e trabalhado antes de endurecer e adquirir
a consistncia mecnica da forma estvel rehidratada.

A gipsita pode ser utilizada na forma natural ou calcinada. A forma natural


bastante usada na agricultura e na indstria de cimento. Enquanto a forma
calcinada, conhecida como gesso, encontra vrias utilizaes na construo civil,
como material ortopdico ou dental etc.

O gesso, inicialmente usado em obras de arte e decorao, um dos mais


antigos materiais utilizados pelo homem, conforme atestam algumas importantes
descobertas arqueolgicas (Peres et al., 2001; Domnguez e Santos, 2001). O gesso
foi encontrado em runas do IX milnio a.C. na Turquia; em runas do VI milnio
a.C. em Jeric e na pirmide de Keops (2.800 anos a.C.), entre outras descobertas.
O alabastro (gipsita com hbito fibroso) foi utilizado pelas civilizaes antigas
para confeco de esculturas e outras obras de artes. A existncia de jazimentos de
gipsita no Chipre, Fencia e Sria foi apontada pelo filsofo Teofratos, discpulo de
Plato e Aristteles, em seu Tratado sobre a Pedra, escrito entre os Sculos III e
IV a.C. Na Europa, o uso do gesso na construo civil popularizou-se a partir do
sculo XVIII, quando tambm passou a ser utilizado como corretivo de solos. O

1 Eng. de Minas/UFPE, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor do Depto de Engenharia


de Minas/UFPE
2 Eng. de Minas/UFPE, Indstria do Gesso-PE
3 Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM
450 Gipsita

primeiro estudo cientfico dos fenmenos relacionados preparao do gesso foi


publicado por Lavoisier em 1768. A partir de 1885, o emprego do gesso na
construo civil foi estimulado pela descoberta de processo para retardar o tempo
de pega.

Atualmente, os maiores produtores mundiais de gipsita so: Estados Unidos


da Amrica (17%), Ir (10%), Canad (8%), Mxico (7%) e a Espanha (6,8%). O
Brasil possui a maior reserva mundial, mas s representa 1,4% da produo
mundial (Lyra Sobrinho et al, 2004).

O Estado de Pernambuco, que possui reservas abundantes de gipsita na


regio do Serto do Araripe, envolvendo os Municpios de Araripina, Bodoc,
Ipubi, Ouricuri e Trindade, responsvel por 95% da produo brasileira. As
jazidas do Araripe so consideradas as de minrio de melhor qualidade no mundo
e apresentam excelentes condies de minerao (relao estril/minrio e
geomorfologia da jazida).

De acordo com informaes do Sindusgesso (Sindicato das Indstrias de


Extrao e Beneficiamento de Gipsita, Calcreos, Derivados de Gesso e de
Minerais No-Metlicos do Estado de Pernambuco), o Plo Gesseiro de
Pernambuco formado por 18 minas em atividade, 69 unidades industriais de
calcinao e 250 indstrias de pr-moldado, proporcionando cerca de 12 mil
empregos diretos e cerca de 60 mil indiretos (Luz et al., 2001). A produo do
Plo Gesseiro, em 2001, foi de 1,8 milhes de t/a, sendo que cerca de 1,3 milhes
para a fabricao de gesso e cerca de 500 mil toneladas usadas na fabricao de
cimento (Luz et al., 2001).

Apesar de ter crescido nos ltimos anos, o consumo per capita de gesso no
Brasil bastante baixo se comparado com o que ocorre em outros pases da
Amrica do Sul (Tabela 1), sendo esse um indicador importante do potencial de
crescimento de consumo no pas, nos prximos anos.

Tabela 1: Consumo per capita de gesso em alguns pases da Amrica do Sul.

Pas Consumo anual (kg/hab)


Chile 41
Argentina 21
Brasil 9,3
Fonte: Sindusgesso (2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 451

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

Os minerais de sulfato de clcio podem ocorrer na natureza nas formas di-


hidratada (gipsita: CaSO4.2 H2O ), desidratada (anidrita: CaSO4) e, raramente,
semi-hidratada (bassanita: CaSO4.1/2 H2O). Esta de difcil identificao e
representa apenas cerca de 1% dos depsitos minerais de sulfato de clcio
(Jorgensen, 1994). A gipsita cristaliza no sistema monoclnico e pode se apresentar
sob formas variadas:
Espato Acetinado: variedade com aspecto fibroso e brilho sedoso;
Alabastro: variedade macia, microgranular e transparente, usada em
esculturas;
Selenita: cristais com clivagens largas, incolores e transparentes.

A composio qumica terica da gipsita apresentada na Tabela 2. A


Tabela 3 mostra as principais caractersticas fsicas do mineral.

Tabela 2: Composio qumica terica do mineral gipsita.

Composto Composio (%)


Cao 32,5
SO3 46,6
H2O 20,9

Tabela 3: Propriedades fsicas do mineral gipsita (Dana, 1976).

Propriedade fsica Caracterstica


Cor Varivel, podendo ser incolor, branca, cinza e
outras (dependendo das impurezas)
Brilho Vtreo, nacarado ou sedoso
Dureza (Escala de Mohs) 2
Densidade 2,3
Hbito Prismtico
Clivagem Em quatro direes
Morfologia e tamanho dos cristais Varia de acordo com as condies e ambientes
de formao
452 Gipsita

Nas jazidas do Araripe, em Pernambuco, ocorrem cinco variedades


mineralgicas de gipsita, conhecidas na regio com os nomes de: cocadinha
(Figura 1), rapadura, Johnson, estrelinha, alabastro e selenita, alm da anidrita. A
utilizao de cada uma dessas variedades depende do produto que se deseja obter
(Baltar et al., 2004b).

Figura 1: Variedade de gipsita, utilizada para a produo de gesso , conhecida no


Araripe como cocadinha.

2.2. Geologia

Os minerais gipsita e anidrita ocorrem em vrias regies do mundo, sendo


encontrados em depsitos de origem evaportica, cuja formao resulta da
precipitao de sulfato de clcio a partir de solues aquosas concentradas e
condies fsicas favorveis. A evaporao e, conseqente, concentrao do sal
favorecida em ambiente quente e seco (Velho, et al. 1998). Os depsitos de gipsita
costumam apresentar, alm da anidrita, contaminantes como: argilas, quartzo,
carbonatos de clcio e magnsio, cloretos e outros sulfatos (Jorgensen, 1994). Em
geral, a produo obtida a partir de minrio com 80 a 95% de pureza.

As jazidas costumam apresentar camadas intercaladas de argilas, carbonatos,


slex e minerais evaporticos tais como, halita e anidrita (Calvo, 2002). Em
Pernambuco, as jazidas esto inseridas em domnios da Formao Santana, do
Cretceo Inferior, formada por siltitos, margas, calcrios, folhelhos e intercalaes
de gipsita (Luz et al., 2001). Devido instabilidade da gipsita e da anidrita, as
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 453

espcies inicialmente formadas podem sofrer transformaes em sua composio


e textura quando submetidas a diferentes condies de presso e temperatura. A
gipsita acumulada na superfcie terrestre pode desidratar a determinada
profundidade e transformar-se em anidrita. Por sua vez, a ocorrncia de
fenmenos geolgicos, como movimento tectnico ou eroso, pode levar o
depsito de anidrita a situar-se mais prximo superfcie, onde pode
experimentar uma re-hidratao em contato com guas metericas e voltar
forma de gipsita, denominada secundria, com formas cristalinas distintas da
anidrita e da gipsita original (Calvo, 2002).

A gipsita tambm pode ser encontrada em regies vulcnicas,


especialmente, onde o calcrio sofreu ao dos vapores de enxofre. Nesse tipo de
ocorrncia, a gipsita aparece como mineral de ganga, nos veios metlicos,
podendo estar associado a diversos minerais, sendo os mais comuns a halita,
anidrita, dolomita, calcita, enxofre, pirita e o quartzo.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
3.1. Lavra

A gipsita obtida a partir de lavra subterrnea ou a cu aberto, utilizando


mtodos e equipamentos convencionais. Um detalhe importante que deve ser
considerado que a gipsita absorve parte da fora do explosivo dificultando o
desmonte. Devido a isso, na perfurao, os furos costumam ser programados com
dimetros entre 50 -100 mm e com pequeno espaamento a fim de possibilitar
uma distribuio mais densa dos explosivos. comum o uso de explosivos base
de nitrato de amnia e leo combustvel na proporo de 1 kg/t de material
desmontado (Jorgensen, 1994).

No caso das empresas que utilizam a lavra subterrnea, o mtodo


empregado o de cmaras e pilares. Este mtodo empregado em diversos
pases, sendo freqente nos EUA, onde 20% das reservas de gipsita so lavradas
por este mtodo.

No Brasil, o mtodo de lavra empregado a cu aberto, atravs de bancadas


simples (Figura 2). Esse tipo de extrao recomendado para minerar corpos com
dimenses horizontais que permitam altas taxas de produo e baixos custos
unitrios de produo. O acesso cava geralmente feito atravs de uma rampa
nica. Na lavra da gipsita so empregados equipamentos como: rompedores
hidrulicos, marteletes hidrulicos, vagon drill, tratores de esteira e ps mecnicas
(Peres et al., 2001).
454 Gipsita

Figura 2: Frente de lavra de gipsita da Minerao Campo Belo em Araripina-PE.

Na Mineradora So Jorge, em Ouricuri-PE, as bancadas so desenvolvidas


com cerca de 20 m de altura e talude de inclinao de 15o. O trabalho
mecanizado e a recuperao na lavra de 90%. A relao estril/minrio de 1:2.
A espessura mdia do capeamento de 13 m (Luz et al.., 2001). O desmonte
feito por explosivo. O carregamento de explosivos segue um plano de fogo que
determina um afastamento de 2,2 m e um espaamento de 5 m. As cargas de
coluna e de fundo, por furo, so de 78 kg e de 5 kg, respectivamente.

3.2. Processmento

O beneficiamento da gipsita, em geral, resume-se a uma seleo manual,


seguida de britagem, moagem e peneiramento. comum o uso de britadores de
mandbula e moinhos de martelo. Em alguns casos, a britagem realizada em dois
estgios, em circuito fechado com peneiras vibratrias a seco. O produto
resultante das operaes de cominuio deve apresentar uma distribuio
granulomtrica uniforme, a fim de evitar uma desidratao desigual para as
partculas de gipsita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 455

A gipsita moda pode passar por uma secagem em secadores rotatrios, a


uma temperatura de, no mximo 49 oC, com o objetivo de remover o excesso de
umidade e facilitar o manuseio da gipsita (Velho et al., 1998).

Para produo de gesso, quando h necessidade de um produto final de


melhor qualidade, possvel remover minerais de ganga, descartando-se a frao
granulomtrica com maior concentrao de contaminantes, em geral, as argilas ou
areia. Em alguns casos, usa-se uma operao de lavagem. A separao em meio
denso utilizada, para purificar a gipsita, em instalaes de beneficiamento
existentes no Canad e Estados Unidos (Kebel, 1994). O emprego de processos
com custos elevados como flotao, por exemplo, torna-se invivel devido
concorrncia de jazidas com elevado grau de pureza.

A gipsita tem a propriedade de perder e recuperar a gua de cristalizao.


No processo de calcinao, a uma temperatura entre 125 C e 180 C, a gipsita
perde parte da gua de cristalizao e assume a forma de hemidrato (gesso).

CaSO4.2H2O CaSO4.H2O
(gipsita) 125-180 oC (gesso)

A desidratao total da gipsita ocorre em temperaturas acima de 180 oC e


resulta nas diferentes formas de anidrita (CaSO4) ( Calvo, 2003):

- Entre 180 e 250 oC forma-se a anidrita III, tambm conhecida como


anidrita ativa, um produto solvel, instvel e vido por gua, que pode
absorver umidade atmosfrica e passar forma de hemidrato. Essa
propriedade torna a anidrita III um produto com caractersticas
apropriadas para uso como acelerador de tempo de presa (tempo de pega);

- Na faixa de temperatura entre 300 e 700 oC obtm-se a anidrita II, um


produto totalmente desidratado, insolvel, com natureza mineralgica
semelhante anidrita natural;

- Entre as temperaturas de 700 e 900 oC forma-se um produto inerte, sem


aplicao industrial;

- A partir dos 900 oC ocorre a dissociao do sulfato de clcio com


formao do CaO livre.
456 Gipsita

O processo de calcinao pode ser realizado em diferentes tipos de fornos,


os quais devem assegurar uma distribuio e desidratao regular do material. A
calcinao pode ser obtida por via seca ou por via mida. O processo pode ser
direto (quando os gases de combusto entram em contato com a gipsita) ou
indireto (em fornos tubulares dotados de cilindros concntricos, onde os gases
quentes circulam no cilindro interno e o minrio no cilindro externo). O
funcionamento pode ser intermitente (batelada) ou contnuo.

A calcinao da gipsita pode ocorrer em fornos sob presso atmosfrica ou


em autoclaves, obtendo-se os tipos conhecidos como gesso e gesso ,
respectivamente, ambos com uma ampla variedade de aplicaes industriais. O
preo de hemidrato cerca de 6 vezes maior do que o do hemidrato beta
(Regueiro e Lombardero, 1997).

O processo para produo de gesso consiste, essencialmente, nas etapas


de catao manual, britagem, moagem e calcinao em fornos sob presso
atmosfrica. Esses fornos operam a uma temperatura entre 125 e 160 C. Nessas
condies, a gua de cristalizao liberada, rapidamente, formando cristais mal
formados e porosos, resultando em um produto que se caracteriza pela forma
irregular e natureza esponjosa dos seus cristais. Dentre os tipos de gesso ,
destacam-se os de fundio (tipo A) e os de revestimento manual (tipo B), sendo
ambos produzidos no Brasil sem a adio de aditivos qumicos (Baltar et al.
2004a). Os produtos dos tipos A e B so diferenciados pelo tempo de pega,
definido como o tempo necessrio para que o gesso (ao ser misturado com a
gua) complete seu ciclo de endurecimento. O tempo de pega que se deseja para o
produto controlado atravs do processo de calcinao.

No plo gesseiro de Pernambuco so encontrados cerca de 400 fornos em


atividades, com predominncia de fornos dos tipos panela, marmita vertical,
marmita horizontal e o rotativo de queima indireta (Figura 3). Em geral, os fornos
so fabricados na prpria regio (Bastos e Baltar, 2003).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 457

Figura 3: Forno do tipo rotativo horizontal de queima indireta utilizado no plo


gesseiro do Araripe.

Na empresa INGESEL, o minrio passa, ainda na mina, por um processo


de catao manual onde a espcie conhecida como boro (gipsita misturada com
argila) separada das espcies conhecidas como cocadinha, rapadura e estrelinha
(denominadas em conjunto como minrio A). O boro britado, e rebritado,
antes de ser utilizado como gesso agrcola. O minrio tipo A passa por um
britador de mandbula, por um moinho de martelos e, em seguida, calcinado em
forno rotativo, de queima indireta, para produo de gesso .

Por sua vez, o gesso obtido quando a calcinao realizada em


equipamentos fechados a uma presso maior que a atmosfrica (autoclave).
Nessas condies, a modificao da estrutura cristalina do gesso resulta em um
produto mais homogneo e menos poroso (Phillips, 1986). Como conseqncia,
aps a mistura com gua, obtm-se um produto mais duro, com maior resistncia
mecnica e menor consistncia. A menor consistncia possibilita a
trabalhabilidade da mistura com uma menor relao gua/gesso. O gesso
caracterizado por apresentar cristais compactos, regulares e resistentes. O
hemidrato , sendo um produto de melhor qualidade, tem maior valor comercial
e utilizado em aplicaes mais nobres do que o hemidrato . O processo de
calcinao em autoclave pode ser a seco (Mineradora So Jorge) ou a mido
(Supergesso).
458 Gipsita

Na Mineradora So Jorge, o minrio colocado em um ptio (Figura 4)


onde passa por um processo de catao manual, com base no nmero de faces
contaminadas. O material com mais de uma face contaminada (cerca de 1/3 da
massa do minrio) utilizado na fabricao de cimento. Enquanto o material
selecionado, com maior grau de pureza, reduzido manualmente com o auxlio de
marreta, a uma granulometria entre 7,5 e 20 cm. Depois passa por uma lavagem e
segue para a etapa de calcinao a seco, em autoclave com 11 m3 e capacidade
para 5 toneladas de minrio (Luz et al., 2001). Aps a calcinao, o minrio
modo e ativado pela adio de produtos qumicos em misturador.

Figura 4: Ptio de catao manual da gipsita da Mineradora So Jorge em


Ouriciri-PE.

Por sua vez, na Supergesso adota-se o processo de calcinao a mido. A


gipsita britada e moda antes da calcinao. Uma polpa com 45% de gipsita e
55% de gua formada e aquecida em tanque de preparao a 75 oC, por um
sistema de serpentinas de leo. Em seguida, a polpa aquecida alimenta a autoclave,
com temperatura que varia de 108 a 120 oC, onde feita a adio de produtos
qumicos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 459

Nos processos a seco, em ambos os casos (produo de gesso ou gesso


), depois da calcinao, o gesso transferido para um silo de repouso, onde
ocorre o resfriamento. A seguir, se houver necessidade, o produto modo e
misturado a aditivos, antes do ensacamento.

Os aditivos utilizados so perlita, vermiculita, areia ou calcrio e/ou


produtos qumicos, que so usados em pequenas propores para modificar
propriedades especficas do produto. Os aditivos podem ter diferentes funes
(Domnguez e Santos, 2001; Peres et al., 2001):

1) modificador de tempo de pega (acelerador ou retardador): usados para


adequar o tempo de pega (tambm conhecido como tempo de presa).
Esses aditivos tambm costumam ter influncia sobre outras propriedades
do gesso, como a expanso de presa, ou seja, a expanso da massa durante
a hidratao do hemidrato (Phillips, 1986). Como exemplos de aditivos
comumente usados com essa finalidade, podem ser citados o sulfato de
potssio (acelerador) e o brax (retardador);

2) espessantes: usados para aumentar a consistncia da pasta de gesso. O


amido pode ser utilizado com essa finalidade;

3) retentores de gua: usados com o objetivo de garantir uma recristalizao


homognea e eficiente da pasta de gesso. Reagentes derivados de steres
de celulose costumam ser utilizados com essa finalidade;

4) fluidificantes: usados para possibilitar a reduo da quantidade de gua


durante o empastamento. A reduo da relao gua/gesso contribui para
o aumento da resistncia mecnica da pea obtida aps o endurecimento
da pasta. O carbonato de clcio, adicionado em pequena quantidade, pode
exercer essa funo;

5) impermeabilizantes: so produtos que provocam a obstruo dos poros da


massa de gesso proporcionando um certo grau de impermeabilidade
gua;

6) umectantes: usados para evitar o surgimento de grumos indesejveis,


durante a preparao da pasta de gesso;

7) aerantes: usados em situaes onde se deseja incorporar ar nas pastas de


gesso;
460 Gipsita

8) reforadores de aderncia: aditivos base de polmeros sintticos solveis


em gua so usados quando h necessidade de aumentar a aderncia das
pastas de gesso.

4. USOS E FUNES

Devido s suas caractersticas peculiares, a gipsita, nas formas natural e


calcinada, encontra aplicao em uma srie de atividades industriais.

A forma natural da gipsita amplamente utilizada na fabricao de cimento


portland e na agricultura. Na indstria cimenteira, a gipsita adicionada ao clnquer
durante a moagem, na proporo de 2 a 5%, para retardar o tempo de pega do
cimento. Na agricultura, a gipsita pode atuar como: (i) agente corretivo de solos
cidos, como fonte de clcio; (ii) como fertilizante em culturas especficas como
amendoim, batatas, legumes e algodo e (iii) como condicionador de solos,
aumentando a permeabilidade, a aerao, a drenagem, a penetrao e reteno da
gua (Velho et al., 1998).

O campo de utilizao do hemidrato (gesso) pode ser dividido em dois


grandes grupos: o gesso para construo civil e o gesso industrial.

O gesso empregado na construo civil obtido a partir de um minrio


com grau de pureza superior a 75% (Dominguez e Santos, 2001). A calcinao
produz um hemidrato que, dependendo do processo, pode ser do tipo A (gesso
de fundio) ou do tipo B (gesso de revestimento). A partir desses tipos de gesso
so obtidos diferentes produtos:

(1) gesso de fundio utilizado para a confeco de pr-moldados (fabricados


simplesmente com gesso ou como placas de gesso acartonado);

(2) placas para rebaixamento de tetos, com produo artesanal (Figura 5) ou


em plantas modernas com mquinas automticas com sistemas de
alimentao de pasta;

(3) blocos para paredes divisrias;

(4) gesso para isolamento trmico e acstico (produto misturado com


vermiculita ou perlita);

(5) gesso para portas corta fogo;


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 461

(6) gesso de revestimento de aplicao manual, utilizado para paredes e tetos,


geralmente em substituio de rebocos e/ou massas para acabamento;

(7) gesso de projeo, para aplicao mecanizada de revestimento de parede;

(8) gesso com pega retardada, para aplicao de revestimento manual;

(9) gesso cola, para rejunte de pr-moldados em gesso;

Figura 5: Fbrica de placas com produo artesanal no plo gesseiro de Araripe.

O gesso industrial um produto de maior pureza e valor agregado,


podendo ser obtido a partir dos hemidratos ou , dependendo da aplicao
(Regueiro e Lombardero, 1997):

(1) Cermica: A pasta obtida a partir da rehidratao do hemidrato (ou


mistura de hemidratos e ) tem importante uso na produo de moldes
e matrizes para enchimento com barbotinas na produo de porcelana,
cermica sanitria, grs etc. Na preparao dos moldes costuma-se formar
uma mistura com 78 a 90 partes de gua para 100 partes de gesso;

(2) Indstria do Vidro: O gesso utilizado como fonte de clcio e de enxofre


em substituio ao sulfato de sdio;
462 Gipsita

(3) Carga Mineral: O gesso tem sido utilizado como carga de alta qualidade ou
diluente na fabricao de papel, plsticos, adesivos, tintas, madeira, txteis
e alimentos entre outros materiais. Algumas das caractersticas do gesso
so importantes para esse uso como: inrcia qumica; pouca abrasividade;
baixo preo; baixo peso especfico; alto ndice de refrao; absoro de
leo adequada; elevado grau de brancura; poder opacificante; baixa
demanda de ligantes e compatibilidade com pigmentos e outras cargas
minerais (Rivero, 1997). Em geral, o gesso carga produzido a partir do
hemidrato do tipo . No caso do uso na indstria do papel, o gesso
confere ao papel uma estrutura aberta e porosa, o que resulta em elevada
absoro de tinta e rpida secagem. O uso da gipsita como carga mineral,
em outros pases, representa um importante mercado consumidor para o
produto beneficiado (Jorgensen, 1994; Kebel, 1994);

(4) Indstria Farmacutica: O gesso possui caractersticas favorveis ao uso


farmacutico, como facilidade de compresso e desagregao. Por isso,
utilizado como diluente em pastilhas prensadas e cpsulas ou na
preparao de moldes (Velho et al., 1998). O gesso para uso farmacutico
tem elevado valor comercial, devendo atender s normas e especificaes
exigidas para produtos de alimentao e remdios (Fernndez, 1997);

(5) Decorao: Utilizado para confeco de elementos decorativos como


estatuetas e imagens, sendo obtido a partir do gesso beta de fundio;

(6) Escolar (giz): Utilizado em salas de aula e produzido a partir do gesso de


fundio, com o uso de aditivos;

(7) Ortopdico: Obtido a partir do gesso , aps a adio de produtos


qumicos;

(8) Dental: Usados para confeco de moldes e modelos. Pode ser dos tipos
III e IV. Ambos obtidos a partir do gesso , aps a adio de produtos
qumicos. O gesso dental do tipo IV constitui-se no produto mais nobre
do gesso, apresentando elevada resistncia mecnica, excelente
trabalhabilidade, baixa consistncia e menor expanso;

(9) Bandagens de alta resistncia: Produto obtido a partir do gesso alfa;

(10) Outros Usos: Indstria automobilstica, fabricao de fsforos,


fabricao de cerveja, indstria eletrnica etc.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 463

A obteno de cada uma dessas variedades de produto requer condies


especficas com relao ao tipo de gipsita, tipo de forno, condies de calcinao e
tratamento posterior.

No plo gesseiro da regio do Araripe, o gesso de fundio (tipo A) e de


revestimento (tipo B) so produzidos sem a adio de produtos qumicos. A
partir do gesso dos tipos A e B, considerados gessos bsicos, so produzidos
outros tipos de gessos para aplicaes especficas: gesso cola; gesso projetado;
gesso com pega retardada; gesso cermico; argamassa auto nivelante; giz. Alm
dos gessos cermico, ortopdico e dental, obtidos a partir do gesso (Baltar et al.,
2004a). Em cada caso, o processo envolve o uso de aditivos (agregados, produtos
qumicos, corantes etc.).

No Brasil, 34% da gipsita produzida, em 2003 (Lyra Sobrinho et al., 2004),


foram consumidas in natura pela indstria cimenteira, enquanto 61% foram
utilizadas nas calcinadoras para a produo de gesso e 5% para gesso agrcola. A
Tabela 4 mostra as aplicaes do total do gesso produzido em 2001 (Luz et al.,
2001).

Tabela 4: Principais usos comerciais do gesso no Brasil.

Usos Consumo (%)


Pr-moldado 61
Revestimento 35
Moldes cermicos 3
Outros usos 1
Fonte: Sindusgesso (2001)

5. ESPECIFICAES

5.1. Gesso para construo civil

A utilizao do gesso na construo civil regulada pela norma NBR


13207: Gesso para Construo Civil, de outubro de 2004. Para a aplicao dessa
norma necessrio consultar:

- NBR 12127 Gesso para construo Determinao das propriedades


fsicas do p Mtodo de ensaio.
464 Gipsita

- NBR 12128 Gesso para construo - Determinao das propriedades


fsicas da pasta Mtodo de Ensaio.

- NBR 12129 Gesso para construo - Determinao das propriedades


fsicas da pasta Mtodo de Ensaio.

- NBR 12130 Gesso para construo - Determinao de gua livre e de


cristalizao e teores de xido de clcio e anidro sulfrico Mtodo de
ensaio.

A norma define gesso para construo como: Material modo em forma de


p, obtido da calcinao da gipsita, constitudo predominantemente de sulfato de
clcio, podendo conter aditivos controladores de tempo de pega. A Tabela 5
apresenta as exigncias da NBR 13207, com relao s propriedades qumicas
do gesso para uso em construo. As Tabelas 6 e 7 apresentam as especificaes
relacionadas s propriedades fsicas e mecnicas.

Tabela 5: Especificaes qumicas para uso de gesso na construo de acordo


com a NBR-13207.

Determinaes Limites (%)


gua livre 1,3 (mx.)
gua de cristalizao 4,2 6,2
xido de clcio (CaO) 39,0 (mn)
Anidrido sulfrico (SO3) 53,0 (mn)

Tabela 6: Exigncias com relao s propriedades fsicas e mecnicas do gesso


para uso em construo.

Determinaes fsicas e mecnicas Norma Llimite


Resistncia compresso (MPa) NBR-12129 > 8,40
Dureza (MN/m2) NBR-12129 > 30
Massa Unitria (kg/m2) NBR-12127 > 700
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 465

Tabela 7: Exigncias com relao s propriedades granulomtricas do gesso para


uso em construo.

Classificao do gesso Tempo de pega (min) Mdulo de finura


(NBR 12129) (NBR 12127)
incio fim
Gesso fino para revestimento > 10 > 45 < 1,10
Gesso grosso para revestimento > 10 > 45 > 1,10
Gesso fino para fundio 4-10 20-45 < 1,10
Gesso grosso para fundio 4-10 20-45 > 1,10

O gesso cola utilizado na construo civil definido pela ABNT como um


gesso destinado colagem entre si de elementos pr-moldados de gesso na
execuo de fechamentos (paredes e tetos), construdo essencialmente de gesso e
pequenas quantidades de aditivos (retentores de gua, reguladores de pega,
agentes de consistncia, entre outros), podendo conter tambm cargas inativas.
As Tabelas 8, 9 e 10 , a seguir, apresentam as especificaes para o gesso cola.

Tabela 8: Especificaes de granulometria para o gesso cola.

Peneira ABNT (no) Abertura (mm) Material passante (%)


40 0,42 100
80 0,18 > 95

Tabela 9: Especificaes qumicas para uso de gesso cola na construo civil.

Composto Limites (%)


Anidrido Sulfrico (em SO3) > 50
xido de Clcio (em CaO) > 35
466 Gipsita

Tabela 10: Especificaes com relao s propriedades fsicas e mecnicas da


pasta do gesso cola para uso em construo civil de acordo com a NBR 12128.

Determinaes Limites
Tempo de Pega (min) incio > 60
fim > 80
Consistncia (mm) 30 36
Reteno de gua (%) > 90
Resistncia trao no arrancamento (MPa) > 0,3

5.2. Gipsita para agricultura

A Tabela 11 mostra as especificaes pelo Ministrio da Agricultura, para


uso agrcola da gipsita.

Tabela 11: Especificaes para o uso agrcola da gipsita, de acordo com o


Ministrio da Agricultura.

Determinaes Limites
Passante em peneira de 10 malhas 95% (mn.)
Passante em peneira de 50 malhas 50% (mn.)
Teor de clcio 16% (mn.)
Teor de enxofre 13% (mn.)

5.3. Gessos especiais

Atualmente, no Brasil, ainda no h normas oficiais para os usos especiais


do gesso. As Tabelas 12 a 14 apresentam exigncias internacionais para o uso de
gesso dental, farmacutico e carga mineral na fabricao de papel, plsticos,
adesivos e outros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 467

Tabela 12: Especificaes exigidas para o gesso dental (Rivero, 1997).

Propriedade Limite
Pureza 100%
Expanso de presa < 0,3%
Resistncia compresso > 20,5 MN/m2
Tempo de pega 2 20 minutos (*)
Granulometria > 600 m, 0,25% (mx.)
(*) depende da utilizao

O gesso dental deve ainda resistir ao teste da gua fervente, por 1 hora, sem
deixar gretas ou fissuras e no pode causar reaes txicas sobre os usurios.

Tabela 13: Especificaes exigidas para o gesso utilizado para fins farmacuticos
(Rivero, 1997).

Propriedade Exigncia
Pureza 99% (mn.)
Cor (alvura ISO) 89% (mn.)
Granulometria (m) > 150: 2,5% (mx.)
150 a 75: 10-25%
< 75: 72,5-90%
Composio qumica As: < 3 ppm
Se: < 30 ppm
F: < 30 ppm
Fe: < 100 ppm
Pb: < 10 ppm
metais pesados: < 10 ppm
468 Gipsita

Tabela 14: Especificaes exigidas para o gesso utilizado como carga mineral em
diversas aplicaes industriais (Rivero, 1997).

Propriedade Exigncia
Pureza 98,7% (mn.)
Alvura (ISO) > 91%
ndice de refrao 1,54
Peso especfico (g/cm3) 2,6
Abrasividade (mg) 10 a 14
Fe2O3 (%) 0,06 (mx.)
SiO2 (%) 0,14 (mx.)
Granulometria (m) > 53 (1% max.)

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

O consumo de gipsita para fabricao de cimento restrito regio


nordeste, exceto no caso da produo de cimentos especiais. Isso se deve ao
elevado custo do frete motivado pela grande distncia que separa o plo gesseiro
do Araripe das fbricas de cimento de outras regies do pas.

Nas fbricas de cimento das regies sul e sudeste, a gipsita natural


substituda pelo fosfogesso, um subproduto obtido nos processos de produo de
cido fosfrico, nas indstrias de fertilizantes fosfatados. Algumas empresas da
regio sudeste utilizam o sulfato de sdio proveniente das salmouras obtidas em
salinas (Lyra Sobrinho et al., 2004).

No uso agrcola, a gipsita (CaSO4. 2H2O) pode ser substituda pelo calcrio
(Ca.CO3), nas camadas superficiais (at 20 cm) do solo. Nas camadas mais
profundas (20 a 40 cm) necessrio o uso da gipsita, devido sua maior
solubilidade se comparada ao calcrio.

Por sua vez, o uso da gipsita/gesso como carga mineral em papel, plsticos,
adesivos, tintas e outras aplicaes industriais tm a concorrncia do caulim e do
carbonato de clcio, entre outros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 469

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BALTAR, C.A.M.; BASTOS, F. de F e LUZ, A. B.(2004). Diagnstico do plo


gesseiro de Pernambuco (Brasil) com nfase na produo de gipsita para
fabricao de cimento. In.: IV Jornadas IBEROAMERICANAS DE
MATERIALES DE CONSTRUCCIN, Anais. Tegucigalpa, Honduras.

BALTAR, C.A.M.; BASTOS, F.F. e BORGES, L.E.P.(2004). Variedades


mineralgicas e processos utilizados na produo dos diferentes tipos de
gesso. In.: Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia
Extrativa, Anais. Florianpolis.

BASTOS, F. F. e BALTAR, C.A.M.(2003). Avaliao dos processos de calcinao


para produo de gesso Beta. In XLIII Congresso Brasileiro de Qumica,
Anais. Ouro Preto-MG, p. 329.

CALVO, J.P.(2003). Yeso.. Curso Internacional de Tcnico Especialista em Rocas


y Minerales Industriales. Ilustre Colgio Oficial de Gelogos, Madrid, 16p..

DANA HURLBUT (1976). Manual de Mineralogia. Editora da Universidade de


So Paulo.

DOMNGUEZ, L.V. e SANTOS, A.G (2001). Manual del Yeso. Madrid:


Asociacin Tcnica y Empresarial del Yeso (ATEDY), 267 p.

FERNNDEZ, L.R. (1997). Boletin de la Sociedad Espaola de Cermica y


Vidrio. 36, 6, p. 591-598.

JORGENSEN, D.B. (1994). Gypsum ando Anhydrite. In.: Industrial Minerals


and Rocks, 6a Edio. Carr, D.D. (Editor). Society for Mining, Metallurgy,
and Exploration, 571-581.

KEBEL, H.L. (1994). Gypsum Plasters and Wallboards. In: Industrial Minerals
and Rocks. 6a Edio. Carr, D.D. (Editor). Society for Mining, Metallurgy,
and Exploration, 325-336.

LIRA Sobrinho, A.C.P.; AMARAL, A.J.R. e DANTAS, J.O.C.(2004). Gipsita.


Sumrio Mineral DNPM,p. 80-81.
470 Gipsita

LUZ, A.B.; BALTAR, C.A.M.; FREITAS, E.J.G. e SILVA, A.P. (2001).


Minerao So Jorge. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil.
Sampaio, J.A.; Luz, A.B. e Lins, F.A.F. (Editores). 241-249 (2001).

PERES, L.; BENACHOUR, M. e SANTOS, W.A. dos (2001). O Gesso:


Produo e Utilizao na Construo Civil. Edies Bagao. Recife, 156p.

PHILIPS, R.W. (1996). Materiais Dentrios de Skinner. Editora Guanabara, 8a


edio. Captulo 4. p. 45-56.

REGUEIRO, M. y G-B e LOMBARDER, M.B (1997). Innovaciones y avances


en el sector de las rocas y minerales industriales. Ilustre Colegio Oficial de
Gelogos de Espanha, Madrid. p. 67-68.

RIVERO, L.F.(1997). Fabricacin de productos de base yeso y sus applicaciones


industriales. Boletim de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio. 36 (6)
591-598.

VELHO, J.; GOMES C. e ROMARIZ, C.(1998). Minerais Industriais.


Universidade de Aveiro, 591p.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 471

22. Grafita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade 2
Paulo Renato Perdigo Paiva 3
Achilles Junqueira Bourdot Dutra 4

1. INTRODUO

O primeiro uso do mineral grafita est perdido na mstica do tempo. O


homem primitivo usava grafita para desenhar nas paredes das cavernas e os
egpcios para decorar objetos cermicos. J no ano 1400, encontram-se notcias da
manufatura de cadinho de grafita no distrito de Haffnerzell, na Bavria. Na Idade
Mdia, a grafita foi confundida com outros minerais, especialmente, galena e
molibdenita. Somente em 1779, SCHEELE determinou a composio do mineral,
demonstrando que o mesmo poderia se oxidar e produzir dixido de carbono.
Em 1789, T. WERNER designou o nome de grafita a esse mineral, derivado do
grego graphein, que significa escrever. Durante o sculo XVIII ainda se acreditava
que a grafita fosse um composto constitudo de ferro e carbono, quando, ento, J.
BERZELIUS demonstrou que o mineral usado para escrever era formado de
carbono puro. O termo plumbago, do latim plumbum, que significa chumbo, de
onde, supostamente, a grafita teria origem, foi mais uma identificao incorreta do
mineral (Taylor Jr., 1994).

A grafita natural, oriunda de metamorfismo do carbono orgnico ou de


rocha carbonatada, chega ao mercado em trs variedades: flocos cristalinos,
microcristalina ou amorfa e em veios cristalinos ou lump. Todos esses tipos de
grafita so identificados por meio de caractersticas fsicas e qumicas, cujas
propriedades bsicas so: maleabilidade, absorvncia, inrcia qumica, elevadas
condutividades trmica e eltrica, bem como excelentes propriedades refratrias,
dentre outras.

1 Engo de Minas/UFPE; D.Sc. Engenhria Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do

CETEM/MCT
2 Enga Qumica/UFRJ; D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT

3 Engo Metalurgista/UFOP; M.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ., Bolsista do CETEM/MCT

4 Engo Metalrgico/PUC-Rio; D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ


472 Grafita

A grafita em flocos cristalinos ocorre, usualmente, em leitos ou pacotes nas


rochas metamrficas. Em alguns depsitos surgem em veios ou lentes macias.
Trata-se da grafita mais lavrada no mundo e, geralmente, possui melhor
condutividade e resistncia corroso que a grafita amorfa.

A grafita amorfa resulta do metamorfismo termal do carvo. Seu baixo


ndice de cristalizao, em partculas muito pequenas, responsvel pela sua
aparncia amorfa, todavia trata-se de uma substncia altamente cristalina, visvel
apenas ao microscpio. Essa forma menos pura que a grafita cristalina, sua
correlata.

A grafita em veios cristalinos a forma mais rara; no entanto, quantidades


expressivas so encontradas no Sirilanka. Trata-se de uma forma altamente
cristalina e seu teor de carbono chega at 97%.

As reservas mundiais de grafita somam cerca de 390 milhes de toneladas,


das quais 56% esto localizadas na China e 27% no Brasil. A produo mundial de
grafita cerca de 800 mil t/ano. Destacam-se como maiores produtores China,
ndia, Brasil, Mxico e Repblica Tcheca, que respondem por 85% da produo
mundial (Duarte, 2004).

A demanda de grafita no Brasil a seguinte: indstria siderrgica e fundio


80,0%; baterias 6,5%; refratrio 6,0%; tintas e vernizes 2,0% e outros 5,5%. Em
termos de exportaes, os principais pases de destino de bens primrios de grafita
so: Estados Unidos (27%), Blgica (27%), Holanda (11%) e Venezuela (7,0%)
(Duarte, 2004).

Em termos mundiais, o crescimento do consumo de grafita est vinculado


aos avanos tecnolgicos da indstria, referentes s novas aplicaes. Por
exemplo, a demanda de grafita, nos EUA, est distribuda da seguinte forma:
refratrios, 22%; lubrificantes, 5%; lona de freio, 21%; revestimento de moldes,
8%; outros 44% (clulas a combustveis, etc.) (Kalyoncu, 2001).

Quanto s aplicaes, a grafita usada na manufatura de tijolos refratrios


para a indstria metalrgica e, quando em flocos, aplicada, de forma intensa, na
fabricao de cadinhos. Uma mistura de leo e grafita usada como lubrificante e
uma mistura com argila e grafita empregada na fabricao do grafite do lpis.
Tambm utilizada na proteo de pinturas de estruturas metlicas. Outras
aplicaes destacam-se: fundio, baterias, eletrodos, revestimento de frico e
clulas a combustveis.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 473

O preo da grafita est ligado, entre outros fatores, s suas propriedades:


condutividade, inrcia qumica e baixa densidade. Alm disso, a quantidade, tipo
das impurezas e o teor de cinzas so fatores tambm determinantes nos preos
dos produtos de grafita. O teor de grafita varia de depsito a depsito; como
resultado, as propores entre grafita microcristalina e carbono tambm variam.
Adicionalmente, h tambm uma tendncia pela procura de produtos mais leves e
resistentes, bem como mais duradouros. Desse modo, o mercado apresenta-se
promissor. Estima-se que a demanda de grafita com alta qualidade e alto teor de
carbono est avaliada em 100 mil t/ano, para aplicaes apenas em baterias e
clulas a combustveis (Crossley, 2000).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O carbono elementar existe em trs formas alotrpicas na natureza


carbono amorfo, grafita e diamante, as quais so empregadas industrialmente. Em
geral, o carbono quimicamente inerte e infusvel presso atmosfrica. O
diamante e a grafita resistem oxidao, mesmo em temperaturas elevadas.
Algumas aplicaes industriais dependem da inrcia qumica do carbono.

As trs formas do carbono (vegetal, grafita e diamante) so distinguidas por


testes qumicos e fsicos. A densidade do carvo vegetal varia de 1,3 a 1,9. A
densidade do cristal de grafita varia entre 2,1 e 2,3 e do diamante 3,5. A dureza
Moh da grafita varia de 1 a 2,9.

A grafita natural raramente encontrada na forma pura; sempre h uma


parcela de impurezas na sua composio. Em termos de cinzas, tais impurezas
compreendem valores de 10 a 20% em massa. Em alguns casos, ocorrem tambm
gua, betumes e gases, em at 2%.

A diferena bsica entre as estruturas cristalinas da grafita e do diamante


que, na grafita, h um arranjo atmico em camadas, segundo uma rede de planos
hexagonais. A estrutura do cristal consiste no arranjo de nions C4- com a metade
dos tringulos em cada camada ocupada por ctions C4+. Cada on na rede planar
est cercado por trs ons, numa distncia da ordem de 1,42 . A distncia entre
os planos so maiores que o dobro, isto , 3,35 , porque so mantidas por foras
de van der Waals. A diferena entre as intensidades das ligaes nas duas direes
responde pelas propriedades anisotrpicas da grafita, incluindo tambm
propriedades como conduo trmica (Bonissel, 2001).
474 Grafita

Tais fatos justificam tambm outras propriedades especficas da grafita


como:
densidade mais baixa, comparada a do diamante;
maior facilidade em dividir-se em lminas finas;
pronunciada anisotropia ptica.
Em contraste com o diamante, o tipo de ligao na grafita assume o carter
metlico, conferindo ao mineral caractersticas como brilho submetlico, boa
condutividade eltrica, dentre outras. Em termos de estabilidades qumica e
trmica, a grafita e o diamante apresentam caractersticas muito similares.

O mineral, grafita natural, encontra-se nas formas: laminadas, agregadas em


flocos (flakes) e disseminadas em rochas xistosas. O mineral tambm ocorre em
veios e exibe uma estrutura folheada ou fibrosa. A grafita um mineral preto
lustroso que cristaliza no sistema hexagonal, com simetria rombodrica. Os
cristais tm a forma tabular de seis faces, que so normalmente estriadas. As
folhas tm clivagem basal perfeita e so opacas. Quando bem cristalizadas,
apresentam brilho metlico, enquanto o material amorfo preto terroso.

A grafita um excelente condutor de calor e eletricidade. Seu ponto de


fuso da ordem de 3.550oC na presso de 88 kg/cm2. O mineral sublima entre
3.300 e 3.500oC na presso de 1.033 kg/cm2. Na temperatura de 3.726oC, ocorre o
segundo ponto triplo sob presso de, aproximadamente, 100.000 atm. A oxidao
trmica na presena de oxignio inicia-se na temperatura de 300oC (Taylor, 1994).

2.2. Geologia

A grafita natural representa a ocorrncia do elemento qumico carbono na


sua forma nativa. O mineral pode ser classificado em trs tipos comerciais: grafita
em flocos, em veio cristalino e amorfa, por fim, subdivididos em vrios graus
baseando-se no teor de carbono, tamanho da partcula e tipos de impurezas. A
grafita natural tem a sua equivalente comercial que a grafita sinttica. Neste
contexto, tem-se a grafita primria ou eletrografita, a secundria e, por ltimo, a
fibrosa.

Grafita em flocos - Como o prprio nome indica, tem a morfologia de


flocos. Os ambientes geolgicos tpicos incluem o contato ou metamorfismo
regional em depsitos de calcrios ou argilas com material orgnico. Os flocos
podem ocorrer segundo distribuio homognea em todo o corpo do minrio ou
concentrados em lentes na forma de pacotes. A concentrao de carbono no
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 475

minrio pode variar entre 5 e 40%. No entanto, esse teor pode ainda variar o
suficiente para, meramente, colorir a rocha, como acontece com os veios
existentes nos mrmores. As impurezas so, usualmente, minerais comuns de
rochas metassedimentares, tais como: quartzo, feldspato, mica, anfiblio e
granada. Todos possuem facilidade de remoo, desde que no seja necessria
uma moagem muito fina do minrio. Lentes de rochas contendo grafita podem
atingir a espessura de 35 mm ou mais. Em termos de dimetro dos flocos de
grafita, pode variar desde 1 mm a mais de 2,5 cm, com mdia de 0,25 cm. Os
flocos de grafita diferem em dureza e densidade, entre os jazimentos e, at
mesmo, dentro do prprio jazimento.

Grafita em veio cristalino - Esta a nica forma natural do carbono,


tambm chamada de lump ou grafita altamente cristalina, encontrada em veios
cristalinos bem definidos ou acumulada em pacotes ao longo dos contatos
intrusivos entre pegmatitos e calcrio. Essa forma de grafita exibe uma morfologia
acicular com cristais orientados perpendicularmente rocha encaixante. As
impurezas incluem: quartzo, feldspato, pirita, piroxnio, apatita e calcita. Esses
depsitos, relativamente raros, fornecem grafita macia, cujos gros podem
ocorrer segundo vrios tamanhos, desde aquele do minrio lump, at os
microcristais, como a grafita em flocos e pulverizada, encontrada nas adjacncias
ao veio cristalino.

Grafita amorfa - O termo amorfo uma designao incorreta, vez que se


trata de um material com uma estrutura verdadeiramente microcristalina. A grafita
amorfa possui, caracteristicamente, uma aparncia preta terrosa e macia ao tato.
Certos depsitos dessa forma do mineral foram formados por metamorfismo de
contato, enquanto outros so provavelmente resultados da dinmica (regional) do
metamorfismo. A grafita amorfa pode ser encontrada com teor de carbono que
varia entre 75 e 90%, e seu tamanho pode variar desde 75 mm at 5m. Todavia
os depsitos viveis economicamente exigem um teor mnimo de carbono da
ordem de 8%. A natureza e a quantidade das impurezas dependem da rocha que
deu origem ao jazimento. O teor de carbono contido em tais depsitos amorfos
tem relao com a quantidade de sedimentos destes depsitos.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

No Sirilanka, a grafita lump que ocorre em veios estreitos e profundos


lavrada por mtodos subterrneos. O minrio praticamente lavrado por overhand
476 Grafita

stoping and filling, usando, quando necessrio, suportes especiais para as paredes. A
perfurao manual usada para realizar lavra seletiva e evitar produo de finos,
bem como produtos de contaminao. O minrio lavrado transportado por
caminhes at a superfcie, para catao manual e classificao.

Os minrios de grafita em veio cristalino so lavrados a cu aberto e por


mtodo subterrneo. Em alguns casos, a catao manual usada para separar a
grafita tipo lump, para obteno de concentrados de vrios teores de carbono com
pureza entre 90 e 99%. A granulometria da grafita nos depsitos de veio cristalino
varia desde 10 cm at 3 m.

Leitos de grafita amorfa tambm so usualmente lavrados por mtodo


subterrneo; contudo, os leitos so mais espessos que os de lumps amorfos e
cristalinos. O minrio, desmontado por explosivos, transportado superfcie
por mtodos convencionais.

Depsitos de grafita em flocos so lavrados por mtodos subterrneo e a


cu aberto. Usualmente, os depsitos subterrneos so de rocha fresca e requerem
desmonte por explosivos. Muitas das lavras a cu aberto esto limitadas parte
intemperisada do depsito e empregam o mnimo de explosivos e equipamentos
convencionais de escavao, como escavadeiras, tratores etc.

3.2. Processamento

Os minrios de grafita encerram teores de carbono que variam desde 5% at


valores superiores a 15%. As principais impurezas consistem em: silicatos,
silimanita, xidos de ferro, pirrotita, biotita, granada, caolinita, alumina, minerais
sulfetados. A granulometria de liberao da grafita e as impurezas dos minrios
imprimem, no s, a rota de processamento do minrio bruto, como tambm
influi significativamente nas etapas de purificao dos concentrados.

A concentrao dos minrios de grafita em flocos feita, em geral, por meio


de flotao, que permite obter concentrados finais de grafita com teores de
carbono variando entre 80 e 95%. Concentrados com teores de carbono acima de
98% so obtidos por meio de operaes adicionais de purificao, em geral,
processos qumicos. A granulometria do produto final, que depende da sua
aplicao, varia desde alguns milmetros at menos de 3 m.

Neste contexto, o processamento de minrio de grafita inicia-se com as


operaes de britagem e moagem seguidas das etapas de concentrao e
purificao. Ainda se observa o emprego do mtodo de catao manual para a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 477

concentrao da grafita com granulometria de liberao muito grossa, todavia,


tratam-se de situaes raras, especficas do Sirilanka e Coria.

Constata-se que os mtodos de concentrao gravtica e separao


magntica so usados no processamento de minrio de grafita, como etapas
auxiliares de beneficiamento. Mesmo assim, a flotao o processo de
concentrao de grafita mais usado em todo o mundo. O mineral responde muito
bem a esse processo, segundo uma variedade de coletores (leos no polares),
como querosene e leo combustvel. Geralmente, so usados como espumantes,
leo de pinho ou lcool. Em muitos aspectos fisico-qumicos de superfcie, a
grafita responde flotao de modo similar ao carvo e molibdenita, minerais
que possuem flotabilidade natural. A adio de silicato de sdio auxilia na
seletividade do processo, evitando a flotao da ganga silicatada. Mesmo assim,
so obtidos concentrados com teores entre 85 e 90% de carbono, ainda que,
usando estgios de remoagem e flotao em multi-estgios (Wakamatsu e
Numata, 1991). Os mesmos pesquisadores tambm concluram que na regio de
pH abaixo de 4, a grafita pode ser deprimida com maior facilidade, a despeito da
sua flotabilidade natural. Todavia, para valores de pH acima de 9, o ndice de
flotabilidade da grafita muito elevado.

O beneficiamento de minrios de grafita compreende flotao, separaes


magntica, eletrosttica e gravtica, processos de concentrao, no de purificao.
Quando a flotao ocorre associada a outros processos, em geral qumicos, atua
como coadjuvante no processo de purificao. Mesmo assim, o sucesso fica
condicionado ao ndice de pureza exigido ao produto final e ao desempenho do
processo adicional de purificao.

No caso da grafita, h sempre a necessidade de um produto final com teor


da ordem de 99%, em termos de carbono. Por meio de flotao, no se
conseguem obter concentrados com tal pureza exigida pelo mercado. Mesmo com
os avanos na tecnologia de reagentes e otimizao de processo, empregando
vrias etapas de limpeza e ainda considerando a flotabilidade natural da grafita, so
raros os casos de sucesso com recuperaes aceitveis. Neste aspecto, outras
operaes associadas flotao proporcionam melhor desempenho ao processo,
como estas enumeradas a seguir.

Processo de atrio, seguido de flotao seletiva em concentrados finos


de grafita permite obter um produto final com teor de carbono acima
de 94%, com base em minrio com teor de 88% (Xianjun e Forssberg,
2001).
478 Grafita

Para minrios com cerca de 10 a 15% de carbono, cujas impurezas


consistem em pirrotita, biotita, quartzo/feldspato, emprega-se uma
combinao de separaes gravtica e magntica, seguidas de flotao,
para se obter um concentrado com 94% de carbono e recuperao de
90% (Pugh, 2000).

A utilizao de clulas convencionais de flotao comprovou ser


possvel obter pr-concentrados com teores de carbono de at 79% e
recuperao de 80%, utilizando cinco etapas de limpeza, para eliminar
as seguintes impurezas do minrio: ortoclsio, quartzo, plagioclsios,
biotita, granada, silimanita, caolinita, dentre outras. Para o mesmo
minrio, o processamento por meio de colunas de flotao viabilizou a
obteno dos mesmos resultados com apenas dois estgios de limpeza
e maior flexibilidade operacional (Acharya, 1996).

habitual utilizar processos qumicos, como a lixiviao, para purificao


dos concentrados. Em alguns casos, especificamente, para remoo de impurezas
provenientes de minerais sulfetados, o sucesso da lixiviao est condicionado
ustulao com NaOH. Todavia, cada minrio consiste numa situao parte e um
cuidado especial deve ser dado s suas peculiaridades (Lu e Forssberg, 2002).

3.3. Processamento de Minrio de Grafita no Brasil

A concentrao do minrio de grafita no Brasil no difere muito da prtica


convencional utilizada em todo o mundo. O processo consiste de sucessivos
estgios de moagem e flotao. A moagem feita em moinhos de barras e bolas
que possibilitam atingir a granulometria de liberao da grafita. Em seguida, o
minrio submetido a um processo de flotao em clulas convencionais. Desse
modo, pode-se obter concentrados com teores de 98% de carbono.

Ainda assim, vrias aplicaes industriais exigem teores de carbono


superiores a 98%. Para tanto, o concentrado obtido por flotao, com teor
mnimo da ordem de 95% de carbono, submetido a um processo qumico de
purificao, por meio do qual obtm-se um produto final com teor de carbono
em torno de 99,95%. Na fase seguinte, o concentrado de grafita passa pelas etapas
de lavagem, filtragem e secagem. Finalmente, esse produto submetido aos
estgios de peneiramento e moagem, em moinhos de martelo ou a jato, para
adequao da granulometria s exigncias do mercado (www.grafite.com).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 479

4. USOS E FUNES

A grafita tornou-se um sinnimo de qualidade e performance nos


equipamentos esportivos, na nova gerao de bens eltricos e eletrnicos. Assim,
a sua demanda acentuada pelos mercados mais tradicionais, entre outros,
refratrios, materiais de engenharia, lubrificantes e lpis, incentivaram os
investimentos em alta tecnologia. Como resultado, no caso dos refratrios,
laminados e peas automotivas, o mercado cresceu significativamente. Esses fatos
justificam os investimentos na busca de novas aplicaes para os produtos de
grafita, cada vez mais com melhor qualidade. No Quadro 1 esto ilustradas as
diversas formas e principais aplicaes da grafita (Crossley, 2000).

Quadro 1: Diversas formas e principais aplicaes da grafita.

GRAFITA NATURAL/FORMAS
Flocos cristalinos
Refratrios, baterias; escova de carbono; catalisador; cobertura; cadinho; laminado;
material de frico; clulas a combustveis; lubrificantes; lpis; plsticos e resinas
Microcristalina ou amorfa
Aditivos de carbono; coberturas; material de frico; lubrificantes; lpis; refratrios
Veio cristalino ou lump - Baterias; lubrificantes
GRAFITA TRATADA/FORMAS
Esfolheada/Expandida
Baterias; coberturas; laminado; gaxetas; isolantes; lubrificantes; pintura; vedao.
Coloidal
Baterias; filme resistente de carbono; catalisadores; suspenses condutivas; lubrificantes;
ligas metlicas; agente liberador de molde.
GRAFITA SINTTICA
Baterias; aditivos de carbono; eletrodos; clulas a combustveis; sistemas de aquecimento.

Os maiores consumidores de grafita em todo mundo esto inseridos nas


indstrias de ao, refratrios e fundio, os chamados mercados tradicionais. A
grafita em flocos usada em maiores propores na manufatura de cadinhos para
a indstria de fundio, facilitando o manuseio de ao fundido e outros metais.
Na confeco de cadinhos, os flocos maiores ligam-se mais facilmente argila,
fazendo o mesmo suportar muito bem a presso trmica. O cadinho tradicional
480 Grafita

de argila-grafita enfrenta o desafio do seu correlato, o cadinho de carbeto de


silcio-grafita, que contm apenas 30% de grafita. Esse produto permite a
utilizao de uma mistura de grafita de vrias origens. Quando misturada com
agentes ligantes, como argila refratria, talco, areia ou mica, a grafita prov um
polimento final superfcie do molde fundido.

Uma inovao recente a utilizao de grafita em flocos, na manufatura de


tijolos refratrios em combinao com magnesita, magnesita-carbono (mag-
carbon). Esse tipo de tijolo tornou-se um refratrio com vida longa,
particularmente nos ambientes severos do forno eltrico a arco refrigerado a gua
e do BOF (basic oxygen furnace). O carbono contido no tijolo resulta, em geral, de
uma mistura ponderada de grafitas com um mnimo de 85% de carbono e uma
pequena quantidade de grafita em flocos. Impurezas, como slica, alumina e ferro,
so evitadas, por favorecerem reaes com o xido de magnsio, formando
compostos de baixo ponto de fuso.

Alumina combinada com grafita tem aplicao nos refratrios para controlar
e proteger o fluxo do metal nas operaes contnuas de fundio. A grafita
proporciona resistncia corroso e ao choque trmico, bem como um bom
condutor de calor, no molhvel pelo metal fundido. Tambm utilizada como
moderador nos reatores atmicos e como uma substncia adequada para a
produo de componentes de foguetes. Uma mistura de grafitas, natural e
sinttica, usada no revestimento de freios. A grafita em flocos aplicada como
lubrificante, devido sua maciez, baixa frico, inrcia e resistncia ao calor.
Grafita amorfa com baixo teor de carbono, 50 a 55%, usada em certas tintas
para proteger as superfcies metlicas ou como agente anti-esttico na tinta para
piso.

Grafita expandida

Esta forma da grafita produzida pela oxidao dos flocos cristalinos do


mineral, com auxlio do cido crmico, seguido da adio de cido sulfrico. Isso
permite o enfraquecimento das ligaes gama entre as placas de grafita e concede,
aps aquecimento, uma expanso de at 700%. O produto final assemelha-se
vermiculita expandida. Esse produto de grafita empregado como agente isolante
na fundio de ao, para isolar lingotes aquecidos e diminuir a perda de calor.
Tambm aproveitada, com elevado desempenho, como material de vedao nos
equipamentos que trabalham com alta presso e com fluidos radioativos ou
corrosivos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 481

Grafita sinttica

A grafita sinttica, dita primria, essencialmente carbono puro, cuja


manufatura consiste na grafitizao do coque de petrleo, um resduo da
destilao de petrleo contendo cerca de 95% de carbono. O coque mais o carvo
betuminoso e uma pequena quantidade de leo de petrleo so aquecidos e
submetidos extruso, formando uma barra verde, apresentao usual do produto
final. Em seguida, o produto aquecido numa faixa de temperatura de 800 a
1.000oC para converter o piche em coque e permitir a sua contrao. O produto
resultante, sob a forma de bolo, impregnado com carvo betuminoso ou piche
de petrleo para reduzir a porosidade. A grafitizao realizada em um forno tipo
Acheson, numa temperatura que vai de 2.600 a 3.000oC. Esta operao tem por
finalidade ordenar os tomos de carbono na rede cristalina da grafita.

A grafita sinttica, dita secundria, produzida pelo tratamento a quente,


temperatura de 2.800oC, do coque de petrleo calcinado sem aditivos. O produto
similar grafita natural em termos de pureza, entretanto com menor densidade,
maior resistncia eltrica, e porosidade mais elevada. A grafita fibrosa obtida por
meio de pirlise de piche e fibra ou outra matria-prima com carbono fibroso,
numa faixa de temperatura entre 700 e 1.400oC, seguido de aquecimento at
2.800oC em forno eltrico. A denominao grafita fibrosa deve-se ao fato de
serem obtidos filamentos extremamente fortes e elsticos.

A grafita sinttica tem propriedades comparadas quelas da grafita natural,


ambas, com seus prprios mercados. Em geral, a grafita sinttica caracterizada
pela pureza mais elevada e mais baixa cristalinidade que sua correlata natural,
propriedades necessrias s vrias aplicaes como na fabricao dos eletrodos de
fornos eltricos a arco, de baterias alcalinas, entre outras. Na fabricao de
eletrodos so consumidos, aproximadamente, trs quartos da grafita sinttica
produzida em todo o mundo e so exigidas fcil maquinalidade e elevadas:
condutividade eltrica, resistncia trmica e ao choque trmico, bem como baixo
coeficiente de expanso. Outras caractersticas incluem: resistncia corroso para
uso em processos qumicos, moderadores e refletores em reatores trmicos de
usinas nucleares; a fibra de grafita usada na manufatura de um grupo de
produtos para avies e at raquetes de tnis. A produo mundial de grafita
sinttica, cerca de 1,5 milhes de toneladas, est restrita aos pases desenvolvidos,
os quais no dispem de reservas de grafita natural.
482 Grafita

Clulas a combustvel

As reaes qumicas dos sistemas convencionais de combusto, o mais


familiar o do automvel, produzem calor que pode ser usado para gerao de
energia eltrica. Dentre outras reaes podem ser mencionadas:

H2 + 1/2O2 H2O + calor

CH4 + O2 CO2 + H2O + calor

leo Combustvel + O2 CO2 + H2O + calor

Esses processos convencionais de queima de combustvel possuem um


rendimento mximo da ordem de 40%. Observa-se a gerao direta da energia
eltrica por meio da combusto, sem a etapa de gerao de calor. Assim,
explorou-se a natureza oxirreduo das reaes de combusto, por meio das
clulas a combustvel, nas quais a energia liberada pela combusto aproveitada
diretamente na forma de energia eltrica, com um rendimento da ordem de 75%.
As reaes relacionadas ao processo de combusto ocorrido nessas clulas a
combustvel so:

reao andica H2 + 2OH- 2H2O + 2e-

reao catdica 1/2O2 + H2O + 2e- 2OH-

reao total H2 +1/2O2 2H2O

Nas clulas a combustvel usado o KOH como eletrlito impregnado de


amianto, o que permite a operao numa temperatura de 200oC. As clulas a
combustvel possuem, entre outras, a vantagem de pesar cerca de 10 vezes menos
que a correspondente bateria de chumbo, com a mesma capacidade de
fornecimento da energia eltrica. Suas desvantagens esto ligadas ao custo e vida
til dos eletrodos.

Na verdade, uma clula a combustvel um gerador de energia que produz


eletricidade por meio de uma reao eletroqumica entre hidrognio e oxignio,
sem combusto, liberando energia eltrica e gua como subproduto. Ela
semelhante a uma bateria que pode ser recarregada enquanto sua energia
utilizada de alguma forma. A clula a combustvel usa hidrognio e oxignio, em
vez de recarga com eletricidade, como acontece nas baterias alcalinas dos veculos
automotores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 483

A ruptura das molculas de hidrognio resulta na liberao de prtons e


eltrons no anodo de grafita da clula. Os prtons so conduzidos pelo eletrodo
enquanto os eltrons viajam por meio de um circuito externo e geram energia na
forma de eletricidade. No eletrodo de grafita, os eltrons e prtons combinam-se
com o oxignio do ar e produzem gua. Semelhante a uma mquina, a clula
permanece provendo energia, desde que, seja mantido o suprimento de
hidrognio. Ao contrrio de uma mquina normal, h gerao apenas de gua,
aquecimento e eletricidade no processo no h poluio. Alguns pases
investem, de forma intensa, no aperfeioamento dessas clulas, buscando a
viabilidade econmica para popularizar o seu uso comercial. Mesmo assim, o
custo das clulas continua elevado. Espera-se, a curto prazo, que os automveis
sejam movidos com essa forma de energia, evitando poluio do meio ambiente,
basicamente na forma sonora e por agentes qumicos.

As clulas a combustvel foram usadas pela primeira vez na dcada de 1960,


em programas espaciais. Naquela poca, no se cogitava a possibilidade de usar
esse produto nos veculos automotores, pois os custos relativos produo dessa
forma de energia eram proibitivos. Nos dias atuais, a busca por uma forma de
energia limpa e renovvel tornou essa alternativa uma opo com viabilidade mais
concreta. A grafita forma a parte crucial da tecnologia dessas clulas, e alguns
prognsticos mostram que o consumo desse material para confeco dos
eletrodos dessas clulas pode atingir uma demanda de 80 mil t/ano, com incio
previsto ainda nesta dcada (Crossley, 2000).

No s a grafita como tambm vrios materiais podem ser empregados na


manufatura de clulas a combustvel. Dentre eles, destacam-se os minerais
industriais. Assim, so utilizados na fabricao dessas clulas: boratos, zirconita,
ltio, grafita, zelita, dentre outros. Tais materiais possuem propriedades como:
alta condutividade, resistncia corroso, estabilidade trmica, baixa deformao,
retardante de chama, entre outras.

Os produtos de grafita obtidos com base em grafitas natural e sinttica,


usados nas clulas a combustvel reduzem o peso, o custo e o tamanho das
mesmas com significativo aumento no desempenho.

Baterias

Na manufatura de baterias modernas, as especificaes so rigorosas. No


caso das baterias alcalinas de longa durao, exige-se um mnimo de 98% de
carbono na grafita alm de ser um produto livre de impurezas metlicas e
granulometria abaixo de 5 m. Dessa forma, se consegue o elevado ndice de
484 Grafita

condutividade exigido para o produto. Tais exigncias favoreceram a utilizao


mais intensa da grafita sinttica, comparada grafita natural.

Na produo de baterias alcalinas o item mais exigido nas especificaes a


condutividade eltrica. Neste setor, constata-se uma predominncia do uso de
grafita sinttica. Os avanos nas tecnologias de purificao da grafita natural
conferiram maior condutividade eltrica ao produto, tornando-o competitivo
nesta rea de aplicao. Hoje a deciso pelo uso da grafita sinttica ou natural, na
fabricao de baterias, tornou-se um estudo comparativo de avaliao entre preo
e desempenho. Pode-se afirmar que possvel obter grafita natural com igual
pureza e teor de carbono da grafita sinttica; entretanto, o custo sempre uma
varivel a ser considerada. Sabe-se que, para pequenas perdas na qualidade e
desempenho vantajosa a utilizao da grafita natural. A grafita natural expandida
pode atingir a performance da grafita sinttica, todavia, seu custo de obteno o
dobro comparado ao da grafita sinttica (Kalyoncu, 2001).

Aumentou de forma significativa a utilizao de outros componentes, que


no grafita, para produo de baterias alcalinas, considerando-se sempre os itens
qualidade e desempenho. Neste contexto, o crescimento do mercado de bateria de
ltio pode transformar-se numa ameaa para o emprego da grafita, na fabricao
de baterias alcalinas. Tais evidncias so claras na produo de energia mvel
sistemas usados nos bens de uso porttil como telefones, computadores, cmaras,
dentre outros.

5. ESPECIFICAES

A grafita exibe propriedades metlicas e no metlicas que proporcionam ao


mineral especificaes peculiares e, como resultado, uma gama de aplicaes
industriais. As propriedades metlicas incluem, entre outras, as condutividades
trmica e eltrica elevadas. Dentre as no metlicas destacam-se: inrcia qumica e
resistncia trmica elevada, lubrificante. A combinao entre essas e outras
propriedades conferem grafita variao muito intensa nas suas aplicaes.

Assim, a combinao entre condutividade e elevada estabilidade trmica


torna a grafita um produto com muiti-aplicao, tais como: refratrios, baterias,
clulas combustveis, entre outros. Pode-se afirmar, ainda, que a combinao
lubrificante e condutividade trmica proporciona grafita especificaes
peculiares, tornando-a um excelente agente lubrificante. Como resultado, tem-se
um material que atende com elevado desempenho lubrificao das interfaces de
atrio. Igualmente, o mineral usado na manufatura de escovas de motores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 485

Neste caso, a grafita permite a transferncia da corrente eltrica e promove a


lubrificao natural das interfaces de atrito.

As Tabelas 1 e 2 ilustram as especificaes da grafita e o uso dos seus


principais produtos.

Tabela 1: Teor de cinza e de outras impurezas contidas na grafita de diversas


origens, valores em percentagens, bem como algumas especificaes qumica e
fsica da grafita de Liumo, China (Crossley, 2000).
Compostos Madagascar Mxico ndia Compostos China Noruega Canad
Cinza 12 3,8 11,8 Cinza 16,9 8,8 23,5
SiO2 44,6 51 56 SiO2 49,7 56,7 64,8
Al2O3 32,8 14,5 20,3 Al2O3 19,7 15,6 13,9
Fe2O3 18,8 29,5 14,9 Fe2O3 19,2 10,5 12,3
TiO2 0,5 0,7 1,1 TiO2 1,6 1,1 0,4
Co 0,2 1,5 1,5 CaO 1,9 3,5 3,7
MgO 2,3 1,5 3 MgO 4,2 6,1 1,4
Na2O 0,1 0,6 0,5 Na2O 0,7 3,5 0,6
K2O 0,7 0,7 2 K2O 2,6 2,4 2
Especificaes da grafita de Liumo (China)
Especificaes qumicas
Compostos (%) (%) Tpico Compostos (%) Tpico
Carbono fixo 95,0 (min.) 95,66 MgO 0,09
Cinza 5,0 (max.) 4,79 Fe2O3 0,96
Volteis - 0,55 Al2O3 0,76
Co 6,0 (max.) 0,54 SiO2 2,41
Especificaes fsicas: granulometria abaixo de 150 m e umidade de 0,3%.
486 Grafita

Tabela 2: Especificaes da grafita, considerando suas aplicaes e comrcio dos


seus diversos produtos (Harben, 1996).
Especificaes da grafita baseadas em suas aplicaes
Aplicaes Teor de C (%) Tam. mdio dos flocos
Fundio
Metalurgia de moldagem (F) 80-90 75 m
Negro de moldagem (A) 40-70 55 a 74 m
Sinterizao 98-99 APS 5 m
Refratrios
Cadinho, moldes, panelas de fundio 85-95 +100 m
Tijolos refratrios (A) 70-80 -20 mm +20 m
Tijolos refratrios (F) -150 +180 m
Tijolos magnesita-carbono (F) -710 +150 m
Refratrios Al Grafita (F) -600 +150 m
Outras
Revestimento de freios 98 (min) -75 m
Baterias, pilhas secas 88 (min) 85% -75 m
Baterias alcalinas 98 (min) -75 +5 m
Escova de carvo 95-99 -50 m
Revestimento condutor (A) 50-55 -
Explosivos - -150 m
Grafita expandida 90 (min) - 2 mm +250 m
Grafita laminada 90 (min) -
Lubrificantes 98-99 -106 +55 m
Moderador de nutron 99 -
Lpis 80-82 Extra fino
A Grafita amorfa F grafita em flocos.
Especificaes comerciais da grafita
Origem Tamanho do cristal Teor de C (%)
Madagascar
Flocos grossos 75% +350 m 85-89
97% +245 m 92-94
Flocos mdios 25% +350 m 80-84.9
97% +175 m 90-92.5
Flocos finos 25% +350 m 75-80
75% +245 m (mx) 89-90
95% +175 m (min) -
Flocos extra finos - 70-75 e 85-90
China
Flocos grossos 80% 295 m 85-90
Flocos mdios 80% 175 m 85-90
Flocos pequenos 50% 175 m 80
Noruega
Flocos grossos +150 m 85-95
Flocos mdios +100 m 85-95
Flocos pequenos 74 m 80-95
Sirilanka
Lumps grossos 10 mm 92-99
Poeira de rebarba -5 mm 80-99
P +74 m 70-99
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 487

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Os materiais alternativos para grafita dependem da sua aplicao. Assim,


para o caso das baterias alcalinas, o produto encontra no ltio um forte
concorrente.

Quanto reciclagem de grafita, as oportunidades so limitadas, visto que o


produto se degrada durante o seu uso, como acontece com os refratrios,
revestimento de freios, entre outros. Entretanto, existe possibilidade de reciclagem
para a grafita utilizada em eletrodos. Neste caso, o produto britado e reutilizado
na reforma de eletrodos ou como um substituto da grafita sinttica.

Novas Aplicaes e Perspectivas

Uma das perspectivas para a utilizao da grafita est na construo de


asfalto eletricamente condutor, com a finalidade de aquecimentos de pistas de
alguns aeroportos e pontes em regies frias.

O advento do automvel hbrido utilizando clula a combustvel de grafita


constitui a maior demanda futura da grafita, estimada em 100.000 t/ano.

Os avanos na tecnologia de purificao da grafita natural concederam ao


produto especificaes peculiares, tornando-o competitivo nas aplicaes de alta
tecnologia. Como resultado, hoje a grafita natural utilizada na manufatura de
baterias alcalinas. Outrora, esse mercado era exclusividade da grafita sinttica.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ACHARYA, B. C.; RAO; D. S.; PRAKASH; P. S.; REDDY, R. e BISWAL, S. K. (1996).


Technical note processing of low grade graphite ores of Orissa, India.
Minerals Engineering, Vol. 9, n. 11, November, p. 1165-1169.

BONNISSEL, M. L. Luo e TONDEUR, D. (2001). Compacted exfoliated natural


graphite as heat conduction medium. Carbon, Vol. 39, n. 14, November, p.
2151-2161

CROSSLEY, P. (2000). Grafite High-tech supply sharpens up. Industrial Minerals.


November.
488 Grafita

DENDYNK, T. V. e TATIARINOVA, A. (1994). T. Technology for the beneficiation


of graphite-bearing dusts from integrated iron-and-steel works. Powder
Technology, Vol. 81, July, p. 17-23.

DUARTE, M. A. (2004). DNPM/MG Sumrio Mineral.

HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1996). Industrial Minerals A Global Geology.


462p., p. 193-203.

HARBEN, P. W. (1996). The Industrial Minerals Handy Book. A guide to markets,


specifications and prices. Second Edition, 252p., p. 74-77.

KALYONCU, R. S. (2001). Graphite. U.S. Geological Survey Minerals Yearbook.


Em http://minerals.usgs.gov/minerals.

LU, X.J. e FORSSBERG, E. (2002). Preparation of high-purity and low- sulphur


graphite from Woxna fine graphite concentrate by alkali roasting. Minerals
Engineering, Vol. 15, August, p. 755-757.

PATIL, D. P.; BHASKAR, K. U.; JAKHU, M. R. e RAO, T. C. (1997). Removal of


graphite from lead rougher concentrate using water-only cyclones.
International Journal of Mineral Processing, Vol. 49, n. 1-2, February, p. 87-
96.

PUGH, R. J. (2000). Non-ionic polyethylene oxide frothers in graphite flotation.


Minerals Engineering, Vol. 13, n. 2, February, p. 151-162.

RUSTU, K. S. (2001). U.S. Geological Survey, Minerals Yearbook - 2001, Graphite,


http://minerals.usgs.gov/minerals

TAYLOR JR., H. A. (1994). Graphite. In: Industrial minerals and rocks, 6th Edition,
D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy, and Exploration,
Inc. Littleton, Colorado, 1196p., p. 561-570.

WAKAMATSU, T. e Y. NUMATA. (1991). Flotation of graphite. Minerals


Engineering, Vol. 4, n. 7-11, p. 975-982.

XIANJUN, L e FORSSBERG, E. (2001). Flotation selectivity and upgrading of Woxna


fine graphite concentrate. Minerals Engineering, Vol. 14, n. 11, November, p.
1541-1543.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 489

23. Magnesita
Lus Rodrigues Arma Garcia 1
Paulo Roberto Gomes Brando 2
Rosa Malena Fernandes Lima 3

1. INTRODUO
A magnesita um mineral industrial que apresenta uma srie de aplicaes
em diversos segmentos da indstria. O Brasil, mesmo no sendo um dos maiores
pases em reservas e produo, mostra uma posio importante em relao a
ambas. A produo brasileira provm quase exclusivamente de Brumado, no sul
da Bahia. A principal aplicao da magnesita no Brasil est na produo de
refratrios, sendo a magnsia custica o segundo uso industrial.
O magnsio o oitavo mais abundante dentre os elementos que formam a
crosta terrestre, constituindo 2% da mesma e ocupando, ainda, a terceira posio
dentre os elementos dissolvidos na gua dos mares. Embora seja encontrado em
mais de 60 minerais, somente dolomita, magnesita, brucita, periclsio (MgO),
carnalita e olivina (forsterita) so de importncia comercial. Magnsio e seus
compostos so tambm extrados a partir de gua do mar e salmouras de poos e
lagos. A produo comercial a partir de magnesita, no entanto, no presente a
mais econmica.
A principal utilizao do magnsio, normalmente sob a forma de xido,
como material refratrio em revestimento de fornos para a produo de ferro e
ao, metais no-ferrosos, vidro e cimento. xido de magnsio e outros
compostos so ainda usados em agricultura, indstria qumica e na construo.
Em ligas com o alumnio, o magnsio usado em componentes estruturais de
automveis, mquinas e latas para bebidas.

A maior parte da produo mundial de magnesita provm da China, Coria


do Norte, Rssia e Turquia. Juntos, estes quatro pases responderam por 60% da
produo mundial deste insumo mineral no ano de 2001. O Brasil tem a

1 Eng. Geolgica/UFOP, D.Sc./UFMG, Pesquisador do CDTN - CNEN


2
Eng. de Minas/UFMG, Ph.D/UBC, Canad, Professor Depto de Engenharia de Minas/UFMG
3
Eng. de Minas/UFOP, D.Sc./UFMG, Professora Depto de Engenharia de Minas/UFOP
490 Magnesita

totalidade de suas grandes reservas conhecidas de magnesita concentradas no


nordeste do pas, mais especificamente nos estados da Bahia e Cear. No
municpio de Brumado-BA, na Serra das guas, esto as maiores reservas e as
mais produtivas minas conhecidas em nosso pas, que respondeu por cerca de 3%
da produo mundial em 2001.
Fontes, a partir das quais compostos de magnsio podem ser recuperados,
variam de grandes a virtualmente ilimitadas e so distribudas globalmente. A
abundncia na oferta, a retrao na demanda e a globalizao das relaes
comerciais fazem com que seja cada vez mais importante a qualidade do bem
mineral que se promove; evidentemente, a magnesita no foge destas regras.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia
A magnesita pertence famlia dos carbonatos do grupo da calcita, minerais
que tm como unidade aninica fundamental da estrutura o grupo (CO3)2-. A
ligao desta unidade com os elementos catinicos essencialmente inica
(Palache, Berman e Frondel, 1963).
O nome magnesita uma aluso sua composio. Contm 47,81% de
MgO e 52,19% de CO2. Em termos elementares, a composio a seguinte:
28,83% magnsio; 14,25% carbono; 56,93% oxignio. O peso molecular da
frmula MgCO3 84,31 gramas. O ferro pode substituir o magnsio em grande
extenso, porm magnesitas naturais, como regra, so pobres neste elemento.
Magnesita com cerca de 9% de FeO denominada breunnerita; quando ainda
mais rica em ferro, transacional para siderita, a pistomesita. Pequenas
quantidades de Ca e Mn so tambm encontradas, porm, miscibilidade com
CaCO3 e MnCO3 limitada (Kostov, 1968).
A magnesita isoestrutural com a calcita, ocorrendo no sistema
cristalogrfico rombodrico ou trigonal, sendo ditrigonal-escalenodrica, R 3 c ,
com a = 4,637, c = 15,023 e Z = 2 (Kostov, 1968). Na Tabela 1 mostram-se
dados de refinamento de estrutura por raios-X, para a magnesita, adaptada de
Reeder (1983) e incluindo um dado de Zemann (1989).
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 491

Tabela 1: Dados de refinamento de estrutura por raios-X para a magnesita.

a c M-O O1-O2 O1-O6 Volume Composio


() () () () () octaedral (3)
4,6328 15,0129 2,1018 2,9252 3,0188 12,36 (1)
4,637 15,023 2,105 2,931 3,022 12,42 (2)
4,635 15,019 - - - - (3)*
Composio das magnesitas utilizadas: (1) Mg 0,99 Fe 0,01CO3; (2) MgCO3 (sinttica); (3) magnesita
de Brumado com 0,1% CaO, 0,6% FeO, 0,7% MnO ( * Dado de Zemann, 1989).
A Figura 1 ilustra as relaes entre a verdadeira clula unitria rombodrica
aguda e a clula morfolgica (ou de clivagem). Observe-se que a altura da clula
unitria o dobro da altura da clula morfolgica (Reeder, 1983).

Figura 1: Estrutura da magnesita. Fonte: adaptada de Kostov (1968).


A magnesita tem como raias de difrao de raios-X mais intensas as
seguintes: 2,737 c om 100%, 2,101 com 90%, 1,935 com 60%, 1,697 com
100%, 1,252 com 60% e 1,336 com 70%, (Kostov, 1968).
Mostra clivagem {10 1 1} perfeita, tem dureza 4 e densidade 3,00. incolor
a branca e seu ndice de refrao varia de acordo com o seu teor de ferro.
Opticamente um mineral uniaxial negativo, em acordo com o arranjo em leitos
dos grupos planares CO3 paralelos a {0001} (Kostov, 1968).
492 Magnesita

2.2. Geologia
A magnesita ocorre em muitos ambientes geolgicos, tanto passados como
atuais. Redlich (1909), citado em Pohl e Siegl (1986), baseado nas ocorrncias
conhecidas na ustria, descreveu tipos de depsitos de magnesita agrupando-os
em trs tipos bsicos. Posteriormente, foi agregado a esse grupo um quarto tipo
estabelecido por Ilic (1968), tambm citado em Pohl e Siegl (1986). Assim,
embora reconhecendo que uma classificao quase sempre implica em
simplificaes, e que os quatro diferentes tipos nem sempre podem ser
diferenciados claramente, Pohl e Siegl (1986) apresentam as seguintes
caractersticas distintivas para esses quatro tipos.
Tipo Veitsch (depsitos de magnesita macrocristalina): So caracteristicamente formados
por grandes, porm curtas, lentes de magnesita em sedimentos marinhos clsticos
de plataforma, de idade Proterozica-Paleozica, consistindo de dolomitos,
calcrios, folhelhos, arenitos, conglomerados e, no raramente, rochas meta-
vulcnicas bsicas. Podem ser levemente ou fortemente deformados, com grau de
metamorfismo variando de muito baixo, passando pelo fcies xisto-verde, at
anfibolito alto. As reservas podem ser muito grandes, tipicamente da ordem de
dezenas de milhes de toneladas (nos depsitos da ustria), at a ordem de 1
bilho de toneladas (depsitos da China). Muitas estruturas sedimentares tm sido
observadas nas rochas magnesticas deste tipo. Sinais de dolomitizao
progressiva e magnesitizao so observados no depsito de Veitsch, ustria.
Os depsitos do tipo Veitsch so caracterizados por um elevado contedo de
ferro, mangans da ordem de um dcimo do seu teor em ferro, baixa alumina, e
slica e cal variveis em funo do contedo de quartzo, talco e dolomita. A
textura tipicamente granuloblstica, com cristais milimtricos a centimtricos.
Grandes depsitos deste tipo ocorrem mundialmente, embora sejam
relativamente escassos na Amrica do Norte, na frica e na Austrlia continental.
As maiores jazidas conhecidas encontram-se na ustria, Espanha, Eslovquia,
China, Coria, Rssia e Brasil. Muitos dos depsitos tm uma notvel semelhana
uns aos outros, o que pode indicar um mecanismo comum de formao (Duncan
e McCracken, 1994). Nesses grandes depsitos, a magnesita intimamente
associada, tanto espacial como cronologicamente, com atividade intrusiva de
material magmtico (Bain, 1924; Bodenlos, 1954; Duncan e McCracken, 1994,
mencionando Siegfus, 1927). Ainda de acordo com Duncan e McCracken (1994),
tem sido sugerido que atividade gnea seja a fonte original de solues portadoras
de CO2. Bodenlos (1954) sugere, para a etapa principal de mineralizao dos
depsitos da Serra das guas, temperaturas de formao na faixa de 200 a 300C,
ou mais altas. J Schroeder (1948), mencionado por Duncan e McCracken (1994),
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 493

sugere para os depsitos de magnesita de Stevens County, Washington, USA,


temperaturas de formao da ordem de 300 a 500C.
Tipo Kraubath (depsitos de magnesita microcristalina): Veios, stockworks, corpos
irregulares e capeamentos de magnesita criptocristalina so freqentemente
associados com zonas de fraturas afetando rochas ultramficas que compreendem
principalmente dunitos, peridotitos e serpentinitos. Essas rochas freqentemente
fazem parte de uma sute ultramfica de ofiolitos. Esta magnesita pode conter
pequenas concentraes de clcio e traos de ferro e mangans substituindo o
magnsio. O baixo teor em ferro das magnesitas deste tipo uma caracterstica
contrastante com relao s magnesitas do tipo Veitsch. As principais ocorrncias
deste tipo encontram-se na Grcia, Turquia, ex-Iugoslvia (Srvia), Austrlia e
Estados Unidos.
Tipo Greiner: A magnesita resulta da alterao hidrotermal sobre rochas bsicas-
ultrabsicas, devida ao de solues carbonatadas, em condies de baixo
metamorfismo, que provoca a transformao dos silicatos magnesianos em
carbonato de magnsio com conseqente liberao de slica. A explorao do
depsito de Deloro Township, em Timmins, Ontrio, Canad, resultou em um
conhecimento mais detalhado deste tipo de magnesita caracterizado por
concentraes relativamente altas de ferro, pouco clcio, mas cerca de 25% de
slica.
Tipo Bela Stena: Consiste em corpos de magnesita lentiformes ou de formato
irregular, ocorrendo dentro de sedimentos lacustrinos clsticos de idade Terciria.
Falhamento sinsedimentar da bacia dos lagos, proximidade de atividade vulcnica,
atividade hidrotermal, e, raramente, tambm evaporao, se combinam para
produzir rpidas variaes de fcies tanto lateral como verticalmente. Nestes
depsitos as reservas de magnesita so da ordem de poucos milhes de toneladas,
podendo, porm, atingir valores da ordem de at 400 milhes de toneladas.
Raramente, no entanto, alcanam as atuais necessidades de qualidade. Os
principais depsitos do tipo encontram-se na ex-Iugoslvia (Srvia), Grcia e
Turquia.
Outros tipos de depsito de magnesita: Alm dos tipos apontados, Pohl e Siegl (1986)
ressaltam, tambm, a ocorrncia de magnesita em ambientes sedimentares
recentes. Tal o caso da formao de magnesita em evaporitos marinhos, em
sabkhas e em lagos salgados continentais e costais (playas), em regies ridas e
semi-ridas. Embora importantes do ponto de vista do entendimento da formao
da magnesita, essas ocorrncias so de quantidade e qualidade sub-econmicas.
Embora a magnesita ocorra em uma ampla variedade de ambientes geolgicos,
conforme explanado anteriormente, somente dois tipos principais de depsitos
so explotados atualmente. Esses incluem as magnesitas criptocristalinas
494 Magnesita

associadas com rochas magmticas ultramficas, as quais so usualmente a fonte


de magnsio, bem como as hospedeiras dos depsitos (o Tipo Kraubath) e as
magnesitas macrocristalinas formando lentes localizadas ou stocks dentro de
carbonatos de plataformas marinhas antigas (o Tipo Veitsch).

2.3. Produtores e Reservas


A maior parte da atual produo mundial de magnesita provm da China,
Coria do Norte, Rssia e Turquia. Juntos estes quatro pases responderam por
63% da produo mundial deste insumo mineral no ano de 2000. A Tabela 2
mostra a produo e as reservas mundiais conhecidas de magnesita.
Fontes, a partir das quais compostos de magnsio podem ser recuperados,
variam de grandes a virtualmente ilimitadas e so distribudas globalmente. Jazidas
identificadas de magnesita totalizam 12 bilhes de toneladas. Fontes de brucita,
dolomita, forsterita e evaporitos contendo magnsio so enormes e estima-se que
salmouras contendo magnsio constituam uma fonte de bilhes de toneladas.
Com o aumento do custo dos combustveis, h uma distinta vantagem, no
entanto, na converso de magnesita natural em MgO, ao invs de se produzir
magnsia a partir da gua do mar ou salmouras (Duncan e McCracken, 1994).
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 495

Tabela 2: Produo mundial de magnesita, reservas e reserva base.

Pas Produo Reservas


2000 2001e Reserva Reserva Base
China 721 720 750.000* 1.000.000*
Rssia 288 250 650.000 730.000
Coria do Norte 288 300 450.000 750.000
Turquia 576 570 65.000 160.000
Brasil 89 90 45.000 65.000
Grcia 187 190 30.000 30.000
ndia 105 100 14.000 55.000
Eslovquia 245 250 20.000 30.000
ustria 216 210 15.000 20.000
Espanha 144 150 10.000 30.000
Austrlia 101 100 ND ND
Outros pases 131 130 430.000 490.000
Fonte: adaptada de USGS Mineral Commodity Summaries, January 2002.
Dados em mil toneladas mtricas de magnsio contido.
ND = dado no disponvel; e = estimado; * = dado em jan. 2001

Segundo Duncan e McCracken (1994), o maior depsito de magnesita da


China est localizado a aproximadamente 65km ao sul/sudeste da cidade
metalrgica de Anshan, na provncia de Liaoning, um distrito da antiga
Manchria. Os depsitos da Rssia esto localizados no sul dos montes Urais e no
leste da Sibria, nas montanhas Savan. A Coria do Norte tem suas reservas
principais na provncia de Kankyo. A Turquia tem seus principais depsitos de
magnesita cristalina na regio do Mar Negro, alm de importantes reservas de
magnesita criptocristalina nas regies de Eskisehir e Kutaya. Na Grcia em
Vavdos, pennsula de Khalkidiki, na Thessalonika, que se localizam os depsitos
de magnesita criptocristalina. Os mais importantes depsitos da ustria esto
localizados em Semmering, Veitsch, Breitenau Trieben, Radentheim e Dientin. A
Espanha tem, na provncia de Navarra, prximo da fronteira com a Frana, os
seus principais depsitos. A India tem seus depsitos maiores em Salem, um
distrito do estado de Madras e no distrito de Almora, em Uttar Pradesh. Em
Kosice, Jelsava e Lobinobana esto as principais reservas da Eslovquia. A
Austrlia tem depsitos de magnesita criptocristalina em Kunwarara em
496 Magnesita

Queensland, Fifield e Young em New South Wales e Ravensthorpe em Western


Australia..
O Brasil tem a totalidade de suas grandes reservas de magnesita conhecidas
at o momento, concentradas no nordeste do pas, mais especificamente nos
estados da Bahia e Cear (Bodenlos, 1950, 1954). A Tabela 3 mostra dados sobre
as reservas brasileiras.
Tabela 3: Reservas de magnesita do Brasil (2000).

Estado/Municpio Reservas em toneladas


Medida Indicada Inferida
Bahia
Brumado 352.615.406 275.953.641 91.102.190
Sento S * 29.532.472 21.431.940 -
Subtotal 382.147.878 297.385.581 91.102.190
Cear
Iguatu 54.872.777 58.501.990 857.948
Jucs 5.174.905 - -
Ors 13.556.215 - -
Subtotal 74.296.045 58.501.990 857.948
Total geral 456.443.923 355.887.571 91.960.138
Fonte: adaptada de Anurio Mineral Brasileiro 2001 DNPM; * = Dados de Oliveira (1997)
Como se verifica na Tabela 3 no municpio de Brumado-BA, na Serra das
guas, esto as maiores reservas conhecidas no Brasil deste bem mineral, at o
presente. Ali tambm esto as mais produtivas minas conhecidas em nosso Pas.
Embora essas ocorrncias sejam conhecidas desde as ltimas dcadas do sculo
19, a efetiva produo das minas s comeou em 1945 atravs da empresa
Magnesita S.A. Tambm o municpio de Sento S-BA possui reservas
considerveis de minrios de magnesita (Oliveira, 1997).
A Figura 2, adaptada de Pohl e Siegl (1986), ilustra a distribuio dos
depsitos de magnesita em todo o mundo, conhecidos at 1986. Faz-se uma
tentativa de mostrar, tambm, o tamanho das reservas e, ainda, o tipo do
depsito.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 497

Figura 2: Localizao de depsitos de magnesita no mundo.


Fonte: Adaptada de Pohl e Siegl (1986).

Relao dos depsitos assinalados na Figura 2:


Amricas do Sul e Central: 1 = Brumado, Serra das guas, Brasil, 2 = Iguatu, Brazil,
3 = Alto Chapare, Bolvia, 4 = Isla Margarita, Venezuela, 5 = Guatemala, 6 = Sta.
Margarita Island, Mxico.
Amrica do Norte: 7 = Coast Ranges, Calif., 8 = Kern County, Nev., 9 = Gabbs,
Nev., 10 = Stevens County, Wash., 11 = Marysville, B.C., 12 = Radium Hot
Springs, B.C., 13 = Deloro, Ont., 14 = Kilmar, Que., 15 = Cape Breton Island,
New Scotland, 16 = Maryland, USA..
Europe: 17 = Shetlands, UK, 18 = Snarum, Noruega, 19 = Trondheim, Noruega,
20 = Norbotten, Sucia, 21 = Pacios, Espanha, 22 = Eugui, Espanha e Pirineus,
23 = Ortler, Itlia, 24 = Graywacke Zone, ustria, 25 = Kraubath, ustria, 26 =
Eslovquia, 27 = Bela Stena, Srvia, 28 = Srvia, 29 = Servia Basin, Grcia, 30 =
Vavdos, 31 = Euboea, Grcia, 32 = Elba, 33 = Ural, Rssia..
sia: 34 = Achin., Afeganisto, 35 = Kumaun, Himalaia, India, 36 = Kharidunga,
Nepal, 37 = Ust Kara, Mongolia, 38 = Shandung, China e Khingan, Lioa Tung,
Manchuria, 39 = Yongyang e Namgye, Coria do Norte, 40 = Mysore, 41 =
Salem, India, 42 = Bozkurt, 43 = Eskisehir, Turquia.
498 Magnesita

Austrlia: 44 = Huandot, N.T., 45 = Lawlers, 46 = Bulong, 47 = Ravensthorpe,


W.A., 48 = Balcanoona, 49 = Copley, 50 = Eyre Peninsula, 51 = Coorong
Lagoon, S.A., 52 = Arthur e Savage River, Tasmania, 53 = Heathcote, Vic., 54 =
Thuddrunga, N.S.W., 55 = Mt. Redcliffe, Qld., 56 = Nova Calednia.
frica: 57 = Beni Bousera, Marrocos, 58 = Eastern Desert, Egito, 59 = Sol
Hamid, Sudo, 60 = Lake Natron, Tanzania, 61 = Mtito Andei, Kenia, 62 = Pare
Mts., Tanzania, 63 = Bi, Angola, 64 = Barton Farm, Zimbabwe, 65 = Barbeton,
frica do Sul, 66= J. Rokham, Arbia Saudita, 67 = Sabkhas de Abu Dhabi.

2.4. A Magnesita da Serra das guas


Histrico
A primeira referncia sobre Brumado, ento conhecida como Bom Jesus
dos Meiras, se encontra em um artigo de Dom Pedro Augusto de Saxe Cobourg
Gotha, apresentado por M. Daubre Academia de Cincia de Paris em 1889,
publicado nos Comptes Rendus. Neste artigo o autor faz o estudo cristalogrfico
de um magnfico cristal de hematita especular, pertencente coleo do Museu
Nacional do Rio de Janeiro.
Siedel (1914) descreve um conjunto de minerais da coleo do Museu de
Mineralogia da Universidade de Marburgo, oriundos do distrito de Bom Jesus dos
Meiras, estado da Bahia, Brasil. Neste trabalho, o autor determina parmetros
cristalogrficos dos seguintes minerais: berilo (nas variedades de gua-marinha e
esmeralda), topzio, rutilo, turmalina, quartzo, clinoanfiblio (tremolita-actinolita),
epidoto, zirco, magnesita e caulinita.
Arlt e Steinmetz (1915) descrevem uma coleo de minerais composta por
berilo e outras fases paragenticas oriundas do distrito de Bom Jesus dos Meiras,
estado da Bahia, Brasil. Uma descrio morfolgica detalhada, incluindo o clculo
de constantes cristalogrficas foi realizada em amostras dos seguintes minerais:
quartzo, rutilo, hematita, martita, pirita, magnesita, dolomita, xenotima, monazita,
berilo, turmalina, topzio, espodumnio, granada, albita e titanita. Segundo os
autores dois processos estariam relacionados gnese das fases minerais descritas.
O primeiro trabalho sistemtico sobre os depsitos de magnesita da Serra
das guas est contido no boletim 975-C do United States Geological Survey
(USGS), de autoria de Alfred J. Bodenlos, publicado em 1954. Este trabalho bem
documentado traz desde a histria do descoberta dos depsitos de magnesita, a
geografia do local, a geologia dos diversos jazimentos e minas, hipteses da
origem, quimismo da magnesita, at as reservas dos depsitos, alm de
consideraes econmicas.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 499

As ocorrncias da Serra das guas, embora pouco divulgadas, so


conhecidas desde o final do sculo 19, principalmente em funo de uma variada
gama de minerais no usuais, alm da magnesita, conforme bem descrevem
Cassedane e Cassedane (1978) e Barbosa et al. (2000). No se tinha, no entanto,
noo da imensa reserva de magnesita ali espera de descobridores.
Conforme Leonardos (1943), dois franceses residentes no Brasil, Georges
Louis Minviele e Miguel Pierre Cahen, interessados na produo de magnsio
metal, o procuraram na Diviso de Fomento da Produo Mineral, no Rio de
Janeiro, em 1939, para que este lhes dissesse onde poderiam encontrar magnesita.
Foram informados das ocorrncias de Jequi e sobre as da Serra das guas,
insuficientemente estudadas. Dirigindo-se estes senhores a Serra das guas, ali
constataram no s a presena, mas o grande volume de magnesita na regio. De
volta ao Rio, fundaram a Sociedade Magnesita Limitada, transformada, depois, em
Magnesita S.A., autorizada a funcionar pelo decreto nmero 6220 de quatro de
setembro de 1940. Hoje a Magnesita S.A. detentora de praticamente todos os
direitos minerrios na Serra das guas, e a maior produtora e comercializadora, no
Brasil, de magnesita para diversos fins, alm de talco, que tambm encontrado
na regio.
Localizao
Segundo Oliveira e Fragomeni (1980), a Serra das guas uma feio
marcante na morfologia do centro-sul baiano, com altitudes de pouco mais de
1000 m. Possui uma extenso de aproximadamente 18km, por 10km de largura.
Sua forma grosseiramente ovalada dispondo-se seu eixo maior na direo
N20E, ocupando uma rea de cerca de 142 km2. Situa-se no Municpio de
Brumado, Estado da Bahia, entre as seguintes coordenadas geogrficas: 14 03
47 a 14 16 28, latitude Sul e 41 37 30 a 41 47 01, longitude Oeste.
Brumado dista de Salvador cerca de 600km e o acesso a partir desta capital
feito atravs de rodovias asfaltadas, sendo os primeiros 110 km pela BR-324 at
Feira de Santana, da at Vitria da Conquista, via BR-116. O restante do trajeto
feito por rodovia estadual, por 130 km (GeoEstrutural, 2002).
O clima da regio do tipo estepe tropical, quente e seco, com chuvas de
vero, tendendo a semi-rido, caracterizado notadamente pela m distribuio das
chuvas no espao e no tempo. As precipitaes mdias anuais esto em torno de
600mm, podendo, entretanto, no chover durante um ano todo. A vegetao do
tipo caatinga hipoxerfita, com arbustos espinhentos e rvores de pequeno porte
ao longo dos leitos dos riachos, superadaptada s condies climticas. Na Serra
das guas desenvolve-se um microclima tpico das elevaes do serto baiano. As
temperaturas so mais amenas e o ar mais mido, aparecendo uma vegetao de
matas, com rvores de porte nas ravinas e de campos gerais nas superfcies mais
500 Magnesita

aplainadas das maiores altitudes. Este microclima, com presena de campos,


muito conveniente criao de eqinos e envolvendo a elevao de brumas
matinais, foi o responsvel pelas toponmias locais: Serra das guas e Brumado
(Oliveira e Fragomeni, 1980).

Figura 3: Mapa de localizao da rea de Brumado.


Fonte: adaptado do Ministrio dos Transportes (2003).

A rede de drenagem praticamente temporria, sendo o principal curso


dgua o Rio do Antnio, o qual se torna intermitente nos perodos de estiagem e
sujeito a cheias repentinas na poca das chuvas. Os demais riachos apresentam-se
secos no decorrer do ano, com gua apenas enquanto duram as chuvas, exceo
feita aos poucos crregos que drenam nascentes perenes nas encostas da Serra
(Oliveira e Fragomeni, 1980).

Aspectos da geologia regional


Mascarenhas (1976), inclui as ocorrncias de magnesita da Serra das guas
dentro do contexto de um Greenstone Belt. Trata-se do Greenstone Belt de
Brumado, com uma rea de afloramento de cerca de 2.000 km2, distribudos em
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 501

zonas independentes dentro do Complexo Metamrfico-Migmattico que


representa, juntamente com o Complexo Granultico, o denominado
embasamento cristalino na regio. O mesmo autor acredita que a idade de
formao das estruturas do tipo Greenstone Belts da Bahia deve-se situar entre
3.000 m.a. e 2.700 m.a., o que as coloca no Arqueano Mdio a Superior.
Simplificadamente pode-se observar na rea dois conjuntos maiores,
litoestratigraficamente distintos, pertencentes ao Arqueano inferior a mdio: o
atual embasamento caracterizado por gnaisses e migmatitos, localmente ricos em
restos paleossomticos anfibolticos, com quartzitos subordinados, e uma
assemblia singular de rochas metamrficas, o Grupo Serra das guas. Este
ltimo tem trs unidades bem distintas, constitudas por anfibolitos, mrmores
dolomticos e actinolita-tremolita-mrmores, na base; mrmores magnesticos,
actinolita-mrmores e rochas clciossilicticas, na poro intermediria e,
finalmente, quartzitos, dolomita-quartzitos e quartzitos ferruginosos no topo. Esta
seqncia tipicamente de carter vulcanognico, havendo sido determinadas
pelo menos duas fases de vulcanismo bsico-ultrabsico constituintes da Unidade
Inferior. A Unidade Mdia de natureza qumico-sedimentar, podendo-se admitir
uma contribuio epiclstica na Unidade Superior (Oliveira, Fragomeni e
Bandeira, 1997). A Figura 4 ilustra esquematicamente a coluna estratigrfica
simplificada do Grupo Serra das guas.
502 Magnesita

Figura 4: Coluna estratigrfica simplificada do grupo Serra das guas.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).

As minas
Os principais depsitos da Magnesita S.A., na Serra das guas, so:
Conjunto Mineiro Pedra Preta-Jatob-Pomba
Mina Piraj
Mina Pedra de Ferro-Catiboaba
Estes so os nicos depsitos conhecidos, at o momento, com minrio
apropriado para a fabricao de snter, baseado nas exigncias mercadolgicas
atuais.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 503

As demais minas, como Boa Vista, Covil das Onas, Bate-P, Cabeceiras,
Cordeiro, etc., apresentam minrio pobre, utilizado em mistura, em propores
variveis com um dos tipos de minrio das minas acima mencionadas.
A Figura 5 ilustra a localizao das principais minas no contexto Serra das
guas, enquanto a Figura 6 a legenda para as simbologias utilizadas.

Figura 5: Esboo geolgico com localizao do conjunto mineiro Pedra


Preta-Jatob-Pomba.
Fonte: adaptado de Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).
504 Magnesita

Figura 6: Legenda para a Figura e corte geolgico esquemtico.


Fonte: adaptado de Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).

O conjunto mineiro Pedra Preta-Jatob-Pomba


Segundo Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997) o conjunto formado por
trs minas que, apesar de possurem minrio com caractersticas prprias,
constituem um nico jazimento com 2.400 m de extenso por cerca de 600 m de
largura, com o eixo principal na direo NE-SW (20o). No extremo nordeste do
jazimento, tem-se a mina de Pedra Preta, a mais conhecida e tradicional da Serra
das guas, mostrada em um corte geolgico na Figura 7.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 505

Figura 7: Corte geolgico esquemtico da mina de Pedra Preta.


Fonte: adaptado de Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).
O minrio de cor avermelhada, gr grossa, apresentando ntidos sinais de
recristalizao. medida que se caminha na direo SW, rumo a Jatob, o minrio
sofre forte branqueamento e a granulometria se torna mais fina, culminando com
o minrio rosa claro de alta pureza da mina do Pomba.
Na mina de Pedra Preta, faz-se uma seleo manual que tem por objetivo
eliminar o minrio contaminado com ferro e talco. Para o minrio de Jatob e
Pomba, a eliminao do talco feita atravs de uma usina de concentrao que
utiliza flotao como meio de purificao.
Neste conjunto se produzem trs principais tipos de minrio:
PP-01 para a produo de snter M-10 Pedra Preta
PP-02 para a produo de snter M-20 Pedra Preta
PP-03 para a produo de snter M-30 Pomba e Jatob
As principais caractersticas qumicas utilizadas como indicadores
tipolgicos dos trs minrios, bem como dos estreis, so mostradas na Tabela 4.
506 Magnesita

Tabela 4: Caractersticas qumicas dos minrios e estreis.

Tipo/Elemento SiO2 Fe2O3 Al2O3 MnO CaO MgO


(%) (%) (%) (%) (%) (%)
PP-01 < 6,0 < 4,5 < 4,0 < 1,2 < 1,0 > 85,0
PP-02 < 3,0 < 3,5 < 3,0 < 1,2 < 1,0 > 90,0
PP-03 < 20,0 < 7,5 - < 3,5 < 2,0 > 60,0
Estril silicoso > 20,0 < 7,5 - < 3,5 < 2,0 > 60,0
Estril ferruginoso < 20,0 > 7,5 - < 3,5 < 2,0 > 60,0
Estril slico-ferruginoso > 20,0 > 7,5 - < 3,5 < 2,0 > 60,0
Fonte: GeoEstrutural (2002).
Considerando-se o minrio bruto in situ do conjunto de minas, tem-se as
seguintes reservas:
Mina Pedra Preta: 35 milhes de toneladas
Mina Jatob: 9,5 milhes de toneladas
Mina Pomba: 23,5 milhes de toneladas
Total: 68 milhes toneladas

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Como relatam Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997), a extrao do minrio
feita atravs do mtodo clssico de lavra a cu aberto, em bancadas mltiplas
com plataformas de trabalho dimensionadas em funo da produo e da
convenincia dos equipamentos. A minerao se desenvolveu segundo um
planejamento global, envolvendo todo o conjunto mineiro Pedra Preta-Jatob-
Pomba, objetivando a integrao das trs cavas hoje existentes, cujo resultado
final ser uma nica grande cava, com cerca de 2.500 m de extenso. A cava final
ter 256 m de altura por cerca de 600 m de largura.
Aps desmonte, o run-of-mine alimenta uma estao de britagem com
capacidade de 600 t/h e que fornece material em trs granulometrias diferentes,
que so:
Acima de 70,0mm grado
Entre 70,0mm e 28,6mm cascalho
Abaixo de 28,6mm fino (refugo)
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 507

A Figura 8 ilustra a produo do minrio para o snter M-10. Observe-se


que o material fino (abaixo de 28,6 mm) descartado como refugo.

Figura 8: Fluxograma da produo do minrio para o snter M-10.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).
Os minrios cascalho e grado, depois de passarem por uma etapa de
catao manual, para a separao de fragmentos contaminados com talco e
hematita, vo para uma pilha de homogeneizao e da para uma pilha pulmo,
que alimenta diretamente os fornos verticais de sinterizao de M-10 em Pedra
Preta.
Na britagem para a produo de M-20, o minrio selecionado e levado
para uma pilha, de onde transportado para as instalaes de Catiboaba, a uma
distncia de 15km. Em Catiboaba, antes de alimentar os fornos, o minrio
rebritado, seguindo para uma pilha formada com material na faixa de 7-9 mm, e
da para os silos que alimentam correias que abastecem os fornos (Figura 9).
508 Magnesita

Figura 9: Fluxograma da produo do minrio para o snter M-20.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).

O minrio para a produo de M-30, aps passar pela instalao de


britagem na mina, segue por caminhes at a usina de concentrao de Catiboaba.
Este minrio possui talco e hematita em abundncia tal que o faz ficar com seus
teores de slica e ferro acima dos limites definidos para PP-01 e PP-02, mas
podendo, ainda, ser utilizado para mistura e/ou tratamento seletivo (flotao). Ver
Figura 10.

Figura 10: Fluxograma da produo do minrio para o snter M-30.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 509

A magnesita submetida a tratamentos trmicos entre 1800C a 2100C


resulta no produto que se denomina comercialmente magnesita calcinada
morte (dead burned magnesite) ou, mais corretamente, snter magnesiano ou
magnsia sinterizada. Teoricamente a reao que ocorre nos fornos :
MgCO3 MgO (periclsio) + CO2
O material assim obtido isento de CO2, no reativo e o peso especfico
bem elevado devido densificao que ocorre durante o processo, com a
eliminao do CO2.

4. USOS, FUNES E ESPECIFICAES


A magnesita considerada, em geral, de interesse econmico quando o teor
mnimo de MgO na base calcinada atinge o patamar de 85%, alm, naturalmente,
de outras exigncias relativas a slica, xido de ferro, cal e alumina, cuja soma no
deve exceder, na sua totalidade, a faixa dos 10%, para os produtos menos nobres.
, na sua quase totalidade, destinada obteno dos seguintes produtos:
Snter magnesiano;
Magnsia eletrofundida;
Magnsia custica;
Magnsio metlico;
Compostos de magnsio.
Snter Magnesiano (ou magnsia calcinada morte): resulta do processo de calcinao e
sinterizao da magnesita, sob condies elevadas de temperatura, em geral da
ordem de 1800C a 2000C. Trata-se de um produto de alta pureza, em geral
acima de 90% de MgO, largamente usado na fabricao de produtos refratrios
bsicos que so utilizados no revestimento das paredes internas e abbadas de
caldeiras, de fornos eltricos, fornos de soleira aberta, fornos rotativos,
conversores a oxignio, etc., das indstrias do ao, do cimento e do vidro.
Magnsia Eletrofundida: obtida em fornos eltricos a arco voltaico, em
temperaturas entre 2800 a 3000C. A massa especfica mostra-se prxima da
terica para o periclsio, isto , cerca de 3,7g/cm3; portanto, a porosidade
aparente prxima de zero. O grau de pureza sempre acima de 95% de MgO, s
vezes atingindo 99%.
Magnsia Custica (ou magnsia reativa): assim como o snter magnesiano, resulta do
processo de calcinao da magnesita em fornos convencionais a temperaturas de
800C a 1000C, com teor de MgO variando de 85% a mais de 90%. Esse
510 Magnesita

derivado de magnesita tem sua maior aplicao nos seguintes campos: fabricao
do cimento sorel; na agricultura como fertilizante e na agropecuria como
nutriente; como absorvente e catalisador; como isolante trmico, na indstria do
petrleo; como agente clareante e como substituto da bentonita na lama de
perfurao e na indstria do papel; na fabricao da borracha sinttica, como
agente vulcanizante e catalisador.
Na Tabela 5 mostram-se, sinteticamente, as especificaes dos produtos
obtidos a partir da magnesita crua e suas principais aplicaes.
Tabela 5: Especificao do produto obtido a partir de magnesita crua em funo
de sua aplicao.
Matria- Produto obtido Aplicao
prima
natural Por Por calcinao Especificao qumica (%)
calcinao e sinterizao
MgO CaO SiO2 Fe2O3

Indstrias
qumica,
metalrgica,
Magnsia
cosmticos e
Magnesita custica 87-92 2,0-2,5 1,0-4,0 - farmacutica,
(na base cermica,
calcinada) papel,
MgO agropecuria,
etc.
85,0%
Snter Indstria de
Fe2O3 magnesiano > 92,0 2,0 0,6 3,5-5,0 refratrios:
refratrios
4,5%
bsicos,
Snter M-10 moldados e
93-95 1,0 1,0 2,0
no
Snter M-20 95,0 1,0 1,0 2,0 moldados

Snter M-30 > 95,0 1,0 < 1,0 < 1,0


Fonte: modificada, a partir de Queiroz (1997).
O magnsio metlico outro produto da magnesita, de grande importncia
na obteno de ligas aluminosas e de magnsio, com vasto campo de aplicao na
industria aeroespacial, maquinaria e ferramentas em geral.
Compostos de magnsio, como cloretos, iodetos, fosfatos, sulfatos, xidos,
carbonatos, etc., tm uma vasta linha de aplicaes nas indstrias qumica, txtil,
cermica, de cosmticos, farmacutica e metalrgica.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 511

A Tabela 6 mostra as caractersticas fsicas e qumicas dos quatro tipos de


snter de magnsia produzidos pela Magnesita S.A. As fases denominadas
acessrias so M2S (forsterita), CMS (monticellita) e MF (magnsio-ferrita).
Tabela 6: Caractersticas tpicas dos snteres produzidos pela Magnesita S.A.
Snter
Caractersticas
M-10 M-20 M-30 B
Esp. Tip. Esp. Tip. Esp. Tip.
SiO2 (% ponderal) 1,80 1,29 1,50 1,16 0,30 0,25
Al2O3 (% ponderal) 0,60 0,35 0,50 0,32 0,12 0,05
Fe2O3 (% ponderal) 2,90 2,11 2,50 1,82 0,50 0,41
MnO (% ponderal) 1,00 0,94 1,00 0,91 0,16 0,12
CaO (% ponderal) 0,70 0,44 0,60 0,43 0,90 0,77
MgO (% ponderal) 94,00 94,88 95,00 95,37 98,00 98,40
B2O3 (% ponderal) 0,007 0,007 0,007
Densidade aparente (g/cm3) 2,98 3,06 3,24 3,30 3,30 3,34
Porosidade aparente (%) 15,0 11,9 7,0 3,3 3,0 1,7
Tamanho mdio do cristal de
MgO (%m) 70,0 80,0 100,0 120,0
Fases acessrias M2S, CMS, MF M2S, CMS, MF M2S, CMS, MF
Fonte: Magnesita S.A., Especificaes de matrias-primas (1998).
Esp. = Especificao; Tip. = Valor Tpico.

OBSERVAES FINAIS
Como se mostrou neste artigo, a magnesita um mineral industrial tpico,
com aplicaes prticas bastante diversas. As reservas brasileiras so considerveis
e um aumento significativo da produo esperado, caso as condies
econmicas sejam favorveis.

AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem Magnesita S.A. pelo fornecimento de informaes,


importantes para este trabalho, a partir de relatrios internos e publicaes de seus
funcionrios.
512 Magnesita

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANURIO MINERAL BRASILEIRO (2001). Braslia: Departamento Nacional
da Produo Mineral, Internet: http://www.dnpm.gov.br/amb2001.html.
ARLT, H. e STEINMETZ, H. (1915). ber ein neues Mineralvorkommen aus
Brasilien: Zeitsch. Krist . u. Min., Band 54, p.590-606.
BARBOSA, C.P.; FALSTER, A.U.; SIMMONS, W.B.; WEBBER, K.L.;
NIZAMOFF, J. e GAINES, R.V.(2000). Minerals of the Brumado Magnesite
Deposits, Serra das guas, Bahia, Brazil. Rocks & Minerals, vol. 75, no.1, p.32-
39, jan./fev.
BODENLOS, A.J. (1950). Magnesite deposits of Central Cear, Brazil
(Geological Survey Bulletim 962-C).Washington, DC: U. S. Government
Printing Office, 36p.
BODENLOS, A. J. (1954). Magnesite deposits in the Serra das guas, Brumado,
Bahia, Brazil (Geological Survey Bulletim 975-C). Washington, D.C.: U. S.
Government Printing Office, 63p.
CASSEDANE, J.P; e CASSEDANE, J.O. (1978). Famous mineral localities: the
Brumado district, Bahia, Brazil. The Mineralogical Record. vol.9, no. 3, p.196-
204. May-June.
DUNCAN, L.R. e McCRACKEN, W.H. (1994). Magnesite and Magnesia. In:
Carr, D. D. (Ed). Industrial Minerals and Rocks, 6th ed. Littleton, Colorado:
Society for Mining, Metallurgy, and Exploration, Inc., p.643-654.
GEOESTRUTURAL CONSULTORIA E PROJETOS, (2002). Reavaliao do
modelo geolgico dos magnesititos da mina Pedra Preta, Brumado, BA,
Magnesita S.A., 18p.

ILIC, M. (1986) Problems of the genesis and genetic classification of magnesite


deposits. Geol. Carpathica, vol. 19, n. 1, p. 284-292. 1968 apud Pohl, W.;
Siegl, W. Sediment-hosted magnesite deposits. In: Wolf, K. H. (Ed.)
Handbook of strata-bound and stratiform ore deposits, Part IV, v. 14.
Amsterdam: Elsevier Science Publishers B.V., cap. X, p. 223-310.
KOSTOV, I. (1968). Mineralogy. 1st. English ed., Edinburgh: Oliver and Boyd,
587p.
LEONARDOS, O.H. (1943). Magnesita no Brasil. Minerao e Metalurgia, vol.7,
no. 37, p.35-38.
Rochas e Minerais Industriais - CETEM/2005 513

MAGNESITA S.A. (1998). Especificaes de matrias-primas nmeros 0176,


0419 e 0420, edio de 21/08/1998. Documentos internos consultados com
autorizao da Magnesita S.A.
MASCARENHAS, J.F. (1976). Estruturas do tipo Greenstone Belt no leste da
Bahia. In: Congresso Brasileiro de Geologia, 29, 1976, Ouro Preto. Anais do
29 Congresso Brasileiro de Geologia, vol. 4, Belo Horizonte: Sociedade
Brasileira de Geologia, 1976. p.25-49.
MINERAL DATABASE, THE. Mineral Search. Site da Internet, 2004,
http://www.mindat.org.
MINISTRIO DOS TRANSPORTES, (2003). Mapas, Internet, 2003,
http://www.transportes.gov.br/bit/mapas/mapdoc/ufs/ba.pdf.
OLIVEIRA, V.P. (1997). Depsitos de magnesita de Sento S, Bahia. In:
Schobbenhaus, C.; Queiroz, E.T.; Coelho, C.E.S. (Coord.) Principais
depsitos minerais do Brasil. Braslia: Departamento Nacional de Produo
Mineral, vol. IV-C., cap.19, p.235-242.
OLIVEIRA, V.P. e FRAGOMENI, L.F.P. (1980). Geologia da Serra das guas,
Brumado Bahia. Magnesita S.A., Departamento de Minerao, 57p.
Relatrio interno.
OLIVEIRA, V.P., FRAGOMENI, L.F.P. e BANDEIRA, C.A. (1977). Depsitos
de magnesita de Serra das guas, Brumado, Bahia. In: Schobbenhaus, C.;
Queiroz, E.T.; Coelho, C.E.S. (Coord.) Principais depsitos minerais do
Brasil. Braslia: Departamento Nacional de Produo Mineral, vol.IV-C.,
cap.18, p.219-234.
PALACHE, C.; BERMAN, H. e FRONDEL, C. (1963). Danas System of
Mineralogy, 7th. ed. New York: John Wiley & Sons, Inc., vol. II, 1124p.
POHL, W. e SIEGL, W. (1986). Sediment-hosted magnesite deposits. In: Wolf,
K. H. (Ed.) Handbook of strata-bound and stratiform ore deposits, Part IV,
v. 14. Amsterdam: Elsevier Science Publishers B.V., cap. X, p.223-310.
QUEIROZ, E.T. (1997). Geologia da magnesita. In: Schobbenhaus, C.; Queiroz,
E.T.; Coelho, C.E. S. (Coord.) Principais depsitos minerais do Brasil.
Braslia: Departamento Nacional de Produo Mineral, vol.IV-C., cap.17,
p.205-218.
REDLICH, K.A. (1986). Die typen de Magnesitlagerstten. Z. Prakt. Geol. no.17,
p.300-310, 1909, apud Pohl, W.; Siegl, W. Sediment-hosted magnesite
deposits. In: Wolf, K. H. (Ed.) Handbook of strata-bound and stratiform ore
514 Magnesita

deposits, Part IV, vol.14. Amsterdam: Elsevier Science Publishers B.V.,


cap.X, p.223-310.
REEDER, R.J. (1983). Crystal chemistry of the rhomboedral carbonates. In:
Carbonates: Mineralogy and Chemistry (Reviews in Mineralogy, vol11).
Washington, D.C.: Mineralogical Society of America, cap.1, p.1-47.
SIEDEL, P. (1914). Beitrge zur Kenntnis einiger Mineralien aus Villa do Bom
Jesus dos Meiras, Brasilien: Neues Jahrb., Beilage-Band 38, p.759-804.
USGS Mineral Commodity Summaries (2002), Magnesium compounds,
p.100-101. Site da Internet, 2002,
http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/magnesium/
401302.pdf.
ZEMANN, J. (1989). Crystal chemistry of magnesium carbonates and related
compounds. In: Mller, P. (Ed.) Magnesite: Geology, mineralogy,
geochemistry, formation of Mg-Carbonates (Monograph Series on Mineral
Deposits, no.28). Berlin-Stuttgart: Gebrder Borntraeger, cap.8, p.241-257.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 515

24. Mangans
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade 2
Achilles Junqueira Bourdot Dutra 3
Marcio Torres Moreira Penna 4

1. INTRODUO

O mangans encontra-se na natureza combinado com outros elementos,


formando minerais, na sua maioria xidos. Embora esteja amplamente disperso
nas rochas, no h conhecimento de sua ocorrncia na forma metlica. So
conhecidos mais de cem minerais de mangans; entretanto, pouco mais de uma
dezena, constituem minerais de minrio. De um modo geral, eles ocorrem na
natureza nas formas de xidos, hidrxidos, silicatos e carbonatos (Harold e
Taylor, 1994).

O dixido de mangans foi considerado um composto de ferro at 1774


quando C. W. Schule o reconheceu pela primeira vez como elemento qumico. No
mesmo ano, o engenheiro de minas sueco, J. G. Gahn, tornou-se o primeiro
pesquisador a isolar o elemento qumico, Mn. No incio da segunda metade do
sculo XIX, o metal ganhou importncia econmica para a indstria metalrgica,
entretanto, apenas no final do mesmo sculo surgiram as chamadas ligas de alto
mangans.

Vale notar que a quase totalidade dos depsitos mais importantes de


mangans podem ser classificados em dois tipos: depsitos de sedimentao
marinha e depsitos secundrios de enriquecimento residual.

Os habitantes do Egito antigo j usavam compostos desse elemento


qumico na produo de vidro. Atualmente, muitas aplicaes so reservadas ao
mangans nos setores metlico e no-metlico. Dentre uma variedade de usos, o
mangans um componente chave nas ligas com outros metais, especialmente,

1 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT


2
Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
3
Engo Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ
4 Engo de Minas/UFMG, Engenheiro do CDM/CVRD
516 Mangans

com o ferro na produo de ao. Ainda nesse mesmo setor, o mangans usado
em combinao com outros metais na produo de ligas de: cobre, zinco,
alumnio, estanho e chumbo. Sabe-se que a indstria de ao consome cerca de
92% (25 milhes de toneladas por ano) da produo total do minrio de
mangans em todo o mundo. O percentual remanescente, 8% (2 milhes de
toneladas por ano) consumido por uma gama de indstrias. No Brasil, o uso
tambm liderado pela metalurgia, seguindo-se a fabricao de pilha (10%) e a
indstria qumica (5%) (Costa, 2004).

O mangans chega ao mercado em duas formas: no estado natural e tratado.


Este ltimo beneficiado com o objetivo de ser empregado em diversos
produtos, tais como: baterias, agricultura (fertilizantes, fungicidas, raes), agente
de secagem de pintura, agentes oxidantes para corantes, aromatizantes e agente de
vedao, bem como aplicaes no meio ambiente (tratamento de gua, controle
da poluio do ar, aditivos de combusto) e na hidrometalurgia (urnio e zinco),
entre outros.

O uso no metalrgico do mangans compreende uma variedade de aplicaes.


Assim, o metal usado como agente corante em vidros, produtos da cermica
vermelha, e, no caso dos xidos de mangans, so utilizados como oxidantes na
manufatura de cloro, cromo e oxignio; desinfetante, como em algumas aplicaes
do permanganato de potssio; agente de secagem de tintas; corante ou descorante
(agente de branqueamento) do vidro, devido s propriedades oxidantes do metal;
componentes de pilhas e baterias.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O mangans o elemento qumico do grupo dos elementos de transio.


Tambm encontrado em mais de uma centena de minerais, desde aqueles em
cujas composies predominante, queles onde o metal participa em pequenas
quantidades. O metal est distribudo em diversos ambientes geolgicos e
disperso em uma variedade de rochas sob a forma de xidos, dentre os quais
destacam-se: dixidos, hidrxidos, silicatos e carbonatos. Os dixidos constituem
as mais importantes fontes comerciais do metal, destacando-se a pirolusita
(MnO2), a psilomelana e a manganita (Mn2O3.H2O). Na Tabela 1 esto
relacionados os principais minerais de mangans. Em seguida, algumas
informaes sobre os mesmos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 517

Tabela 1: Principais minerais de mangans, suas frmulas e composies


qumicas (Sampaio e Penna, 2002; Harben, 1996).
Minerais Frmula qumica Composio Qumica (%)
Mn MnO MnO2 CO2 H2O
Braunita 2Mn2O3.MnSiO3 66,6 44,8 55,2 - -
Criptomelana KMn8O16 59,8 - - - -
Hausmannita Mn3O4 72 62,0 32 - -
Jacobsita MnFe2O4 24 - - - -
Manganita Mn2O3.H2O 62,5 40,4 49,4 - 10,2
Nsutita MnO2- - - - - -
Psilomelana mMnO.MnO2.nH2O 45-60 - - - -
Pirolusita MnO2- 62-63 - - - -
Rodocrosita MnCO3 47,8 61,7 - 38,3 -
Rodonita (Mn,Ca,Fe,Zn)SiO3 47,8 - - -
Todorokita (Na,Ca,KMn2+)(Mn4 - - - -
+, Mn2+,Mg).3H2O

Pirolusita - usualmente formado pela oxidao de outros minerais tambm de


mangans, o de maior importncia comercial.

Psilomelana - o segundo mais importante sob o aspecto comercial, um xido


hidratado contendo de 45 a 60% de Mn, porm com quantidades variveis de
brio e potssio. muito comum sua presena em depsitos secundrios,
apresentando-se como uma forma coloidal de MnO2 que supostamente absorveu
impurezas, incluindo gua, alm de sdio, potssio e brio.

Rodocrosita um carbonato (CaCO3) de mangans com quantidades variveis de


ferro, clcio e carbonatos de mangans. muito encontrado como uma
substituio metasomtica de calcrio nos veios, em files de prata.

Rodonita - um silicato de mangans, em cuja estrutura cristalina ocorrem clcio,


na forma de CaSiO3 no mximo 20% em peso; Fe2+ substituindo o Mn em at
14% em peso; zinco, em substituio formao de um tipo de rodonita, tambm
chamada de fowlerita, Ca(Zn, Mn)4 (Si5O15 ) . A rodonita ocorre em depsitos de
518 Mangans

mangans, como resultado de atividades metamrficas. O mineral, ausente de


impurezas, pode ser formado com base em rodocrosita que ao reagir com slica
produz rodonita e dixido de carbono, segundo a reao:

MnCO 3 + SiO 2 MnSiO 3 + CO 2

Manganita - formado pela reduo de pirolusita, o mineral ocorre em veios e est,


invariavelmente, associado a outros minerais de mangans.

Braunita e manganita - ocorrem, em menores quantidades, em muitos depsitos


de mangans. A braunita contm at 10% de SiO2, que a transforma em um
oxisilicato, o nico com alguma importncia comercial.

Litiofilita - (LiMnPO4) um xido de mangans com quantidades variveis de


outros metais, como cobalto, nquel e cobre.

Nsutita - (MnO2-) um composto no estequiomtrico e poroso, comumente


empregado na fabricao de baterias, conferindo-lhes melhor rendimento. O
nome provm da regio de Nsuta, no Gana.

Todorokita, nome com origem em Todoroki, mina de mangans no Japo onde


o mineral foi encontrado em ndulos de mangans.

Vrios outros minerais de mangans so encontrados em quantidades


relativamente pequenas em muitos depsitos. Em particular, hausmannita, que
um mineral primrio de mangans contido em veios associados s rochas gneas.

2.2. Geologia

Os depsitos sedimentares so os mais importantes em termos de minrios


de mangans e so os mais encontrados em todo o mundo.

Os chamados depsitos residuais foram formados de diferentes maneiras.


Assim, tm-se os depsitos de mangans resultantes de alteraes de outros pr-
existentes ou da concentrao de minerais de mangans, quando outros minerais
foram removidos por algum tipo de intemperismo e/ou processos qumicos.
Exemplos desses depsitos so: Nsuta em Gana; Moanda no Gabo e ndulos em
argilas residuais nos Estados Unidos. No caso de Gana, isso verdadeiro apenas
para a parte superficial do depsito. Em profundidade, encontra-se o minrio
carbonatado, provavelmente, de origem marinha.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 519

Os depsito sedimentares, usualmente estratiformes ou lenticulares, so


encontrados em todo mundo e foram formados em vrios ambientes geolgicos.
Entretanto, em um nmero limitado deles, existem minrios com teores elevados
de mangans em quantidades suficientes para serem aproveitados,
economicamente, em escala industrial. Nesses depsitos, encontrados na Rssia,
frica do Sul e Austrlia, os minerais de mangans, em geral na forma de xidos,
foram formados por meio de processos de dissoluo das rochas pr-existentes.
Os chamados depsitos residuais foram formados por alterao de depsitos
existentes ou pela concentrao de minerais de mangans, quando outros minerais
foram removidos da rocha por meio de algum processo.

Alguns depsitos sedimentares e residuais sofreram metamorfismo,


resultando em corpos mineralizados de elevado teor, os quais so encontrados,
com mais freqncia, em mrmores, quartzitos, xistos e gnaisses.

Devido complexidade no processo de formao dos depsitos de


mangans, especialmente as condies qumicas, uma variedade de impurezas est
sempre associada aos minrios desses depsitos. Isso resultou no
desenvolvimento de processos especiais de concentrao que promovem a
obteno de concentrados de minerais de mangans com elevado teor e baixo
contedo de impurezas, atendendo as especificaes do mercado.

No Brasil, as reservas de mangans, incluindo as medidas, indicadas e


inferidas, concentram-se nos Estados do Mato Grosso (33%) e Par (15%). As
reservas remanescentes encontram-se distribudas nos estados de Minas Gerais,
Esprito Santo, Bahia, Gois, Amap, So Paulo (Costa e Figueredo, 2001).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

A maioria dos minrios de mangans lavrados de origem sedimentar.


Como esses minrios so intemperisados, especialmente, em zonas laterticas, as
fraes resistentes dos minrios ocorrem com freqncia em ndulos e cascalho
de superfcie intercalados com argila. Virtualmente todos os depsitos de minrio
de mangans so constitudos de pequenos leitos ou lentes e a zona mineralizada
se estende por reas relativamente grandes. Os depsitos podem ser lavrados a
cu aberto, com auxlio de escavadeira mecnica, rippers, draglines ou outros
equipamentos, freqentemente sem a utilizao de explosivos. Caminhes fora de
520 Mangans

estrada so os mais utilizados no transporte do minrio, desde a mina at a usina


de beneficiamento.

3.2. Processamento

H uma srie de fatores que devem ser considerados para viabilizar o


aproveitamento econmico de um depsito de mangans. Dentre eles,
sobressaem-se: a dimenso do depsito, teor de mangans, impurezas associadas
mineralizao do mangans, e receptividade do minrio aos processos de
concentrao. Devido diversidade e complexidade inerentes formao dos
minrios de mangans, as impurezas associadas ao minrio podem ser
classificadas em:

metlicas ferro, chumbo, zinco, nquel, cobre, cobalto, arsnio e


minerais de prata;

no-metlicas enxofre, fsforo, lcalis e minerais alcalinos terrosos;

gangas slica e alumina;

volteis gua, dixido de carbono e material orgnico.

Vale lembrar que antes da Segunda Guerra Mundial, em poucas instalaes


de beneficiamento de minrios de mangans constavam operaes, alm de
lavagem, classificao e concentrao por processos gravticos. Muito raro,
encontrava-se o processamento do minrio por flotao e separao magntica.
Hoje, as aplicaes dos produtos de mangans exigem um teor mais elevado do
metal e uma quantidade cada vez menor de impurezas. Tais exigncias, resultaram
na prtica de beneficiamento dos minrios, com circuitos de concentrao mais
complexos. Alm disso, os depsitos de mangans so distintos em vrios
aspectos, demandando processo especial de beneficiamento. No h, para os
minrios de mangans, um processo singular de concentrao aplicvel, pelo
menos para a maioria deles, como acontece como os minrios de cobre,
processados por flotao.

Em geral, o fluxograma das unidades de concentrao para minrios de


mangans consiste em uma grelha para remoo de material orgnico (pedaos de
madeira) e outros materiais de mesma dimenso. Logo depois, o minrio segue
para uma estao de britagem, em britador de mandbulas ou de rolos para uma
reduo granulomtrica at 80 mm. O minrio britado segue para o estgio de
atrio em tromis cegos ou em lavadores de cascalho (log washer), para desagregar
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 521

a frao argilosa do minrio. A frao constituda de ndulos de mangans,


resistente ao processo de lavagem, removida por separao granulomtrica
realizada em peneiras rotativas ou vibratrias. A frao grossa, acima de 6 mm,
constitui o concentrado granulado (lump), preferido para fins metalrgicos. Em
geral, com faixa granulomtrica entre 18 e 6 mm, contm silicatos ou bauxita.

O material abaixo de 6 mm , geralmente, descartado ou, alternativamente,


classificadores de arraste, ou tipo Akins, so usados para aproveitar a frao entre
6 e 1 mm como concentrado. A frao abaixo de 1 mm confinada em bacias de
rejeito. Em alguns casos, a separao gravtica e a flotao so utilizadas para
recuperar o mangans presente nessa frao abaixo de 1,0 mm. Dentre os
equipamentos gravticos usados para concentrar o minrio destacam-se: jigues,
mesas vibratrias, espirais de Humphreys, Dyna-Whirpool, entre outros.

Obteno do dixido de mangans eletroltico (EMD)

O dixido de mangans eletroltico um componente essencial na


fabricao de pilhas secas ou de Leclanch. Em decorrncia do avano no
desenvolvimento de equipamentos eletrnicos, em que o peso e o volume das
pilhas secas so fixados e as suas capacidades expandidas, ocorre uma substituio
do dixido de mangans, na forma natural, pelo correspondente sinttico, em
particular, o dixido de mangans eletroltico (EMD). Dependendo do tipo e uso,
essa substituio pode ser parcial ou total.

A preparao do EMD, com base em pirolusita, compreende quatro


estgios: ustulao redutora, lixiviao, eletrlise e ps-eletrlise, como descritos a
seguir.

Inicialmente procede-se uma reduo parcial do dixido natural de


mangans, segundo a reao:

2MnO 2 + C 2MnO + CO 2

Na etapa de lixiviao, o minrio em p misturado com cido sulfrico


para dissoluo do mangans.

MnO + 2H + Mn 2+ + H 2 O

Na etapa de eletrlise ocorrem as reaes:


522 Mangans

Mn 2 + + 2H 2 O MnO 2 + 2e - (reao andica)

2H + + 2e - H 2 (reao catdica)

Na ltima etapa, ps-eletrlise, adiciona-se calcrio em p para neutralizar o


excesso de cido e purificar a soluo de mangans. Cabe lembrar que a natureza
do eletrlito influi nas propriedades fsicas, qumicas e eletroqumicas do produto
resultante. Finalmente, o precipitado pulverizado, seco e repulverizado, como
ilustrado no fluxograma da Figura 1.

Figura 1: Fluxograma do processo de obteno do EMD.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 523

Processamento de minrios de mangans no Brasil

O beneficiamento de minrio de mangans no Brasil resume-se,


praticamente, mina do Azul, em Carajs, de propriedade da Companhia Vale do
Rio Doce CVRD. A composio mineralgica quantitativa est ilustrada na
Tabela 2. O processo segue a regra geral de beneficiamento de minrio de
mangans, isto , britagem e classificao, conforme consta no fluxograma da
Figura 2.

Tabela 2: Composio mineralgica qualitativa e composio qumica do minrio


do mangans da mina do Azul em Carajs, PA (Paixo et al., 1995).

Composio Mineralgica Quantitativa


Minerais F. Qumica Minerais F. Qumica
Litioforita (Li,AL)Mn2(HO)2 Caulinita Al2(Si4O10)(OH)8
Todorokita (Mn,Ca)Mn5O11.4H2O Hematita Fe2O3
Criptomelana KMn8O16 Quartzo SiO2
Nautita MnO2-; Mn(O.OH)2 Anatsio TiO2
Gibbsita Al(OH)3
Composio Qumica do Minrio
Compostos (%) Compostos (%)
Mn (T) 52,0-53,0 ZnO 0,08-0,10
MnO2 78,8-80,0 NiO 0,08-0,10
F2O3 2,5-4,2 Na2O 0,05-0,6
SiO2 1,4-2,0 V2O5 0,05-0,06
Al2O3 4,3-5,0 BaO 0,04-0,06
K2O 0,8-1,2 CuO 0,04-0,06
P2O5 0,20-0,22 CoO 0,03-0,04
Cao 0,20-0,30 PbO 0,02-0,03
MgO 0,15-0,20 As 0,003-0,004
524 Mangans

Figura 2: Fluxograma de beneficiamento de minrio de mangans mina do Azul


em Carajs, PA, da Companhia Vale do Rio Doce CVRD (Sampaio e Penna,
2001).

4. USOS, FUNES E ESPECIFICAES

Os produtos de mangans so classificados de acordo com a utilizao


comercial dos mesmos. Assim, so conhecidos trs tipos principais de produtos:
grau metalrgico, grau bateria e grau qumico, cujo uso depende, em geral, do teor
de mangans no produto.

Produto tipo metalrgico

Esse produto contm entre 38 e 55% de Mn. Aqueles com 48% de Mn so


considerados como padro pela indstria, e em relao a eles so baseados os
preos dos demais. Outros aspectos importantes relativos qualidade dos
produtos, incluem: a razo Mn/Fe, preferencialmente em torno de 7,5/1,
conduzindo a um metal padro ferro-mangans, com teor de 78% de Mn. Outro
aspecto o teor de impurezas tais como: alumina, slica e xido de clcio. A
Tabela 3 ilustra as especificaes para o tipo metalrgico.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 525

Tabela 3: Especificaes para um tpico minrio de mangans grau metalrgico.

elemento/composto teor (%) elemento/composto teor (%)

Mn 48 (mn.) As 0,18 (mx.)

Fe 6 (mx.) P 0,19 (mx.)

Al2O3 7 (mx.) Cu = Pb + Zn 0,30 (mx.)

Al2O3 + SiO2 11 (mx.)

Grau bateria

As especificaes de concentrados de mangans para uso qumico e na


confeco de baterias so similares quelas aplicadas ao tipo metalrgico. Todavia,
reportam-se, com maior freqncia, aos teores de MnO2, correspondente a 63%
de Mn. Um concentrado tpico contm entre 70 e 85% de MnO2, isto , entre 44 e
55% de Mn, conforme especificados na Tabela 4.

O mangans, combinado com a grafita, utilizado na confeco de catodos


usados nas baterias alcalinas. O motivo pelo qual os concentrados de mangans
so usados para esse fim, at hoje no um assunto completamente entendido.
Para confirmar se um determinado minrio ou concentrado de mangans pode ser
usado in natura, isto , sem tratamento qumico, como insumo bsico na
fabricao de baterias, necessrio a realizao de longos testes de validade desses
dispositivos. Desta forma, torna-se possvel avaliar o desempenho das baterias,
bem como a aplicabilidade do produto para esse fim. No final das anlises no h
explicao convincente por que apenas alguns tipos de minrios de mangans
podem ser usados na fabricao de baterias e outros no.

Minrios de mangans, contendo pirolusita, com teores de MnO2 entre 70 e


80%, so usados na forma natural para fabricao de baterias. O zinco usado
como anodo de metal nas baterias alcalinas e o minrio de mangans como
catodo. Nessa aplicao o produto de mangans no deve conter impurezas como
cobre, nquel, cobalto e arsnio, alm de no mximo 4% de xido de ferro.
Diferentes padres de minrios so considerados como timo, e suas
composies variam conforme ilustrado na Tabela 4.

O EMD, embora mais caro que o minrio natural devido ao seu


processamento adicional, um dixido com elevada pureza e, portanto, contm
526 Mangans

maior quantidade de oxignio por unidade de volume. Tal caracterstica provoca


um aumento na reatividade do produto, motivo pelo qual h uma expanso na
capacidade energtica da pilha alcalina. Essa a razo maior do intenso uso do
EMD na fabricao de baterias. Na Tabela 4 esto ilustradas as especificaes
para um caso tpico do EMD.

Tabela 4: Especificaes para os produtos de mangans usados na fabricao de


baterias e para um caso tpico de dixido eletroltico de mangans.

Produtos de mangans usados na fabricao de baterias.


elemento/composto teor (%) elemento/composto teor (%)
MnO2 75-85 Fe 0,2-0,3
Mn 48-58 SiO2 0,5-5,0
H2O 3-5 Impurezas metlicas 0,1-0,2
Dixido de mangans eletroltico EMD
MnO2 85 (mn.) SiO2 0,5 (mx.)
Mn 58 Metais Pesados 0,3 (mx.)
H2O 2 (mx.) Pb 0,2 (mx.)
F 0,3 (mx.) PH 6-7
Granulometria: 65%< 74 m e 90%< 150 m

Numa pilha alcalina de mangans, a soluo eletroltica de hidrxido de


potssio lhe confere o nome de alcalina. O dixido de mangans eletroltico atua
como um despolarizador ou purificador (scavenger) para remover produtos da
soluo eletroltica que podem inibir ou parar a corrente eltrica.

Embora o segmento de mercado para uso no metalrgico seja pequeno em


comparao ao de uso metalrgico, ele constitudo de uma grande variedade de
produtos e aplicaes que empregam minrios de mangans de teores elevados
(48 a 52% de Mn). O segmento no metalrgico, basicamente, pode ser dividido
em trs grupos gerais de mercado.

O primeiro grupo leva em considerao o preo final do produto,


considerado o fator mais importante, em detrimento da qualidade, geralmente de
importncia secundria. Os produtos passam por uma mnima transformao que
pode incluir secagem e moagem, quando o minrio natural de mangans exige.
Trata-se da fabricao de corantes e nas oxidaes qumicas de Mn4+ a Mn2+ para
uso, em geral, na alimentao de animais e na indstria de fertilizantes ou como
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 527

insumo para produzir p e sulfato/oxi-sulfato de mangans granulado, que


tambm empregado nas indstrias de alimentao e fertilizantes.

No segundo grupo, encontram-se os produtos de mangans reservados


produo de permanganato de mangans, mangans eletroltico ou metlico,
produtos de baterias, incluindo xidos naturais e sintticos de mangans, ou mais
comumente, a eletrlise do sulfato de mangans para gerar MnO2. Os preos dos
produtos devem ser competitivos, todavia, a qualidade e a performance devem ser
de primordial interesse.

Finalmente, o terceiro grupo, o de produtos qumicos especiais,


caracterizado por um volume de moderado a pequeno e com valor agregado ao
produto.

Os produtores de concentrados de minerais de mangans para uso em


baterias no tm suprido a demanda do mercado e o EMD prov a compensao
na demanda. Sabe-se que a capacidade energtica da clula proporcional ao teor
de MnO2, sempre mais elevado nos EMDs do que nos minrios de mangans.
Essa a razo pela qual o xido sinttico de mangans, com teores de MnO2 na
faixa de 90 a 95%, possibilita maior capacidade energtica clula de mangans.

Uma anlise tpica de uma bateria fabricada com EMD revelou: MnO
(92%), Mn (60%), H2O (1,52); com vrios contaminantes, tais como ferro, cobalto
e cromo.

Com essa composio, so produzidas pilhas primrias no recarregveis,


dos tipos: zinco/dixido de mangans (alcalina); zinco/dixido de mangans
(Leclanch), ltio/dixido de mangans, entre outras.

Grau qumico

Os concentrados de mangans do tipo qumico possuem o menor teor


(35%) de Mn. Mesmo assim, h uma variedade de produtos qumicos obtidos com
base em minrios com esse teor. Esses produtos esto distribudos em mercados
pequenos, tais como: aditivos para combustvel, inibidores de fumaa, tratamento
de solda e metal, entre outros.

Os mais importantes produtos obtidos com base no minrio grau qumico


incluem permanganato de potssio e sulfato de mangans. O permanganato de
potssio, KMnO4, devido s suas propriedades oxidantes, utilizado nos
processos qumicos de purificao. Assim, o produto utilizado no controle da
528 Mangans

poluio e tratamento de gua, com a finalidade de eliminar gosto, odor, ferro,


entre outros. No controle de odores, destaca-se o emprego do produto nas
estaes de tratamento de esgotos. Na minerao e na metalurgia, o MnO2
(pirolusita) utilizado como auxiliar na separao de molibdnio/cobre e para
remover impurezas no processo hidrometalrgico, para obteno de zinco e
cdmio pela oxidao do on ferroso.

Os produtos alternativos associados a essas aplicaes so os cidos


crmico, sulfrico e a tecnologia de plasma. No entanto, o permanganato mais
eficiente que o plasma. Alm disso, oferece a vantagem de proporcionar um
manuseio mais simplificado que os cidos crmico e sulfrico.

Na indstria de vidro, o dixido de mangans tem a funo de modificar a


cor do vidro. Ele atua como descorante conferindo a cor rsea ao vidro
complementar cor verde atribuda ao ferro bivalente. Quando se adiciona o
dixido de mangans em maior quantidade, a cor do vidro varia de roxo a negro.
Neste caso, diz-se que o dixido de mangans tem a funo de corante.
Entretanto, a cor especfica do vidro depende do estado de oxidao e da
quantidade do dixido de mangans adicionado mistura. Para cada caso
especfico de colorao desejada h uma quantidade otimizada de dixido de
mangans.

Constam na Tabela 5 as especificaes qumicas de produtos de mangans


de vrios fornecedores para as diversas aplicaes.

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

No h notcias de produtos alternativos, especialmente, para as aplicaes


principais. Quanto reciclagem do metal, esta pode ocorrer na recuperao do
mesmo por meio do reprocessamento de sucatas ferrosas e no-ferrosas, bem
como de escrias de aciaria.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 529

Tabela 5: Composio qumica (%) dos concentrados comerciais de mangans


em diversos pases produtores (Harben, 1995).

(Lump Metal.)
(Metalrgico)
Composto ou

frica do Sul

(Carbonato)
(Qumico)

(Qumico)

(Qumico)
(Silicosos)
(Baterias)

Marrocos
elemento

Austrlia

Austrlia

Austrlia
Gabo
Brasil

Gana
Mn 51 54,85 55,42 48 30,8 49 43 52
MnO2 76,5 83,64 85,85 12,13 N - - -
MnO - 3,04 1,51 - 39,77 - - -
Fe 3,2 - 0,53 - 1,04 3,3 7 3
FeO - - - 1,34 - - - -
Fe2O3 - 2,64 0,76 - - - - -
SiO2 2,6 1,06 4,28 4,6 12,68 6 13 3,5
Al2O3 5,7 4,67 0,86 - 2,15 4 7 3,5
CaO 0,23 Traos - 2,3 4,75 - - -
MgO 0,32 0,05 - 0,4 3,5 - - -
BaO - 0,37 2,37 - Traos 0,7 0,7 1,5
TiO2 - Traos - - 0,1 - - -
S - - 0,012 0,03 - - - -
SO3 - 0,025 - - 0,15 - - -
P2O5 - 0,19 - - 0,15 - - -
P 0,15 0,08 0,039 0,05 0,06 0,09 0,075 0,08
As2O3 - Ausente - - - 0,025 - -
Cu - 0,03 0,21 - Traos - - -
Pb - Ausente 0,98 - Traos - - -
Zn - 0,01 - - - - - -
K2O 2,05 0,56 - - 0,17 1,7 1,4 0,8
Na2O 0,07 0,05 - - 0,05 - - -
CO2 - 0,41 - 2,5 33,68 - - -
H2O + Mo - 2 - - - - - -
H2O - - - 0,75 - - - -
Combinada
H2O - - - - - - - 3
Cristalizada
Insolveis - 0,12 - - - - - -
LOI 15,5 - - - - - - -
530 Mangans

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

COSTA, M. R. M. (2004). Mangans. Sumrio Mineral, DNPM.

COSTA, M. R. M e FIGUEREDO, R. C. (2001) Mangans. Balano Mineral


Brasileiro, DNPM.

HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1996) Industrial Minerals A Global


Geology, 462p., p.247-257.

HARBEN, P. W. (1995). The industrial minerals handybook II. A guide to


markets, specifications and prices. Second Edition, 252p., p.105-108.

HAROLD A. e TAYLOR JR. (1994) Manganese minerals. In: Industrial Minerals


and Rocks, 6th Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining,
Metallurgy, and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, 1196p., p.655-660.

PAIXO, J. M. M.; AMARAL; J. C. MEMRIA; L. e. FREITAS. L. R. (1995)


Sulphation of Carajs manganese ore. Hydrometallurgy, (39) 215-222.

SAMPAIO, J. A. e PENNA, M. T. M. (2001). Mangans CVRD/Mina do Azul.


In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. Sampaio, J. A.; Luz, A.
B. da e Lins, F. F.(Editores). Centro de Tecnologia Mineral CETEM/MCT,
p.49-60.
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 531

25. Mica
Patrcia Maria Tenrio Cavalcante 1
Carlos Adolpho Magalhes Baltar 2
Joo Alves Sampaio 3

INTRODUO

Mica, do latim micare (brilho), um termo genrico aplicado ao grupo dos


minerais constitudo por silicatos hidratados de alumino, potssio, sdio, ferro,
magnsio e, por vezes, ltio, cristalizado no sistema monoclnico, com diferentes
composies qumicas e propriedades fsicas. Dentre outras, podem ser citadas:
clivagem fcil, que permite a separao em lminas muito finas; flexibilidade; baixa
condutividade trmica e eltrica; resistncia a mudanas abruptas de temperaturas.
Tais caractersticas conferem a esse mineral mltiplas aplicaes industriais.

O grupo das micas possui mais de 30 minerais classificados em micas ditas


verdadeiras, micas frgeis e as de intercamadas deficientes. Os minerais de mica
mais conhecidos so: moscovita, biotita, lepiodolita, glauconita, paragonita,
flogopita, dentre outros. Como se observa, o grupo das micas composto de
inmeros minerais, portanto, neste trabalho, prope-se fazer uma abordagem da
moscovita, por ser o mineral mais conhecido e com maior nmero de usos
industriais.

Todas as micas so compostas por lminas de silicatos tetradricos. As


lminas de silicatos so compostas por seis anis interconectados que so
responsveis por uma tpica estrutura simtrica pseudo-hexagonal monoclnica ou
triclnica com destacado plano de clivagem paralelo s superfcies maiores. Essas
caractersticas permitem o desfolhamento do mineral em lminas com espessuras
to finas quanto 1 m, porm aqueles com aplicaes comerciais possuem
espessuras mais grossas, da ordem de 15 m.

1 Enga. Mecnica/USU, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT


2
Engo. de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ., Prof. Depto Eng. de Minas da UFPE
3
Engo. de Minas, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
532 Mica

A moscovita se apresenta nas categorias folha (sheet) e moda (ground). A


mica folha pode ser classificada com base na cor, assim como no tamanho
mximo de lminas, o que permite a sua subclassificao em:
blocos - com espessura mnima de lmina de 180 m;
finos - com espessura entre 50 e 180 m;
filmes - qualidade superior aos blocos com espessura entre 20 e 180
m;
splittings - lmina com mximo de espessura de 30 m e rea til de
483 mm2.
A mica moda domina, em termos de volume, as aplicaes comerciais,
incluindo-se nesta categoria a mica micronizada (tamanho mdio de partcula < 53
m), moda a seco (tamanho entre 1,2 mm e 150 m) ou a mido (tamanho de
partcula entre 45 e 90 m) (Andry, 1992).

A comercializao mais significativa da mica ocorre segundo a conhecida


forma, folhas de mica, cujo preo funo das dimenses de suas folhas. Assim,
aquelas folhas mais puras e sem defeitos, que no prejudicam o corte e a
perfurao das mesmas, so as que possuem melhores ofertas de mercado.
Entretanto, h demanda crescente por mica com granulometria fina para fins
nobres, como pigmentos para indstrias de colorifcios, plsticos e cosmticos.
Esses produtos de mica so obtidos por flotao e ainda modos ou micronizados.
Essas micas podem ser obtidas a partir de pegmatitos com zoneamento bem
desenvolvido.

A natureza, quantidade e qualidade de muitos minerais e minrios podem


ser avaliadas com base em evidncias geolgicas. Entretanto, essas facilidades no
podem ser aplicadas aos depsitos de micas, em virtude das suas formas de
ocorrncia, essencialmente, nos pegmatitos. Igualmente, o beneficiamento das
micas difere dos demais minrios, em especial, o da mica em folha, muito embora
a mica fina possa ser tratada por flotao.

A produo de mica no Brasil estimada em 4 mil t/ano, j h alguns anos,


pela dificuldade de acesso a informaes mais confiveis. A mica, proveniente,
principalmente, de atividades de pequenas mineradoras no Nordeste, resultante
da explotao de pegmatitos para produo de feldspato, caulim e outros (Batista,
2004). A produo mundial aproxima-se de 300 mil t/ano com destaque para
Rssia (34%).
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 533

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

Os silicatos ocorrem na crosta terrestre com elevada abundncia, acredita-se


que cerca de 90% da crosta terrestre seja constituda de alguma forma por
minerais da classe dos silicatos. A unidade bsica na constituio desses minerais
o composto SiO4 formando uma estrutura tetradrica e um grupamento aninico
com quatro cargas negativas. As diferentes maneiras, por meio das quais esses
tetraedros se combinam, resultam nas subclasses de silicatos, conforme descritas
na Tabela 1.

Tabela 1: Subclasses dos silicatos, segundo o arranjo da suas estruturas


tetradricas e no de acordo com a sua estrutura qumica.

Subclasses Descrio Subclasses Descrio


Nesossilicatos Tetraedros simples Ciclossilicatos Estrutura em anel
Sorossilicatos Tetraedros duplos Filossilicatos Estrutura em folhas
Inossilicatos Cadeias simples e duplas Tectossilicatos Estrutura em esqueletos

As micas so aluminossilicatos, pertencentes subclasse dos filossilicatos,


que se caracterizam por uma estrutura lamelar. As diversas espcies de mica, no
entanto, possuem propriedades fsicas e composies qumicas diferentes entre si.

A unidade estrutural bsica das micas apresenta-se como um sanduche


(lamela) onde duas camadas tetradricas de slica envolvem uma camada
octadrica de alumina. Nas camadas de slica ocorre substituio de um quarto do
silcio por alumnio, gerando um excesso de carga eltrica negativa que
compensado por tomos de potssio, clcio, magnsio, ltio, sdio ou ferro,
dependendo do tipo de mica (Ernst, 1971). No caso da moscovita, o potssio
exerce a funo de ction de compensao ficando entre as lamelas em posio
eqidistante a doze tomos de oxignio, sendo seis de cada lamela adjacente
(Velho et al., 1998).

Dentro das camadas que compem o sanduche as ligaes covalentes de


silcio-oxignio e alumnio-oxignio so bastante energticas e, portanto,
apresentam dificuldade de ruptura. Por sua vez, os sucessivos sanduches so
unidos por ligaes frgeis estabelecidas pelos ctions de compensao. Como
534 Mica

conseqncia, as unidades estruturais so facilmente separadas resultando na


clivagem perfeita.

A estrutura das micas semelhante as das esmectitas que,


comparativamente, no entanto, apresentam menor quantidade de ctions de
compensao e maior quantidade de gua entre as lamelas, o que resulta na
propriedade de inchamento, caracterstica dessas argilas. A mais importante das
micas, a moscovita, um filossilicato de alumnio e potssio
(KAl2[Si3AlO10](OH,F2)), que cristaliza no sistema monoclnico e caracteriza-se
pela clivagem basal perfeita e hbito laminar (Figura 1). As lminas so flexveis e
elsticas (Dana-Hurlbut, 1957) com brilho vtreo, variando de incolor a verde
plido. Na Tabela 2 constam suas principais propriedades fsicas, segundo Tanner
(1994).
Tabela 2: Propriedades fsicas da moscovita.
Propriedades Propriedades
Mdulo de Elasticidade (Pa.109) 172 Densidade Relativa 2,77-2,88
Resistncia Compresso (Pa.106) 221 Dureza Mohs 2,8-3,2
Resistncia Trao (Pa.106) 225-297 Resistividade (ohms/cm3) 2x1013-1x1017
Temperatura de Decomposio* (oC) 850-940 Constante Dieltrica 6,5-9,0

* Dados experimentais da primeira autora deste Captulo.

Figura 1: Moscovita proveniente da provncia pegmattica da Borborema (RN).


Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 535

2.2. Geologia

A moscovita um dos tipos de mica mais comum, podendo ocorrer em


uma grande variedade de ambientes geolgicos, em rochas gneas, metamrficas e
sedimentares. Em geral, a moscovita obtida industrialmente de pegmatitos
granticos onde gerada por metassomatismo dos feldspatos, com a remoo de
KOH (Velho et al., 1998):

3KSi 3 AlO 8 + KOH + 2H 2 O KAl 2 (Si 3 Al)O 10 (OH) 2 + 2KOH + 6SiO 2

Nos veios pegmatticos, a moscovita pode ser encontrada tanto na parte


central quanto nos contatos com a rocha encaixante.

Os pegmatitos so rochas gneas, plutnicas, geralmente associadas com


granitos, e que se apresentam predominantemente em forma de diques (veios e
lentes) preenchendo fraturas de rochas pr-existentes (Castro e Jatob, 2004).
Ocorrem, geralmente, de forma irregular e ramificada. Na composio
mineralgica dos pegmatitos predominam os feldspatos, quartzo e micas
(moscovita e biotita). Outros minerais freqentemente encontrados so:
turmalina, berilo, espodumnio, tantalita, columbita, cassiterita e minerais de terras
raras, entre outros.

Os pegmatitos formam grandes massas rochosas; um veio pode ter vrios


quilmetros de comprimento e vrios metros de espessura. Os minerais
constituintes do pegmatito tambm podem conter cristais de grandes dimenses.
A ttulo de exemplo, de acordo com Milovsky e Kononov (1985), na Sibria foi
encontrado um cristal de moscovita pesando uma tonelada.

No Brasil, as micas so encontradas em diversas regies pegmatticas, a


exemplo das ocorrncias pr-cambrianas da provncia pegmattica da Borborema,
localizada na borda ocidental do Planalto da Borborema e na regio do Serid,
nos estados da Paraba e Rio Grande do Norte. Nessa regio h centenas de
corpos pegmatticos encaixados em micaxistos, quartzitos e gnaisses. Outras
ocorrncias importantes de pegmatitos no Brasil so as da regio de Governador
Valadares (Minas Gerais) e de Perus (So Paulo). A moscovita tambm ocorre em
alaskitos, em rochas metamrficas (xistos e gnaisses) e em rochas sedimentares
(Deer et al., 1962).
536 Mica

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
3.1. Lavra

O mtodo de lavra utilizado para a produo de moscovita depende,


naturalmente, das condies da ocorrncia e do tipo de minrio. No caso da mica
lixo, utiliza-se a lavra a cu aberto, com o emprego de mtodos convencionais.
Nesses casos, a remoo do minrio feita com uso de equipamentos
convencionais como trator, retro-escavadeira e p mecnica. O baixo valor
agregado da mica, em vrias situaes, um fator limitante ao uso da lavra
subterrnea (Luz et al., 2001). Em situaes onde a moscovita ocorre em rochas
mais duras, o desmonte feito com perfurao e explosivo.

A produo da mica em placas pode ocorrer a cu aberto ou por meio de


lavra subterrnea, com a abertura acompanhando o mergulho do corpo
mineralizado (Tanner, 1994). Na lavra dos blocos de mica em placas, o plano de
fogo deve ser realizado de forma a preservar a integridade do bloco de moscovita;
para tanto, so usadas tcnicas especiais de desmontes com explosivos.

Na regio do Serid (estados da Paraba e Rio Grande do Norte) a


moscovita obtida, de pegmatitos, por meio de operaes rudimentares de lavra.
A lavra pode ser a cu aberto ou subterrnea, com o uso de explosivos. Em
afloramentos e, sob condies favorveis, comum realizar-se uma lavra manual
com o uso de ferramentas elementares (Figura 2).

Figura 2: Lavra manual de moscovita com o uso do pixote, na mina de Ubaeira,


em Currais Novos, RN.
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 537

3.2. Processamento

H duas situaes distintas: o beneficiamento da mica em placa ou sheet e o


beneficiamento da mica em escamas ou em fragmentos, flake, conhecida no Brasil
como mica lixo.

O processo de beneficiamento da mica em placa consiste em operaes


manuais e, portanto, com demanda significativa de mo-de-obra. De incio, feita
a remoo das impurezas por meio de agitao. Em seguida, as placas so
desfolhadas na espessura apropriada e, depois, cortadas em dimenses
padronizadas e retocadas nas bordas com uso de faca. Finalmente, as placas so
classificadas de acordo com a cor, limpidez e regularidade (Bezerra e Carvalho,
1997; Velho et al., 1998).

Por sua vez, a moscovita lixo, que geralmente ocorre associada a outros
silicatos como quartzo, feldspato e caulim, exige tcnicas de concentrao mais
sofisticadas. O processo convencional consiste, segundo Tanner (1987),
basicamente, em:
moagem em moinho de barras;
classificao granulomtrica, podendo utilizar classificadores de arraste
(rake), classificador hidrulico ou hidrociclones;
espirais de Humphreys e/ou flotao.
Desse modo feito o beneficiamento da mica na usina de Oglebay Norton,
localizada em Kings Moutain (Carolina do Norte, EUA). O minrio proveniente
de um pegmatito alterado inicialmente britado em britador de mandbulas a uma
granulometria abaixo de 6 mm. O produto da moagem misturado com gua e
deslamado em classificador espiral. A concentrao realizada em espirais de
Humpheys (Figura 3A) e flotao (Figura 3B) realizada com amina, em meio cido
(pH 2,5 a 3,0), de onde obtido um concentrado grosso. O rejeito da flotao
passa por um classificador espiral e, na etapa seguinte, sofre um processo de
atrio e deslamagem e , finalmente, submetido flotao para se obter um
concentrado fino (Luz et al., 2001). Em Spruce Pine (Carolina do Norte) a
Feldspar Corporation obtm um concentrado de mica no estgio inicial da
flotao de feldspato. O minrio com granulometria abaixo de 25 mm modo e
flotado com acetato de amina em pH 2,5 a 2,7. O flotado constitui-se no
concentrado de mica (Luz et. al., 2001).
538 Mica

A B

Figura 3: Em A, concentrao de moscovita por meio de espirais de Humpheys na


usina da Oglebay Norton, Carolina do Norte. Em B, concentrao de moscovita
por meio de flotao na mesma usina.

Browning (1970) descreveu dois processos de flotao para concentrao de


mica proveniente de pegmatitos de Alabama, Gergia e Carolina do Norte: um
circuito cido para mica grossa e um circuito alcalino para mica fina. No primeiro,
a mica flota com amina em pH 4,0 aps condicionamento com 40 a 45% de
slidos em cido sulfrico. No processo alcalino, realizada uma deslamagem
inicial para remoo de argilas. O minrio condicionado com carbonato de sdio
e sulfonato de lignina, em polpa com 40 a 45% de slidos, e flotado com uma
combinao de cido graxo e amina, em pH 8,0 a 10,5. Pugh et al. (1996)
sugeriram um circuito alcalino para flotao de mica com um cloreto de
dodecilamina.

4. USOS E FUNES

Moscovita folha

Possui vrias aplicaes industriais, particularmente na indstria eletro-


eletrnica devido sua elevada resistncia dieltrica e resistividade, baixa perda de
potncia (elevado fator Q) e baixo coeficiente de temperatura. Alm dessas
propriedades, a moscovita resiste a temperaturas de 600 a 900C, e pode ser
facilmente moldada em diferentes formas e tamanhos (Rajgarhia, 1987, citado em
Tanner, 1994).
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 539

Comercialmente, a moscovita desfolhada em lminas nunca maiores que


2,54 cm de espessura. Estas finas lminas so classificadas em dez diferentes
qualidades, de acordo com o tamanho e o nmero de impurezas presentes. A
seguir so descritas algumas aplicaes desse tipo de moscovita.

Janelas de microondas - essas janelas possuem excelente resistncia


mecnica e baixa perda de energia, e a mica pode ser colocada
utilizando mtodos de baixa temperatura.

Condensador - a moscovita possui em mdia constante dieltrica em


torno de 7,0. Tal caracterstica permite sua utilizao em todos os tipos
de aplicaes eletrnicas.

Transistor - as excelentes propriedades mecnicas e eltricas da


moscovita, aliadas elevada resistncia perda de carga superficial,
baixa absoro de umidade e habilidade de dissipar calor, torna a
moscovita ideal para este tipo de aplicao.

Isolante intercamada - a moscovita, com espessura de 100 m, usada


como isolantes para espiras usadas em transformadores classe H. O
uso do mineral neste caso faz com que se diminua o tamanho e o peso
dos transformadores.

Resistncia - as propriedades de elevada resistncia mecnica ao


aquecimento, bem como a baixa densidade aparente so apropriadas
para a confeco de resistncias.

Tubo de vcuo - atualmente constitui-se na aplicao mais usual da


moscovita do tipo folha por esta possuir alta resistncia mecnica,
propriedades eltricas e por poder ser precisamente moldada.

Tubos e buchas - isolantes para componentes eltricos requerem tubos


inorgnicos que podem ser feitos por moscovita.

Msseis teleguiados - o uso da moscovita nesse tipo de aplicao


secreto. Entretanto, as propriedades fsicas da moscovita e tolerncia
ao aquecimento a transformam em uma matria-prima aplicvel
engenharia de msseis.

Outros usos - a mica folha de alta qualidade usada em non lasers de


hlio, filtros pticos especiais, pirmetros e reguladores trmicos etc.
540 Mica

Nas lamas de perfurao de poos petrolferos, a mica atua como um agente


que favorece a circulao das lamas e minimiza as perdas desses fluidos de
perfurao, em geral devido infiltrao na camada rochosa. A estrutura lamelar
das micas proporciona a selagem das fraturas. Alm disso, quando em suspenso,
nesse tipo de aplicao, esse produto de mica assegura a suspenso de outros
slidos constituintes das lamas de perfurao.

Moscovita moda a mido

A moscovita moda a mido utilizada nos seguintes produtos devido a


suas propriedades de brilho, deslizamento e alta razo de aspecto (Preston, 1971 e
Rajgarhia, 1987; citados por Tanner, 1994):

Papel parede - as partculas brilhantes de moscovita fornecem um


brilho sedoso quando aplicadas ao papel.

Pigmento perolizado - a moscovita usada como substrato no


recobrimento de vrios metais para obter o efeito perolizado. Em
certos tipos de plsticos o recobrimento com moscovita utilizado
como agente corante.

Pintura externa - a moscovita atua como reforo do pigmento, para


reduzir trincas e a penetrao nas superfcies porosas e fornece
excelente adeso.

Tintas aluminizadas - a moscovita substitui o alumnio em at 25% e


utilizada como uma medida econmica a este tipo de tinta. Alm disso,
a moscovita inerte e protege o alumnio reativo de atmosferas
corrosivas, promovendo a manuteno do brilho da tinta.

Plsticos - usada como carga para melhorar a qualidade de resistncia


trmica e eltrica e sua qualidade isolante. Embora, tambm seja usada
a moscovita moda a seco para este tipo de aplicao, a moscovita
moda a mido possui maior penetrao neste tipo de mercado devido
sua propriedade de extruso e tambm porque pode substituir a fibra
de vidro, que muito cara, em alguns casos.

Moscovita micronizada - aquela composta de partculas muito finas


abaixo de 40 m. Em geral, moda em moinho a jato, mtodo mais
eficaz porque consegue contornar os efeitos da plasticidade da mesma
e ao mesmo tempo um meio moedor isento de contaminao. Esse
produto usado para substituir a moscovita moda a mido em certos
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 541

tipos de tintas. A moscovita micronizada, de preferncia calcinada,


tambm usada em aplicaes cosmticas como esmaltes de unha,
batons, sombras e cremes, em decorrncia da sua elevada estabilidade
da luz ultravioleta, excelente lubricidade, adeso pele e
compressibilidade. coberta por alguns metais como o dixido de
titnio, para produzir esse efeito perolizante (Tanner, 1994).

5. ESPECIFICAES

Para cada tipo de aplicao da moscovita, existe uma distribuio especfica


para os tamanhos de partculas dos produtos de mica. A Tabela 3 ilustra as faixas
granulomtricas das micas e os correspondentes mtodos de moagem, alm da
composio qumica genrica para dois minerais de mica. No caso particular da
micronizao, a granulometria do produto final encontra-se abaixo de 44 m
(Harben, 1989).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Os principais minerais alternativos mica variam de acordo com a
aplicao, conforme descrito no Quadro 1.

Quadro 1: Principais minerais alternativos moscovita em algumas aplicaes.

Aplicaes Substitutos.
Mica folha Alumina cermica, quartzo fundido e polmeros orgnicos.
Sistemas eltricos Mica sinttica, polmero e elastmero.
Como carga Barita, carbonato de clcio, diatomita, feldspato, caulim, nefelina
sienito, perlita, talco, wollastomita e slica.
Lubrificante Grafita, talco, lubrificante de ltio, dissulfeto de molibdnio e talco.
Agregados leves Diatomita e vermiculita.
542 Mica

Tabela 3: Distribuies granulomtricas da mica moda a seco e a mido, para


diversas aplicaes, e composio qumica genrica para dois minerais de mica.
Tamanho de Percentagens (%) da frao de partculas maiores (M) ou menores (m) que
partculas
(m) Moagem a seco Moagem a mido Micronizao

C1 C2 C3 C4 C5
M M M m m
3.360 0-10
2.800 25-55
850 Traos
500 10-30
250 10-50 1,0
150 10-70 25-65 30,0 100
106 10-30 10-20 50,0
105 99,9
74 85
53 80,0 80
44 (325#) 15,0 75 100
44 (-325#) 5,0 99,9
C1=poo petrolfero (fino); C2= poo petrolfero (grosso); C3= plsticos; C4= borracha;
C5=tintas. Fonte: extrada e adaptada de Harben (1995)
Composio qumica (%) genrica para dois minerais de mica
Constituintes Moscovita Flogopita Constituintes Moscovita Flogopita
SiO2 44-47 37-43 MgO 03,-1,5 23-29
Al2O3 30-38 12-17 CaO 0,1 0,1-0,5
Fe2O3 0,2-5 0,2-2 Li2O 0,1-0,8 0-0,1
K2O 8,5-11,5 8,5-11,5 F 0-0,15 0,5-5,0
Na2O 0,1-0,8 0,3-0,8 P traos traos
TiO2 0-0,9 0-1,5 S traos traos
BaO - 0-0,7 PF 4-5 1-3
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 543

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ANDRY S. (1992). Mica, grounds for optimism. Industrial Minerals, November,


p. 26-36.
BATISTA, C. M. (2004). Sumrio Mineral, DNPM.
BEZERRA, M.S. e CARVALHO, V.G.D. (1997). Minerais e Rochas Industriais
da Regio do Serid, PB/RN. CPRM Servio Geolgico do Brasil, 31p.
BROWNING, J. S. (1970). Mica process development. Transaction of Society of
Mining Engineers, v.247, p. 269-273.
CASTRO, C. e JATOB, L. (2004). Litosfera: Minerais, Rochas, Relevo, Editora
Universitria da UFPE, 109p.
DANA; H. (1959). Manual de Mineralogia - Volume 2, Editora da Universidade
de So Paulo, 642p.
DEER, W.A.; HOWIE, R. A. e ZUSSMAN, J. (1962). Rock-Forming Minerals,
V.3, Longmans, 270p.
ERNST, W.G. (1971). Minerais e Rochas, Editora Edgard Blcher, 163p.
HARBEN, P. W. (1995). Mica. The Industrial Minerals Handbook, 2 edio.
LUZ, A.B.; BALTAR, C.A.M. e MACHADO, A.O.D-V. (2001). Relatrio
Tcnico de Viagem aos Estados Unidos no mbito do Projeto CTPetro, RV
10/01, CETEM, 25p.
MILOVSKY, A.V. e KONONOV, O.V. (1985). Mineralogy, Mir Publishers,
Moscow, 320p.
PRESTON, J.B. (1971). Mica. Draft of report for Pigment Handbook, 30p.
PUGH, R.J.; RUTLAND, M.W.; MANEV, E. e CLAESSON, P.M. (1996).
Dodecylamine collector - pH effect on mica flotation and correlation with
thin aqueous foam film and surface force measurements. International
Journal of Mineral Processing, 46, p. 245-262.
RAJGARHIA, M.L. (1987). Ground mica. Mica Manufacturing Company. Pvt
Ltd., 30p.
TANNER Jr., J.T. (1994). Mica. In: Industrial Minerals and Rocks, 6 edio, Ed.
Donald D. Carr.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 545

26. Nefelina Sienito


Joo Alves Sampaio 1
Silvia Cristina Alves Frana 2

1. INTRODUO

A nefelina um mineral (Na,K)(AlSiO4) aluminossilicato de sdio, do


sistema hexagonal, pertencente ao grupo dos feldspatides, que se forma nas
rochas magmticas subsaturadas em slica. O magma, com slica insuficiente para
combinar com o sdio e formar feldspato, favorece a formao da nefelina, cujo
nome deriva do grego, nephele, que significa nuvem, dado que, quando imerso em
cido, o mineral torna-se turvo.

Nefelina sienito uma rocha gnea rica em feldspatos sdicos, praticamente


livre de quartzo, com a presena de minerais ferromagnesianos, tais como
piroxnio sdico, o anfiblio alcalino e a biotita. A rocha ocorre em geral na
forma irregular em corpos intrusivos de tamanhos variados e a textura do tipo
grantica ou gnissica, cuja individualizao dos gros se obtm na granulometria
que varia desde poucos milmetros at 100 m.

A nefelina sienito constitui uma das matrias-primas essenciais para as


indstrias de vidros e cermicas. Na fabricao de vidros, esse insumo mineral
utilizado cada vez mais como fonte de lcalis, que favorece o processo de
vitrificao em temperaturas mais baixas, com substancial reduo no consumo de
combustvel.
Na indstria cermica, a nefelina sienito um substituto virtual do
feldspato, em decorrncia do seu elevado teor de alumina. Alm disso, o elevado
teor de lcalis diminui a fusibilidade, melhora a capacidade fluxante e permite a
sinterizao de corpos cermicos a baixas temperaturas ou com uma menor
quantidade de agente vitrificante. Tais razes justificam a procura pelos produtos
de nefelina sienito, por parte das indstrias de vidro e cermica.

1Engo de Minas/UFPE. D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT


2
Enga Qumica/UFS, D.Sc. Eng. Qumica/COPPE-UFRJ, ex-Tecnologista do CETEM, atualmente no
MPEG.
546 Nefelina Sienito

A aplicao dos produtos de nefelina sienito em diversos setores da


indstria, especialmente de vidros e de cermicas, encontra, no entanto,
dificuldade em relao ao teor de Fe2O3 e da granulometria de liberao dos
minerais portadores de ferro. Em alguns casos inviabiliza o aproveitamento do
depsito mineral, embora a separao magntica seja efetiva na remoo desses
minerais, dentre os quais destacam-se a magnetita e os hidrxidos de ferro. Assim,
o aproveitamento econmico dos depsitos de nefelina sienito torna-se vivel,
especialmente, quando o teor de Fe2O3 situa-se abaixo de 2,0%. De forma
paradoxal, quando o ferro se encontra na forma de sulfetos, a sua remoo
constitui uma etapa rdua do processo. Em alguns casos, a conjugao dos
processos de flotao seguido de lixiviao, torna-se de uma alternativa
tecnolgica para o caso (Frana, 2002; Braga, 1999).

Embora o mercado seja favorvel nefelina sienito, h dificuldades em se


obter produtos com baixo teor de ferro. Essas dificuldades tornam-se mais
acentuadas nas indstrias de vidro e cermica, nas quais sofre a concorrncia de
feldspato e aplitos. No Brasil a rocha ainda no utilizada nessa aplicaes,
embora haja registro de tentativas nesse sentido.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

Sempre que se fala sobre nefelina, um feldspatide, torna-se indispensvel o


conhecimento bsico dos conceitos mineralgicos relacionados aos feldspatos,
sobre os quais feita uma abordagem preliminar. Feldspato um termo genrico
para um grupo de aluminossilicato contendo potssio, sdio e clcio. Os
principais minerais so ortoclsio albita (Na2O.Al2O3.6SiO2), anortita
(CaO.Al2O3.2SiO2) e ortoclsio/microclnio (K2O.Al2O3.6SiO2).

Os grupos dos feldspatos formam duas sries cristalinas ou solues slidas


de minerais. O diagrama da Figura 1 ilustra as sries de produtos comerciais de
feldspatos, NaAlSi3 O8 .CaAl 2 Si2 O8 .KAlSi3 O8 As reas em negrito representam
feldspatos homogneos, enquanto a rea na cor cinza ilustra as variaes nas
composies para as pertitas e as antipertitas. No diagrama constam as diferenas
de composies entre produtos comerciais, embora no esteja indicada a
composio modal do feldspato de produtos individuais (isto , se cada ponto
corresponde a um monomineral ou a um produto feldspato)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 547

Figura 1: Diagrama ilustrativo sobre os produtos comerciais de feldspatos, srie


plagioclsios (Smith e Bates citados por Kauffman e Dyk (1994)).

As composies das fases finais das sries referem-se aos feldspatos com
predominncia de sdio, clcio e potssio. Os feldspatos cuja composio qumica
varia entre sdio e potssio so ditos feldspatos alcalinos; enquanto aqueles entre
sdio e clcio so ditos calco-sdicos ou feldspatos plagioclsios. Com base nos
aspectos de estrutura e composio qumica, esses grupos podem ainda ser
subdivididos dentro da srie alcalina e plagioclsio. A distino e proporo das
fases so importantes na classificao das rochas gneas (Deer et al., 1996).

As propriedades fsicas de ambas as sries so muito similares. Os


feldspatos tm dureza 6, densidade variando de 2,54 a 2,76 e um lustre vtreo. A
cor mais especfica e pode variar do translcido ao transparente, branco ao
cinza, verde, amarelo e vermelho.

Os aspectos diagnsticos dessas duas sries geralmente exigem auxlios de


outros recursos como: pticos, de anlises qumicas, de raios-X, entre outros. No
obstante, a presena de albita pode facilitar a distino, at mesmo a olho nu,
entre os plagioclsios e os feldspatos rico em potssio.
548 Nefelina Sienito

Pertitas so produtos de exsolues de uma soluo slida, inicialmente


homognea, de feldspatos patssio-sdio que formam (em um ambiente de
temperatura decrescente) um intercrescimento de feldspatos ricos em sdio no
cristal hospedeiro de feldspato rico em potssio. Antipertitas so produtos de
exsoluo, na qual o mineral hospedeiro um feldspato plagioclsio rico em sdio
e os intercrescimentos so feldspatos ricos em potssio.

A nefelina o mais comum dos feldspatides (aluminossilicatos de potssio,


tendo sdio e clcio como elementos principais), entretanto, com quantidades
menores de ons metlicos. O contedo de slica faz a diferena qumica entre
feldspatos e feldspatides, os quais contm cerca de dois teros de slica a menos
que os feldspatos alcalinos e, por isso, tendem a formar solues ricas em lcalis,
especificamente, em sdio e potssio. O grupo dos feldspatides inclui tambm
leucita, sodalita e cancrinita.

A estrutura dos feldspatides semelhante quela dos feldspatos e minerais


de slica. Contudo, vrios deles desenvolveram cavidades estruturais maiores que
as dos feldspatos, como resultado de ligaes de quatro e seis clulas tetradricas.
Esse aumento na abertura de estruturas para um certo nmero de feldspatides,
em relao aos feldspatos, responde pela diferena nas densidades desses
minerais. Assim, se explica a diferena nas faixas de densidade entre esses
minerais como entre 2,15 e 2,50, para feldspatides, e entre 2,54 e 2,75, para os
feldspatos. (Klein et al., 1985).

A nefelina se cristaliza no sistema hexagonal e pode se alterar, formando


sodalita, cancrinita e zelita. A sua frmula qumica NaAlSiO4, com a
possibilidade de ocorrer a substituio do sdio pelo potssio. O clcio est
presente em alguns casos, com quantidade varivel de 3 a 12%. Na Tabela 1
encontram-se as composies tericas da nefelina comparadas aos principais
minerais do grupo dos feldspatos, bem como as composies de nefelina, albita e
microclnio, provenientes da provncia de Ontrio, Canad, e de uma nefelina
sienito do Brasil.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 549

Tabela 1: Composies tericas (%) da nefelina e dos minerais que compem as


sries dos feldspatos, bem como a nefelina, a albita e o microclnio da provncia
de Ontrio, Canad.
Composies tericas da nefelina e dos principais membros das sries dos feldspatos.
Feldspatos Na2O K2O CaO Al2O3 SiO2
Nefelina 21,8 35,9 42,3
Microclnio - 16,9 - 18,4 64,7
Ortoclsio 16,9 - 18,4 64,7
Albita 11,8 - - 19,5 68,7
Anortita 20,1 36,6 43,3
Composies qumicas de nefelina, albita e microclnio da provncia de Ontrio
Brasil Ontrio Canad
xidos
Nefelina Nefelina Albita Microclnio
SiO2 58,40 43,01 67,90 64,50
Al2O3 23,80 34,01 20,60 19,31
MgO 0,60 0,04 0,06 0,42
CaO 2,60 0,36 0,24 0,07
Na2O 7,24 15,42 10,78 2,03
K2O 5,57 6,15 0,15 13,59
H2O - 0,99 0,22 0,28
Fe2O3 3,30 0,14 ND ND
FeO - ND ND ND
Densidade - 2,62 2,59 2,55
Fontes: Klein (1985); Kauffman e Dyk( 1994) e Guillet (1994)

2.2. Geologia

A nefelina sienito uma rocha gnea e se caracteriza pela escassez de


quartzo e presena do feldspatide, nefelina. A rocha formada com base em
magmas alcalinos com baixo teor de slica, o que favorece a formao da nefelina
em vez do feldspato albita, muito embora, haja nefelina sienito com origem em
gnaisses.

As nefelinas sienitos so compostas essencialmente de nefelina,


plagioclsios sdicos (em geral albita ou oligoclsio) e microclnio, todavia, a
proporo desses minerais pode variar segundo faixas extensas. Esses tipos de
rocha contm de 20 a 30% de nefelina, no entanto, so encontradas segregaes
aproximadamente puras. Os minerais acessrios mais encontrados so:
hornblenda, piroxnio, pirita, biotita, moscovita, magnetita, calcita, entre outros
que podem ocorrer em propores que variam desde traos at poucos pontos
percentuais, tais como: sodalita, cancrinita, granada, zircnio, apatita, corndon,
550 Nefelina Sienito

titanita, ilmenita, escapolita, calcita, turmalina, vesuvianita, clorita e zelitas. Para


melhor aproveitamento comercial, as jazidas de nefelina sienito devem conter
menos que 5% de minerais ferromagnesianos e ausncia de corndon.

No Brasil, h vrios depsitos de grande porte de nefelina sienito


distribudos principalmente nos estados do Rio de Janeiro, So Paulo, Minas
Gerais, Bahia, entre outros. Mesmo assim, a produo de matria-prima contendo
lcalis (Na2O + K2O) ainda advm do feldspato produzido a partir de pegmatitos.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

A lavra feita em geral por mtodos a cu aberto. Como se trata sempre de


rocha compacta, o desmonte, feito por explosivos na maioria dos casos, utiliza
relao estril:minrio sempre baixa, igual a 1:1. O transporte tambm feito de
forma convencional, por meio de carregadeiras frontais e caminhes.

3.2. Processamento

Os depsitos comerciais de nefelina sienito devem ter granulometria de


liberao dos minerais de ganga (biotita, hornblenda, pirita, magnetita, etc) numa
faixa que permita a remoo dos mesmos por processos convencionais de
concentrao e, ainda, possibilite o emprego industrial do produto final. Tais
processos devem proporcionar produtos finais com pureza adequada sua
utilizao nas indstrias que exigem insumos com elevado ndice de alvura, para
os quais os minerais escuros so os mais nocivos. O xito no emprego dos
processos de remoo desses minerais est relacionado granulometria de
liberao dos mesmos. Assim, para liberao em granulometria grossa, torna-se
essencial o emprego da separao magntica e da flotao, processos, em alguns
casos, seguidos de lixiviao.

No processamento de nefelina sienito prtica universal iniciar com dois


estgios de britagem, primria e secundria, seguidos da remoo dos minerais de
magnetita e ferromagnesianos, em geral por meio de separao magntica a mido
de baixa e alta intensidade. O produto, aps secagem, ento modo em moinhos
com meio moedor de quartzito e classificado em aerosseparadores, de acordo
com as especificaes comerciais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 551

A flotao tambm empregada em alguns casos, quando h minerais de


ferro com baixa susceptibilidade magntica (por exemplo, pirita) ou h chance de
obter concentrados de moscovita como subproduto.

4. USOS E FUNES

As indstrias de vidro e cermica so as principais usurias de produtos


nefelina sienito. Outras aplicaes do produto nefelina sienito incluem a produo
de alumina, carbonatos de sdio e potssio, cimento portland, apatita, entre
outros. Tambm tem-se ampliado o uso da nefelina sienito para obteno de
agregados para a construo civil, visto que essa rocha contm pouca slica e por
isso sua resistncia a altas temperaturas superior a do granito, tradicionalmente
utilizado nesse segmento.

Nefelina sienito para a indstria de vidro

O vidro um slido inico, com estrutura amorfa, lembrando a de um


lquido. (Atkins, 2001; Chang, 2001). A composio e seleo da matria-prima
para manufatura de vidros esto vinculadas de forma significativa aos sistemas
produtivos dos vidros e ao mercado dos seus produtos. Portanto, as
especificaes para a matria-prima baseiam-se em circunstncias especficas e
econmicas, exigindo rgidos controles das caractersticas qumicas, fsicas, alm
da ausncia de material voltil, materiais refratrios e baixo custo de produo.

A manufatura de vidro inclui uma variedade de formulaes e produtos,


cujos materiais podem ser resumidos em trs grupos: vidros de reciclagem,
estabilizadores e fluxantes. Estes ltimos so xidos que atuam no vidro a baixas
temperaturas, enquanto os estabilizadores so os xidos que imputam ao vidro
elevada resistncia qumica.

A nefelina sienito tambm utilizada como fonte de alumina na produo


do vidro do tipo cal-soda, que uma combinao de slica com os xidos Na2O e
CaO em igual proporo, cerca de 12% em peso para cada composto alcalino.
Essa combinao responsvel pela maior parte dos vidros produzidos, com
destaque para os vidros planos e para embalagem. Quando se reduzem as
propores de Na2O e CaO e adiciona-se Ba2O3, obtm-se o chamado vidro de
borossilicato, dos quais o prex o mais comum. Essa composio resulta em um
produto com baixo coeficiente de dilatao trmica, que, por essa razo,
adequado produo de embalagens para uso em laboratrio.
552 Nefelina Sienito

Embora a alumina (Al2O3) no seja majoritria na composio da maior


parte dos vidros, a sua participao na mistura varia entre 2 e 15% e depende do
tipo de vidro a ser obtido. Quando presente, o Al2O3 confere aos vidros elevada
resistncia aos ataques qumicos, aumenta a dureza e a durabilidade, acentuando
ainda as caractersticas de trabalho dos vidros fundidos. Neste contexto, a nefelina
sienito uma importante fonte de alumina (Al2O3), alm de prover os xidos
alcalinos (K2O e Na2O). O contedo de lcalis atua como fluxante, baixando a
temperatura de fuso da mistura e, conseqentemente, reduzindo a quantidade de
carbonato de sdio (Na2CO3) a ser adicionado. Isso reduz substancialmente, os
custos de produo (Kendall, 1993).

A alumina atua ainda como estabilizador, promove a durabilidade pelo


aumento da resistncia ao impacto, flexo, ao choque trmico, aumenta a
viscosidade durante a formao dos vidros e inibe a desvitrificao. As
composies para vidros planos e para embalagens demandam de 1,5 a 2,0% em
peso de Al2O3, valor que chega a 15% para certas fibras de vidro. A alumina o
componente majoritrio na fabricao da fibra de vidro, tipicamente o vidro
aluminossilicato; por outro lado, nos vidros borossilicatos, alm daqueles para
tubo de TV e vidros cal-soda, o menor componente.

Quando h carncia na oferta de alumina, soda e potssio, a indstria de


vidro utiliza a nefelina sienito, que se transforma numa fonte econmica desses
constituintes, em decorrncia, dentre outras, das seguintes vantagens:
baixo ponto de fuso e menor temperatura de trabalho do vidro;
reduo da viscosidade do vidro fundido e aumento sua
trabalhabilidade;
aumento das resistncias qumica e fsica do vidro;
reduo do consumo de carbonato de sdio, pelo contedo de lcalis
fuso mais rpida e elevada produtividade;
reduo, de forma significativa, do consumo de combustvel.
Para ser usado na indstria de vidro, esse insumo mineral deve ter
granulometria que varia entre 350 e 74 m e seu contedo de ferro no deve
exceder a 0,1% de Fe2O3. H uma tolerncia aos teores mais elevados desse metal,
desde que no haja controle rgido do ferro para colorao do vidro, como na
produo do vidro verde, mbar, fibra de vidro, dentre outros. Mesmo assim, o
mximo permitido de 0,35% de Fe2O3 (Harben, 1996).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 553

Os teores de alumina e lcalis na nefelina sienito devem ser os mais


elevados possveis, isto , 23 e 14%, respectivamente. Alm disso, no deve haver
minerais refratrios, porque eles resistem ao processo de fuso em temperaturas
at 1.600oC e permanecem no vidro como pelotas, causando defeitos no produto
final e inviabilizando sua comercializao (Harben, 1995). Os produtores de
vidros exigem ausncia de minerais refratrios nas nefelinas sienito, areias
feldspticas e aplitos, que, alm disso, no devem conter:
gros de quartzo acima de 1,19 mm;
caulim ou espinlios com granulometria acima de 0,84 mm;
silicatos de alumnio, cianita, mulita, sillimanita, andalusita, com
granulometria acima de 0,60 mm;
corndon com granulometria acima de 0,42 mm;
zircnio, cassiterita e cromita com granulometria acima de 0,25 mm.

Nefelina sienito para a indstria cermica


A nefelina sienito empregada na indstria cermica forma uma fase vtrea
no biscoito, promovendo tanto a vitrificao como a translucidez. tambm
empregada como fonte de lcalis e alumina nos esmaltes, alm de prover a
formao de compostos alcalinos insolveis em gua. O produto, finamente
modo, usado na indstria cermica de revestimento, pisos, louas sanitrias e de
mesa, bem como vrios produtos cermicos para isolamento eltrico e utilizao
odontolgica, entre outras finalidades. A baixa temperatura de fusibilidade e
elevada capacidade fluxante permitem a nefelina sienito atuar como um agente
vitrificante, contribuindo para a formao de uma fase vtrea que liga outros
constituintes da formulao. Isso permite um contedo de fundente mais baixo
no corpo cermico, menor temperatura e perodo de queima. Sua longa faixa de
queima resulta numa resistncia fsica mais elevada do produto final. Para cada
tipo de produto cermico, h uma percentagem em peso da nefelina sienito e
outros feldspatos na composio, conforme consta na Tabela 2.

Nefelina sienito tambm usada na formulao da maioria dos esmaltes


cermicos, particularmente por atuar como fluxante nos ciclos de queima rpida e
convencional.
554 Nefelina Sienito

Tabela 2: Faixa percentual de participao dos feldspatos inclusive a nefelina


sienito na composio dos produtos cermicos.
Produtos (%) Produtos (%)
Louas 17-20 Pb vitrificado 25
Cozinha (loua) 10 Isolante eltrico 25-35
Azulejos 0-11 Pisos 55-60
Porcelana dental 60-80
Fonte: Singer, citado por Kauffman e Dyk (1994)

Na indstria cermica, a nefelina sienito , em geral, utilizada moda na


granulometria abaixo de 74 m; ainda assim, h casos de moagem abaixo de 53 ou
mesmo 37 m, dependendo do processo e do produto final a ser obtido.

A ausncia de minerais escuros no produto de nefelina sienito resulta num


corpo cermico uniformemente branco, isto , sem mancha. Na prtica, o comum
misturar o produto de nefelina sienito argila plstica, caulim, talco, entre
outros, de acordo com a mistura ponderada das matrias-primas. Para alguns
produtos cermicos, alguns porcelanatos, a nefelina sienito e feldspatos podem
participar com at 60% em peso da mistura.

Nefelina sienito usada na pigmentao e nas cargas

O desempenho de um mineral quando empregado como carga est ligado


s suas prprias caractersticas e quelas impostas pelo beneficiamento a que o
insumo mineral foi submetido. Entre as operaes do beneficiamento destacam-se
a moagem, classificao, calcinao, flotao, separao magntica, tratamento de
superfcie. Das propriedades mais relevantes que se atribuem ao insumo mineral
para uso como carga, destacam-se: dureza, granulometria, forma das partculas,
cor, ndice de refrao e propriedades qumicas.

Quando finamente moda, a nefelina sienito usada como carga nas


indstrias de tintas (latex e sistemas alcalinos) para uso nas reas de trfego
intenso; como cobertura primria nas pinturas metlicas; nas madeiras para evitar
manchas; nas tintas selantes. As vantagens consistem na alvura elevada, ausncia
de reatividade, maior valor agregado, melhores facilidades para formular e aplicar.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 555

Nos plsticos, a nefelina sienito usada como carga na manufatura do


carpete de espuma. A vantagem que ela possui densidade mais baixa que o
carbonato de clcio e o talco.

Para uso em cargas, o produto de nefelina sienito deve tambm possuir


alvura elevada, cerca de 96-98%, o que implica um contedo significativamente
baixo de minerais escuros. No Canad so comercializados produtos com
granulometria abaixo de 4,5 m, ndice mdio de refrao de 1,53, absoro em
leo de 22 a 29%.

Nefelina sienito usada como fonte de alumina, carbonatos de metais


alcalinos e insumo na produo de cimento portland.

Concentrados de nefelina sienito so usados na Rssia para extrair alumina


e, em maior parte, alumnio metlico. O processo tambm inclui a recuperao
dos carbonatos de sdio e potssio, cujo resduo aproveitado na produo de
cimento portland. O processo de obteno do alumnio metlico com base em
nefelina sienito, ainda no se tornou uma alternativa vivel, uma vez que o metal
extrado de bauxita continua mais competitivo, em termos de processo e custo de
produo.

5. ESPECIFICAES

Os produtos de nefelina sienito so comercializados segundo os valores das


suas unidades fluxantes (isto , o total de Al2O3 mais o contedo de lcalis) e com
preo mais elevado do que o dos derivados do feldspato. Esse custo, entretanto,
compensado pela economia no consumo de fluxante, particularmente o carbonato
de sdio. Geralmente, a escolha de uma determinada matria-prima leva em conta
as vantagens e desvantagens tcnicas, muito embora prevalea como critrio o
custo total de toda matria-prima utilizada, caso das indstrias de vidro e
cermica, esta ltima com mais flexibilidade que a primeira.

Suprir o mercado das indstrias de vidros e cermica com produtos


competitivos exige ateno especial na obteno de produtos sempre com as
mesmas caractersticas fsicas e qumicas. Essas caractersticas variam entre regies
e pases, advindas, entre outros, dos seguintes fatores:
origem e/ou natureza da matria-prima, alm do tipo de
beneficiamento empregado;
556 Nefelina Sienito

tipos de produtos a serem manufaturados e dos seus ndices de


sofisticao;
processos de produo dos bens de consumo fabricados com bases
nesses insumos minerais.
Cada particularidade confere matria-prima uma caracterstica especial.
Portanto, a mesma matria-prima pode conter caractersticas diferentes, quando
beneficiada por mtodos distintos, embora haja o compromisso de se obter o
mesmo produto final. A usual substituio de uma matria-prima por outra de
natureza diferente conduz a especificaes completamente diferentes, o que deve
ser evitado.

Desse modo, a uniformidade no fornecimento de matria-prima com


caractersticas qumicas e fsicas constantes constitui o principal desafio dos
fornecedores de insumos minerais para as indstrias cermica, de vidro, etc.

Nas indstrias de cermica e de vidros, impurezas refratrias, tais como


zirco e corndon, so extremamente indesejveis. Isso decorre das suas elevadas
temperaturas de fuso, que fazem esses materiais permanecerem inalterados, aps
o tratamento trmico a que foram submetidos, o que causa srias imperfeies ao
produto final. Outras impurezas indesejveis indstria cermica so os minerais
que emitem gases, CO2 ou SO2, tais como calcita, cancrinita, sodalita e pirita, aos
quais se exige ausncia ou limites prximos de zero na composio das massas
cermicas. O flor, na forma de fluorita, causa dificuldade na vitrificao, em
ambos os processos, cermico e de vidros, por isso, reservam-se cuidados
especiais na sua utilizao (Kendall, 1993).

Para disponibilizar no mercado produtos uniformes, em termos de


caractersticas qumicas e fsicas, os consumidores elaboraram um conjunto de
especificaes para os produtos comerciais de nefelina sienito, resumidas e
ilustradas na Tabela 3. Para atender a tais especificaes, necessrio um sistema
rgido de monitoramento, comeando com as sondagens geolgicas, passando
pelo circuito de beneficiamento com vrios pontos de controle, incluindo
determinaes de Al2O3, Na, K, CaO, MgO, Fe2O3, entre outros. Alm disso,
anlises granulomtricas at a faixa ultrafina so imprescindveis. Finalmente, cone
de fuso e determinaes da alvura a seco do produto final so necessrias como
requisitos adicionais no controle do processo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 557

Tabela 3: Anlises qumicas de um produto de nefelina sienito e suas


caractersticas fsicas, bem como as especificaes para um produto comercial,
valores em percentagens, de nefelina sienito praticadas no Canad e na Noruega.
Anlise tpica de um produto de nefelina sienito e suas caractersticas fsicas

Composto (%)
Caractersticas Fsicas
Densidade 2,61
SiO2 61,40 Granulometria
Al2O3 22,74 aberturas (m) % retida
Fe2O3 0,06 147 0,01
CaO 0,70 104 0,04
MgO traos 74 0,45
Na2O 9,54 53 1,40
K2O 4,95 43 3,10
P.F. 0,60 -43 95,00
Anlises qumicas tpicas de nefelina sienito comercializada no Canad e na Noruega
Composto Noruega Noruega Canad Canad Canad Noruega Canad
SiO2 57,00 56,50 60,30 59,70 60,70 57,00 59,99
Al2O3 23,80 22,50 23,70 23,50 23,30 23,80 23,7
Fe2O3 0,10 0,40 0,10 0,40 0,07 0,12 0,08
TiO2 0,10 - - - - - 0,001
CaO 1,30 2,50 0,30 0,50 0,70 1,10 0,37
Na2O 7,90 7,50 10,40 10,20 9,80 7,80 10,60
K2O 9,00 8,20 5,00 5,00 4,60 9,10 4,80
MgO - - Traos 0,10 0,10 - 0,20
BaO 0,30 - - - - 0,30 -
SrO 0,30 - - - - 0,30 -
P2O5 0,10 - - - - - -
F < 40 ppm < 40 ppm - - - < 40 ppm -
Cl (S/H2O) < 0,15 ppm - - - - < 18 ppm -
Cl (Total) < 100 ppm < 100 ppm - - - < 75 ppm -
PF 1,2 - 0,30 0,60 0,70 - 0,37
S/H2O = solvel em gua; PF = perda ao fogo.
Fontes: Kendall (1993) e Harben (1995)
558 Nefelina Sienito

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


O fonlito o equivalente vulcnico da nefelina sienito, comercializado na
Frana, Alemanha, Republica Tcheca, Canad etc. No Brasil, esse bem mineral
explorado comercialmente em Lages, Santa Catarina, onde foi testado como
fundente em substituio nefelina sienito nos processos cermicos de
revestimento (Braga, 1999). Os fonlitos, em geral, so portadores de minerais de
ferro com teores mais elevados, comparados queles da nefelina sienito. De algum
modo, esse fato dificulta o emprego dos fonlitos em substituio s nefelinas
sienitos. H casos, no entanto, em que a substituio torna-se possvel;
principalmente, nos processos cermicos.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, P. e JONES L. (2001). Princpios de Qumica. Bookman, Porto Alegre.


914p., p.691-734.
CHANG, R. (2001).Qumica, 5a Edio. McGraw-Hill.1117p., p.496-519.
FRANA, S. C. A. e SAMPAIO, J. (2002). Obteno de feldspato a partir de
finos de pedreira de nefelina sienito e utilizao como insumo para a indstria
cermica. In: XIX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e
Metalurgia Extrativa. Recife, Anais, p.651-656.
GUILLET, R. G. (1994). Nepheline Syenite. In: Industrial Minerals and Rocks, 6th
Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy, and
Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p.711- 730.
HARBEN, P. W. (1996). Bauxite. In: Industrial Minerals A Global Geology.
462p., p.175-185.
HARBEN, P. W. (1995) The Industrial Minerals HandyBook II. 253p. Metal
Bolletin PLC. London, p.183-186.
KAUFFMAN, R. A. e DYK, D. V. (1994). Ferdspars. In: Industrial Minerals and
Rocks, 6th Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy,
and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p. 473-481.
KENDALL T. (1993). Feldspar & nepheline syenite The alumina providers. In:
Raw Materials for Glass & Ceramics Industries. IM Glass & Ceramic Survey.
KLIEN C. e CORNELIUS S. HURLBUT, JR. (1985). Manual of Mineralogy after
James D. Dana. John Wiley & Sons, Inc. New York.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 559

27. Rochas e Minerais para Cermica


de Revestimento
Mnica Calixto de Andrade 1
Joo Alves Sampaio 2
Ado Benvindo da Luz 3
Alberto Buoso 4

1. INTRODUO

Um grande nmero de minerais e rochas faz parte do grupo de insumos


minerais usados na indstria cermica e compreende os materiais argilosos, os no
argilosos e os especiais. Neste trabalho sero focalizados apenas os dois primeiros,
especialmente aqueles de origem mineral aplicados aos produtos da cermica de
revestimento, isto , pisos e azulejos.

A arte cermica consiste na converso das matrias-primas em objetos


durveis, mediante o emprego de processos trmicos. Os produtos cermicos
diferem de outros materiais (metais, plsticos, produtos de madeira, txteis, entre
outros) pelo seu processo trmico de fabricao e por suas propriedades
individuais. A composio mineralgica e, ainda, os arranjos dos elementos no
interior das matrias-primas cermicas controlam o processo de fabricao e a
natureza dos produtos sobrevindos desses insumos. Por exemplo, a segregao de
elementos refratrios ou no, em diferentes minerais, desloca a faixa operacional
da temperatura de queima.

Ainda que parcialmente, tais circunstncias respondem pela obteno de


produtos durveis nas temperaturas bem abaixo daquelas nas quais a massa total
deforma por fuso. Em contrapartida, misturas cermicas com maior contedo de
minerais refratrios requerem temperaturas mais elevadas para atingir a queima
ideal. A natureza do produto tambm fortemente influenciada pela variao de

1Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT


2 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do
CETEM/MCT
3 Engo de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
4 Engo de Materiais/UFSCAR, M.Sc./UFSCAR, Gerente da ELIANE
560 RMIs para Cermica de Revestimento

fase, pelas perdas de hidroxilas e pela fuso seletiva de componentes da mistura


durante a queima.

H no Brasil uma variedade imensa de jazidas de minerais e rochas que


podem prontamente ser utilizados na indstria cermica. Todavia, o acesso
tecnologia para melhor aproveitamento desses bens minerais est restrito a
poucos grupos. De fato, muitas pequenas jazidas so explotadas por pequenas
mineradoras, que no tm acesso tecnologia disponvel. Essa situao conduz
prtica da explotao dos pequenos jazimentos sem o uso da tecnologia adequada,
o que compromete de forma significativa a sua vida til. Alm disso, tais
procedimentos resultam no fornecimento de uma matria-prima sem
uniformidade nos pr-requisitos exigidos pela indstria cermica, ou seja, sem o
devido ndice de competitividade.

Em termos de propriedades e aplicaes, h muitas variedades entre as


substncias minerais cermicas. Isso fica claro quando se leva em conta a
multiplicidade dos produtos derivados das mesmas. As diferenas importantes
desses materiais podem, em princpio, ser resumidas em termos de dois
parmetros: composio e microestrutura. Por composio, entende-se a qumica
e a mineralgica dos componentes que fazem o produto final, incluindo-se a as
impurezas deliberadas e acidentais. Microestrutura diz respeito estrutura
cristalogrfica de cada componente ou fase, em especial o tamanho, a forma e a
distribuio de cada fase, incluindo a porosidade ou vacncia.

Os corpos cermicos so constitudos, essencialmente, de silicatos,


aluminossilicatos de Ca, K e Na (argilas, quartzo e feldspato) e carbonatos de Ca e
Mg (calcrios e dolomitas), matrias-primas abundantes na crosta terrestre.
Tradicionalmente se diz que a composio da massa cermica tri-axial, ou seja,
formada por argilas, quartzo e feldspato. Estas matrias-primas usadas para
formar o biscoito tm caractersticas qumicas, mineralgicas e comportamento de
queima bem diferentes daqueles usadas na construo civil. A presena de
espcies qumicas como nitratos, fosfatos, sulfatos e sulfetos em argilas
indesejvel e pode impossibilitar a preparao do suporte cermico (Sanchez-
Muhoz et al., 2002).

Segundo ainda esses mesmos autores, quando em pequenas quantidades,


desejvel a presena de matrias orgnicas nas argilas usadas na preparao do
corpo cermico; no entanto, quando essa presena atinge um certo volume, pode
ocasionar a reduo do xido de ferro durante a queima, gerando o que se
conhece por corao negro, ou seja, a dilatao excessiva nas peas, com a
formao de uma porosidade interna que diminui bastante as propriedades
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 561

mecnicas. Nesse caso, argila com matria orgnica em abundncia limita o uso da
monoqueima (isto , queima simultnea do suporte cermico e do recobrimento),
podendo tornar necessria a biqueima. Neste ltimo processo, faz-se primeiro a
queima do suporte cermico e, em seguida, a queima do recobrimento. Os
componentes triaxiais (argila, feldspato e quartzo) no processo de fabricao da
cermica tradicional tm a funo de promover a plasticidade, a fundncia, o
controle da plasticidade e atuar de modo refratrio.

Finalmente, um produto cermico pode ainda ser entendido como um


slido cristalino ou vtreo e, ainda, uma mistura dos dois. cristalino quando os
seus ons ou tomos esto ordenados segundo um arranjo, fila sobre fila, leito
sobre leito, segundo longas distncias, comparadas aos espaos interatmicos.
Exemplos de cermicas cristalinas incluem muitos xidos simples, entre outros:
carbetos, nitretos, boratos, bem como seus compostos binrios e tercirios. Um
material vtreo possui os seus ons arranjados com a mesma regularidade.
Tecnicamente o vidro pode ser caracterizado como um lquido extremamente
viscoso, metaestvel e superesfriado; entretanto, na prtica comporta-se, na
maioria dos casos, como um slido temperatura ambiente.

2. FORNECIMENTO DOS INSUMOS MINERAIS INDSTRIA


CERMICA

A indstria cermica responde por um consumo significativo de minerais e


rochas. Na maioria dos casos, esses bens minerais so utilizados no estado natural;
raros so aqueles resultantes de algum processo de concentrao.

A fabricao dos produtos cermicos exige uniformidade no fornecimento


da matria-prima para a composio das misturas cermicas, notadamente aquelas
relacionadas s especificaes de cada insumo. Sabe-se que a adio de uma
determinada matria-prima massa cermica pode alterar as reaes que ocorrem
durante a queima, modificando o comportamento da massa durante a prpria
queima, alm das propriedades do produto final.

A homogeneidade na composio mineralgica de uma determinada


matria-prima varia muito e, por essa razo, o fornecedor ter que decidir entre a
pureza total de uma nica fase e a mistura de numerosas fases, todas em
concentraes similares. Na prtica, ocorre a coexistncia entre vrios tipos
intermedirios entre os dois extremos, j que os constituintes minerais da matria-
prima cermica exigem a disposio de mltiplas possibilidades em harmonia com
o mercado consumidor. Na maioria dos casos, quanto mais aleatria a mistura,
562 RMIs para Cermica de Revestimento

menor ser o nmero de clientes potenciais. Desta forma, os minerais industriais


ditos competitivos, ou melhor, uma mistura elaborada para um uso definido
sempre ter, sua disposio, maior parcela de mercado.

Dessa forma, constata-se a necessidade de assegurar caractersticas


especficas e uniformes ao produto final, tais como cor, propriedades mecnicas e
qumicas, bem como facilidades operacionais aos processos de fabricao.

A uniformidade dessas propriedades na matria-prima de origem mineral


exige fornecimento de qualidade e com regularidade. Para isso, prescreve-se a
demanda de recursos, afora o uso adequado de tecnologia. Tal processo ainda
requer a participao efetiva de pessoal tcnico especializado com reconhecido
nvel de qualificao. Assim, compete ao setor no somente buscar novos
mercados, mas garantir a qualidade dos produtos que chegam at ele, zelando por
todas as etapas do processo de explorao e beneficiamento da matria-prima:
caracterizao da jazida, planejamento e lavra, beneficiamento, metodologia de
preparao do produto final e expedio. Por esse caminho torna-se possvel para
os fornecedores de matrias-primas:
agregar valor aos produtos minerais para a indstria cermica,
certificando-lhes qualidade e uniformidade no fornecimento;
obter estmulos na produo de minerais e rochas para o setor
cermico brasileiro, em harmonia com os significativos avanos
tecnolgicos;
alavancar o crescimento do setor mineral, disponibilizando insumos
competitivos, minerais e rochas, destinados indstria cermica.
O conjunto dessas atividades envolve a modernizao geral do setor
mineral, que comea na qualificao do pessoal tcnico e no uso de tecnologia
moderna. Com essa perspectiva torna-se mais fcil atender s exigncias
ambientais, alm de viabilizar o aproveitamento de jazidas consideradas
antieconmicas, em vista do uso de tecnologias superadas.

3. MATERIAIS ARGILOSOS

Na indstria cermica, a nomenclatura das argilas utiliza termos que


refletem os seus usos. A argila varia do claro ao escuro e pode, aps a queima,
apresentar colorao branca ou prxima a essa. Nesse caso, adequada
fabricao de produtos da cermica branca. Adicionalmente, a cor resultante do
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 563

processo de queima funo das impurezas contida no material; o xido de ferro


, por exemplo, responsvel pela colorao avermelhada.

Argila Plstica - Ball Clay

Uma propriedade comum s argilas a coeso, atributo que lhes confere


plasticidade, ou seja, capacidade de conformao e moldabilidade quando
misturada (at 20% em peso) com gua (Brown, 1995).

O termo argila plstica (ball clay) originrio da Inglaterra e designa uma


argila de origem sedimentar com plasticidade muito elevada. Tais argilas so
compostas essencialmente de caulinita, com variadas quantidades de impurezas e
matria orgnica. H, contudo, dois tipos de caulinita: um com caractersticas
plsticas e outro no. Os tipos no plsticos so usualmente oriundos de
depsitos residuais, onde os argilominerais tendem a ser maiores e com
cristalizao mais desenvolvida (Brown, 1995). Os tipos plsticos geralmente so
caulinitas sedimentares, e montmorilonita (em quantidades variadas com outros
minerais, responde pela plasticidade de vrios tipos de argilas), cuja plasticidade
est relacionada, entre outros, aos seguintes fatores:

baixo ndice de cristalizao e mais imperfeies estruturais;

quantidade mais elevada de gua adsorvida;

granulometria muito fina com alta rea de superfcie;

distoro no arranjo da estrutura em folhas (desbalanceamento das


cargas negativas dos argilominerais, favorecendo a adsoro de ctions)
devido s colises entre partculas durante o transporte para o local de
deposio.

Em geral, os principais fatores que tornam as argilas plsticas so:

granulometria muito fina, abaixo de 1,0 m;

pequenas quantidades de montmorilonita que promovem as


propriedades plsticas das argilas usadas nas massas cermicas;

existncia de matria orgnica rica em cido hmico.


564 RMIs para Cermica de Revestimento

A granulometria o fator determinante na plasticidade das argilas; assim,


aquelas com granulometria muito fina possuem os ndices de plasticidade mais
elevados. Todavia, so encontradas argilas com elevado ndice de plasticidade,
mesmo com granulometria mais grossa, desde que a ela esteja associada pequena
quantidade de montmorilonita ou de matria orgnica rica em cido hmico. A
plasticidade muita elevada dessas argilas favorece o seu uso sempre que se exige,
ao produto final, elevada trabalhabilidade, resistncia mecnica e resistncia
contrao. Alm disso, a presena dessas argilas na massa cermica permite o
controle das propriedades reolgicas da mistura durante a conformao,
garantindo a obteno de produtos cermicos resistentes fratura durante a
queima. Outros produtos, como tijolos, louas sanitrias e de barro, bem como
isolante eltrico de porcelana, requerem, de forma isolada, argilas plsticas nas
suas composies para imputar-lhes propriedades distintivas, exigidas ao produto
final.

Segundo Campos et al. (1999) a plasticidade das argilas midas resultante


das foras de atrao entre as partculas lamelares dos argilominerais carregados
eletricamente e a ao lubrificante da gua existente entre as partculas lamelares.
Os mesmos pesquisadores ainda admitem que a plasticidade desenvolve-se
quando, na interface argila-gua, h gua suficiente para cobrir a superfcie
acessvel dos argilominerais com uma pelcula de gua rgida, isto , no lquida, e
mais um pouco de gua lquida, ou seja, no orientada, a qual age como um meio
lubrificante, facilitando o deslocamento das placas umas sobre as outras, quando
uma tenso tangencial for aplicada. Essas duas pelculas de gua, expressas na
forma de percentagens em relao massa da argila seca, so os ndices de
Atterberg.

Alm da cor clara aps a queima, as argilas plsticas aceitam prontamente a


aplicao do vidrado. Este deve aderir-se ao corpo cermico; por isso, os
coeficientes de expanso trmica do vidrado e da massa cermica devem ser
suficientemente prximos, evitando defeitos, como o gretamento ou
deslocamento. Tais caractersticas, no comuns a outros minerais cermicos,
fazem das argilas plsticas uma raridade. Esses, entre outros argumentos,
justificam o uso em larga escala desse tipo de argila na produo de cermicas de
revestimentos, alm da sanitria. Outros produtos cermicos que empregam
argilas plsticas, incluem a cermica estrutural, loua de mesa, louas ou artefato
de barro, isolante de fibra de vidro, dentre outros.

As argilas plsticas, geralmente, no permitem beneficiamento ou mesmo


refino aps a lavra. Assim, o usurio aceita o produto, tal qual foi lavrado, com a
maioria dos componentes associados ao sedimento. Tais componentes esto
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 565

finamente disseminados nas argilas, que dificultam em muito a remoo dos


mesmos por meio de processos economicamente compatveis com o valor
agregado do material. Quanto ao aspecto mineralgico, as argilas plsticas contm
caulinita, minerais micceos, quartzo, entre outros.

Algumas argilas refratrias tm propriedades que esto includas na faixa de


propriedades coloidais, geralmente associadas s argilas plsticas. Uma diferena
marcante entre as argilas plsticas e as refratrias que as primeiras contm
matria orgnica em abundncia, na granulometria coloidal. Essas e as j relatadas
propriedades das argilas plsticas provavelmente advm da ocorrncia universal de
minerais de argilas com caractersticas de expanso, como a esmectita. Esses
materiais servem tambm como fonte de Al2O3 e SiO2, nos esmaltes e em outros
produtos cermicos, nos quais podem ser empregados.

As argilas plsticas so compostas de partculas muito finas (usualmente


menor que 1,0 m), que tendem a permanecer em suspenso, promovendo a
estabilidade de cobertura para o esmalte. Suas especificaes baseiam-se na
percentagem em peso das partculas abaixo de 0,5 m. Desse modo, a argila
grossa contm entre 0 e 39% abaixo de 0,5 m, a argila mdia de 40 a 49% e a
fina acima de 50%.

Empregadas na produo de cermica branca (produtos fabricados com


base em uma mistura de matrias-primas: argila, caulim, quartzo, fundentes, entre
outros), as argilas plsticas, aps o processo trmico, resultam num material
cermico com cor clara utilizado em sanitrios, louas, porcelanas, estearitas e
cordieritas. Estes materiais podem receber ou no um acabamento superficial
vtreo, que recebem o nome de vidrado. H, contudo, uma variao no grau de
vitrificao da cermica branca, desde a loua comum at a porcelana vitrificada.
Muitas das cermicas so compostas, basicamente, de caulim, argilas plsticas, flint,
entre outros. O teor de ferro permitido a esses materiais deve ser menor que 1,0%
na forma de Fe2O3.

Bentonita

uma argila altamente plstica, em cuja composio predomina o tipo


montmorilonita. Os tamanhos de partcula, notadamente na faixa coloidal, sem
dvida, respondem por um ndice de plasticidade superior ao das argilas plsticas
comuns. Freqentemente se consegue o mesmo ndice de plasticidade para as
argilas plsticas por meio de misturas ponderadas com montmorilonita. So
comuns misturas em que apenas um quinto de montmorilonita o suficiente para
atingir o ndice de plasticidade desejado. A sua principal funo na indstria
566 RMIs para Cermica de Revestimento

cermica aumentar a resistncia secagem dos corpos cermicos. Seu uso


limitado decorre da elevada temperatura de secagem, contrao trmica e alto
contedo de xido de ferro (3-4%). O elevado contedo de lcalis responde pela
sua fuso em torno de 1.300oC.

Caulim

uma argila branca constituda, notadamente, de caulinita. Assim, a


composio dos caulins puros, tanto residual como sedimentar, est, usualmente,
prxima da caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O), cuja composio corresponde, em
bases teoricas, a 46,5% SiO2; 39,5% de Al2O3 e 14% H2O.

A slica, na forma de quartzo, ocorre em maiores propores no caulim


residual que nos sedimentares. comum utilizar o processo de lavagem dos
caulins antes da expedio ao mercado consumidor. Tal procedimento fornece um
produto com elevada pureza e evita a formao da fase amorfa, deletria aos
produtos cermicos. Alm disso, a remoo da areia residual assegura maior
uniformidade da matria-prima e aumenta sua plasticidade, o que permite a
conformidade da pea cermica sem ruptura, isto , mantm sua forma no final do
processo de conformao. Os caulins sedimentares possuem maior plasticidade
que os residuais e, em alguns casos, igualam-se s das argilas plsticas.

Os caulins so usados extensivamente na fabricao de cermicas brancas,


predominantemente, as chamadas porcelanas. Quando usado na preparao do
corpo cermico tem a funo de aumentar a refratariedade, sobretudo para
aumentar a intensidade da cor branca, podendo ainda conferir plasticidade pasta.
A pureza elevada faz os caulins queimarem na cor branca, entretanto, pequenas
quantidades de ferro resultam a cor fracamente escura aps a queima. Uma
composio tpica de uma mistura para produo de porcelana: 40% de caulim,
30% de feldspato; 29% de flint e 10 de argila plstica. Desde que os caulins so
refratrios, a adio de feldspato funciona como fluxante.

Dentre as argilas plsticas, o caulim exibe menor plasticidade e resistncia.


Entretanto, encerra menor quantidade de matria orgnica, facilitando o controle
da operao de queima, porque diminui a emisso de CO2 e, em conseqncia, a
porosidade da pea. Tais caractersticas e/ou propriedades fazem do caulim, de
origem sedimentar, um substituto natural das argilas plsticas, sempre que a
localizao das suas jazidas justifiquem o custo dos transportes (Luz e
Damasceno, 1993).
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Argilito

O argilito uma rocha compacta, produzida por compresso das argilas


com certa quantidade de xisto, argila xistosa. O termo argilito indefinido ou
vago. Alguns petrologistas preferem considerar os argilitos como rochas
sedimentares: todavia, h em muitos argilitos, alm de compactos, alguma forma
de recristalizao. Em resumo, os argilitos encerram baixo ndice de
metamorfismo, tpicos de rochas argilosas. Em termos mineralgicos, so rochas
compactas de gros finos e laminados, contendo feldspato, quartzo, argilominerais
e clorita [Mg3(Si4O10)(OH)2.Mg3(OH)6]. As laminaes so sobretudo compostas
de gros angulares fracamente coloridos, na granulometria dos siltes, mais clorita
intersticial, com leitos de detritos mais finos de composio similar, porm muito
mais rico em clorita. Em alguns casos, a laminao pode ser formada por leitos
grosso e fino, alternadamente, com colorao escura. Na Tabela 1, observam-se
os resultados de uma anlise qumica tpica para vrios argilitos. Cada tipo
constitui uma mdia de alguns argilitos de vrias partes do mundo (Huang, 1962).

Tabela 1: Anlise qumica (%) tpica de vrios argilitos.

Compostos Tipos de argilitos


A1 A2 A3 A4 A5 A6
SiO2 60,8 64,9 60,4 61,8 60,0 64,0
Ti O2 0,6 0,9 0,8 0,7 1,1 -
Al2O3 16,7 17,3 18,5 19,1 20,7 20,2
Fe2O3 1,4 2,9 4,1 3,33 3,0 -
FeO 5,8 3,8 6,7 5,4 4,8 7,0
MnO 0,1 - 0,1 0,2 0,1 -
MgO 3,8 3,1 2,7 2,9 2,9 2,2
CaO 0,8 1,1 1,1 1,0 1,2 0,4
Na2O 4,3 2,7 1,3 1,7 2,0 1,5
K2O 2,1 3,3 4,1 3,8 4,0 4,7
P2O5 - - 0,2 0,1 0,2 -
Outros 3,8 - - - - -
A1 Mdia de 3 argilitos do pr-cambriano; A2 Mdia de 22 argilitos cinzas; A3 Mdia de 33 do pr-
cambriano; A4 Mdia 61 argilitos cinzas; A5 Mdia de 50 filitos; A6 Mdia de 29 filitos.
568 RMIs para Cermica de Revestimento

4. MATERIAIS NO ARGILOSOS

Feldspatos

Os feldspatos constituem o grupo de minerais mais abundante na crosta


terrestre e compreendem os silicatos de alumnio com potssio, sdio, clcio, e,
raramente, brio. De todos os grupos minerais, os feldspatos so os de mais
ampla distribuio, constituindo cerca de 60% da crosta terrestre. Eles completam
a maior parte das rochas aflorantes da crosta, alm dos solos e outros sedimentos
no consolidados.

A maioria das composies dos feldspatos pode ser expressa em termos do


sistema K2O.Al2O3.6SiO2 (ortoclsio Or); Na2O.Al2O3.6SiO2 (albita; Ab) e
CaO.Al2O3.2SiO2 (anortita; An). Os componentes da srie entre KAlSi3O8 e
NaAlSi3O8 so conhecidos como feldspatos alcalinos e os componentes da srie
entre NaAlSi3O8 e CaAl2Si2O8 so os feldspatos plagioclsios.

Os feldspatos plagioclsios, conhecidos como calco-sdicos, formam uma


srie completa de soluo slida desde a albita (NaAlSi3O8) at a anortita tambm
pura (CaAl2Si2O8), conforme dados ilustrados na Figura 1.

Alm de participar do sistema de classificao das rochas, os feldspatos


tambm so usados, de forma considervel, na indstria cermica. No grupo dos
feldspatos a indstria cermica utiliza, preferencialmente, a albita e os feldspatos
potssicos (microclnio e ortoclsio). Nas misturas cermicas so usados para
obteno de vidro chins e esmaltes porcelnicos, principalmente como fundente.
Essas misturas com feldspatos fundem-se em temperaturas abaixo daquelas de
cada componente da mistura desta forma, estabelecem-se interaes fsicas e
qumicas entre os componentes da mistura. O feldspato tambm desempenha a
funo de ligante vtreo das partculas de muitas substncias cristalinas.

Anortosito

Rocha gnea composta na sua maior parte de plagioclsio, usualmente


labradorita. Os anortositos ocorrem como leitos plutnicos no estratiformes e
ainda como intruses mais estratiformes. So tambm chamados de plagioclasito
ou rocha de plagioclsio. Muitos dos cristais de plagioclsios, seu maior
constituinte, encontram-se fragmentados, especialmente nas suas bordas; alguns
esto reduzidos a discos ovides com bordas granuladas e outros mostram-se
lminas curvadas. Entre esses cristais deformados podem haver veios irregulares
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 569

de minerais no deformados, posteriormente cristalizados, de quartzo,


microclnio, plagioclsio, granada, epidoto, clorita, produzidos aps o
encerramento do fluxo magmtico.

Minerais Albita (%) Anortita (%)

Albita 100-90 0-10

Oligoclsio 90-70 10-30

Andesina 70-50 30-50

Labradorita 50-30 50-70

Bytownita 30-10 70-90

Anortita 10-0 90-100

Figura 1: Os componentes e as suas composies dos feldspatos (Dana e Klein).

Nefelina sienito

A nefelina sienito uma rocha plutnica composta essencialmente de


feldspatos alcalinos e nefelina, formando uma mistura euttica. Ainda pode conter
um mineral ferromagnesiano alcalino, como um anfiblio ou um piroxnio
(angerina ou aegirina-augita). Quando finamente moda usada na manufatura de
produtos de cermica branca, particularmente louas sanitrias e de mesa, pisos e
azulejos, bem como produtos de porcelana para usos nos setores eltricos,
odontolgicos, qumicos, dentre outros.

Existe trs granulometrias para a nefelina sienito usada na indstria


cermica: a primeira abaixo de 74 m, a segunda abaixo de 53 m, por ltimo,
abaixo de 37 m. A sua baixa temperatura de fusibilidade e elevada capacidade
fundente permitem-lhe atuar como um agente vitrificante mediante a contribuio
da fase vtrea que se liga a outro constituinte da matriz. Isso permite baixar tanto
o contedo do fluxante no corpo cermico como a temperatura e tempo de
570 RMIs para Cermica de Revestimento

queima, que, por ser longo, resulta na resistncia fsica mais elevada do corpo
final.

A nefelina sienito usada tambm na formulao de praticamente todos os


esmaltes cermicos, particularmente por causa da sua capacidade de atuar em
ambos os ciclos, o de queima rpida e o convencional. A vantagem da nefelina
sienito ante o feldspato consiste na sua ao fundente muito superior, alm de
produzir um fundido de menor viscosidade. Este fato est ligado ao teor de lcalis
superior aos do feldspato, o que propicia um menor consumo do produto
mineral.

O elevado teor de ferro da nefelina sienito transfere massa cermica uma


forte tonalidade, comprometendo a utilizao desse bem mineral na manufatura
de produtos cermicos de cor clara. A remoo do ferro pode consistir numa
etapa de beneficiamento fsico no qual, dependendo da forma pela qual o ferro
est associado rocha, pode ser utilizado a separao magntica ou a flotao.
conclusivo que a obteno de produtos com pureza elevada, por meio desses
processos, no constitui uma tarefa fcil. Quando possvel complement-los
com uma operao qumica de purificao, por exemplo, lixiviao, torna-se vivel
a obteno de produtos com pureza elevada.

Talco

O talco pode ser isolado como um mineral puro, segundo a composio de


63,36% SiO2; 31,89% MgO e 4,75% H2O. No obstante, menos da metade de
todos os talcos comercializados apresentam mais que 95% de pureza. A despeito
disso, talcos impuros encontram grande variedade de utilizaes e poucos
substitutos do mineral em muitas aplicaes industriais. Minerais, como clorita,
dolomita, mica, magnesita, tremolita, entre outros, so as associaes mais
comuns dos talcos comercializados.

Esteatita foi, originalmente, um termo mineralgico aplicado ao talco puro.


Hoje, trata-se de um produto cermico usado como isolante eltrico. Com o
aquecimento, o talco se desidrata em temperaturas da ordem de 900oC. Nas
temperaturas superiores inicia sua transformao em enstatita, MgSiO3, que a
fase principal das esteatitas e inclui as propriedades desejadas aos isolantes.

A indstria cermica demanda um produto de talco com pelo menos 95%


de talco em peso, abaixo de 40 m, preferencialmente, na forma de tremolita,
alm de no escamado, para evitar a laminao durante o processo de queima da
massa cermica. A baixa condutividade eltrica do talco uma propriedade que
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 571

responde pela sua aplicao, com sucesso, na manufatura de porcelanas, tipo


esteatita, usadas como isolante eltrico. Na composio da massa cermica para
obteno desses produtos e de outros, freqentemente utiliza-se uma proporo
em peso de talco entre 80 e 90%, misturado com argilas e fundentes.

Na Europa, emprega-se o talco fundamentalmente como fundente em


massas cermicas (isto , no se usa como componente plstico) em
concentraes superiores a 5% nas misturas para produo de grs porcelanato.

Fonlito

Quanto ao aspecto visual, os fonlitos so rochas compactas de colorao


verde que produzem sons quando percutidas; da o nome fonlito. So rochas
vulcnicas alcalinas, consistindo essencialmente de nefelina e feldspato sanidina,
alm de eventuais minerais mficos portadores de sdio e/ou potssio. Tambm
ocorrem algumas formas de augita, hornblenda ou biotita, alm dos feldspatides
que predominam sobre os silicatos coloridos. Distinguem-se dos fonlitos
comuns ou sdicos, as formas subordinadas, fonlito potssico ou leucita.

Os chamados fonlitos sdicos compem-se de feldspatos alcalinos,


notadamente, o ortoclsio sdico ou sanidina. Quando abundantes, formam
fenocristais disseminados na pasta vtrea.

Alguns fonlitos esto associados s leucita, noseana, hauyna ou sodalita, ou


ainda ocupam o lugar da nefelina (que so fonlitos potssicos ou leucita). A
rocha composta basicamente de sanidina, leucita, aegirina-augita ou aegirita,
alm de um pouco de nefelina, intersticial. Ocasionalmente, pode-se observar uma
pequena quantidade de hornblenda e biotita.

Os fonlitos so usados como agentes fundentes nas indstrias cermica e


de vidro, quando o contedo de xidos coloridos no decisivo. Devido ao
elevado contedo de lcalis, os fonlitos oferecem a possibilidade de baixar a
temperatura de fuso da massa cermica, reduzindo o tempo de queima da
mistura nos processos trmicos. Na Tabela 2 encontra-se uma anlise qumica
tpica de um fonlito.
572 RMIs para Cermica de Revestimento

Tabela 2: Anlise qumica tpica de um fonlito.

Compostos (%) Compostos (%)


SiO2 54-58 CaCO3 1,3 mx
Al2O3 20-23 MgO 0,2 mx
Fe2O3 2,5 mx K2O 3,5-6,5
TiO2 0,3 mx Na2O 8,5-11

Calcrio para aplicao nas indstrias cermicas

A aplicao de calcita e dolomita nas composies das massas cermicas


pode chegar a 20%. No Brasil h disponibilidade dessa matria-prima em larga
escala; todavia, sua utilizao industrial requer controles de granulometria e de
impurezas, cujo rigor depende da funo do calcrio na manufatura do produto
final em questo. H tambm aplicao das margas (argilas carbonatadas) na
indstria cermica, como acontece na Espanha e Itlia. No Brasil no h notcia
da utilizao de margas na indstria cermica, mesmo considerando a existncia
de jazidas e/ou disponibilidade de ambiente geolgico para isso.

Ocorre uma diminuio na sua expanso trmica nos produtos cermicos,


quando a massa cermica contm calcita ou dolomita. Isto advm do processo de
queima, onde os xidos de clcio e magnsio reagem com as fases amorfas,
decorrentes da perda da gua estrutural das argilas, formando fases que so
estveis quando submetidas ao da temperatura e da umidade. Desse modo,
formam-se silicatos e slico-aluminato de clcio, produto das reaes entre o CaO
ou MgO com a slica livre. Tal reao, alm de provocar uma queda significativa
na quantidade de slica livre, diminui a dilatao nesta regio (Marino e Boschi,
1998).

De acordo com Segura, citado por Marino e Boschi (1998), existe uma
quantidade tima para adio do carbonato, 10 a 16%, para a queima
monoporosa. Em propores menores, o carbonato reduz a formao de fases
cristalinas durante a queima, isto , gera quantidades remanescentes quantidades
de slica livre; o que propicia maior retrao linear (RL) e hidratao da pea. J a
adio de carbonato acima de 16% pode originar excesso de porosidade.

Ainda os mesmos pesquisadores alertam para a importncia das reaes de


decomposies, bem como para as temperaturas e velocidade com que ocorrem.
Esses parmetros, de relevncia para os ceramistas, esto relacionados:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 573

ao ndice de cristalinidade e granulometria da massa cermica;


interao com a mistura e demais matrias-primas que compem a
massa cermica;
ao ndice de compactao;
atmosfera do forno e ao ciclo de queima.
Na formulao do grs porcelanato, utiliza-se dolomita em substituio
parcial ao feldspato; alm disso, so utilizados o espodumnio (LiAlSi2O6) e
silicatos magnesianos (talco e clorita).

Agalmatolito

Agalmatolito uma rocha metamrfica formada por alterao hidrotermal


da rocha me, riolito. O agalmatolito constitudo essencialmente por dois
filossilicatos de alumnio pirofilita (Al2O3.4SiO2.H2O) e moscovita
(K2O.3Al2O3.6SiO2.2H2O), em associao a minerais como sericita, disporo,
turmalina, quartzo e feldspato. A sua forma de ocorrncia geolgica considerada
rara, tem pureza mineralgica elevada, ocorre nas formas macia e lamelar, e aps
beneficiamento adequado obtm-se um produto funcional, de vasta aplicao em
diferentes segmentos industriais (Luz et a.l., 2001). Tambm rica em lcalis,
somando cerca de 11% em potssio e sdio, que favorecem seu uso como
fundente na composio das massas cermicas. Alm dos lcalis, a rocha tambm
rica em SiO2 e Al2O3.

A rocha agalmatolito compacta, macia ao tato e encontrada nas cores


branca, amarelada, acinzentada ou esverdeada, muito semelhante ao talco.
Tambm conhecida como pagodita, por ser empregada pelos chineses na
fabricao de pequenas esculturas. Nas aplicaes cermicas produz a cor branca
aps a queima e baixa retrao linear. Tais caractersticas fazem dessa rocha um
insumo mineral com uso potencial na composio das massas cermicas. Estudos
realizados por Perez et al. (1999), mostraram que essa rocha pode ser utilizada na
composio das massas cermicas em substituio parcial ao feldspato. No caso
das massas de porcelana, o agalmatolito proporciona uma melhora na cor aps a
queima, alm da reduo na temperatura de queima.
574 RMIs para Cermica de Revestimento

5. ESPECIFICAES DE ALGUNS MINERAIS E ROCHAS PARA A


INDSTRIA CERMICA

A elaborao de um conjunto de especificaes dos produtos minerais


utilizados na indstria cermica de revestimento constitui uma tarefa complexa,
exigindo, alm da criatividade do fornecedor, uma sintonia constante com a
indstria. A ttulo de exemplo, dependendo do teor de ferro no feldspato, este
pode ser empregado em vrias composies de massas cermicas e conseqente
obteno de produtos diferentes.

Assim, as especificaes para um mesmo insumo esto relacionadas,


notadamente, ao produto final e composio da massa cermica. Com esse
binmio, o ceramista procura a forma mais econmica de obteno do produto
final, bem como a qualidade do mesmo. Portanto, para se obter um mesmo
produto final, o ceramista dispe da possibilidade de variar os componentes da
mistura e/ou as especificaes dos insumos. Ainda neste contexto, ele pode obter
o mesmo produto a uma temperatura de queima mais baixa, com significativa
economia de energia, desde que sejam implementadas variaes na composio
dos insumos minerais da massa cermica.

Conclui-se que o ceramista dispe de um amplo grau de liberdade na


formulao das massas cermicas, o que resulta numa grande variedade de
especificaes da matria-prima. Entretanto, necessita da caracterizao qumica
dos insumos minerais e da caracterizao tecnolgica das massas cermicas.
Assim, nas tabelas a seguir, so apresentadas as caractersticas de vrios insumos
minerais para a indstria cermica, as quais servem como guia ao produtor;
entretanto, preciso ainda caracterizar a massa cermica obtida com esses
insumos. Finalmente, as composies qumicas constituem apenas uma orientao
bsica aos empresrios da rea mineral, na preparao e/ou obteno de produtos
minerais para a industria cermica.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 575

Tabela 3: Anlises qumicas e propriedades fsicas de diversas argilas plsticas.

Anlises qumicas (%)


Argilas SiO2 Al2O3 R CaO MgO lc. TiO2 PF
Tennessee BL1 46,9 33,2 2,0 0,3 0,4 0,7 0,7 -
Kentucry BL 46,9 36,6 1,1 0,5 - 1,6 1,6 0,4
English BL 49,0 32,1 2,3 0,4 0,2 3,3 3,3 -
New Gersey BL1 45,6 38,9 1,1 - 0,1 0,2 0,2 1,3
Tennessee BL2 54,0 29,3 1,0 0,4 0,3 0,4 0,4 1,6
BL = Ball Clay; lc. = lcalis; R - Fe2O3/FeO
Propriedades fsicas
Propriedades Tipos de argilas
A B C D
Cor da argila crua Cinza Cinza clara B.Ac. Rsea clara
Plasticidade (%) 40,6 44,7 34,9 34,6
Retrao linear seca 5,6 4,7 4,7 8,8
Retrao total (%) * 18,1 17,9 15,2 14,1
Absoro (%) * 0,7 2,9 4,0 5,8
Cor aps a queima B. Ac. Branco Branco Branco
Ponto de fuso (oC) 1.745 1.745 1.700 1.700
* Queima em 1.285 C; B. Ac. = Branco acinzentado.
o
576 RMIs para Cermica de Revestimento

Tabela 4: Especificaes qumicas dos principais insumos minerais utilizados na


composio de uma massa cermica de grs porcelanato.
Insumos Anlises qumicas (%) das matrias-primas utilizadas nas composies das
massas para produo do grs porcelanato (Sanchez, 2001).
PF SiO2 Al2O3 TiO2 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O
Caulim 13,0 47 38 0,03 0,39 0,10 0,22 0,15 0,81
Quartzo 0,21 99 0,70 - 0,04 0,05 0,05 - -
FS 0,20 72 17 0.08 0,05 0.02 0,10 0,30 9,5
FP 0,09 66 18 0,04 0,04 0,03 0,02 14,7 0,08
FS Feldspato sdico; FP feldspato potssico
Anlises qumicas (%) das matrias-primas utilizadas nas composies das massas
para produo do grs convencional e do porcelanato (Snchez-Munoz, 2002)
M1 5,78 56,54 29,65 1,14 1,57 0,06 0,22 3,70 1,34
M2 1,00 90,82 5,24 0,09 0,11 0,05 0,02 2,63 0,04
M3 0,60 67,96 18,12 0,02 0,10 0,30 0,30 8,56 4,03
M4 0,00 57,42 6,61 0,30 0,71 32,52 0,61 0,41 1,42
M5 1,84 82,08 11,98 0,03 0,62 0,09 0,27 3,09 0,00
M6 3,0 73,62 10,15 0,16 0,87 0,17 5,05 6,95 0,03
M7 1,01 64,06 22,48 0,01 0,44 0,35 0,21 2,13 9,32
M8 13,70 50,70 31,86 0,24 1,55 0,48 0,67 0,76 0.05
M1- Argila plstica M5- Mistura de quartzo e ilita
M2- Areia resultante do beneficiamento do caulim M6- Material fundente e argilas plsticas
M3- Feldspato sdico M7- Feldspato sdico
M4- Material rico em wolastonita M8- Mistura de: ilita, caulinita e montimorilonita
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 577

Tabela 5: Especificaes qumicas dos principais minerais e rochas utilizados na


composio de uma massa cermica.

Insumos Especificaes Qumicas


PF SiO2 Al2O3 TiO2 Fe2O3 CaO MgO K 2O Na2O
Anlises qumicas dos insumos minerais usados nas composies das massas cermicas da ELIANE
Calcita 42,90 0,20 0,50 0,10 0,10 56,00 0,60 < 0,10 0,50
Dolomita 44,20 3,29 0,10 < 0,01 0,13 31,50 20,80 0,04 < 0,01
Argilas 5,86 67,11 19,88 0,82 2,36 0,04 0,89 2,89 0,09
Albita 5,20 59,30 21,80 0,90 0,40 1,00 1,70 0,20 9,20
Argilito 3,86 68,74 14,27 0,52 2,55 1,28 1,63 4,56 1,45
Anortosito 4,56 52,34 30,98 0,09 0,86 6,91 0,01 0,74 3,49
Fonlito 6,04 56,46 21,77 0,35 2,99 1,30 0,51 4,62 8,60
Feldspato 4,86 64,19 14,66 0,01 0,09 2,67 2,31 8,09 2,77
Caulim 11,25 49,52 34,48 0,14 1,55 1,66 0,01 0,41 0,93
Quatzito 3,56 82,50 11,50 0,56 0,74 0,05 0,02 0,07 0,16
Calcrio 39,41 9,90 1,79 0,05 0,60 43,14 4,52 0,44 0,11
Talco 5,41 64,57 3,12 0,16 1,53 0,20 24,62 0,21 0,01
Zirconita 0,00 32,78 ZrO2= 67,22
ELIANE Revestimentos Cermicos S/A. MX mximo; M mnimo
Anlises qumicas dos insumos minerais usados numa composio cermica (Bittencourt et al., 2002)
A1 10,79 54,96 29,15 1,58 1,57 0,08 0,19 1,68 0,00
A2 3,94 82,35 11,74 0,76 0,37 0,06 0,06 0,72 0,00
A3 4,98 76,23 14,33 0,66 1,70 0,06 0,51 1,53 0,00
Talco 8,86 5894 8,09 0,29 1,42 3,96 16,33 2,11 0,00
Filito 2,68 75,40 13,98 0,54 1,29 0,07 1,45 4,59 0,00
Anortosito 5,27 51,15 32,12 0,14 0,87 7,42 0,16 0,49 2,38
CC 40,36 7,13 1,15 0,05 0,50 46,66 3,91 0,24 0,00
A1 argila iltico-caulinita de mdia plasticidade; A2 argila de baixa plastiicdade; A3 argila de mdia plasticidade;
CC calcrio calctico.
Anlises qumicas dos insumos minerais usados numa composio cermica (Marino e Boschi, 1998)
Argila 1 4,55 77,35 14,29 0,82 0,94 0,48 0,21 1,12 0,07
Aargila 2 12,06 52,28 30,38 2,77 1,00 0,90 0,31 0,25 0,04
Aragila 3 7,95 66,77 21,51 0,43 1,44 0,63 0,22 1,09 0,06
Caulim 12,0 48,45 33,48 0,37 2,29 0,35 0,77 1,94 0,09
Calcita 41,7 1,30 2,28* - 0,014 54,11 0,95 0,03 0.09
Biscoito - 63,40 19,81 0,92 1,54 7,37 5,27 0,98 0,31
* = Al2O3 + TiO2.
Insumos Especificaes Qumicas
PF SiO2 Al2O3 TiO2 Fe2O3 CaO MgO K 2O Na2O Ref.
Anlises qumicas dos insumos minerais usados numa composio cermica (Marino e Boschi, 1998)
Dolomita 44,77 2,64 0,93 0,09 0,29 29,61 21,35 0,06 0,07 (5)
Talco 1 4,90 62,40 3,50= Al2O3+ TiO2 0,10 0,30 29,25 0,05 0,5 (1)
Talco 2 - 60 M 4 MX 1,5 MX 1,0 MX 30 M lcalis = 0,4 MX (2)
Talco 3 10,76 54,92 1,36 - 0,46 5,76 27,20 - - (3)
Feldspato - 66,10 18,72 - - - - 11,06 3,06 (4)
Dolomita 44,77 2,64 0,93 0,09 0,29 29,61 21,35 0,06 0,07 (5)
Fonlito - 55,71 22,07 0,14 2,18 1,12 0,40 5,75 10,17 (6)
Algamatolito1 4,75 46,1 35,5 0,61 0,81 0,04 0,35 10,6 0,57 (7)
Algamatolito2 - 49,7 38,3 0,54 0,38 0,28 0,43 8,5 0,28 (8)
Referncias; (1) Marino e Boschi (2000a); (2) Harben, P. W. (1995); (3) Piniazkiewicz et al. (1994); (4) De Almada et al. (2000);
(5) Marino e Boschi (2000b); (6) Mussolin et al. (1996); (7) Perez et al. (1999); (8) Luz et al. (2001).
Valores mdios MX mximo; M mnimo
578 RMIs para Cermica de Revestimento

Tabela 6: Caractersticas qumicas e mineralgicas de argilas e feldspatos para


produo de porcelanato (Cermica Portobello, 2004).

Anlise Qumica (%)


Anlise Qumica SiO2 Al2O3 K2O Na2O CaO MgO Fe2O3 TiO2
Argila 1 53,61 27,94 0,65 4,1 7,8 0,4 0,78 0,13
Albita 1 77,2 13,8 1,13 6,68 0,47 0,19 0,15 0,06
Albita 2 66,18 19,91 0,2 10,94 0,88 0,03 0,18 0,71
Caulim 51,13 33,07 1,89 0,07 0,12 0,46 1,33 0,27
Feldspato Potssico 66,7 18,08 12,5 2,26 0,17 0,05 0,03 0,01
Argila Plstica 1 59,95 25,06 0,53 0,04 0,02 0,37 1,59 2,16
Anlise Mineralgica (%)
Anlise Mineralgica Quartzo Caulim llita Felds.K Felds.Na Montm. Anortita Outros
Argila 1 16 35 4 39 6
Albita 1 28 6 65 1
Albita 2 3 93 5
Caulim 12 68 16
Feldspato Potssico 6 74 19 1
Argila Plstica 2 29 58 4 3 6

Tabela 7: Caractersticas qumicas e mineralgicas de minerais para produo de


cermica monoporosa (Cermica Portobello, 2004)

Anlise Qumica (%)


Anlise Qumica SiO2 Al2O3 K2O Na2O CaO MgO Fe2O3 TiO2
Anortozito 51,93 30,22 0,53 3,07 8,53 0,24 1,09 0,13
Calcita 4,96 1,31 0,15 < 0,01 45,77 5,38 0,92 0,17
Filito
72,76 15,94 2,81 0 0,08 0,76 1,74 0,34
monoporosa
Anlise Mineralgica (%)
Anlise Felds Felds
Quart. Caul. Ilita Montm. Anort. Dolom Cristob. Calc. Clor. Tal. Out.
Mineralgica K Na
Anortozito 4 26 - - 27 - 43 - - - - - -
Calcita 4 0 1 0 0 0 0 21 0 70 2 0 2
Filito
monoporosa
54 17 24 - - - - - - - - - 5
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 579

Tabela 8: Caractersticas qumicas e mineralgicas de minerais para produo de


cermica do tipo grs (Cermica Portobello, 2004).

Anlise Qumica (%)


Anlise Qumica SiO2 Al2O3 K2O Na2O CaO MgO Fe2O3 TiO2
Argila Plstica 2 68,91 18,51 1,15 0,01 0,08 0,6 1,75 1,33
Argila Plstica 3 68,89 18,64 2,26 0 0,05 0,67 1,62 1,08
Filito Grs 70,51 16,6 5,38 0,04 0,04 1,14 1,58 1,33
Fonolito 56,49 22,41 6,01 10,09 0,9 0,07 2,24 0,13
Anlise Mineralgica (%)
Anlise Mineralgica Quartzo Caulim Ilita Montm. Outros
Argila Plstica 2 44 35 10 5 6
Argila Plstica 3 47 29 19 0 0
Filito Grs 49 5 42 0 4
Fonolito Nefelina, Sanidine, Ortoclasa, Analcima

AGRADECIMENTO

Cermica Eliane, pelas informaes fornecidas sobre as caractersticas


qumicas e mineralgicas dos minerais cermicos.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BITTENCOURT, E. L.; Jnior, J. C. B. e SILVESTRE, M. D. M. (2002). A


influncia da variao da moagem dos carbonatos e tratamento trmico no
material, nas caractersticas fsicas do produto acabado, Cermica Industrial, 7
(3). p. 37-41.

BROWN, G. (1995). Materiais de construo e outras matrias brutas. In: Os


Recursos Fsicos da Terra. Editora da Unicamp, p. 36-63.

CAMPOS, L. A.; MACEDO, R. S.; KIYOHORA, P. K. e FERREIRA, H. C.


(1999). Caractersticas de plasticidades de argilas para uso em cermica
vermelha ou estrutural. Cermica, Associao Brasileira de Cermica, 45
(295), p. 140-145.
580 RMIs para Cermica de Revestimento

DANA, J. (1976). Manual de Mineralogia, Vol. 2, p. 536-564, Livros Tcnicos e


Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro.

De ALMADA, M. M. e VLCEK, T. F. (2000). Pilhas de homogeneizao - uma


nova viso para feldspato cermico. Cermica Industrial, 5 (4), julho/agosto,
p. 31-34.

PEREZ, F., M ELCHIADES, F. G., TEIXEIRA, R. A., MATSURA, L.,


SOTRIO, J. e BOSCHI, A. O. (1999). Algamatolito como um novo
fundente para a indstria cermica. Anais do 43o Congresso Brasileiro de
Cermica, Florianpolis, p. 44701-44713.

HARBEN, P. W. (1995). The Industrial Minerals HandyBook II, p. 183-186,


Metal Bolletin PLC, London.

HUANG, W. T. (1962). Petrology, McGraw-Hill Book Company, New York, p.


396-397.

KLEIN, C. (2002). Mineral Science. John Wiley & Sons, INC. New York., p. 476-
490.

LUZ, A. B., ANDRADE, M. C., GASPAR, O. M., TOMEDI, P. e LARES, C. A.


R. (2001). Algamatolito. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil.
Sampaio, J. A.; Luz, A. B.; Lins, F. A. F. (Editores), Rio de Janeiro,
CETEM/MCT, p. 199-214.

LUZ, B. A. e DAMASCENO, E. C. (1993). Caulim: um mineral industrial


importante. Srie Tecnologia Mineral, CETEM, Vol. 65, 32p.

MARINHO, L. F. B. e BOSCHI, A. O. (1998). A expanso trmica de materiais


cermicos, Parte III: Efeitos da adio de calcita, Cermica Industrial, 3 (4-6),
p. 18-23.

MARINO, L. F. B. e BOSCHI, A. O. (2000a). A expanso trmica dos


revestimentos cermicos, Parte IV: Efeitos da adio de dolomita, Cermica
Industrial, 5 (1), p. 43-47.

MARINO, L. F. B. e BOSCHI, A. O. (2000b). A expanso trmica dos


revestimentos cermicos, Parte V: Efeitos da adio de talco, Cermica
Industrial, 5 (5), p. 47-50.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 581

MUSSOLIN, S.; DONEDA, C.; VITRIO, C. e ALARCON, O. (1996).


Caracterizao do fonlito utilizado na formulao de pavimentos cermicos.
Cermica Industrial, 1 (2), p. 23-29.

PINIAZKIEWICZ, J.; MCCARTHY, F. e GENCO, N. A. (1994). Talc. In:


Industrial minerals and rocks, 6th Editiion, D. D. Carr (Senior Editor), Society
of Mining, Metallurgy, and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p. 1049-
1069.

SANCHEZ, E.; ORTS, M. J.; GARCA-TEM, J. e CANTAVELLA, V. (2001).


Efeito da composio das matrias-primas empregadas na fabricao de grs
porcelanato sobre as fases formadas durante a queima e as propriedades do
produto final, Cermica Industrial, 6 (5), p. 15-22.

SANCHEZ-MUHOZ, L.; CAVA, S. da S.; PASKOCIMAS, C. A.;


CERISUELO, E.; LONGO, E. e CARDA, J. B. (2002). Influncia da
composio das matrias-primas no processo de gresificao de
revestimentos cermicos, Cermica, 48 (307), p. 137-145.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 583

28. Argilas para Cermica Vermelha


Marsis Cabral Junior 1
Jos Francisco Marciano Motta 2
Amilton dos Santos Almeida 3
Luiz Carlos Tanno 4

1. INTRODUO

As argilas utilizadas na indstria de cermica vermelha ou, como tambm


conhecidas na literatura tcnica, argilas comuns (common clays) abrangem uma
grande variedade de substncias minerais de natureza argilosa. Compreendem,
basicamente, sedimentos pelticos consolidados e inconsolidados, como argilas
aluvionares quaternrias, argilitos, siltitos, folhelhos e ritmitos, que queimam em
cores avermelhadas, a temperaturas variveis entre 800 e 1.250C . Essas argilas
possuem geralmente granulometria muito fina, caracterstica que lhes conferem,
com a matria orgnica incorporada, diferente graus de plasticidade, quando
adicionada de determinadas porcentagens de gua; alm da trabalhabilidade e
resistncia a verde, a seco e aps o processo de queima, aspectos importantes para
fabricao de uma grande variedade de produtos cermicos.

Na indstria de cermica vermelha ou estrutural as argilas so empregadas


como matria-prima na fabricao de blocos de vedao e estruturais, telhas,
tijolos macios, tubos e ladrilhos.

O desenvolvimento do setor de cermica vermelha no Brasil foi


vigorosamente impulsionado, a partir de meados da dcada de 1960, pela
implementao de polticas pblicas habitacionais, por meio da criao do Sistema
Financeiro da Habitao e do Banco Nacional da Habitao. Durante a dcada de
1970, sustentada por uma demanda continuada, ocorre o boom da construo civil
no Pas, provocando a modernizao e expanso da indstria cermica nacional.

1Gelogo/UNESP, M.Sc. Geologia/USP, Pesquisador da Diviso de Geologia do IPT(SP)


2 Gelogo/ UNESP, Dr. Geologia/UNESP, Pesquisador da Diviso de Geologia do IPT(SP)
3 Engenheiro de Minas/ USP, Dr. Engenharia de Minas/USP, Pesquisador da Diviso de Geologia do

IPT(SP)
4 Gelogo/ UNESP, M.Sc. Geologia/USP, Pesquisador da Diviso de Geologia do IPT(SP)

Mais raramente, rochas metamrficas e magmticas, em especial, coberturas argilosas de alterao


intemprica associadas, so tambm empregadas na cermica vermelha, como matria-prima principal ou
assessria na composio de massas.
584 Argilas para Cermica Vermelha

Na esteira dessa ampliao do setor, houve a incorporao de processos


inovativos e o lanamento de novas linhas de produtos, tendo-se por extenso
tambm, o crescimento e a diversificao da produo de minerais industriais para
a indstria cermica brasileira (Cabral et al., 2002).

Dados da Associao Brasileira de Cermica (ABC, 2004) indicam que o


setor de cermica vermelha conta, atualmente, com aproximadamente 7.000
estabelecimentos fabris, considerando apenas as empresas que dispem de
equipamentos de extruso, distribudos amplamente por todo territrio nacional,
mais notadamente nas regies Sudeste e Sul, perfazendo um faturamento da
ordem de R$ 4,2 bilhes. Para este parque industrial so estimados um consumo
anual de cerca de 82 milhes de toneladas de argilas. O Quadro 1 apresenta dados
de mercado do setor de cermica vermelha no Brasil para o ano de 2003.
Quadro 1: Dados de mercado do setor de cermica vermelha no Brasil.
Nmero de Unidades Produtoras 7.000
Nmero de Peas/ano Bloco (milheiro) 25. 224.000
Nmero de Peas/ano Telha (milheiro) 4.644.000
Quantidade Produzida Massa (t/ano) 64.164.000
Quantidade de Matria-Prima Argila (t/ano) 82.260.000
Produo Mdia por Empresa (peas/ms) 365.000
Faturamento (R$ bilhes) 4,2
Empregos Diretos 214.000
Fonte: ABC (2004)

Trata-se de um setor com uma estrutura empresarial bastante diversificada,


onde coexistem pequenos empreendimentos familiares artesanais (olarias),
cermicas de pequeno e mdio-porte, com deficincias de mecanizao e gesto, e
empreendimentos de mdio grande porte (em escala de produo) de tecnologia
mais avanada, estes ltimos sob ameaas de processo de internacionalizao de
seus capitais. A grande maioria das empresas tem sua competitividade baseada em
custos. No entanto, mais recentemente, parcela do setor empresarial vem
tomando iniciativas para aprimoramento tecnolgico e competitivo, como a
adeso em programas de qualidade, implantao de laboratrios de caracterizao
tecnolgica de matrias-primas e produtos, qualificao de mo-de-obra,
desenvolvimento do uso de novos combustveis, em especial do gs natural,
estudos de incorporao de resduos na massa cermica e diversificao da
produo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 585

A argila para cermica vermelha caracteriza-se como um produto de baixo


valor unitrio, fazendo com que sua minerao opere de maneira cativa
(trabalhando apenas para a sua prpria cermica) ou abastea mercados locais. Os
preos praticados esto na faixa de R$ 3,00 a R$ 5,00 (FOB) para a tonelada de
argila comercializada in natura.

Aspecto notvel que o fator geolgico existncia de jazidas , de


maneira isolada, ou associado a outros condicionantes favorveis, como
proximidade de mercados, base infra-estrutural privilegiada e cultura empresarial,
tem conduzido a polarizao do setor em territrios especficos, levando
constituio de aglomerados produtivos (Cabral et al., 2005). Em determinadas
regies, essas aglomeraes de empresas chegam a constituir o que se vem
conceituando como arranjos produtivos locais (APLs) de base mineral. Nesses
casos, as concentraes de empresas podem, no mesmo territrio, agregar outros
segmentos da cadeia produtiva, como fornecedores de insumos (equipamentos e
embalagens) e servios, apresentando graus variados de interao entre os agentes
empresariais e com organismos externos, como governo, associaes
empresariais, instituies de crdito, ensino e inovao. Esse adensamento da
cadeia produtiva de base mineral, associada interao, cooperao e aprendizado
entre seus diversos elos e agentes externos, favorece o incremento da
competitividade de todos os negcios associados localmente, com significativos
ganhos, em especial ao pequeno e mdio empreendedor. A Figura 1 apresenta os
principais APLs mnero-cermicos brasileiros.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O termo argila lato sensu empregado para designar um material inorgnico
natural, de granulometria fina, com partculas de poucos micrmetros, que
apresenta comportamento plstico quando adicionada uma determinada
quantidade de gua. Do ponto de vista sedimentolgico e granulomtrico, a frao
argila corresponde ao conjunto de partculas inferiores a 2 m ou 4 m, segundo
as escalas de Attemberg e Wentworth, respectivamente.

As argilas so constitudas predominantemente de argilominerais


(filossilicatos), e seus tipos mais comuns so formados de folhas tetradricas (T)
de silcio e octadricas (O) de alumnio, e, com menor freqncia, de magnsio
e/ou ferro. Constituem unidades estruturadas na proporo 1:1 (TO) ou 2:1
(TOT). Alm do arranjo estrutural, o espaamento basal dessas unidades
caracteriza os argilominerais dos diversos agrupamentos, destacando-se os grupos
da caulinita, ilita e esmectita como os mais importantes ao uso cermico. Com as
partculas de argilominerais ocorrem outros minerais, geralmente nas fraes silte
586 Argilas para Cermica Vermelha

50
51

48

49 47
46
45
44
43

42
52
53

40
41

54
58

37 36 35 31
33
56 39
32
57 55 34
16 26 38
17 27 28
24 22 30
15 23
18 25 20 29
12 13 21 19

14 11
10

8 7
1
9

3 4 5
6

RIO GRANDE DO SUL SP (cont.) PERNAMBUCO


1 SANTA ROSA 42 PAU DALHO
24 BARRA BONITA
2 PELOTAS PARABA
25 ITU
3 SANTA MARIA 43 JUAZEIRINHO
4 LAJEADO 26 TAMBA RIO GRANDE DO NORTE
5 FELIZ RINCOI 44 PARELHAS
27 45 GOIANINHA
6 PORTO ALEGRE RIO DE JANEIRO 46 AU
SANTA CATARINA CAMPOS DE GOYTACAZES CEAR
CANELINHA 28
7 47 RUSSAS
29 ITABORA
8 POUSO REDONDO 48 CAUCAIA
9 CRICIMA 30 TRS RIOS MARANHO
PARAN MINAS GERAIS 49 TIMON
10 CURITIBA 31 GOVERNADOR VALADARES PAR
11 PRUDENTPOLIS IGARATINGA 50 SO MIGUEL DO GUAM
32 51 SANTARM
12 SO CARLOS DO IVA SETE LAGOAS
33 RONDNIA
13 LONDRINA
34 RMBH 52 PORTO VELHO
14 FOZ DO IGUAU ACRE
SO PAULO 35 MONTE CARMELO
53 RIO BRANCO
15 PANORAMA 36 UBERLNDIA MATO GROSSO
16 TEODORO SAMPAIO ITUIUTABA 54 VRZEA GRANDE
37
17 PENPOLIS ESPRITO SANTO MATO GROSSO DO SUL
18 OURINHOS ITAPEMIRIM 55 TRS LAGOAS
38 56 RIO VERDE
19 RMSP
39 COLATINA 57 CAMPO GRANDE
20 BRAGANA PAULISTA
BAHIA GOIS
21 TATUI 58 ANPOLIS
40 RECNCAVO
22 RIO CLARO
41 CAETIT
23 MOGI GUAU

Figura 1: Principais APLs mnero-cermicos brasileiros (parcialmente extrado de


Instituto Metas, 2002).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 587

(2 m=0,002 mm< > 0,62 mm) e areia ( > 0,62 mm). Nessas granulometrias
maiores, o mineral mais comum e abundante o quartzo, seguido de micas,
feldspatos e minerais opacos.

As argilas comuns, para cermica vermelha ou estrutural, tm como


principal caracterstica a cor de queima avermelhada. Essa propriedade deve-se ao
alto contedo de xido de ferro total que encerram, geralmente superior a 4%
(Facincani, 1992), valor que foi corroborado pelos estudos efetuados em
depsitos brasileiros na regio do Recncavo Baiano (Conceio Filho e Moreira,
2001).

Em decorrncia da constituio do substrato geolgico brasileiro, que


dispe de extensas coberturas sedimentares bacias fanerozicas e depsitos
cenozicos , aliado evoluo geomorfolgica, que propiciou a gerao de
expressivas coberturas residuais intempricas, os depsitos de argilas para fins
cermicos possuem ampla distribuio geogrfica em todo territrio nacional.
Segundo o contexto geolgico, so distinguidos dois tipos principais de depsitos
de argila: argilas quaternrias e argilas de bacias sedimentares.

A argila, por tratar-se de um material extremamente fino, muitas vezes de


mineralogia mista, torna difcil a sua identificao e classificao precisas,
propiciando uma farta difuso de terminologia. Parte dessa miscelnea de
nomenclatura, envolvendo critrios tcnicos e jargo cermico, apresentada no
Quadro 2.

Argilas Quaternrias

Na paisagem atual das reas continentais, dois locais so especialmente


propcios ao acmulo de argilas: plancies aluvionares, que o ambiente mais
tradicional de formao de depsitos de argila nas regies interiores e a plancie
costeira, junto s regies litorneas. Esses locais constituem zonas saturadas em
gua, ou sujeitas a inundaes peridicas, onde, com as camadas argilosas,
comumente acumula-se matria-orgnica, componentes que exercem influncia
no comportamento tecnolgico do material. Dessa maneira, as argilas quaternrias
caracterizam-se pela elevada umidade e alta plasticidade, o que lhes propicia boa
trabalhabilidade para os processos cermicos de conformao plstica, a exemplo
dos produtos extrudados, tais como tijolos e telhas, at mesmo para a produo
artesanal (olarias) ou com equipamentos de pequeno porte.
588 Argilas para Cermica Vermelha

Quadro 2: Classificao, contexto geolgico e terminologia das matrias-primas


argilosas para cermica vermelha (modificado de Motta et al., 2004).
CLASSIFICAO CONTEXTO GEOLGICO E TERMINOLOGIA

Argila de queima avermelhada que ocorre no fundo dos


vales atuais:
Argilas comuns ou para cermica vermelha; argilas
plancie aluvionar
caulinticas ou composio mista, vermelhas; argila
turfosa; argilas ferruginosas; argilas de vrzea, argilas
transportadas ou secundrias; argilas de baixo ou de
argilas quaternrias

baixio; argila plstica; argila semi-plstica; argila gorda;


argila magra; argila, argila sltica, argila arenosa; tabatinga;
torba.
Argila de queima avermelhada que ocorre nas plancies
costeiras atuais:
Argilas comuns ou para cermica vermelha; argilas
caulinticas ou de composio mista, vermelhas; argila
Plancie costeira
turfosa; argila de queima vermelha; argilas ferruginosas;
argilas transportadas ou secundrias; argilas delticas, de
esturio; argila mista; argila de baixo ou de baixio; argila
plstica; argila semi-plstica; argila gorda; argila magra;
argila, argila
sltica, argila arenosa.
Argilas de queima avermelhada em bacias sedimentares
antigas:
Tagu (tagu mole, tagu duro); argilas comuns ou para
cermica vermelha; argilas illticas; argilas caulinticas;
argilas de bacias argilas de composio mista; argilas calcticas; folhelho;
sedimentares argilito; siltito; ritmito; varvito; argilas alcalinas; argilas
ferruginosas; argilas fundentes; argilas de alterao ou
alteritas; argilas residuais; argilas transportadas ou
secundrias; argila coluvial; argilas sedimentares; argilas
tercirias, argilas fanerozicas, argilas gondwnicas; argilas
marinhas, lacustre, glacial.

Nesses ambientes, as argilas mais puras constituem bolses e lentes, e esto


associadas a argilas arenosas, menos plsticas, que podem ser misturadas com as
primeiras para a manufatura de diversas peas. A frao arenosa das argilas
geralmente representada pelo quartzo, podendo conter outros minerais, como
feldspato e mica.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 589

De forma geral, no territrio brasileiro, as argilas aluvionares constituem-se


de caulinitas detrticas, devido disponibilidade desse mineral na rea-fonte
regies que serviram de suprimento para a formao dos depsitos sedimentares.
Isso decorre do clima quente e mido dominante no perodo Quaternrio (e final
do Tercirio) que favoreceu o desenvolvimento da caulinita nos espessos mantos
de intemperismo (solos e rochas alteradas), seguindo-se de eroso e carreamento
detrtico nas estaes chuvosas. Ocasionalmente, em reas mais restritas, pode-se
encontrar tambm argilas detrticas mistas, compostas de caulinita e ilita
(eventualmente esmectita), devido contribuio na fonte de rochas menos
alteradas, ou pelas condies locais mais ridas, que possibilitaram o
enriquecimento nesses minerais.

As argilas aluvionares formam depsitos lenticulares, com espessuras de


porte mtrico e distribuio em reas que podem variar de poucos hectares at
quilmetros quadrados, variando de acordo com a extenso da plancie de
inundao. O perfil geolgico tipificado por um substrato arenoso e passagens
ricas em matria orgnica, culminando, s vezes, com um capeamento orgnico
turfoso.

Nas plancies costeiras, junto a zonas delticas e estuarinas, ocorrem


tambm importantes depsitos de argilas caulinticas, geralmente de espessuras
delgadas, como o caso da regio de Campos dos Goytacazes no Estado do Rio
de Janeiro. As camadas mais basais desse ambiente podem apresentar
contribuio mista de argilominerais, bem como sedimentao mais rica em sais
solveis, dada a influncia de gua salobra.

Argilas de Bacias Sedimentares

As argilas das bacias sedimentares, tambm denominadas de formacionais,


so aquelas relacionadas s unidades geolgicas antigas as principais bacias
sedimentares brasileiras so das eras Paleozica e Mesozica (570 a 65 milhes de
anos), secundariamente, a Terciria (65 a 1,8 milhes de anos). Essas bacias
constituram grandes reas deprimidas que acumularam sedimentos durante
longos perodos, em grande parte em ambientes marinhos, incluindo espessos
pacotes argilosos, de mais de uma centena de metros. Com a evoluo geolgica,
esses sedimentos sofreram processo de litificao, transformando-se em rochas
compactas, e encontram-se hoje parcialmente expostos no continente, modelados
na forma de colinas e morros.
590 Argilas para Cermica Vermelha

As rochas de interesse cermico nas bacias sedimentares so os folhelhos,


argilitos, siltitos, ritmitos e outras rochas de natureza peltica, que so
denominadas no jargo cermico, genericamente, de tagu. Outras
denominaes de cunho cronolgico so ocasionalmente utilizadas na literatura
tcnica, como argilas fanerozicas e gondwnicas.

Quanto ao aspecto qumico-mineralgico, os tagus contm,


predominantemente, argilominerais do grupo da ilita. Esse mineral rico em
xido de potssio, que confere baixo ponto de sinterizao 5, caracterstica
marcante dessas rochas. A caulinita ocorre de forma secundria, concentrando-se
nos mantos de alterao mais evoludos. Alm disso, o tagu apresenta alto
contedo de material ferruginoso, que auxilia no processo de sinterizao e
proporciona cores de queima avermelhadas.

Outra caracterstica importante das argilas de bacias sedimentares a grande


dimenso dos depsitos, formando pacotes argilosos contnuos e homogneos,
que podem atingir espessuras de algumas dezenas de metros. No entanto, nessas
extensas camadas podem ocorrer variaes de granulometria (pacotes mais
arenosos ou mais argilosos), de composio qumica (domnios mais carbonticos,
mais alcalinos) e de composio de argilominerais (variao nas propores entre
ilita, esmectita e caulinita), influenciando no desempenho cermico das matrias-
primas.

Os tagus so mais abundantes que as argilas quaternrias, possuem ampla


distribuio no territrio nacional e apresentam bom desempenho cermico,
sobretudo no processamento trmico. Isto tem possibilitado o crescimento de seu
aproveitamento, em substituio s argilas de vrzea, na cermica vermelha, pois
constituem depsitos mais espessos e homogneos, posicionados em situaes
topogrficas mais favorveis, fora das reas de inundao, com vantagens tcnicas
e ambientais para as operaes de lavra.

O uso dos tagus vem sustentando tambm a expanso em larga escala da


indstria de revestimentos cermicos via seca. Somente no APL de Santa
Gertrudes (SP), so consumidas cerca de 450 mil t/ms de tagus para produo
de placas cermicas (Motta et al., 2004). Assim, fatores como a disponibilidade de
tagus e proximidade com centros consumidores tm favorecido o adensamento
da minerao e atividades cermicas em regies de bacias sedimentares, caso

5
A sinterizao corresponde ao processo de aglomerao de partculas por aquecimento, sendo
que na cermica vermelha ocorre de maneira pouco desenvolvida, em funo das baixas
temperaturas de queima, por meio da formao de uma fase vtrea incipiente que une as partculas
minerais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 591

comum na Bacia Sedimentar do Paran, em vrios aglomerados produtivos no


Sudeste, Sul e Centro-Oeste, e em vrias bacias no Nordeste bacias do
Recncavo, Taquari-Vassouras, Potiguar e Parnaba.

Entretanto, algumas dificuldades, como a trabalhabilidade e conformao


de produtos por extruso, so apresentadas quando da substituio de argilas
quaternrias por tagus, requerendo, geralmente, maior robustez dos
equipamentos. Isso torna a adaptao dessas argilas mais difceis para os pequenos
empreendimentos, caso de inmeros aglomerados produtivos oleiros. A Figura 2
ilustra a distribuio das principais bacias sedimentares brasileiras.

AMAZONAS
PARNABA POTIGUAR

SERGIPE
ALAGOAS

RECNCAVO

SO FRANCISCO

ESPIRITO SANTO

PARAN TAUBAT

UNIDADES ARGILOSAS

BACIAS FANEROZCAS

Figura 2: Distribuio das principais bacias sedimentares brasileiras, portadoras


de depsitos de argila para uso em cermica vermelha e revestimentos via seca
(Motta et al., 2004).
592 Argilas para Cermica Vermelha

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

Na minerao de argila predominam empreendimentos de pequeno porte,


com escala de produo variando de 1.000 a 20.000 t/ms. Em parcela
significativa das mineraes, a lavra realizada sem um planejamento adequado,
sendo que muitos pequenos empreendimentos so conduzidos de maneira
precria, com prticas artesanais, sem o devido controle tcnico das operaes.

De modo geral, a minerao de argila carece de investimentos em


modernizaes tecnolgicas e gerenciais necessrias ao aprimoramento do sistema
de produo envolvendo a pesquisa mineral, a lavra e o beneficiamento. Isto
acarreta deficincias na qualidade das matrias-primas, prejudicando a
competitividade de toda a cadeia produtiva. Ocorre, tambm, que parte dos
empreendimentos opera de maneira informal ou em desacordo com a legislao
mineral e ambiental, colocando em risco tanto o controle e a recuperao
ambiental das reas mineradas, quanto o prprio abastecimento das cermicas.

Nas mineraes mais bem estruturadas, a lavra costuma ser conduzida de


acordo com um projeto orientado pelos seguintes condicionantes:

Caractersticas dos depsitos: distribuio espacial da camada de argila,


situao de drenagens naturais, materiais de cobertura e resistncia
escavao;

Parmetros tcnicos e operacionais para o desenvolvimento da lavra:


escala de produo, equipamentos e seus ciclos de produo, altura e
nmero de bancadas, quantidade de frentes de avano, inclinao de
taludes, distncias de transporte, formao de pilhas e razo de
produo dos diferentes minrios para blendagem;

Parmetros econmicos relacionados ao aproveitamento do depsito:


alternativas de produo determinantes de economia de escala, custo
operacional de lavra (incluindo manuteno, depreciao e reposio
de equipamentos) e preo final da matria-prima;

Fatores de carter ambiental (controle de impactos, recuperao e


reabilitao da rea minerada) e logstico (localizao de instalaes,
distncias de transporte).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 593

A opo pelo mtodo de lavra est condicionada situao topogrfica do


depsito, distribuio espacial das camadas de argila, caractersticas fsicas do
material, escala de produo, nvel de investimento necessrio e tipos de cuidados
ambientais. De maneira geral, quando o material permite sua escavao direta, as
categorias de equipamentos mais utilizados so:

Depsitos minerais localizados nas encostas dos morros (jazidas de


bacias sedimentares): so lavrados principalmente por escavadeiras
hidrulicas sobre esteiras e, em alguns casos, por carregadeiras sobre
rodas, podendo ainda ser auxiliadas por carregadeiras de esteiras e
tratores sobre rodas. Estes equipamentos so amplamente empregados
para produes de pequeno a mdio porte. Minas com produes
elevadas podem requerer equipamentos de grande porte;

Depsitos minerais formados por camadas horizontais de pequena


profundidade em subsuperfcie (jazidas de argilas quaternrias): so
lavrados por escavadeiras hidrulicas e podem contar com
carregadeiras nos servios de apoio, nas produes de pequeno a
mdio porte;

Depsitos de maior profundidade, cujo avano da lavra configura a


formao de cavas, tambm utilizam escavadeiras hidrulicas
combinadas com diferentes tipos de carregadeiras nos servios de
apoio.

O avano das lavras em encosta ou com aprofundamento em cava pode


atingir com facilidade desnveis de escavao superiores a 20 m. Nestes casos,
necessria a formao de um ou mais nveis de bancadas. Na maior parte das
mineraes, as mquinas que realizam a escavao mecnica tambm so
responsveis pela operao de carregamento das unidades de transporte do
material escavado. No transporte, so usualmente empregados caminhes
basculantes convencionais.

H situaes em que o minrio e seu capeamento apresentam-se


compactados (a exemplo dos tagus duros) para escavao direta. Nestes casos,
podem ser necessrias operaes de desmonte com explosivos para fragmentar o
material, procedendo-se ento ao seu carregamento e transporte.
594 Argilas para Cermica Vermelha

As argilas so preparadas, aps a lavra, para serem utilizadas como matria-


prima da indstria cermica. Um procedimento comum o sazonamento das
argilas, envolvendo a permanncia da pilha de argila ao relento por um perodo de
alguns meses, o que melhora a trabalhabilidade da massa cermica. Outra
operaes podem incluir estgios de cominuio, associados classificao
granulomtrica, secagem ao ar livre, formao de pilhas de estocagem e
blendagem para composio de massa cermica. A cominuio pode exigir
operaes de britagem e moagem, como o caso do aproveitamento de rochas
mais compactadas (tagus duros). Britadores em um ou dois estgios (primrio e
secundrio) de mandbulas, giratrios, rotativos e de rolos so utilizados, e podem
ainda estar associados a moinhos de martelo ou de impacto em vrios estgios
para obteno das fraes finas. Tais operaes so intercaladas com sistemas de
peneiramento para classificao das fraes de argila obtidas no processo. A
Figura 3 apresenta um esquema geral das operaes unitrias de uma minerao
de mdio a grande porte de argila, ilustrando uma lavra de encosta com formao
de bancada por escavao mecnica, e as alternativas possveis de sua utilizao,
com ou sem beneficiamento da matria-prima.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

Figura 3: Esquema geral das operaes de uma mina de argila, com desenvolvimento de lavra de encosta por
meio da formao de bancada utilizando equipamentos de escavao mecnica (modificado de Almeida (2003).
595
596 Argilas para Cermica Vermelha

4. USOS E FUNES

Alm dos usos tradicionais das argilas de queima vermelha na indstria


cermica estrutural, servindo de matria-prima para uma grande variedade de
produtos, como blocos, tijolos macios, telhas, tubos e lajotas, esses materiais
possuem outras aplicaes, como na fabricao de vasos ornamentais, utenslios
domsticos, cimento, agregado leve e revestimentos.

O setor de cermica vermelha utiliza a chamada massa monocomponente,


composta, basicamente, s por argilas, isto , no envolve a mistura de outras
substncias minerais (caulim, filito, rochas feldspticas, talco e rochas calcreas),
como em outros segmentos da indstria cermica, casos das louas de mesa e
sanitrios.

A formulao da massa feita geralmente de forma emprica pelo ceramista,


envolvendo a mistura de uma argila gorda, caracterizada pela alta plasticidade,
granulometria fina e composio essencialmente de argilominerais, com uma argila
magra, rica em quartzo e menos plstica, que pode ser caracterizada como um
material redutor de plasticidade e que permite a drenagem adequada das peas nos
processos de secagem e queima.

Busca-se por meio da composio dessa mistura, a composio de uma


massa que tenha algumas funes tecnolgicas essenciais, tais como:
Plasticidade: propiciar a moldagem das peas;
Resistncia mecnica massa verde e crua: conferir coeso e solidez
s peas moldadas, permitindo a sua trabalhabilidade na fase pr-
queima;
Fusibilidade: favorecer a sinterizao e, conseqentemente, a
resistncia mecnica e a diminuio da porosidade;
Drenagem: facilitar a retirada de gua e a passagem de gases durante a
secagem e queima, evitando trincas e dando rapidez ao processo;
Colorao das peas: atribuir cores s cermicas por meio da presena
de corantes naturais (xidos de ferro e mangans).

O Quadro 3 apresenta algumas caractersticas funcionais das argilas


cermicas de queima vermelha para os dois grandes grupos de jazidas brasileiras
argilas quaternrias e de bacias sedimentares.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 597

Quadro 3: Caractersticas funcionais das argilas de queima avermelhada,


provenientes de plancie de inundao (argilas quaternrias) e de bacias
sedimentares (argilas formacionais ou tagu)(Motta et al., 2004).

MATRIA-PRIMA CONFORMAO SECAGEM QUEIMA

e Sinterizao
Tipo de Argila

Temperatura

Resistncia
dominantes

Velocidade
Moldagem

Mecnica

Absoro
Retrao
Minerais

Plstica

dgua
Plstica Mdia a Mdia a Alta a
Caulinita Alta a muito alta Lenta Alta
Quaternria

gorda alta baixa mdia

Caulinita
Magra Mdia a baixa Rpida Baixa Alta Baixa Alta
e quartzo

Caulinita Lenta a
Alterada Mdia a alta Alta Mdia Mdia Mdia
Sedimenrtar

e ilita mdia
Bacia

Lenta a Mdia a Mdia a Alta a Baixa a


S ilita Baixa
mdia alta baixa mdia mdia

No processo de fabricao, a massa umidificada acima do limite de


plasticidade (geralmente com mais de 20% de umidade), e processada em
misturadores e homogeneizadores rsticos, sendo conformadas a seguir em
extrusoras (marombas), quando adquirem as suas formas finais (blocos, lajes,
lajotas, tubos) ou seguem para prensagem (telhas) ou tornearia (vasos). A Figura 4
ilustra os fluxogramas dos processos de fabricao de blocos e telhas.

Processo diferente utilizado na obteno de agregado leve cermico, em


que o material argiloso com teores adequados de fundentes (lcalis) e de
substncias formadoras de gases (hidrxidos de ferro, matria orgnica e
carbonatos) queimado em fornos rotativos, com altas temperaturas (1.100 a
1.200C), propiciando a formao de grande quantidade de fase vtrea, que retm
os gases gerados na queima, provocando a expanso do material cermico.

Com exceo do agregado leve, a maioria dos produtos de cermica


vermelha apresenta alta porosidade aberta, com pouca fase vtrea, decorrente da
baixa temperatura de queima (800 a 900C). Mesmo assim, possuem resistncia
mecnica suficiente para os usos a que so destinados. Nesses casos, os fundentes
presentes esto contidos nas estruturas das argilas ilticas e esmectticas presentes
ou adsorvidas nas caulinitas, tais como complexos ferruginosos e sais solveis,
que reagem durante os longos perodos de queima.
598 Argilas para Cermica Vermelha

Figura 4: Fluxogramas dos processos de fabricao de blocos e telhas (modificado


de So Paulo. Secretaria de Estado da Fazenda, 1992).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 599

A exigncia tcnica dos produtos de cermica vermelha mais rigorosa para


telhas e blocos estruturais, requerendo maior sinterizao das peas. Nesses
materiais, as argilas devem ser mais ilticas ou conter a mistura destas ou de outros
fundentes como filitos, como j vem sendo experimentado em algumas regies
(por exemplo, Monte Carmelo-MG ).

No caso da indstria de revestimentos via seca, as rochas argilosas (tagus


duros) so modas com baixa umidade (cerca de 5%), peneiradas, umidificadas e
granuladas com 8 a 10% de umidade e prensadas. Aps a conformao, as placas
so secas, decoradas e queimadas em fornos tneis, em temperaturas na faixa de
1.150C.

Na indstria cimenteira, a argila comum empregada como matria-prima


na composio da farinha (massa crua), em propores de 10 a 15%, atuando
como fornecedora de xidos de Fe, Al e Si.

5. ESPECIFICAES

A composio mineralgica, qumica e fsica das argilas importante para a


confeco de peas cermicas, pois, isoladamente ou combinada, essas
propriedades conferem as caractersticas de trabalhabilidade no preparo e
conformao das peas e a sinterizao no processamento trmico, dando a
resistncia mecnica necessria. No entanto, para a caracterizao e indicao de
uma argila para um determinado uso cermico, utilizam-se ensaios experimentais
padronizados, ou composio das massas feitas de forma emprica, com base na
experincia do tcnico ou do oficial prtico cermico. Neste ltimo caso, o
processo pode ser varivel de local para local e dificulta a padronizao de
formulaes e, conseqentemente, de especificaes de matrias-primas para os
diferentes usos industriais.

Segundo Sousa Santos (1989), para determinar os usos potenciais de uma


argila plstica para cermica vermelha (tijolos de alvenaria, telhas, ladrilhos de piso
e manilhas), essa deve ser submetida a uma caracterizao tecnolgica, que
consiste, basicamente, na realizao de ensaios de laboratrio: anlise
granulomtrica, umidade, limite de plasticidade e ensaios cermicos em corpos de
prova (7,0 x 2,0 x 1,0 cm) moldados manualmente.

Esses a seguir so levados ao forno para queima em temperaturas que


variam de 950 a 1250C. Aps a queima os corpos de prova so submetidos a
ensaios fsicos (Normas ABNT) de: retrao linear (%), tenso de ruptura flexo
600 Argilas para Cermica Vermelha

(kgf/cm2), absoro de gua (%), porosidade aparente (%), massa especfica


aparente (g/cm3) e cor aps a queima.

A partir das caractersticas das cermicas no estado cru e aps a queima nas
diferentes temperaturas, comparam-se os valores medidos com os valores-limites
requeridos para cada uso na fabricao de tijolos, telhas, ladrilhos de piso etc.

Para a fabricao de tijolos, as argilas devem ser moldadas facilmente,


apresentar valores de tenso de ruptura de mdio a elevados, cor vermelha aps a
queima, poucas trincas e empenamentos. Deve ainda apresentar teores elevados
de ferro divalente e baixos teores de elementos alcalinos e alcalinos-terrosos.

Para fabricao de telhas, as argilas devem ter plasticidade adequada para a


moldagem, tenso de ruptura flexo elevada quando secas, de forma a permitir o
manuseio durante o processo de fabricao. Aps a queima deve apresentar baixa
porosidade aparente e baixa absoro de gua e no apresentar trincas e
empenamentos aps secagem e queima. A cor, aps a queima, dever ser vermelha,
visto que a tradio do mercado brasileiro pelas cores vivas, variando de
alaranjado ao vermelho. Por outro lado, argilas com baixo teor de ferro resultam
em telhas de cores claras, com caractersticas cermicas tambm adequadas para
fabricao de telhas e tijolos. Ressalta-se que, em relao cor, atualmente h uma
aceitao crescente, sobretudo nas regies costeiras, com destaque no Nordeste,
de telhas brancas ou claras. Este fato atribudo, provavelmente, s melhores
caractersticas de resistncias s intempries locais atmosfera salina propiciado
por essas telhas brancas por apresentar um menor contedo de sas solveis
(ainda em estudo).

Uma referncia terica importante para a aplicao de argilas indicada pelo


clssico diagrama triangular de Winkler (Figura 5), que define especificaes
granulomtricas para os produtos de cermicas: tijolos macios, blocos (tijolos
furados) e telhas.

Contudo, observa-se que os limites das especificaes de argila no rgido,


notadamente entre as classes C e D, pois, na prtica, no raro os ceramistas
empregarem a mesma massa para a confeco de telhas e blocos cermicos. Fato
adicional, que alm da composio granulomtrica, que reflete o contedo de
argilominerais e quartzo, outras propriedades influenciam o desempenho das
argilas. Esse caso do contedo de matria orgnica, que pode interferir na
plasticidade e na resistncia mecnica a cru das peas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 601

(100 % < 2 um)

10 90

20 80

30 70

Ar
a
40 60
tic

gil
l s

aa
50 50
ap

r en
gil

os
60 40
Ar

a
B
70 30

C
80 20
D

90 10

100 % 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %
(2 a 20 um) Silte arenoso (> 20 um)
A Material de qualidade, com dificuldade C Tijolos furados
de produo (requer misturas)
B Telhas, capas D - Tijolos macios

Figura 5: Aptido das massas de cermica vermelha segundo a composio


granulomtrica, conforme diagrama de Winkler (apud Pracidelli e Melchiades,
1997).

podem ser destacados os seguintes Na cermica vermelha, a composio das


massas feita de forma emprica, baseada quase sempre na experincia do tcnico
ou do oficial prtico cermico, o que dificulta a padronizao de formulaes e,
conseqentemente, de especificaes de matrias-primas para os diferentes usos
industriais.Como referncia qualitativa de argilas de queima avermelhada de
depsitos brasileiros, a Tabela 2 apresenta a composio qumica e mineralgica
mdia de matrias-primas utilizadas em alguns estados brasileiros.

Outros tipos de cermicas exigem sinterizao mais elevada para maior


resistncia e diminuio da porosidade, caso dos revestimentos e argilas
expandidas (agregados leves); nesse caso necessrio um contedo mais elevado
de xidos fundentes, em especial K2 O. Outro componente que tem influncia na
fabricao desses produtos a matria orgnica. Os revestimentos, em funo da
produo por processo de queima rpida (20 a 30 minutos), para evitar defeitos,
no admitem na massa contedo de matria-orgnica superior a 1%. J na
602 Argilas para Cermica Vermelha

produo de argilas expandidas, a matria orgnica requisitada em maiores


propores para gerar gases e provocar a piro-expanso das argilas.

Tabela 2: Caractersticas qumicas e mineralgicas de algumas argilas brasileiras


de queima avermelhada (Motta et al., 2004).

Tipo de Depsito Composio Qumica (%) Mineralogia U

(e local de
SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 CaO MgO K2O Na2O P.F. K I E I/E
ocorrncia)

Quaternria

Panorama- SP 59,2 20,1 6,6 1,50 0,20 0,60 1,60 0,20 10,0 X ni ni ni 1

Campos dos 51,7 25,8 7,8 1,37 0,13 0,59 1,33 0,39 10,0 X ni x ni 1
Goytacases - RJ

Recncavo BA 60,5 21,2 6,1 1,05 0,61 1,65 1,65 0,28 9,2 X x ni ni 1

Bacias
Sedimentares
Tagu*- 65,6 14,4 5,3 3,98 3,86 1, 2
Fm.Corumbata - - - - - -
Santa Gertrudes (SP)
Tagu Fm
Corumbata 66,6 15,4 4,5 0,58 0,25 2,73 4,01 0,18 5,68 x X x ni 2b
Tamba (SP)
Tagu Fm
Corumbata Porto 71,4 15,9 2,0 0,62 0,36 1,39 1,72 0,15 6,29 X X x ni 2b
Ferreira (SP)
Tagu Grupo
Itarar
Campo do Tenente 49,5 23,4 11,6 0,85 0,07 1,70 5,30 0,07 7,28 x x x ni
(PR)
Fm. Rio do Rasto
(SC) 69,2 15,2 3,76 0,57 0,19 1,53 4,51 0,59 4,37 - - - - 2

Bacia do Recncavo 59,9 16,6 7,4 1,2 0,07 2,.8 3,4 0,21 6,7 1,
x X x ni
(BA) 2a

P.F. Perda ao Fogo;


Mineralogia (semiquantitativa DRX): K caulinita, I ilita; E esmectita, I/E camada mista
illita/esmectita;
ni no identificado;
X composio predominante, x composio secundria;
* - Mdia de 5 agrupamentos litolgicos das Formao Corumbata ;
U= Usos: 1 Tijolos, blocos e telhas, 2 Revestimentos a) via seca, b) via mida.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 603

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Enquanto substncia mineral, pelas suas propriedades e abundncia, no h
materiais naturais substitutos s argilas nos processos cermicos industriais.

No entanto, tendncia tecnolgica importante verificada nos ltimos anos


a incorporao de resduos nas massas de cermica vermelha. O sucesso desse
processo de agregao de resduos pode resultar em ganhos, tanto de natureza
ambiental, promovendo-se o uso de materiais com problemas de destinao,
como tambm econmicos, para os fornecedores de resduos e a indstria
cermica consumidora.

H uma srie de resduos minerais com possibilidades de serem agregados


s massas cermicas. Da indstria mineral, alguns materiais que j vm sendo
estudados referem-se aos rejeitos de serragem de rochas para revestimento e de
finos de minerao (brita e areia para construo civil). De maneira geral, so
materiais inertes e podem ser incorporados em quantidades definidas por
parmetros tecnolgicos. Dependendo da composio mineralgica e qumica,
essas substncias so misturadas s argilas em determinadas propores (5 a 20%,
por exemplo), de forma que no haja prejuzos no processo cermico e na
qualidade dos produtos.

Outros resduos com aplicao em desenvolvimento correspondem aos


detritos de natureza essencialmente orgnica, como os slidos finos derivados de
biomassa (palha de arroz, casca e caroo de oleaginosas), borras de leo mineral e
finos de carvo vegetal e mineral, cujos ganhos esto relacionados, mormente,
economia do combustvel principal.

Materiais com experincias j exitosas pelas cermicas envolvem os resduos


mineral-orgnicos, como os lodos de estao de tratamento de gua, detritos da
indstria de papel e celulose, e tortas oleosas de filtragem geradas em uma srie de
atividades (por exemplo, recuperao de leos minerais e indstrias de sabes).
Esses resduos, alm de agregarem componentes minerais s massas
(principalmente argilominerais e quartzo), facilitam o seu processo de extruso e
reduzem tambm o consumo de combustvel durante a queima (lenha, leo ou
gs), pelo fato de conterem materiais orgnicos combustveis.

O uso de resduos no inertes, por poderem conter substncias


potencialmente txicas, em especial os materiais mineral-orgnicos e orgnicos
derivados de processos industriais, requer cuidados com relao ao controle de
604 Argilas para Cermica Vermelha

emisses atmosfricas e estabilidade qumica dos produtos, este ltimo regulado


por norma tcnica (ABNT - NBR - ABNT 10.004, 10.005, 10.006 e 10.007).

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ALMEIDA, A. dos S. (2003). Mtodos de minerao. In: TANNO, L. C. e


SINTONI, A. (Coords.). Minerao & Municpio: bases para planejamento e
gesto dos recursos minerais. So Paulo: Instituto de Pesquisas Tecnolgicas
- Publicao IPT, 2850, p.61- 85.

ABC - Associao Brasileira de Cermica . (2004). Anurio Brasileiro de Cermica.


So Paulo, 133 p.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. (1995). Resduos slidos


Classificao (NBR 10.004), Rio de Janeiro.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. (1995). Lixiviao de resduos


Procedimento (NBR 10.005), Rio de Janeiro.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. (1995). Solubilizao de


resduos Procedimento (NBR 10.006), Rio de Janeiro.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. (1995). Amostragem de


resduos Procedimento (NBR 10.007), Rio de Janeiro.

CABRAL JR., M; MOTTA, J. F. M.; SERRA, N.; MACHADO, S.; TANNO, L.


C.; SINTONI, A. e CUCHIERATTO, G. (2002). Assessoria tcnico-
gerencial para implantao de um plo cermico no Estado da Bahia. So
Paulo, IPT (Rel. IPT n. 59 523). 99p.

CABRAL JR., M.; SINTONI, A. e OBATA, O. R. (Coord.). (2005). Minerais


Industriais: orientao para regularizao e implantao de empreendimentos.
So Paulo. Publicao IPT 3000. 96p.

CONCEIO FILHO, V.M. e MOREIRA, M.D. (2001). Depsitos de argila do


Recncavo Baiano geologia e potencialidade econmica. Salvador.
Companhia Baiana de Pesquisa Mineral. CBPM, Srie Arquivos Abertos, 15.
46p.

FACINCANI, E. (1992). Tecnologia ceramica I laterizi. Itlia, Gruppo


Editoriale Faenza Editrice. Faenza. Seconda edizione. 267p.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 605

INSTITUTO METAS. (2002). Identificao e caracterizao de arranjos


produtivos de base mineral e de demanda mineral significativa no Brasil. Belo
Horizonte, Instituto Metas - Sistema FIEMG. 5 vol.

MOTTA, J.F.M.; ZANARDO, A.; CABRAL JR., M.; TANNO, L. C. e


CUCHIERATO, G. (2004). As matrias-primas plsticas para a cermica
tradicional: argilas e caulins. Cermica Industrial, vol.9, n.2, p.33-46.

PRACIDELLI, S. e MELCHIADES F. G. (1997). A importncia da composio


granulomtrica de massas para a cermica vermelha. Cermica Industrial. v.2,
n.1-2. p.31-35.

SO PAULO. Secretaria de Estado da Fazenda. (1992). Cermica: manual de


conhecimentos. So Paulo. 57p.

SOUZA SANTOS, P. (1989). Argilas Plsticas para Cermica Vermelha ou


Estrutural. In: Cincia e Tecnologia de Argilas, 2a edio revisada e ampliada,
v.1, Cap 17, p.393-408., Editora Edgard Blucher Ltda.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 607

29. Talco
Ivan Falco Pontes 1
Salvador Luiz Matos de Almeida 2

1. INTRODUO

O talco uma matria prima mineral de largo uso na indstria moderna. Sua
composio qumica, estrutura cristalina e textura podem lhe conferir um amplo
espectro de propriedades tecnolgicas que encontram aplicaes to nobres como
na elaborao de cosmticos, tintas e cobertura de papel quanto em aplicaes
mais simples, como fundente na indstria cermica ou mesmo carga inerte na
fabricao de tintas, borracha, inseticidas, fertilizantes, papel etc. (Shimabukuro et
al., 1979; Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990; Mineral Commodity Summaries,
1995).

Embora dispondo apenas de reservas moderadas (da ordem de 117 milhes


de toneladas), o Brasil se encontra entre os principais produtores mundiais de
talco, denotando condies de auto-suficincia sob o ponto de vista quantitativo.
Sob o ponto de vista qualitativo, o que se verifica que o talco brasileiro sofre
somente operaes elementares de beneficiamento, tais como britagem e
moagem, sendo que a maior parte da produo se destina ao uso cermico. A
pequena frao de talco produzida para usos mais nobres proveniente de uma
lavra seletiva e, antes de ser comercializada, submetida apenas a uma secagem e
moagem (Berg e Loyola, 1987; Pereira, 1988, Luz et al., 1990; Martini, 2004). Esta
situao reflete o atraso tecnolgico da minerao de talco no Brasil:

(i) A produo de talco se encontra a cargo de pequenas e mdias


mineradoras que, via de regra, ainda no se conscientizaram dos
ganhos que poderiam obter via agregao de valor (beneficiamento)
capaz de adequar a matria prima s rigorosas especificaes das
indstrias que utilizam o talco para usos mais nobres;

1 Eng. de Minas/UFPE, Doutor em Engenharia Mineral/USP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT


2 Eng. Metalrgico/UFRJ, Doutor em Engenharia Mineral /USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
608 Talco

(ii) Pouca tecnologia de beneficiamento de talco tem sido gerada no Brasil e


difundida junto aos meios produtivos com o intuito de melhorar o
quadro atual. Uma grande carncia de tecnologia e informao faz com
que a pequena frao de talco produzida para usos mais nobres seja
proveniente de processos rudimentares (lavra seletiva, catao manual,
limpeza primria) e no de usinas de beneficiamento capazes de
maximizar produo e qualidade.

Por outro lado, em nvel mundial, tem-se observado uma crescente


diversificao das aplicaes industriais de talcos nobres. Esta tendncia pode
estimular empresas brasileiras a fornecer diferentes produtos para exportao. Em
virtude disto, este trabalho tambm procura divulgar informaes sobre as vrias
especificaes de mercado para usos nobres do talco, assim como um perfil
econmico resumido deste bem mineral (World of Minerals, 1988; Griffiths,
1989; Pereira, 1990; Michael, 1990; Russel, 1990).

H alguns anos vem ocorrendo poucas oscilaes na produo brasileira de


talco. O estado do Paran destaca-se como grande produtor, com cerca de 41%
da produo (Ponta Grossa, Castro e Bocaiva do Sul), o estado da Bahia
produziu cerca de 40% do talco em 2003, devido ao aumento da produo da
Magnesita S.A. (Brumado), detentora de reservas de talco de excelente qualidade,
com maior alvura e pureza. Outras regies produtoras so: So Paulo (14%) e Rio
Grande do Sul (6%), Minas Gerais (2%), favorecidas pela proximidade do centro
consumidor. As produes estimadas de talco e pirofilita so da ordem de 369 mil
toneladas, em 2003, colocando o Brasil em destaque, contribuindo com cerca de
4,2% da produo mundial. Existe previso de maior demanda no futuro, devido
s muitas aplicaes industriais desses minerais (Mineral Commodity Summaries,
2001; Martini, 2004).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O mineral talco um filossilicato de magnsio hidratado, apresentando


frmula qumica Mg3 (Si4O10) (OH)2 onde seus constituintes ( Mg, Si, O, OH )
assumem um arranjo espacial do tipo "t-o-t", isto , uma estrutura do tipo
"sanduche" que exibe duas folhas tetradricas - t - formadas por tomos de silcio
e oxignio (folha siloxana) que envolvem uma folha octadrica - o - formada por
magnsio e hidroxila (folha de brucita). As unidades estruturais do tipo t-o-t so
ligadas entre si por ligaes de van der Waals que conferem s partculas de talco
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 609

algumas peculiaridades (Altaba, 1969; Parfenoff et al.,1970; Dana e Hurlbult, 1984;


Gomes, 1988; Velho, 1989):

(i) zona de fraqueza ao longo do plano cristalogrfico (0001), plano basal,


cuja caracterstica advm a clivagem basal perfeita;

(ii) a quebra preferencial de ligaes de van der Waals durante o processo de


fragmentao confere a suas partculas uma superfcie de carter
fortemente hidrofbico. Este mesmo raciocnio explica a
hidrofobicidade natural de outros minerais como a grafita e a
molibdenita;

(iii) untuosidade ao tato, poder lubrificante e adsorvente de leos e


gorduras.

O talco puro apresenta uma composio qumica terica de MgO=31,7%;


SiO2=63,5% e H2O=4,8%. Exibe hbito placide ou lamelar, podendo tambm
ser fibroso ou granular. Apresenta clivagem basal perfeita. As principais
propriedades que o tornam largamente utilizado na indstria so: inrcia qumica,
suavidade e untuosidade ao tato, alta rea de superfcie, boa reteno como carga,
dureza baixa (assume valor 1 na escala de Mohs), brilho nacarado a gorduroso,
densidade 2,7 a 2,8, resistncia ao choque, leveza, hidrofobicidade natural etc.
(Pinheiro, 1973; Abreu, 1973; Clifton, 1985; Pereira, 1988).

Devido a uma grande semelhana entre propriedades cristaloqumicas e


tecnolgicas dos minerais pirofilita e talco, comum a ocorrncia de alguma
confuso quando leigos se referem a ambos, indistintamente. Todavia
importante ressaltar:

(i) sob o ponto de vista mineralgico, a diferena entre talco e pirofilita


reside no fato de que na pirofilita o arranjo t-o-t composto por folhas
octadricas do tipo gibbsita (ricas em alumnio) e no brucita (ricas em
magnsio), como o caso do talco. Uma simples anlise qumica seguida
de algum exerccio de estequiometria pode elucidar qualquer confuso
(Parfenoff et al., 1970; Santos, 1975; Dana e Hurlbult, 1984);

(ii) sob o ponto de vista tecnolgico, existem situaes onde ambos os


minerais podem ser utilizados em diversas aplicaes industriais
indistintamente, como em cargas para plsticos, fertilizantes, sabo,
borracha, txteis etc. Por outro lado, certas aplicaes exigem alto teor
de magnsio e baixo teor de alumnio (como na indstria cermica).
610 Talco

Neste caso, o uso da pirofilita no permitido, conforme ser ilustrado


adiante nas especificaes/uso do talco.

As informaes sobre a maneira como minrios de talco ocorrem na


natureza so de grande valia para o beneficiamento, pois o processo de formao
est intimamente ligado aos minerais contaminantes e tambm granulometria
natural com que o mineral de minrio ir ocorrer nas jazidas (Pinheiro, 1973;
Abreu, 1973; Santos, 1975).

2.2. Geologia

O talco um mineral de origem secundria, formado pela alterao de


silicatos de magnsio: olivina [forsterita Mg2(SiO4), fayalita Fe2(SiO4)], piroxnios
(sries enstatita, diopsdio, espodumnio, augita), rodonita, wollastonita, pectolita
e anfiblios (antofilita, sries tremolita/actinolita, riebeckita/arfvedsonita,
hornblenda). Pode ocorrer associado clorita, serpentina, calcita, quartzo,
tremolita, dolomita, hematita, e magnesita. encontrado tanto em rochas gneas
como em metamrficas (Moraes e Pinheiro, 1956; Dana e Hurlbult, 1984, Souza,
1988):

(i) Nas rochas gneas, especialmente peridotitos e piroxenitos, so oriundos


da alterao de olivina e piroxnios;

(ii) Nas rochas metamrficas, ocorre de forma granular e/ou


criptocristalina, denominada pedra sabo, formando quase toda a massa
da rocha.

As ocorrncias de rochas talcosas do estado do Paran tm sido


encontradas no Grupo Aungui, ocorrendo em forma de bolses, onde grande
quantidade de minas de talco esto concentradas na faixa calcria da formao
geolgica denominada Itaiacoca, que se estende de Ponta Grossa (PR) at Itapeva
(SP), principalmente nos municpios de Campo Largo, Castro e Ponta Grossa
(Pinheiro, 1973; Souza, 1988):

Estas ocorrncias encontram-se associadas a dolomitos que, segundo Irving


(1960), poderiam dar origem ao talco por alterao hidrotermal ou metamorfismo
de contato. O fato do talco ocorrer em bolses esparsos no interior das camadas
dolomticas do Grupo Aungui refora esta hiptese (Irving, 1960; Marini e
Leprevost, 1967; Celinski, 1967; Anurio Mineral Brasileiro, 1990).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 611

Em Caranda (MG) o talco produto de metamorfismo de rochas bsicas e


ultrabsicas, formando minrios compactos. Na regio de Brumado (BA), esse
mineral produto da reao de solues silicosas em rochas monominerais de
magnesita, formando um talco puro e compacto (Pinheiro, 1973, Souza, 1988).

Sendo o talco um mineral de origem secundria, de se esperar que sejam


comuns os depsitos onde o mineral-minrio ocorra em granulometria bastante
fina, em rochas de textura pulverulenta e tambm associado a muitas impurezas
tanto na forma de minerais de ganga como atravs de substituies isomrficas na
rede cristalina (magnsio sendo substitudo por ferro, titnio, mangans etc.).
Deste modo, dentro de um mesmo depsito, as impurezas podem apresentar uma
variabilidade de ocorrncia to grande que levam existncia de diferentes tipos
de minrios com alvura, granulometria, textura, composio qumica e
hidrofobicidade diferentes. O beneficiamento de minrios originrios de tais
depsitos no demanda o uso intensivo de operaes unitrias de cominuio,
todavia, exige a aplicao de mtodos fsicos, qumicos e fsico-qumicos para a
sua purificao, visando colocar o talco dentro das especificaes de mercado.
Outra soluo, bastante difundida no Brasil, a lavra seletiva dos tipos de minrio
que atendem s exigncias dos compradores.

O talco tambm pode ocorrer em rochas compactas e macias,


denominadas esteatitos. O beneficiamento de tais rochas demanda operaes
unitrias de cominuio e classificao. Em algumas situaes tambm se faz
necessria alguma operao de concentrao.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Via de regra, a lavra de talco conduzida a cu aberto, utilizando-se


pequena quantidade de explosivos para evitar desagregao excessiva do minrio.
Os blocos provenientes do fogo primrio so manuseados por ps carregadeiras e
alocados em caminhes que executam o transporte at as unidades de
beneficiamento. Minrios facilmente desagregveis podem dispensar o uso de
explosivos e adotar o sistema p-escavadeira e caminho. O uso da lavra
subterrnea menos comum (Pinheiro, 1973; Ciminelli, 1986; Berg, 1986; Souza,
1988).
612 Talco

O uso da lavra seletiva somente ocorre quando:

(i) No existe tecnologia disponvel para beneficiar o minrio como um


todo, englobando todos ou os principais tipos de minrio que compem
a jazida;

(ii) No existe conscientizao ou disposio da empresa mineradora em


maximizar a recuperao dos recursos minerais, evitando a " lavra
ambiciosa ";

(iii) No existe disposio de rgos governamentais de fiscalizar e cobrar


um aproveitamento mais racional das jazidas.

A extrao de talco no Paran efetuada a cu aberto, em bancadas meia


encosta ou em cavas, e se desenvolve lateralmente at o limite das encaixantes,
que na regio de Itaiacoca e Abap podem ser dolomitos, filitos, ou quartzitos.
Como os jazimentos de talco apresentam um carter heterogneo, com respeito
disposio, composio qumica, cor e impurezas, a extrao realizada por
processos manuais ou mecanizados (Pinheiro, 1973; Muratori, 1984; Souza, 1988).

Via de regra, os blocos de minrio provenientes do fogo primrio so


selecionados manualmente conforme a cor, teor de impurezas etc., s vezes
dentro da mesma mina, sendo em seguida transportados para a limpeza primria.

No caso de frentes de lavra homogneas, com colorao e impurezas de


qualidade constantes, possvel a utilizao de mquinas, como retroescavadeiras
e ps carregadeiras. Contudo, comum nessas frentes, a seleo manual prvia,
visando a retirada de maiores quantidades de impurezas e tambm para selecionar
talcos de melhor qualidade disseminados nessas frentes (Pinheiro, 1973; Clifton,
1985; Souza, 1988).

Numa mesma frente de lavra podem ocorrer vrios tipos de talco e, num
avano de alguns metros, esses talcos alternam-se tanto vertical como
horizontalmente. Desta forma, normal se manterem frentes de lavra maiores que
as convenientes produo, ou mais de uma frente em explotao, de forma a
permitir o fcil acesso aos vrios tipos de talco, conforme as necessidades
contratuais da empresa e propiciando um aproveitamento racional da jazida
(Pinheiro, 1973; Souza, 1988).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 613

3.2. Processamento

No Brasil, como se viu acima, a lavra seletiva e a catao manual so os


principais mtodos adotados para melhorar a qualidade do talco, cujo
beneficiamento tem sido realizado atravs de uma secagem seguida de moagem
para reduzir o minrio granulometria exigida pelo mercado.

Nos pases do primeiro mundo j se utilizam tcnicas mais variadas e


sofisticadas para o beneficiamento do talco:

(i) Separao magntica: separao de alto campo/gradiente pode ser


utilizada desde que as impurezas que se deseja remover estejam liberadas
na forma de gros e no como substituintes na rede cristalina (World of
Minerals, 1994);

(ii) Catao fotoeltrica automatizada: em substituio catao manual, o


minrio bruto ao ser transportado por correia passa atravs de uma
clula fotoeltrica que faz a seleo do material claro, sendo
automaticamente retirado da correia (Piga, 1992);

(iii) Flotao convencional tem se mostrado uma alternativa bastante vivel


para a purificao de minrios de talco. Sendo o talco um mineral
naturalmente hidrofbico, os coletores utilizados na flotao direta so
todos hidrocarbonetos da famlia do leo diesel. Neste caso exige-se o
uso de agentes espumantes. Enquanto usualmente trabalha-se com
dosagens de coletor desde 100 a 1000 g/t, as dosagens dos agentes
espumantes vo de 10 at 150 g/t, dependendo do tipo de minrio
processado, qualidade da gua industrial, temperatura e caractersticas do
circuito (recirculao de rejeitos, de concentrados etc.) (McHardy, 1972;
Manser, 1975; Chander, et al., 1975; Arbiter, et al., 1975, Rau, 1985). Os
principais agentes espumantes utilizados em circuitos industriais de
flotao so os derivados do cido creslico (cresol, leo de pinho etc.) e
tambm os reagentes sintticos, como os lcoois e os nonil-fenol
(etoxilados ou no). O pH natural da polpa prximo da neutralidade tem
sido adotado como padro para a flotao. Entre os coletores, podem
ser mencionados as aminas primrias, xantato de potssio e cidos
graxos. Querosene e leo de pinho ou Flotanol tm sido a combinao
mais indicada para a flotao de talcos foliados, enquanto que as aminas
graxas, por serem coletores mais poderosos, tm sido indicadas para
talcos fibrosos (Sutherland e Wark, 1955; Glembotsky e Klassen, 1972;
Kho e Sohn, 1989).
614 Talco

As principais impurezas do talco so serpentina, dolomita, magnesita,


calcrio, tremolita, clorita, xidos de ferro etc. Para deprimir essas impurezas, tm
sido usados amido, quebracho e silicato de sdio (Fuerstenau, 1962; Leja, 1979;
Wills, 1985; Andrews, 1986).

Pesquisas tm apontado uma rota diferente da convencional: o uso de


carboximetilcelulose pode levar a uma depresso do talco. Se a ganga for
carbonatada, a flotao reversa pode ocorrer pela ao de coletores constitudos
por cidos graxos em pH alcalino. Se a ganga for silicatada, a literatura recomenda
flotao catinica em pH neutro ou moderadamente alcalino com aminas graxas
(Gomes, 1988).

(iv) Flotao em coluna: este novo mtodo foi utilizado a partir da dcada
de 60, tendo tido grande aceitao para recuperao de metais nos
ltimos 10 anos. Para beneficiamento de talco, tem-se obtido bons
resultados quando comparado com a flotao convencional, alm de
exigir baixo capital de investimento e custo operacional, e pela
simplicidade na operao, com obteno de partculas finas e limpas
(Arbiter et al., 1975; Dudenhov et al., 1980);

(v) Lixiviao: este mtodo usado quando se deseja melhorar a alvura do


produto, atravs da solubilizao de impurezas, principalmente xidos
de ferro (Luz et al., 1990);

(vi) Separao densitria: os minerais de ganga que apresentam densidade


mais alta que o talco podem ser separados por mesa concentradora
(Gaudin, 1957; Clifton, 1985; Antunes, 1994).

Via de regra, os circuitos industriais de beneficiamento de talco seguem um


paradigma que bem representado pelo fluxograma de beneficiamento de talco de
Vermont, EUA. A moagem realizada atravs de roller mills, alguns com cmaras
de combusto a leo ou gs, permitindo a secagem e moagem simultaneamente.
Para minrios abrasivos, talco tremoltico ou pirofilita para cermica, a moagem
pode ser realizada por moinhos de seixos de quartzito ou slex.

A separao magntica de alta intensidade pode ser utilizada no circuito de


beneficiamento, visando obteno de produtos com contedo mnimo de ferro
(Clifton, 1985).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 615

Para que a utilizao industrial do talco continue crescente, necessrio


aperfeioar e desenvolver cada vez mais processos modernos de beneficiamento,
incluindo as etapas de cominuio e flotao, com remoo de impurezas
indesejveis. Esses processos de beneficiamento devem se apoiar na automao,
como forma de garantir a qualidade e preos competitivos (Ciminelli, 1990).

4. USOS E FUNES

Os usos industriais do talco esto intimamente ligados a suas propriedades


tecnolgicas, que por sua vez, espelham suas caractersticas cristaloqumicas.

Segundo Pinheiro, (1973) e Clifton, (1985), as principais propriedades


tecnolgicas que tornam o talco largamente utilizado na indstria so: alta
resistncia ao choque trmico, leveza, suavidade, brilho intenso, alto poder de
lubrificao e deslizamento, alta capacidade de absoro de leo e graxa, baixa
condutibilidade trmica e eltrica, alta rea de superfcie, inrcia qumica e boa
reteno como carga. Essas propriedades fazem do talco um importante mineral
industrial, com vasto campo de aplicao (Parfenoff et al., 1970; Santos, 1975;
Dana e Hurlbult, 1984; Velho e Gomes, 1989).

A Tabela 1 apresenta uma relao entre as principais propriedades


tecnolgicas do talco e suas caractersticas cristaloqumicas.

Os talcos comerciais, entre outras impurezas, possuem Fe2O3 e Al2O3 que


devem ficar restritos a certos limites percentuais, conforme a utilizao final do
produto (Ciminelli, 1984; Oliveira, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990; Ciminelli, 1990).

Apesar da inexistncia de uma padronizao internacional das


especificaes do talco, a maioria dos consumidores faz exigncias quanto
qualidade da matria-prima recebida, em funo da aplicao a que se destina.
Atravs de contatos mantidos com produtores e consumidores de talco, assim
como levantamento na literatura, obtiveram-se as especificaes usadas
atualmente, que sero apresentadas posteriormente.
616 Talco

Tabela 1: Propriedades tecnolgicas do talco versus cristaloqumicas.

Propriedades Tecnolgicas Caractersticas Intrnsecas


Inrcia qumica e alvura Composio qumica
Baixa condutibilidade trmica Composio qumica e
Baixa condutibilidade eltrica Estrutura cristalina
Resistncia ao choque trmico
Alta capacidade de absoro de leos e graxas Hidrofobicidade natural e
Alto poder lubrificante Estrutura cristalina
Suavidade ao tato
Alta rea de superfcie Gnese e estrutura cristalina

Os mais importantes segmentos industriais que utilizam o talco como


matria - prima na indstria so: indstria cermica, de refratrios, de defensivos
agrcolas, de produtos asflticos, de plsticos, de inseticidas, de cosmticos, de
tintas, de txteis, de borracha, farmacuticas e de papel. Os principais fatores que
determinam a aplicabilidade do talco para diferentes usos so: granulometria,
composio qumica, mineralogia e alvura.

Indstria cermica: A utilizao do talco na indstria cermica


determinada pela composio qumica e mineralgica do concentrado. Por se
tratarem de indstrias que utilizam o talco unicamente como fonte de magnsio,
impurezas do tipo serpentina, antigorita ou magnesita podem ser bem aceitas por
serem minerais portadores de magnsio em elevadas propores (Berg, 1986;
Oliveira, 1988).

De um modo geral, o emprego do talco na indstria cermica


relativamente amplo, sendo usado em massas cermicas para a produo de
azulejos, canecos, cermica tcnica, cermica industrial, ladrilhos cermicos, louas
de mesa, louas sanitrias, pastilhas, isolantes eltricos (esteatitas e porcelana de
baixa perda dieltrica) etc. Sua funo agir como fundente da massa, do esmalte,
manter a plasticidade, dar consistncia e diminuir o tempo de maturao da massa
pela ao do xido de magnsio que atua como agente de fluxo. Na cermica para
isolantes, a presena de MgO controla a expanso trmica, aumentando a
resistncia ao choque trmico e evitando trincas no produto final.

Indstria de papel e celulose: usado como lubrificante para evitar a


aderncia do papel fabricado aos rolos dos equipamentos, mas tambm pode ser
usado como carga, cobertura, e como dispersante de resina em pasta mecnica.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 617

As indstrias de papel consomem grande quantidade de talco,


proporcionando elevada reteno e boa opacidade ao produto. Na confeco de
papis de boa qualidade usado somente talco branco e livre de micas. A
presena de tais minerais gera pontos brilhantes no papel, deteriorando sua
qualidade (Coraiola, 1988; Velho e Gomes, 1989; Pugsley Jr. et al., 1990).

Indstria de raes: usado na indstria de produtos alimentares como


veculo em raes e concentrados para sunos. O uso do talco proporciona
proteo contra ao de insetos no arroz e soja, alm de auxiliar na manuteno
do brilho. Este insumo tambm utilizado na manufatura de leos comestveis,
balas e goma de mascar (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Defensivos agrcolas: usado como carga inerte junto com herbicidas,


fungicidas e inseticidas. O emprego do talco associado a DDT 666 bastante
difundido na indstria de inseticidas e fungicidas (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et
al., 1990).

Tintas e vernizes: O talco usado como carga inerte na produo de tintas


ltex e tintas a leo, esmaltes e impermeabilizantes. O talco lamelar de alta
qualidade usado tanto como carga quanto como pigmento, enquanto que o talco
fibroso largamente usado como agente de suspenso em diversos tipos de tinta
para aplicaes externas em superfcies expostas abraso (Mineropar, 1988;
Pugsley Jr. et al., 1990).

Indstrias de plsticos: usado como carga e reforo na fabricao da


massa plstica e dos plsticos reforados com fibra de vidro, tambm como
antiaderente nas placas de polister e nylon para fabricao de botes, fivelas e
cintos (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Fertilizantes: usado como veculo nos fertilizantes (Mineropar, 1988;


Pugsley Jr. et al., 1990).

Borracha: empregado como carga na fabricao de lpis de cor e como


agente de pulverizao para lubrificar os moldes (lubrificante para extruso). Tal
uso evita adeses massa de borracha e do produto final, durante a manufatura
dos produtos. O talco usado tambm na composio de certos tipos de
borrachas (semi-duras) para vlvulas (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Produtos farmacuticos e veterinrios: O talco usado como veculo e


lubrificante na produo de sais minerais de uso veterinrio e no processo de
prensagem de comprimidos e drgeas. Na preparao de suspenses de uso oral,
o talco usado como elemento suspensor, na produo de ps, granulados,
618 Talco

pomadas e cremes etc. (Greshner, 1984; , Agosti, 1986; Mineropar, 1988; Pugsley
Jr. et al., 1990).

Indstria de perfumaria e cosmticos: O talco uma matria prima de


grande importncia na indstria de cosmticos. Provavelmente a percentagem de
talco usada nesta indstria seja maior do que a de qualquer outro componente.
Suas propriedades de limpeza e desodorizao so muito conhecidas. O talco
usado para cosmtico um produto nobre e muito valorizado (submetido a
exame bacteriolgico para detectar contaminaes), pois os consumidores do
muita nfase qualidade do talco, forando os mineradores utilizao de
modernos processos de beneficiamento, pelo fato de que certas contaminaes
presentes em muitos talcos podem causar efeitos indesejveis pele, tendo de ser
eliminados ou reduzidos a nveis aceitveis para tal utilizao. O talco deve
tambm ser livre de substncias abrasivas, tais como dolomita, tremolita e calcita,
as quais conferem um efeito de microabraso quando aplicadas sobre a pele.

De um modo geral, a forma das partculas, o pH e o teor de ferro solvel


em gua so fatores importantes no aproveitamento do talco para uso em
cosmticos. empregado como carga principalmente na produo de sabonetes,
talco, cremes, pomadas etc. (Ciminelli, 1986; Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al.,
1990; Ciminelli, 1990).

Indstria qumica: utilizado na elaborao de produtos qumicos, tais


como reagentes, detergentes etc. (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Explosivos: empregado como antiaderente em estopins (Mineropar,


1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Construo civil: utilizado como componente de argamassa,


revestimento de tetos (estucos), como carga na indstria de cimento, revestimento
de assoalhos do tipo tapetes, usado ainda como carga mineral em produto
asfltico e em membros impermeabilizantes (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al.,
1990).

Eletrodos para solda: empregado como escorificante e estabilizador de


arco voltaico (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Materiais de frico: Usado como auxiliar corretivo (Mineropar, 1988;


Pugsley Jr. et al., 1990).

Indstria de componentes eletrnicos: A principal aplicao do talco na


indstria de isolantes eltricos na produo de porcelana e de esteatita. Na
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 619

porcelana eltrica, pode ser usado at 3% de talco como agente fundente auxiliar;
e no caso da esteatita, o talco o componente principal e, dependendo das
caractersticas do talco, a sua participao na composio varia de 60 a 90%
(Santos, 1984; Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990). Na indstria eletrnica
so inmeras as aplicaes da esteatita, como placas de condensadores, suporte de
resistncias etc.

Indstria Automobilstica: utilizado como carga na produo de velas,


tampas, juntas etc. (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Outras aplicaes: Sabo e velas, txteis, esculturas e pedras de


ornamentao (Agosti, 1986; Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

5. ESPECIFICAES

Cermica: A utilizao do talco na indstria cermica determinada pela


sua composio qumica e mineralgica. Assim, o conhecimento dessas
caractersticas de grande importncia para o fornecedor e usurio. Nos casos de
indstrias que utilizam o talco como fonte de magnsio, impurezas do tipo
serpentinas so bem aceitas, por possuir teor de magnsio mais elevado do que o
talco. Nos Estados Unidos a maioria das fbricas de azulejos utilizam talcos
tremolticos por permitirem queima em temperaturas inferiores s dos talcos mais
puros. A utilizao do talco na indstria cermica relativamente ampla, sendo
usado em massas cermicas para produo de diversos produtos cermicos:
azulejos, pisos, isolantes eltricos, porcelana domstica, loua domstica,
refratrios de elevada resistncia ao choque trmico, refratrios resistentes ao
ataque de lcalis, na composio de fritas e vidrados.

Tintas: Nas indstrias de tinta e vernizes, o talco muito utilizado como


carga, na produo de tintas especiais, tinta ltex, a leo, impermeabilizantes, fritas
metlicas para aplicaes em superfcies externas, submetidas abraso.
bastante empregado em tintas de baixa visibilidade, tornando-se assim um
material de estratgia militar. No usado para compor tintas de brilho intenso,
pois possui um efeito de assentamento sobre a pelcula de tinta. O talco lamelar de
alta qualidade usado tanto como carga quanto pigmento e o fibroso como
agente de suspenso em diversos tipos de tintas, inclusive as tintas prova de
fogo. A cor dos talcos utilizados na fabricao de tintas deve ser igual ou mais
clara que um certo padro branco pr-estabelecido. Quanto granulometria, eles
devem passar na peneira de 325#. A absoluta desses talcos situa-se entre 2,8 a 2,9.
A absoro de leos um fator importante, devendo ser de 27 a 31%. O teor de
620 Talco

umidade no pode ser maior que 1%, e o pH deve situa-se entre 6,5 e 7,5 e, alm
disto, o teor de CaO deve ser nulo.

Borrachas: Nas fbricas de borrachas, o talco usado como agente de


pulverizao para lubrificar os moldes e assim evitar que as superfcies se liguem
durante a manufatura dos produtos. O talco menos nobre tem sido utilizado na
composio de certas borrachas semiduras para vlvulas. Neste caso, no importa
que possua cor cinzenta ou seja proveniente de pulverizao, pois a granulometria
desse talco usado nas fbricas de borrachas a de 99% passando na peneira de
325 malhas, e a umidade no excede 0,5%. O teor de SiO2 deve situar-se entre 60
a 63%. Os talcos com teores de MgO menores de 26% no podem ser utilizados
para este fim industrial. Os teores de Fe2O3 e Al2O3 no devero exceder 2%.
Outra exigncia diz respeito aos teores de mangans e cobre, que no devem
exceder a 0,01% e 0,002%, respectivamente.

Papel: As indstrias de papel consomem grandes quantidades de talco, para


proporcionar elevada reteno e suficiente opacidade ao papel. Para isto, o talco
usado na produo de papel no pode ter teor de CaCO3 superior a 4%. Os
xidos de ferro presentes podem ter teor de at 2%. Na produo de papel de boa
qualidade utilizado somente talco branco, com 99% passando na peneira de 325
malhas, livre de micas e de CaCO3, com teor de xido de ferro menor de 1%. Para
produo de papis de cobertura de paredes pode ser usado talco de cor mais
intensa.

Cosmticos: Na indstria moderna de cosmticos o talco um importante


componente, sua participao maior do que qualquer outro ingrediente. Em
decorrncia de sua absoro e fluidez, o talco de fundamental importncia como
suporte para pigmentos orgnicos e inorgnicos. As propriedades do talco de
limpeza e desodorizao so bastantes conhecidas. O talco bastante usado na
indstria de cosmticos e tem um grande nmero de aplicaes: sabonetes,
cremes, pomadas, rouges e ps. Contudo, comparando com outros usos, a
quantidade de talco consumido em cosmticos muito pequena. O talco do tipo
cosmtico um produto caro, pois certas contaminaes, presentes em muitos
talcos, podem causar efeitos indesejveis sobre a pele humana, tendo, portanto, de
ser eliminados ou reduzidos a nveis aceitveis para tal utilizao. Isto
conseguido atravs de processos de beneficiamento do minrio. H muita
exigncia no setor de cosmtico, com relao ao uso do talco; somente os talcos
de cor excelente, livre de muitas daquelas impurezas comumente encontradas na
maioria dos talcos, aceitvel pelos produtores de cosmticos. O talco tipo
cosmtico deve ser livre de substncias abrasivas: dolomita, tremolita e calcita, as
quais reduzem a delicadeza da substncia conferindo um efeito de microabraso
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 621

quando utilizada sobre a pele. Para uso externo no corpo, o talco no deve ser
afetado pela transpirao, mantendo a acidez da pele normal. Quanto
granulometria, as partculas devem ser menores de 75 m, com 99% passando na
peneira de 325 malhas.

Inseticidas: Na indstria de inseticidas so usados ps inertes ou diluentes


para pesticidas e inseticidas; estes so de duas categorias principais: primrios e
secundrios. Os diluentes primrios so diatomitos e terras fuller de natureza
porosa, utilizados na preparao de inseticidas e pesticidas na forma de misturas
de alta concentrao para envio s fbricas, que usam os diluentes secundrios e
fazem as composies encontradas no mercado. Os diluentes primrios devem ter
baixa densidade aparente e elevado poder de absoro, enquanto que os diluentes
secundrios possuem maior densidade aparente e menor absoro. Dentre os
diluentes secundrios destaca-se o caulim e o talco. Caractersticas do talco usado
na indstria de inseticidas: granulometria 99% passante na peneira de 325 malhas,
densidade aparente 0,5 a 1; densidade absoluta 2,6; baixa abrasividade e alta carga
eletrosttica superficial; umidade 0,5%; higroscopicidade 1%; pH neutro 6,5 a 7,5.

Txteis: Na indstria de txteis o talco modo finamente e empregado


para dar peso e alvejar tecidos de algodo, cordoalha, barbantes e fios. Os sacos
de acondicionar cereais, farinha de trigo, acar, algodo etc. so tradicionalmente
fabricados com tecidos que levam um pouco de talco na sua confeco. Para uso
na indstria txtil conveniente que o talco possua uma cor clara. Um fator
importante e limitativo ao uso do talco nesse setor, o de conter materiais duros,
como quartzo e calcita, que desgastam as agulhas e facas das mquinas operantes
na indstria txtil. A umidade deve ser sempre menor que 0,5%.

Plsticos: A indstria de plstico usa o talco como carga e reforo na


produo de artefatos diversos, na fabricao de baquelite e artigos de
polipropileno e na rea de massa plstica para funilaria e marmoraria, que exige
um talco com baixo teor de Fe2O3 e restries quanto granulometria. H pouco
tempo o desenvolvimento de poliamidas com carga mineral, em funo de menor
custo em relao ao polmero puro, abriram esse novo mercado para o talco. A
poliamida vem sendo a cada dia mais utilizada na indstria eletroeletrnica e
automobilstica. Para melhorar a deformidade no resfriamento de peas moldadas,
usa-se poliamida com talco. Na Tabela 2 so apresentadas especificaes para os
principais usos industriais do talco.
622 Talco

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Os principais minerais e materiais alternativos ao talco so caulim,


carbonato de clcio, pirofilita (agalmatolito), entre outros. Apresentamos a
seguir algumas alternativas, conforme o uso: i) no setor de produtos alimentcio
animal pode ser utilizado como substituto do talco argilas (bentonita e
sepiolita), dolomita, gipsita, limonita, mangans, perlita, fosfato, enxofre,
vermiculita e zeolitas; ii) na indstria de cosmticos e farmacutica, o carbonato
de clcio, caulim, magnsia e zeolitas so utilizados com sucesso como substitutos
do talco (Harben, 1995); iii) na indstria de papel, o tanto o caulim como o
carbonato de clcio incorporado massa fibrosa, de forma a diminuir a
quantidade de polpa de celulose necessria produo de papel, alm de melhorar
as caractersticas de impresso, com melhor receptividade tinta e
impermeabilidade.

O mineral pirofilita um filossilicato hidratado de alumnio, apresenta


frmula estrutural Al2 (Si4O10) (OH)2, apresentando cerca de 28% de Al2O3, 67%
de SiO2, e 5% de H2O, com propriedades cristalogrfica e fsicas similares ao
talco. Destacamos que embora tenham usos comuns, nem sempre so de forma
substitutiva, como pode ser constatado na indstria cermica, o talco sendo
utilizado como fonte de magnsio, para controlar a expanso trmica, enquanto
que a pirofilita fornece os elementos qumicos necessrios refratariedade. O
talco e a pirofilita, alm de serem substitutivos, encontram concorrncia em argilas
especiais, filitos, caulim e determinados tipos de calcrios e dolomitos. A maior
parte da produo de pirofilita destina-se s indstrias de produtos minerais no
metlicos, indstria cermica, indstria de papel e papelo, indstria de borracha,
indstria qumica, indstrias farmacutico e veterinrio, indstria de perfumarias,
sabes e velas, indstria de plsticos, indstria txteis, indstria de produtos
alimentares.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 623

Tabela 2: Especificaes para os principais usos industriais do talco.


Usos Tamanho Comp.Qumica Alvura Mineralogia Propriedades Outros
SiO2+MgO 75% Al2O3 Inrcia qumica, Peso
Tintas 100% < 200# 2% H2O+M.Vol. 1% 65 a 90 Partculas Hidrofobicidade, especfico
(Espalhador) 96,5% < 325# Perda Fogo 7% GE* lamelares. Alvura. 2,8 a 2,9.
MgO: 24 a 32 %
SiO : 50 a 65%
2
CaO 9 % Partculas Alvura, Peso
Tintas 100% < 325# MgO + SiO2 88 % 80 a 90 GE fibrosas Inrcia qumica, especfico
(Pigmentos) (tremoltico). Adsoro de leos 2,8 a 2,9.
CO2 1 % 27 a 31%.
Al2O3+Fe2O3 6 %
H2O + MV 1 % Perda
Fogo 7 %
Perda Fogo: 3 a 8 %
Chumbo < 20 ppm Hidrofobicidade
Fe O < 0,75
2 3
Sem tremolita e natural, Leveza,
Cosmticos 99,6%< 325# Soluo Ac. < 2 % Sol. 85 a 92 GE carbonatos. Lisura, Maciez, --------------
(Carga) H2O < 0,2 % Inrcia qumica,
Alvura.
pH : 6,5 at 9,5
As < 3 ppm
% Sol.CaO < 1,5 %
CaC03 < 4 %
Fe2O3 2% Peso
Papel 98,8 a 99,9% 77 a 87 GE Isento de Hbito placide, especfico
(Cobertura) < 325 # MgO: 30,7 a 31,7 % tremolita. Inrcia qumica, 2,8 a 2,9.
SiO2: 47,4 a 58,2 % Alvura. Partculas
CaO: 0,3 a 1 % lamelares.
Al2O3 : 0,4 a 1 %
PF: 6,9 a 20,3 %
Inseticida 90% < 325# pH 8 ------ ---------- Inrcia qumica. Adsoro.
Cermica 97% < 325# Fe2O3 1,5 % Minerais no MgO : o
(Branca) 100% < 200# CaO 1,5 % > 80 GE talco, mx. Fundente. mais alto
Al2O3 4 % 5 a 10%. possvel.

SiO2= 60 a 63 %
Borracha MgO = 26 a 33 %
(lubrificante) 99% < 325# Fe2O3+Al2O3 2 % Mn Branco. ------------ Hidrofobicidade, Umidade
Inrcia qumica. 3%.
< 0,01 % Cu<0,002 %;
PF=5 %
Txteis sem resduos ---------------- ------- Sem minerais Alvura. -----------
arenosos de alta dureza.
Sabo Al2O3 = 5 % talco
1a Linha. 99% < 325# MgO 30,6 % claro. Umidade
Sabo SiO2 = 54 % ----------- Inrcia qumica, < 1%.
talco Alvura. Perda ao
2a Linha. Fe2O3 = 0,8 % escuro. fogo 3%.
CaO = 0,1 %
Papel 58 a 78 --------------- Inrcia qumica,
(carga) 95% < 400# ----------------------- GE Hidrofobicidade. ------------
Raes Sem minerais Umidade
(veculo) 95% < 200# ----------------------- -------- de dureza > 4. Inrcia qumica. 3 a 5 %.
Umidade
Fertilizantes 95% < 200# ----------------------- -------- --------------- Inrcia qumica. 3 a 5 %.
Plstico Talco ou Inrcia qumica, Isento de
(carga e 100% < 200# ----------------------- 77 GE Pirofilita. Alvura. umidade.
reforo)
(Anti-aderente) Talco ou Inrcia qumica, Acidez
100% < 325# ----------------------- 77 GE Pirofilita. Alvura. baixa.
*GE (General Eletric): unidade de medida de Alvura quando usado como padro uma pastilha de MgO.
Fontes: Luz et al. (1990); Pontes et al. (1995); Loyola (2003).
624 Talco

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABREU, F. S. (1973). Recursos minerais do Brasil. So Paulo: Edgard Bucher,


V.1, p. 254.
AGOSTI, G. (1986). Alternativa para utilizao do Talco na Indstria. In: III
Encontro Nacional do Talco. Ponta Grossa-PR. Anais, p. 73 93.
ANDREWS, P.R.A. (1986). Processing talc in Canada: a review of studies at
CANMET. Industrial Minerals, London, n. 225, June, p. 63-68.
ANTUNES, J. G. (1994). Biolixiviao de ferro e mangans presentes no talco.
In: Jornada Interna do CETEM, 2a, Rio de Janeiro. Anais, V. 2, p.87.
ANURIO MINERAL BRASILEIRO. (1990). DEM / DNPM / MME, Braslia,
DF. p. 343-345.
ARBITER, N., FUJII, Y., HANSEN, B. e RAJA, A.(1975). Surface properties of
hydrophobic solids. AICHE Symposium Series, V. 150, n.71, p. 176-182.
BERG, E.A.T. (1986). Aplicao do talco na indstria cermica. In: III Encontro
Nacional do Talco. Ponta Grossa-PR. Anais, p.11-21.
BERG, E.A.T. e LOYOLA, L. C. (1987). Contribuio ao estudo do talco do
Estado do Paran. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE CERMICA,
31, Braslia, 1987. Anais. Braslia: Associao Brasileira de Cermica, V.2,
p. 783-785.
CAMPOS, L.E.G. (2001.). Talco e Pirofilita. Balano Mineral Brasileiro, DNPM
/ MME, Braslia DF.
CELINSKI, L. (1967). Ocorrncias de minrios de alguma possibilidade
econmica no Estado do Paran. Engenharia Minerao e Metalurgia,
V.46, n. .273, p.127.
CHANDER, S., WIE, J. M. e FUERSTENAU, D. W. (1975). On the native
flotability and surface properties of naturally hydrophobic solids.
AICHE Symposium Series, V.150, n.71, p.183 -188.
CIMINELLI, R.R. (1984). Talco na Bahia aspectos tcnicos e comerciais. In: II
Encontro Nacional do Talco. Ponta Grossa-PR. Anais, p.67-73.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 625

CIMINELLI, R.R. (1986). O Talco em uso cosmtico Controle de qualidade na


explorao e beneficiamento. In: III Encontro Nacional do Talco. Ponta
Grossa-PR. Anais, p. 52-71.
CIMINELLI, R.R. (1990). Cargas ou minerais funcionais - desafios e tendncias
tecnolgicas e mercadolgicas para a dcada de 90. In: II Simpsio de
Cargas Minerais / V Encontro Nacional do Talco. Ponta Grossa-PR.
Anais, p.187-191.
CLIFTON, R. A. (1985). Talc and pyrophyllite. Washington: Bureau of Mines,
p.380-385 (Bulletim 675).
CORAIOLA, R.. (1988). Pigmentos utilizados em coberturas de papis. In: IV
Encontro Nacional do Talco, II Simpsio de Cargas Minerais. Ponta
Grossa-PR. Anais, p.316-318.
DANA, J. D. e HURLBULT, C. S. (1984). Manual de mineralogia. Rio de Janeiro:
Livros Tcnicos e Cientficos,.V.2.
DUDENHOV; S. V., SHUBOV, L. Y., GLAZUNOV, L. A. et al. (1980).
Fundamentos de la teora y la prctica de empleo de reactivos de
flotacin. Editora MIR, URSS. p.160-163.
FONT-ALTABA, M. (1969). Atlas de Mineralogia. Ediciones Jover, 3a edio,
Barcelona. p. E/5.
FUERSTENAU, D. W.(1962). Froth Flotation, 50th Anniversay volume. New
York, AIME.
GAUDIN, A. M. (1957). Flotation. New York: Mc Graw-Hill, 573p. p.530.
GOMES, L. M. B. (1988). Controle fsico qumico da flotabilidade natural do
talco pela carboximetilcelulose. Rio de Janeiro : COPPE/UFRJ (Tese de
Mestrado). p. 2-4.
GLEMBOTSKY, V. A. e KLASSEN, V. I. (1972). Flotation. New York:, 633p.
p.430-431.
GRESHNER, O. (1984). Talco e o controle de qualidade. In: II Encontro
Nacional do Talco. Ponta Grossa-PR. Anais, p. 105-125.
GRIFFITHS, J. (1989). South Africas Minerals: Diversity in adversity. Industrial
Minerals, n. 263, August, p.50.
626 Talco

HARBEN, P.W. (1995). A Guide to Markets, Specifications, & Prices. The


Industrial Minerals HandyBook, Second edition, New York, p. 182 186.
IRVING, D.R. (1960). Talc, soapstone and pyrophyllite. Washington: Bureau of
Mines. (Bulletin 585).
KHO, C. J. e SOHN, H. J. (1989). Column flotation of talc. International Journal
of Mineral Processing. V. 27, p. 157- 167.
LEJA, J. (1982). Surface Chemistry of Froth Flotation. University of British
Columbia, Vancouver. Editora Plenum Press, New York. P. 42-43.
LOYOLA, L.C. (2003). O Distrito de Talco do Paran, Gnese e Caractersticas
dos Minrios. Curitiba: Universidade Federal do Paran/PR. (Tese de
Mestrado).
LUZ, A. B., PONTES, I. F. e PORPHIRIO, N. H. (1990). Estudo de
beneficiamento do talco de Ponta Grossa; escala de bancada, In: XIV
ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E
HIDROMETALURGIA. Salvador-BA. Anais, V.1, p.107-122.
LUZ, A. B., PONTES, I. F. e ALMEIDA, S. L. M. (1990). Beneficiamento de
talco: usina piloto. Rio de Janeiro: CETEM. Srie de Tecnologia Mineral,
52.
MANSER, R. M.(1975). Handbook of silicate flotation. London: Warren Spring
Laboratory. p.149-153.
MARINI, O. J. e LEPREVOST. A. (1967). Principais recursos minerais do Grupo
Aungui no Estado do Paran. Boletim Paranaense de Geocincias 23 e
25, p. 158-181.
MARTINI, J.M. (2004). Talco e Pirofilita. Sumrio Mineral. DNPM. Braslia
DF.
McHARDY, J. C. (1972). Surface chemistry of talc flotation. Montreal: Mc Gill
University. (Tese).
MICHAEL, B. Mc. (1990). Industrial Minerals of Eire: Talc - Westport 10 years
on. Industrial Minerals, n. 274, p. 33-53.
MINERAL COMMODITY SUMMARIES. (1995). Washington: United States
Department of the Interior. Bureau of Mines.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 627

MINERAL COMMODITY SUMMARIES. (2001). Washington: United States


Department of the Interior. Bureau of Mines.
MINEROPAR - MINERAIS DO PARAN S. A. (1988). Consumo mineral na
indstria de transformao. Curitiba-PR. p.307-322.
MORAES, J.M. e PINHEIRO, S. (1956). 1a Expedio Cientfica Serra de
Paranapiacaba e Alto da Ribeira - Conselho de defesa do Patrimnio
Natural do Paran. Curitiba-PR, p. 39-41.
MURATORI, A. (1984). Panorama Mineral do Talco no Paran, In: II Encontro
Nacional do Talco. Ponta Grossa-PR. Anais, p. 25-35.
OLIVEIRA, D.E. (1988). Uso do Talco na Indstria Cermica. In: IV Encontro
Nacional do Talco, II Simpsio de Cargas Minerais. Ponta Grossa-PR.
Anais, p. 227-232.
PARFENOFF, A., POMEROL, C. e TOURENQ, J. (1970). Les minraux en
grains. Paris: Masson. 600 p.
PEREIRA, A.L. (1988). Influncia da presena de argilos-minerais nos talcos e
sua conseqncia na indstria cermica. In: IV Encontro Nacional do
Talco, II Simpsio de Cargas Minerais. Ponta Grossa-PR. Anais, p.110-
111, 118, 120-122.
PEREIRA, F.W. (1990). Expanding the talc pitch-control market in Japan.
Industrial Minerals, n. 270, p. 22, 55 e 147.
PIGA, L. e MARUZZO, G. (1992). Preconcentration of an Italian talc by
magnetic separation and attrition. International Journal of Mineral
Processing, Aug. V.35, n. 3 e 4, p. 291-297.
PINHEIRO, J. C. F. (1973). Perfil analtico do talco. Boletim M.M.E / DNPM.
Rio de Janeiro. n. 22, p. 26-27.
PONTES, I. F. (1995). Purificao de Talco do Paran por Flotao e
Alvejamento Qumico. So Paulo: EPUSP/USP (Tese de Mestrado).
PUGSLEY, JR. R. O., ABEL, S., SOUZA, P.G.C. e BERG, E.A.T. (1990). Talco:
noes bsicas e aplicaes industriais. Ponta Grossa: Itaiacoca S.A.
Minerao Indstria e Comrcio.
RAU, E. (1985). Talc. In: SME Mineral Processing Plant. New York, AIME. Sec.
29, p. 20-21.
628 Talco

RUSSELL, A. (1990). Tour D - Three springs talc mine. Industrial Minerals, n.


273, p.71.
SANTOS, P. S. (1975). Tecnologia de Argilas Aplicada s Argilas Brasileiras, So
Paulo: Edgard Blucher. 2 volumes, p. 38-39, 51, 56-57.
SANTOS, P. S. (1984). Aspectos fundamentais do talco em relao com a
utilizao industrial. In: II Encontro Nacional do Talco. Ponta Grossa-
PR. Anais, p. 82-103.
SHIMABUKURO, N. T., BALTAR, C. A. M. e VIDAL, F. W. H. (1979).
Beneficiamento de talco; estudos em escala de bancada. Braslia: CETEM
/ DNPM. 33 p. Srie de Tecnologia Mineral, 2.
SOUZA, P.E.C. (1988). Caracterizao das minas de talco do Paran. In: IV
Encontro Nacional do Talco, II Simpsio de Cargas Minerais. Ponta
Grossa-PR. Anais, p. 335-340.
SUTHERLAND, K. L. e WARK, I. W. (1955). Principles of flotation.
Melbourne: Australasian Institute of Mining Metallurgy, p.334-335.
VELHO, J. A. G. L. e GOMES, C. S. F. (1989). Matrias primas minerais
alternativas do caulino para carga e cobertura do papel. Portugal;
Universidade de Aveiro/Departamento de Geocincias. V. 4, p. 181-202.
WILLS, B. A.(1988). Mineral Processing Technology. An Introduction to the
Practical Aspects of Ore Treatment and Mineral Recovery. 4a edio,
Oxford, England. Pergamon Press. P. 478-482.
WORLD OF MINERALS. (1988). Industrial Minerals, n. 252, September, p.16-
33.
WORLD OF MINERALS. (1994). Industrial Minerals, n. 318, March, p. 11-13.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 629

30. Terras Raras


Simon Rosental 1

1. INTRODUO

So denominadas Terras Raras o conjunto de 15 elementos qumicos


constitudos pela famlia dos lantandeos mais o trio. Os elementos so os
seguintes:

Leves: lantnio, crio, praseodmio e neodmio;

Mdios: samrio, eurpio e gadolnio;

Pesados: trbio, disprsio, hlmio, rbio, tlio, itrbio, lutcio e trio.

Alguns autores incluem o escndio e o promcio, sendo que este ocorre na


natureza apenas em traos nos minerais de urnio, como conseqncia da fisso
espontnea do 238U.

As terras raras no so nem terras e muito menos raras. Pelo contrrio,


atualmente as reservas so bastante abundantes. A ttulo de exemplo, o tlio, o
elemento menos abundante, to comum como o bismuto e mais comum do que
arsnio, cdmio, mercrio e selnio. Estes elementos so encontrados na natureza
em vrios tipos de minerais, sendo que as principais fontes so bastnaesita, ion
adsorption clays, monazita, xenotima e apatita. No Brasil, o mineral utilizado
industrialmente a monazita.

No que se refere a contedo tecnolgico e valor agregado, tem-se a ordem


seguinte:
(i) Mineral carreador de terras raras;
(ii) Concentrados qumicos;
(iii) xidos individuais em elevados graus de pureza;
(iv) Metais e ligas metlicas.

1 Eng. Qumico/Universidade do Brasil; ex-Diretor Industrial da NUCLEMON; ex-Consultor da INB


630 Terras Raras

A produo mineral de terras raras, em torno de 95 mil t em 2003,


liderada pela China, com 95%; seguida pela ndia com 3%. Os EUA suspenderam
a produo de concentrados de bastnaesita em 2003, na sua usina de Mountain
Pass, na Califrnia. Continuam, no entanto, um importante exportador e
consumidor; com valor estimado do consumo interno de terras raras refinadas
alcanando US$ 1 bilho (USGS, 2004).

O Brasil, em 2003, gastou com importao cerca de US$ 7 milhes (Silva,


2004), dos quais a maior parte de baixo contedo tecnolgico e valor agregado.
Sua produo de monazita est temporariamente suspensa e a de compostos
qumicos foi reiniciada em 2004, em Caldas-MG. O Brasil, todavia, j foi no
passado um importante produtor mundial.

O incio da produo de terras raras no Brasil ocorreu no final da dcada de


1940. A produo de compostos de terras raras teve incio com a USAM Usina
Santo Amaro, pertencente ORQUIMA Indstrias Qumicas Reunidas S/A,
localizada na cidade de So Paulo, a partir da monazita , produzida na UPRA
Usina de Praia, pertencente SULBA Sociedade Comercial de Minrios LTDA
localizada em Buena, no municpio de So Francisco de Itabapoana, no norte do
Estado do Rio de Janeiro, ambas empresas privadas.

Em 1960, devido presena de urnio e trio na monazita, ocorreu a


estatizao da SULBA, sendo suas atividades assumidas pela CNEN Comisso
Nacional de Energia Nuclear. No mesmo ato, a CNEN assume parte da
ORQUIMA (TQM Tratamento Qumico da Monazita). A implantao e
operao do TQM se deram dentro dos melhores padres tecnolgicos, em nvel
mundial, com a fabricao de produtos de alta qualidade e grande nfase na rea
de pesquisa e desenvolvimento, apresentando resultados prticos importantes,
com a colocao no mercado de novos produtos.

Ao longo dos anos, a USAM passou por fases com caractersticas bem
distintas, que explicam os motivos pelos quais o Brasil perdeu o bonde da
histria, no que se refere a terras raras, consideradas entre os materiais da
terceira onda por suas aplicaes em produtos de alta tecnologia. Trata-se de um
case study muito interessante, raro, de domnio de tecnologia e retrocesso. Todavia,
perfeitamente possvel recuperar o tempo perdido, em funo dos esforos mais
recentes. Achamos pertinente registrar como Apndice a este captulo a
cronologia dos eventos histricos relacionados a terras raras no Brasil, para que as
novas geraes conheam o que ocorreu.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 631

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
As terras raras so encontradas em uma quantidade aprecivel de minerais,
sendo os mais importantes, no mundo, bastnaesita, monazita, ion adsoption clays,
xenotima e apatita.

A histria das terras raras no Brasil confunde-se com a utilizao da


monazita. Este mineral normalmente encontrado em placers marinhos, tais como
areias de praia, paleopraia (sob a forma de cordes, paralelos s praias atuais,
distantes a centenas de metros destas, onde eram praias h milhes de anos), e
deltas de rios. Vem associado a outros minerais pesados, sendo os de valor
comercial a ilmenita, a zirconita e o rutilo, os quais, juntamente com a monazita,
so chamados minerais pesados teis (Figura 1).

Zirconita Monazita

Rutilo Ilmenita
Figura 1: Amostras de monazita, ilmenita, zirconita e rutilo (aumento 50 X).
A monazita um fosfato de terras raras, contendo trio e urnio. O mineral
3
monoclnico, tem massa especfica de 5,0 g/cm , densidade aparente de 3,0
3
g/cm , dureza entre 5,0 e 5,5 graus Mohs e a cor marrom, variando de amarela a
avermelhada, mas podendo ser ocasionalmente esverdeada. obtido
normalmente em concentrados com pureza de 90 a 95% e granulometria de 42 a
200 malhas Tyler. A composio qumica tpica da monazita apresentada na
Tabela 1.
632 Terras Raras

Tabela 1: Composio qumica da monazita e distribuio aproximada dos


elementos de terras raras.

Composio qumica Distribuio dos elementos de Tr.


Tr2O3 57 62% La2O3 23%
ThO2 5,0 6,0% CeO2 45%
U3O8 0,2 0,3% Pr6O11 4,5%
P2O5 26 28% Nd2O3 17%
SiO2 0,1 0,3% Sm2O3 3%
ZrO2 0,2 0,5% Gd2O3 2%
TiO2 0,2 0,5% Tb4O7 0,1%
Fe2O3 0,2 0,5% Dy2O3 1%
Al2O3 0,1 0,3% Ho2O3 0,5%
CaO 0,3 0,8% Er2O3 0,2%
PbO 0,1 0,2% Yb2O3 < 0,1%
Insolveis 5,0 9,0% Eu2O3 0,04%
Tr Terras raras totais Y2O3 2%

A ORQUIMA/NUCLEMON/INB explorou, durante dcadas, as reservas


localizadas no norte do Estado do Rio de Janeiro, sul do Estado do Esprito Santo
e sul do Estado da Bahia. Atualmente a INB continua operando em Buena (RJ).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

Para um melhor entendimento acerca da obteno e processamento da


monazita no Brasil, alguns aspectos relevantes devem ser considerados:

O nico meio de utilizao da monazita mediante sua abertura


qumica e obteno de diversos compostos dos elementos que a
compem; Portanto, a primeira etapa do processamento compreende a
lavra e demais beneficiamentos fsicos, etapa esta denominada
Tratamento Fsico de Minrios TFM. Desta etapa resulta a produo
de quatro minerais pesados teis, a saber: zirconita, ilmenita e rutilo,
para comercializao, e a monazita para posterior abertura qumica;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 633

A etapa subseqente a abertura qumica da monazita para a produo


de diversos compostos de terras raras. Esta etapa conhecida como
Tratamento Qumico da Monazita TQM;
A etapa seguinte a Pesquisa e Desenvolvimento, buscando produtos
cada vez mais puros com elevado contedo tecnolgico e valor
agregado;
No Brasil, a expresso terras raras est intimamente vinculada ao
nome Nuclemon e, para os mais velhos, ao nome ORQUIMA.
Mudaram os nomes das empresas, mudou a mentalidade
administrativa, embora as unidades industriais permanecessem as
mesmas ao longo do tempo;
Com a cronologia de denominao ORQUIMA > NUCLEMON >
INB, essa empresa foi e ainda a nica produtora de compostos de
terras raras no Brasil.

1a Etapa: Tratamento Fsico de Minrios TFM

No perodo que compreende o incio das atividades de Buena no final da


dcada de 1940, at a paralisao temporria das atividades industriais em julho de
1992, as etapas do processo de tratamento fsico de minrios eram as seguintes:
Lavra: Em jazidas localizadas no norte do Estado do Rio de Janeiro e
sul do Estado do Esprito Santo, para a obteno do minrio. No sul
do Estado da Bahia, em um determinado perodo a explotao foi
terceirizada. O primeiro passo a remoo da camada orgnica
superficial que armazenada para posterior recolocao em seu local
de origem. Em seguida ocorre a decapagem para que se tenha acesso
ao minrio. Por fim, o minrio retirado e enviado unidade
subseqente por intermdio de caminhes caamba;
UBP Unidade de Beneficiamento Primrio: Concentrao
hidrogravimtrica com utilizao de espirais de Humphrey, para
separao do cmp concentrado de minerais pesados (monazita +
ilmenita + zirconita + rutilo) do estril, sendo que este retorna jazida
para a obturao da cava e reconstituio do terreno. Devido s
caractersticas do minrio, bem como da modalidade de lavra e
beneficiamento primrio, no h ocorrncia de impacto ambiental. O
terreno lavrado devolvido ao superficirio exatamente nas mesmas
condies em que foi arrendado;
634 Terras Raras

UBS Unidade de Beneficiamento Secundrio: Para separao dos


minerais pesados teis por processos fsicos conjugados (eletrosttico,
magntico e gravtico) obtendo-se a ilmenita para venda e
concentrados de monazita, zirconita e rutilo;
UBT Unidade de Beneficiamento Tercirio: Para a complementao
da purificao dos concentrados de monazita, zirconita e rutilo,
tambm por processos fsicos conjugados (eletrosttico, magntico e
gravtico), sendo a monazita destinada abertura qumica e a zirconita
e o rutilo para venda. Esta unidade era localizada em So Paulo, na
USAM.
A retomada das atividades da UPRA em Buena, em 1995/1996,
caracterizou-se pelos seguintes aspectos:
Deciso para a retomada com base em estudo de viabilidade;
Introduo de evolues tecnolgicas, com investimentos para
melhorias e otimizaes operacionais;
Modernizao das unidades: primeiramente ocorreu a substituio de
10 eletrostticas obsoletas, no incio do fluxograma, por trs
eletrostticas modernas, j conferindo melhor desempenho.
Concomitantemente, foi instalada separador eletrosttico de placas
para complementao da purificao da zirconita e do rutilo;
Otimizao das unidades: com a fbrica j em operao, o fluxograma
do processo foi significativamente alterado, pela introduo, no incio
do processo, de separadores magnticos de ltima gerao, de tambor
e de rolos de ims permanentes de terras raras (neodmio/ferro/boro),
acarretando a elevao das recuperaes dos minerais pesados teis, na
INB.Buena. Anteriormente, desde o incio das atividades em Buena, o
fluxograma iniciava com a passagem do cmp por eletrostticas,
separando a frao condutora (ilmenita + rutilo) da no condutora
(monazita + zirconita). Cada uma dessas fraes passava por conjuntos
de magnticas, separando o rutilo da ilmenita e a zirconita da monazita.
Portanto, quando da otimizao, foi alterada a concepo do
fluxograma operacional, com a separao magntica precedendo a
eletrosttica (Figura 2). Este tipo de separao possvel devido s
seguintes caractersticas dos minerais:
condutores: ilmenita e rutilo;
no condutores: monazita e zirconita;
magnticas: ilmenita e monazita;
no magnticas: zirconita e rutilo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 635

UNIDADE DE BENEFICIAMENTO SECUNDRIO - UBS

FLUXOGRAMA CMP (CONCENTRADO


DO TRATAMENTO FSICO DE MINERAIS PESADOS)
DE MINRIOS - ANTERIOR

NO CONDUTOR CONDUTOR
ELETROSTTICA
ZIRCONITA ILMENITA
+ +
MONAZITA RUTILO

MAGNTICA MAGNTICA

NO MAGNTICA MAGNTICA NO MAGNTICA MAGNTICA

ZIRCONITA MONAZITA RUTILO ILMENITA

FLUXOGRAMA CMP (CONCENTRADO


DO TRATAMENTO FSICO DE MINERAIS PESADOS)
DE MINRIOS - ATUAL

MAGNTICA - TAMBOR
DE TERRAS-RARAS
ILMENITA

NO MAGNTICA MAGNTICA
MAGNTICA - ROLO
ZIRCONITA DE TERRAS-RARAS ILMENITA
+ +
RUTILO MONAZITA

ELETROSTTICA ELETROSTTICA

NO CONDUTOR CONDUTOR NO CONDUTOR CONDUTOR

ZIRCONITA RUTILO MONAZITA ILMENITA

Figura 2: Diagrama da Unidade de Beneficiamento Secundrio UBS de


concentrao de areias monazticas na INB em Buena (RJ): fluxograma anterior e
atual.

Elevao da vida til das jazidas, devido a elevao das recuperaes.


At 1992, as recuperaes mdias eram as seguintes: ilmenita, 78%;
monazita, 58%; zirconita, 40%; e rutilo, entre 20 e 25%. Aps 1996, as
recuperaes passaram a ser superiores a 85% para os quatro minerais.
Concorreu tambm para aumentar a vida til das jazidas a utilizao na
lavra de escavadeiras em lugar das ps carregadeiras, possibilitando o
acesso ao minrio existente abaixo do lenol fretico.
636 Terras Raras

Reduo dos custos em virtude dos seguintes fatores:

elevao das recuperaes;

fabricao dos produtos em Buena, eliminando o transporte de


concentrados para So Paulo (foi eliminada a UBT);

reduo da mo-de-obra, em funo da racionalizao das


atividades de processo;

produo de apenas um tipo de zirconita, atendendo as indstrias


de cermicas, refratrios e fundio.

Implantao de UBP para processar minrio de Buena Sul, nas


instalaes da INB.Buena, com hidrociclones, recleaner e espirais
modernas. As conseqncias foram a reduo de custos de transporte
de minrio, retorno do estril e transporte do cmp, face proximidade
entre jazida e UBP, bem como a reduo de subprodutos e rejeitos,
como tambm reciclos na UBS. Anteriormente o cmp continha cerca
de 10% de slica e 10 a 20% de minerais pesados no teis (espinlio,
silimanita, granada etc.). Como conseqncia, o cmp passou a ser
produzido com cerca de 2% de slica e 3% de minerais pesados no
teis. visvel a melhoria do desempenho da UBS recebendo cmp de
tal qualidade.

2a Etapa: Tratamento Qumico da Monazita TQM

No perodo que se iniciou, no final da dcada de 1940, e terminou, em


julho/92, a produo dos compostos de terras raras, os seus co-produtos e
subprodutos eram obtidos atravs do processo de abertura alcalina da monazita.
Cabe ressaltar que as unidades USIN (Usina de Interlagos) e STR (Separao de
Terras Raras) iniciaram as respectivas operaes no final de 1989, em So Paulo
(ver Apndice). Anteriormente, os produtos do STR eram obtidos em pequena
escala, como resultado da operao de unidade piloto.

Como j mencionado, ao longo desse tempo o Brasil perdeu o bonde da


histria, no que se refere a terras raras. Para que se tenha idia do que ocorreu,
seguem abaixo as caractersticas do empreendimento em trs perodos distintos:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 637

Perodo ORQUMA

Implantao e operao do TQM dentro dos melhores padres


tecnolgicos, em nvel mundial, tanto em operaes unitrias quanto
em processos unitrios da indstria qumica;

Fabricao de produtos de alta qualidade e com reprodutibilidade;

Grande nfase na rea de pesquisa e desenvolvimento, apresentando


resultados prticos importantes, com a colocao no mercado de
novos produtos;

Pesquisa e desenvolvimento para urnio e trio;

Projeo nacional e internacional;

A equipe tcnica gozava de grande prestgio, tanto no meio industrial


quanto no cientfico;

Formao de vrios profissionais que l estagiaram, inclusive da


Rhne-Poulenc (Rhodia Frana), atualmente uma das mais
importante produtora de terras raras do mundo. Estas profissionais se
tornaram tcnicos de elevada formao em operao, desenvolvimento
de processos e controle analtico. A maioria prestou, ou vem
prestando, relevantes servios em outras empresas e centros de
pesquisa.

Perodo ps-ORQUIMA e pr-INB

Poucas evolues tecnolgicas, raros investimentos. Quando ocorriam


eram de forma tardia;

Estagnao das atividades de pesquisa e desenvolvimento. Isto ocorreu


na mesma poca e ao contrrio dos pases que atualmente so
detentores de tecnologia. Na mesma poca foram suspensas as
atividades de prospeco e pesquisa mineral;

Falta de formao, atualizao e treinamento das equipes tcnicas;

Deficincia em engenharia;

Unidades cada vez mais obsoletas, com o passar do tempo.


638 Terras Raras

Perodo INB

Deciso de reativar o TQM com base em estudo de viabilidade, da


mesma forma como ocorreu em Buena;

Desenvolvimento de tecnologia alternativa (abertura da monazita por


cura cida);

Escolha apropriada do novo stio, aproveitando as instalaes e a infra-


estrutura da INB.Caldas;

Da conjugao da escolha do stio e a nova tecnologia, resultou na


reduo do investimento de R$ 16 para cerca de R$ 2 milhes;

Definio dos produtos a serem fabricados, em uma primeira etapa,


em funo do mercado nacional, quais sejam, hidrxido de crio 90 e
cloreto de lantnio (cloreto de terras raras pobre em crio);

Definio da promoo de Programa de Qualidade, visando a garantia


das especificaes dos produtos, bem como sua reprodutibilidade;

A implantao da unidade ocorreu de acordo com o cronograma fsico


e financeiro previsto;

De acordo com o estudo de viabilidade, a previso de resultado


econmico-financeiro apontou uma taxa interna de retorno atrativa;

A unidade ficou pronta para a pr-operao em janeiro/99.


Lamentavelmente isto s ocorreu em julho/2004, ou seja, com atraso
de quase cinco anos e meio, por falta de autorizao dos rgos
ambientais.

3a Etapa: Pesquisa e Desenvolvimento

Quando so analisados os passos da evoluo tecnolgica das terras raras,


percebe-se que havia o domnio das tecnologias das duas primeiras etapas, quais
sejam, a obteno do mineral monazita na unidade de Tratamento Fsico de
Minrios TFM e produo dos concentrados qumicos na unidade do
Tratamento Qumico da Monazita TQM. O passo seguinte seria a busca da
tecnologia para a obteno dos xidos individuais de terras raras em elevados
graus de pureza.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 639

Seleo da tecnologia

A primeira verticalizao de produo de terras raras no Brasil ocorreu em


1989 com a participao de empresas japonesas que forneceram know how para a
implantao da USIN, onde se processava o cloreto de terras raras normal, obtido
no TQM, produzindo os cloretos de terras raras leves e os mdios + pesados.

Visando dar um salto tecnolgico, no final de 1990 foram consultados


diversos rgos de pesquisa que trabalhavam com processos para a obteno dos
xidos individuais. Foi escolhido o IEN Instituto de Engenharia Nuclear e
iniciou-se o desenvolvimento do processo. O programa privilegiou as terras raras
mdias+pesada, que na poca eram vendidas na forma de concentrado para o
Japo.

Objetivo da implantao da UDES

A UDES Unidade de Desenvolvimento de Extrao por Solventes foi


implantada em 1992/1993 e teve como objetivo a consolidao da tecnologia de
separao dos elementos individuais de terras raras em elevados graus de pureza, a
partir de concentrados de terras raras, visando a obteno de produtos com
elevado contedo tecnolgico e valor agregado, em escala semi-industrial. A
implantao teve como base o scale up da unidade piloto do IEN.

A empresa, que j era pioneira na produo de compostos de terras raras na


Amrica Latina, j h quase cinco dcadas, se props, aps o domnio desta
tecnologia, a participar do seleto grupo de pases produtores destes compostos
estratgicos, com aplicaes em tecnologias de ponta, e por este motivo so
denominados, juntamente com outros produtos, como materiais da terceira
onda.

Apesar da paralisao das atividades industriais de Tratamento Fsico de


Minrios e Tratamento Qumico da Monazita, em julho/92, as atividades de
pesquisa e desenvolvimento prosseguiram. A UDES foi implantada na INB.Buena
e operou de novembro/93 a outubro/96, demonstrando e consolidando a
tecnologia desenvolvida no IEN, utilizando matrias primas estocadas quando as
unidades industriais ainda operavam. Em maio/97 foi retomado o
desenvolvimento do processo, em escala piloto, no IEN, privilegiando as terras
raras leves, que representam 90 a 91% das terras raras totais. O trabalho foi
concludo.
640 Terras Raras

Com o to esperado incio da pr-operao do TQM, acredita-se que em


breve se torne oportuna a elaborao de estudo de viabilidade, para se avaliar a
convenincia da implantao de uma unidade industrial para produo dos xidos
individuais.

O desenvolvimento tecnolgico, a implantao e em seguida a operao da


UDES (Figura 3), causaram significativa repercusso internacional, podendo-se
mencionar:

Divulgao nos peridicos Industrial Minerals (Inglaterra), Elements


Rare Earths, Specialty Metals and Applied Technology (Estados
Unidos) e ROSKILL The Economics of Rare Earths & Yttrium
(Inglaterra);

Interesse de grupos estrangeiros em associao, sendo algumas


traddings e vrios fabricantes;

Diversas visitas de misses japonesas, sendo uma delas composta por


membros do rgo governamental (Mineral Mining Agency of Japan)
e de empresas privadas;

Duas visitas de misses da China, compostas por tcnicos da Beijing


General Research Institute for non ferrous Metals Institute for Rare
Earth Metallurgy.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 641

Figura 3: Vistas externa e interna da UDES Unidade de Demonstrao de


Extrao de Solventes, em Buena (RJ).

Em 1998 foi assinado convnio entre a FINEP Financiadora de Estudos


e Projetos e a INB, IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas e IPEN Instituto
de Pesquisas Energticas e Nucleares, com o objetivo de desenvolver a tecnologia
para fabricao dos ps metlicos de samrio/cobalto e neodmio/ferro/boro,
que so as matrias primas para fabricao dos respectivos ms permanentes.
Este seria o passo para a etapa seguinte da evoluo tecnolgica, ou seja, a
tecnologia para obteno dos metais e ligas metlicas de terras raras. Uma vez que,
finalmente, o TQM entrou na fase de pr-operao, em breve a retomada das
atividades referentes s etapas tecnolgicas subseqentes podero ser reavaliadas.
642 Terras Raras

4. USOS E FUNES

A monazita foi muito importante no final do sculo 19 e incio do sculo 20


por ser matria-prima para a obteno do nitrato de trio, usado, na poca, em
diversos pases, para iluminao pblica, ento a gs. Com o incio da utilizao de
eletricidade em iluminao pblica, a monazita perdeu importncia. Com o
advento da 2 Guerra Mundial, a monazita voltou a ser importante, devido ao
urnio, para fins blicos. Ao longo de dcadas, desde o incio do sculo 20, as
terras raras eram usadas na forma de mischmetal, obtido a partir da eletrlise de sais
fundidos do cloreto de terras raras cristalizado, servindo como liga pirofrica
(pedra de isqueiro) e na siderurgia como agente dessulfurante. Todavia, aps a 2a
Guerra, a importncia do mineral passou a recair sobre os elementos de terras
raras, em forma cada vez mais pura e que passaram a ser denominados materiais
da terceira onda, por serem aplicados em tecnologias de ponta ou altamente
sofisticadas. A ttulo de exemplo, apresentam-se algumas aplicaes. Aps, o
consumo mundial de terras raras (xidos de terras raras) por regio apresentado
na Tabela 4 (Harben, 2002).
Catalisadores para craqueamento de petrleo, em refinarias
Cermicas especiais para indstria eletrnica;
Composio e polimento de vidros especiais;
Catalisadores para indstria automotiva, para reduo de poluio;
Ligas e aditivos metalrgicos;
ms permanentes para motores miniaturizados;
Fsforos para tubos catdicos de TV em cores;
Absorvedores de hidrognio (baterias de telefones celulares e de carros
eltricos etc.);
Levitao magntica (trem bala);
Ressonncia magntica nuclear;
Cristais geradores de raios laser;
Supercondutores;
Ligas pirofricas;
Moderador de neutrons (rea nuclear);
Fibra ptica;
Avio invisvel, etc.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 643

Tabela 4: Consumo de terras raras no mundo por regio (t).

Aplicao A.do Norte Europa sia China Outros Total %cresc. 2005
anual (projeo)
Catalisadores 12.500 5.000 3.000 3.000 500 24.000 3-5 28.500

Vidro 4.000 3.500 9.500 2.500 500 20.000 3-5 24.000

Metalurgia 1.500 200 3.300 5.200 300 10.500 8-10 16.000

Magnetos 1.500 130 4.000 3.000 200 8.830 12-15 18.000

Cermica 600 300 800 300 - 2.000 12-15 3.500

Fsforos 500 500 2.400 1.000 100 4.500 7-8 6.500

Outros 500 200 700 1.500 100 3.000 2-4 3.500

Total 21.100 9.830 23.700 16.500 1.700 72.830 5 100.000


644 Terras Raras

At julho/92, quando teve suas atividades industriais paralisadas, a


NUCLEMON era a nica fabricante de compostos de terras raras do pas. Os
produtos eram os seguintes:
Cloreto de terras raras normal cristalizado;
Cloreto de terras raras leves cristalizado;
Cloreto de terras raras mdias + pesadas cristalizado;
Fosfato trissdico;
Hidrxido de crio 90;
xido de crio 90;
Hidrxido de crio 98;
xido de crio 98;
Soluo de cloreto de lantnio 40 (cloreto de lantnio pobre em crio).

Havia tambm a fabricao de outros produtos, em menor escala e de


forma no rotineira, podendo-se mencionar, dentre outros:
Nitrato ceroso;
Fluoreto de terras raras;
Carbonato de terras raras;
xido de terras raras;
Fluoreto de crio.

Em decorrncia da paralisao das atividades da NUCLEMON, todo


consumo de terras raras no Brasil passou a ser importado.

O mercado nacional caracteriza-se pelo consumo de compostos de terras


raras em purezas no muito elevadas e aplicao em tecnologias de baixo ou
relativo contedo tecnolgico. Seguem abaixo as aplicaes mais significativas:
Soluo de cloreto de lantnio para fabricao de catalisador para
craqueamento de petrleo;
Hidrxido e xido de crio, para fabricao de vidros especiais e para
polimento de vdeos e lentes;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 645

Composto de crio, com pureza superior a 98% para fabricao de


catalisador automotivo;
xido de praseodmio, para aplicao como pigmento, notadamente em
tubulaes plsticas, em substituio a sais de metais pesados (txicos);
xido de neodmio, em pequeno consumo para fabricao de
capacitores eletrnicos.

A produo de mischmetal a partir dos cloretos de terras raras, normal ou


leve, foi paralisada e o retorno incerto.

O Brasil importa compostos de terras raras no valor aproximado de US$ 7


milhes e representa apenas cerca de 1% do mercado mundial. No que se refere
ao mercado internacional, os principais pases produtores e detentores de
tecnologia so EUA, China, ndia, Frana, Japo e ustria. Os trs primeiros
possuem reservas minerais, alm da tecnologia. Os trs ltimos so dependentes
de matria-prima, que suprem mediante aquisio de minerais e/ou concentrados,
ou mediante associao com empresas que possuem reservas minerais em vrios
pases.

Desde o final da dcada de 1980, a China desequilibrou o mercado


internacional, oferecendo produtos a preos bem inferiores aos de seus
concorrentes. Os elementos de terras raras menos afetados pela queda dos preos
foram:
Neodmio, em funo do aumento da demanda da liga
neodmio/ferro/boro, em substituio liga samrio/cobalto;
Crio, em funo da demanda de catalisadores automotivos;
Lantnio, em funo do aumento da demanda da liga de hidreto de
lantnio e nquel, para aplicao em baterias especiais (telefones celulares
etc.).

5. ESPECIFICAES

Na atual concepo do TQM, a unidade est preparada para produzir


apenas dois produtos, o hidrxido de crio e o cloreto de lantnio (cloreto de
terras raras pobre em crio). As especificaes de cada produto esto apresentadas
nas Tabelas 5 e 6, respectivamente:
646 Terras Raras

Tabela 5: Especificaes do hidrxido de crio 90%.

Frmula Terica CeO2.nH2O


Terras raras (Tr2O3) 85,0%
mnimo
Crio (CeO2/Tr2O3) 90,0%
mnimo
Sdio (Na2O 0,5% mximo
Sulfato (SO3) 0,5% mximo
Cloreto (Cl) 0,05%
mximo
Aspecto: p amorfo de cor bege.
Propriedades:
-Insolvel em gua;
-Solvel em cidos minerais, mesmo quando diludos, em presena de agentes redutores,
formando os sais de crio III correspondentes;
-Solvel em cido ntrico ou em cido sulfrico, concentrados, formando os sais de
crio IV correspondentes;
-Na ignio, forma o xido de crio 90%.
Acondicionamento: em sacos de polipropileno com capacidade de 40 kg ou em big-bag.

Tabela: 6: Especificaes da soluo de do cloreto de lantnio 40*.

Frmula terica TrCl3


Terras Raras (Tr2O3) 24,0 a 25,0% (360 a 380 g/L)
PH 2,0 a 3,0
Densidade (g/cm3) 1,50 a 1,52
La2O3/Tr2O3 47 a 49%
CeO2/Tr2O3 3 a 4%
Nd2O3/Tr2O3 36 a 38%
Pr6O11/Tr2O3 10 a 11%
Aspecto: soluo de cor castanho rosado.
Propriedades:
-A soluo age sobre os metais; sua ao corrosiva sobre o ao, mesmo o inoxidvel,
bastante acentuada.
-Quando aquecido, forma cloretos bsicos pouco solveis, com a liberao de cido
clordrico.
Acondicionamento: Soluo a granel, para transporte em carros tanque revestido com
borracha ou fibra de vidro.
* Na fase de retomada do TQM, todas as terras raras mdias + pesadas ainda encontram-se no
cloreto de lantnio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 647

Dependendo da demanda do mercado, nacional e externo, a INB possui a


tecnologia necessria para produzir outros concentrados de terras raras bem como
xidos individuais em elevados graus de pureza. A diversificao pode ser muito
grande. importante saber que no basta alcanar a composio qumica
desejada. Para cada aplicao, h que se estar atento tambm para as variveis
fsicas, tais como: tipo de cristalizao, granulometria, tamanho de partcula etc.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

De modo geral no h minerais ou materiais substitutos para os principias


usos das terras raras.

De outro modo, analisaremos as alternativas de minrios para a produo


de terras raras no Brasil. Uma vez que o TQM iniciou a pr-operao em meados
de 2004, o seu abastecimento com monazita est garantido por, pelo menos 6 a 7
anos, considerando a capacidade mxima atual da unidade, que de 180 t/ms de
monazita. Buena dispe de um limitado estoque de monazita pronto para ser
enviado a INB.Caldas, porm h uma quantidade aprecivel estocada na forma de
frao lmeno-monaztica, a ser processada. Soma-se o mineral que ainda ser
produzido em operao normal da unidade.

A costa do Brasil j foi bastante pesquisada e no h expectativa de se ter


acesso a reservas semelhantes quelas explotadas pela INB e suas antecessoras
durante dcadas. Das diversas ocorrncias localizadas ao longo da costa, a maioria
no permite mais a lavra, seja por questes de preservao ambiental ou por que o
solo j est habitado, tornando o acesso ao subsolo praticamente impossvel.

Existe uma gama de minerais contendo terras raras, que no de aluvies


marinhos, que podem ser estudados com o objetivo de se encontrar fontes
alternativas para a monazita. Atualmente, o mais promissor o minrio do
Crrego do Garimpo, localizado em Catalo-GO, cujos direitos minerrios
pertencem ULTRAFRTIL.

Foram elaborados estudos, de 1997 a 2001, visando a explorao conjunta


das reservas de terras raras existentes em Catalo, conforme convnio celebrado
com a INB. O projeto prev a produo de concentrados e xidos individuais de
terras raras. Foi bloqueada uma reserva medida de apenas uma parte das reservas
existentes. Pesquisou-se a poro de rocha alterada do crrego do garimpo e tem-
se disponvel mais de 1.100.000 toneladas de terras raras contidas no minrio,
considerando o teor mdio de 7,63% a um cut off de 5%. Ainda restam ser
648 Terras Raras

pesquisadas as terras raras existentes no silexito, as existentes na rocha s


localizada abaixo da rocha alterada do Crrego do Garimpo bem como o depsito
localizado em Lagoa Seca.

Foram trabalhados quatro anos, envolvendo o bloqueio da reserva


conforme j descrito, elaborados estudos de beneficiamento fsico preliminares
pelo CETEM (Centro de Tecnologia Mineral) e pelo CDTN (Centro de
Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear), e finalmente pelo Laboratrio de
Caracterizao Tecnolgica - LCT/USP e o processo qumico foi
preliminarmente pilotado pelo CDTN e finalmente pela equipe tcnica da INB.

Entende-se que o projeto seja revisto e re-analisado, se ainda interessar s


partes prosseguir no empreendimento. Cabe ressaltar que esse projeto tambm
sofreu soluo de continuidade pela demora na concesso de licena de operao
para a INB.Caldas, uma vez que a previso era a de se instalar a unidade qumica
ao lado do TQM, esperando com isto, dentre outros benefcios, a repetio do
que ocorreu com o investimento do TQM, que ficou reduzido a pouco mais de
10% do anteriormente previsto, com base no aproveitamento das instalaes e
infra-estrutura j existentes na INB.Caldas. No minrio de Catalo, o mineral que
contm as terras raras tambm um fosfato, porm difere da monazita por ser
solvel em cidos, nas condies normais de temperatura e presso, e os teores de
urnio e trio so baixssimos.

AGRADECIMENTOS

Ao CETEM, na pessoa do Dr. Fernando Freitas Lins, pelo honroso convite


para participar na elaborao deste livro. Aos ex-colegas da equipe tcnica da
INB. Ao cientista do IEN, Dr. Jos Waldemar Silva Dias da Cunha, pela
competncia e amizade. A Belita, minha mulher e a Karen e Claudia, minhas
filhas, pelo apoio e incentivo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 649

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

ABRO, A. (1994). Qumica e tecnologia das terras raras. Rio de Janeiro,


CETEM.

BARROS, L.A.F. e ROSENTAL, S. (1999). Estudo de processos Projeto terras


raras do crrego do garimpo, Catalo, Ultrafrtil.

BARROS, L.A.F. (2000). Comentrios tcnicos dos estudos do projeto terras


raras (Catalo), Tapira, Ultrafrtil.

HARBEN, P.W. (2002). The Industrial Minerals HandyBook, 4th Edition. Rare
earth minerals and compounds, p.282-294.

HEDRICK, J.B. (2004). Rare earths. Mineral Commodity Summaries, U.S.


Geological Survey, p.132-133.

KAHN, H. e TASSINARI, M.M.M.L. (1998). Caracterizao de amostras de


minrio de terras raras (Catalo). So Paulo, LCT/USP.

LAPIDO- LOUREIRO, F.E.V. (1994). Terras Raras no Brasil Depsitos,


recursos identificados, reservas. Rio de Janeiro, CETEM.

PASCHOA, A.S. (1994). The monazite cycle in Brazil: past, present and future.
In: Actinides Processing: Methods and Materials, B.Mishra e W. Averril,
editores. The Mineral Metals&Materials Society, p.323-328.

RIBEIRO, C.C. (1998). Projeto crrego do garimpo relatrio final pesquisa


geolgica do depsito de terras raras do crrego do garimpo no domo
alcalino carbonattico de catalo I. Catalo, Ultrafrtil.

ROSENTAL, S. (1999).Tratamento fsico de minrios Evoluo da


performance da usina de praia UPRA: Buena norte do Estado do Rio de
Janeiro. Rio de Janeiro, INB, maio.

ROSENTAL, S. (1999). Tratamento qumico da monazita Retomada das


atividades industriais. Rio de Janeiro, INB, junho.

ROSENTAL, S. (1999). UDES Unidade de demonstrao de extrao por


solventes Desenvolvimento tecnolgico das terras raras, Rio de Janeiro,
INB, junho.
650 Terras Raras

ROSKILL (1998). The economics of rare earths & yttrium tenth edition.

SCASSIOTTI Filho, W. e MORTGUA, V.J.G. (2000). Testes de lixiviao em


amostras de furos de sondagem rocha alterada de Catalo, Caldas, INB.

SILVA, M.B.F. (2004). Terras Raras. Sumrio Mineral DNPM, p. 119-120.

TASSINARI, M.M.M.L. (2001). Caracterizao tecnolgica do depsito de terras


raras de Catalo I, GO. reas: crrego do garimpo e lagoa seca, So Paulo,
LCT/USP.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 651

APNDICE
Cronologia dos eventos relacionados histria da produo de
terras raras no Brasil

Final de 1940: Produo de compostos de terras raras na USAM Usina


Santo Amaro, pertencente ORQUIMA Indstrias Qumicas Reunidas
S/A, localizada na cidade de So Paulo, a partir da monazita , produzida
na UPRA Usina de Praia, pertencente SULBA Sociedade Comercial
de Minrios LTDA localizada em Buena, no norte do Estado do Rio de
Janeiro, ambas empresas privadas.

1960: Devido a presena de urnio e trio na monazita, ocorreu a


estatizao da SULBA, sendo suas atividades assumidas pela CNEN
Comisso Nacional de Energia Nuclear. No mesmo ato, a CNEN assume
parte da ORQUIMA (TQM Tratamento Qumico da Monazita).

1966: A CNEN constituiu a APM Administrao da Produo da


Monazita, assumindo o restante da ORQUIMA, ou seja, as unidades de
TFM Tratamento Fsico de Minrios e a unidade TQA Tratamento
Qumico da Ambligonita (produo de sais de ltio).

1972: criada a CBTN Companhia Brasileira de Tecnologia Nuclear,


que assume as atividades relativas a minerais pesados, terras raras, sais de
ltio e seus respectivos co-produtos e subprodutos.

1974: criada a NUCLEBRS Empresas Nucleares Brasileiras S/A,


que sucede a CBTN.

1976: A NUCLEBRS cria a NUCLEMON Nuclebrs de Monazita e


Associados Ltda.

1988: criada a INB Indstrias Nucleares do Brasil S/A, que sucede a


NUCLEBRS. A NUCLEMON muda sua razo social para
NUCLEMON Mnero - Qumica Ltda.

Setembro/1989: inaugurada a USIN Usina de Interlagos, localizada na


cidade de So Paulo, destinada a separar as terras raras em duas fases, as
leves e as mdias + pesadas, pelo processo de extrao por solventes, com
know how japons.
652 Terras Raras

Simultaneamente com a inaugurao da USIN, foi tambm inaugurada, na


USAM, a unidade STR Separao de Terras Raras, para processamento
do cloreto de terras raras e obteno de hidrxidos e xidos de crio, bem
como soluo de cloreto de lantnio (cloreto de terras raras pobre em
crio), em escala industrial.

Final de 1990: Iniciado o desenvolvimento do processo para obteno dos


xidos individuais de terras raras em elevados graus de pureza, a partir de
concentrados de terras raras, em conjunto com o IEN Instituto de
Engenharia Nuclear, privilegiando as terras raras mdias e pesadas.

Julho/1992: A NUCLEMON paralisa suas atividades industriais em So


Paulo e, como conseqncia, tambm em Buena. O crescimento da cidade
de So Paulo envolveu a USAM por uma vizinhana ativa de centros
residenciais, comerciais e bancrios, o que a isolou em local de alto valor
imobilirio (Brooklin Paulista), tornando incompatvel a presena de uma
unidade industrial naquele local, notadamente pela existncia de
subprodutos radioativos. Todavia, mantm o desenvolvimento do
processo para obteno dos xidos individuais de terras raras e inicia a
implantao da UDES Unidade de Demonstrao de Extrao por
Solventes, em Buena.

Novembro/1993: Iniciada a operao da UDES, utilizando matrias


primas estocadas durante a fase em que a USAM e USIN operavam.
Operou at outubro/96, quando ocorreu a paralisao, uma vez que a
tecnologia estava consolidada.

Maio/1997: Foi retomado o desenvolvimento do processo de obteno


de xidos individuais em elevados graus de pureza, agora em escala piloto,
no IEN, privilegiando as terras raras leves. O estudo foi concludo e
aguarda-se que o TQM entre em plena produo, para que seja elaborado
estudo de viabilidade, para uma tomada de deciso quanto a convenincia
de se implantar uma unidade industrial.

Maro/1994: A NUCLEMON foi extinta e suas atividades assumidas pela


holding, INB.

1994: Elaborado um estudo de viabilidade objetivando decidir o destino


da UPRA. Foram apresentados: um relatrio preliminar, em 26.05.94; a
reviso 01 em 01.08.94 e finalmente a Reviso 2 em 21.12.94. Com base
na Reviso 02, que j contava com o aporte de novos equipamentos
introduzindo melhorias nas unidades, foi decidida a reativao da UPRA,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 653

que posteriormente passou a se chamar INB.Buena. A implantao


ocorreu em 1995/1996 e a pr-operao foi iniciada em fevereiro/96, sem
lavra, utilizando o subproduto lmeno-monaztico existente na unidade e
acumulado durante dcadas.

Novembro/1996: Na INB.Buena foi iniciada a operao com lavra


utilizando as reservas remanescentes de Buena Norte. No perodo
1997/1998, concomitantemente com a operao, foram introduzidas
otimizaes nas unidades industriais e processos, mediante estudos e
desenvolvimentos tecnolgicos. Em maro/99 iniciou-se a operao com
minrio das reservas de Buena Sul, que representava cerca de 90% das
reservas medidas de Buena.

Maio/1994: Elaborado o Relatrio Preliminar de Estudo de Viabilidade


contemplando a relocao com modernizao das unidades da USAM e
USIN, tendo como concluso a expectativa de inviabilidade econmica.

Segundo semestre/1994: Elaborado o Programa de Trabalho, em


conjunto com a COLAB/CNEN (Laboratrio do km 13 de Poos de
Caldas) com o objetivo de desenvolver processo para rota alternativa de
abertura qumica da monazita, visando a implantao da unidade industrial
na INB.Caldas (antigo CIPC Complexo Mnero - Industrial do Planalto
de Poos de Caldas), com aproveitamento das instalaes e infraestrutura
existentes.

Novembro/1997: Elaborada a Reviso 01 do Estudo de Viabilidade do


TQM, como conseqncia do desenvolvimento da rota alternativa e
escolha da INB.Caldas como novo stio. Desta vez o estudo apontou para
viabilidade econmica.

1998/1999: Ocorreu a implantao do TQM, estando pronto para incio


da pr-operao em janeiro/99. Todavia, a licena dos rgos ambientais
s saiu em abril/2004 e a pr-operao foi iniciada em julho/2004, ou
seja, com quase cinco anos e meio de atraso.
14. Berilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 655

31. Minerais de Titnio


Carlos Adolpho Magalhes Baltar 1
Joo Alves Sampaio 2
Mnica Calixto de Andrade 3

1. INTRODUO

O titnio foi descoberto, em 1791, por William Gregor ao realizar


experincias de tratamento da ilmenita com cido sulfrico e cido clordrico
concentrado. O nome titnio tem origem na palavra grega titanes, que na mitologia
grega um dos filhos de Urano (Cu) e Gaia (Terra).

O metal titnio pouco reativo em temperatura ambiente, mas, quando


aquecido, forma compostos estveis, duros e refratrios. O titnio resistente
maioria dos cidos orgnicos, aos cidos clordricos e sulfricos diludos, a gases e
solues contendo cloro. A forma do titnio (IV) representa o seu estado de
oxidao mais estvel.

Devido a propriedades excepcionais, densidade de 4,5 g/cm3; elevada


tenacidade; elevado ponto de fuso (1670oC); grande resistncia corroso
(equivalente da platina); elevada resistncia mecnica (comparvel a do ao);
estabilidade trmica; grande capacidade de disperso e elevada brancura, o titnio
utilizado em uma diversidade de aplicaes industriais, desde a fabricao de
turbinas para avies supersnicos at prteses dentrias, sendo especialmente
indicado para usos em materiais que se mostrem resistentes a situaes adversas,
como tubulaes em gua do mar (Kane, 1987) e em diversos artefatos da
indstria aeroespacial. Por essas e outras razes, o titnio considerado um metal
de importncia estratgica.

Apesar da tenacidade caracterstica do titnio, a presena de impurezas no


metlicas, como H, C, N ou O, o tornam quebradio, mesmo quando as
contaminaes ocorrem em pequenas quantidades.

1 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor do Depto de Engenharia de

Minas da UFPE
2 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT

3 Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ; Bolsista do CETEM/MCT


656 Minerais de Titnio

O titnio encontrado em meteoritos e em rochas lunares


(www.encyclopedia.com/html/i1/ilmenite.asp, 2005). Na crosta terrestre o
nono elemento mais abundante, ocorrendo na natureza na forma de combinaes
qumicas, geralmente, com oxignio e ferro. Os principais minerais
economicamente importantes so: ilmenita, rutilo, anatsio e leucoxnio.

A produo de titnio obtida com base em depsitos primrios ou


secundrios. Nos depsitos do primeiro tipo, o rutilo raramente encontrado em
concentraes economicamente aproveitveis. Nesses depsitos, os minerais de
titnio ocorrem associados a minerais de ferro. Por sua vez, os depsitos
secundrios ocorrem em forma de placers, localizados nas reas de praias, ou
prximas s mesmas. Nesses placers, conhecidos simplesmente como areia de
praia, o quartzo o mineral predominante. A areia pode conter, simultaneamente,
os minerais ilmenita e rutilo, alm de outros minerais de interesse econmico
como zirconita e monazita.

Em ambos os tipos de depsitos, a ilmenita sempre mais comum do que o


rutilo, sendo as reservas conhecidas de ilmenita em todo o mundo muito maiores
que as de rutilo. De acordo com o Anurio Mineral Brasileiro (DNPM, 2001), o
Brasil possui reservas medidas de 23,7 milhes de toneladas de ilmenita e 78,7 mil
toneladas de rutilo, alm de possuir a maior reserva mundial de anatsio com
438,2 milhes de toneladas (Tabela 1).

O mercado engloba o titnio metlico e o dixido de titnio (TiO2). O


titnio metlico usado em indstrias metalrgicas, qumicas, eltricas, cermicas,
etc. (Froes, 1987). Por sua vez, o dixido de titnio (TiO2), devido s suas
caractersticas de opacidade, alvura, resistncia ao ataque qumico, poder de
cobertura e ausncia de toxidez, amplamente utilizado na fabricao de
pigmento empregado nas indstrias de tinta, papel, plstico, borracha, fibras,
vernizes, entre outros (Ellis, 1987). Cerca de 90% dos concentrados de minerais
de titnio produzidos no mundo so utilizados na produo do dixido de titnio.
Em 2002, o consumo mundial do pigmento , foi estimado em 4,1 milhes de
toneladas (Gambogi, 2003).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 657

Tabela 1: Distribuio das reservas nacionais de minerais de titnio por estado.

Estado Reserva Medida (106 t)


Ilmenita Rutilo Anatsio
Minas Gerais 0,5 - 395,5
Gois 0,2 - 42,7
Bahia 2,6 0,046 -
Rio Grande do Norte 16,7 - -
Paraba 1,5 0,017 -
Pernambuco 1,9 - -
Rio de Janeiro 0,3 0,016 -
Total 23,7 0,079 438,2
Fonte: Anurio Mineral Brasileiro DNPM (2001)

Devido ao fato de que a sua produo implica utilizao de sofisticados


processos qumicos, o titnio tem preo mais elevado do que outros materiais
estruturais, como o alumnio e o ao (Lynd, 1985). O interesse comercial pelo
titnio cresceu muito com a demanda da indstria aeroespacial (Lee, 1999).

Em 2003, a produo mundial de ilmenita foi cerca de dez vezes maior do


que a produo de rutilo. Os maiores produtores de ilmenita so a Austrlia,
frica do Sul e Canad, enquanto Austrlia, frica do Sul e Ucrnia so os
maiores produtores de rutilo. A Austrlia o maior produtor mundial de
concentrados de minerais de titnio, suprindo 40% do mercado mundial da
ilmenita e 25% do mercado mundial do rutilo. Os sete maiores produtores
controlam 93% da produo mundial. O Brasil, em 2003, produziu
aproximadamente 82 mil toneladas de ilmenita e 2,3 mil toneladas de rutilo (Maia,
2004).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O titnio figura entre os dez elementos mais abundantes na crosta terrestre ,


visto que o Ti4+ est presente em cerca de 45 espcies minerais. No entanto, os
depsitos com viabilidade econmica so escassos. As principais fontes
658 Minerais de Titnio

comerciais de titnio so a ilmenita (FeTiO3), o rutilo (TiO2), o anatsio (TiO2) e o


leucoxnio.

Ilmenita

A ilmenita um xido de ferro e titnio (FeTiO3) com composio terica de


Fe (36,8%), Ti (31,6%) e O (31,6%). A denominao ilmenita tem origem no
nome da montanha russa Ilmenski, onde a espcie foi encontrada pela primeira vez
(http://www.ga.gov.au/education/minerals/ilmenite.html, 2005). O mineral,
quando fresco e inalterado, tem cor preta, com lustre metlico a submetlico
(Figura 1). As principais caractersticas fsicas da ilmenita so apresentadas na
Tabela 2.

Figura 1: Amostras de ilmenita provenientes de Floresta-PE.

Em termos de classificao mineralgica, a ilmenita pertence ao subgrupo


lmenita do grupo hematita, cuja frmula geral MTiO3, onde o M pode ser um
dos metais: ferro, magnsio, zinco ou mangans. Pertencem ao mesmo subgrupo,
os minerais: ecandrewsita (xido de titnio, zinco, ferro e mangans); geikielita
(xido de titnio e magnsio) e a pyrophanita (xido de titnio e mangans).

Os principais minerais acessrios da ilmenita so: zirconita, hematita,


magnetita, rutilo, espinlio, albita, apatita, monazita, calcita, microclina, olivina,
pirrotita, biotita e quartzo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 659

A transformao do Fe2+ em Fe+3 comum devido oxidao do mineral.


A forma cristalina da ilmenita altera-se para uma mistura amorfa FeO, Fe2O3 e
TiO2, segundo um processo de intemperismo muito lento. A oxidao e,
posterior, lixiviao do ferro, pela ao da gua, resulta em um aumento do teor
de TiO2. O produto final dessa alterao pode ser rutilo, anatsio ou leucoxnio.
Este ltimo corresponde a um estgio muito avanado de alterao da ilmenita,
apresentando-se como um mineral de cor cinzenta e brilho bao. As espcies
resultantes da alterao da ilmenita so conhecidas como minerais secundrios de
titnio.

A ilmenita fresca solvel em H2SO4 e HCl, todavia, as formas alteradas


so praticamente insolveis em cido (Garnar e Stanaway, 1994).

Tabela 2: Principais propriedades fsicas da ilmenita.


Propriedades Ilmenita
Dureza (escala de Mohs) 5,0 a 6,0
Densidade (g/cm3) 4,5 a 5,0
Brilho Metlico a sub-metlico
Cor Preta
Transparncia Opaco
Sistema Cristalino Trigonal
Hbito Variado (rombodrico, lamelar, macio, compacto, granular)
Fratura Conchoidal
Clivagem Ausente
Susceptibilidade Magntica Fraca (aumenta quando a ilmenita aquecida)

Rutilo

O rutilo um dixido de titnio (TiO2) essencialmente cristalino. A


presena de impurezas, tais como SiO2, Cr2O3, V2O5, Al2O3 e FeO,
invariavelmente reduz o contedo de TiO2 para a faixa de 94 a 98%. O elevado
teor em Ti faz com que o rutilo seja o mais valorizado entre os minerais de titnio.
O nome rutilo vem do latim rutilus que significa avermelhado. As principais
caractersticas fsicas do rutilo so mostradas na Tabela 3. Pertencem classe
mineralgica do rutilo, a pirolusita (MnO2) e a cassiterita (SnO2), entre outros.
660 Minerais de Titnio

Tabela 3: Principais propriedades fsicas do rutilo.


Propriedades Rutilo
Dureza (escala de Mohs) 6,0 a 6,5
Densidade (g/cm3) 4,3
Brilho Adamantino a submetlico
Cor Marrom amarelado a vermelho escuro
Transparncia Transparente, translcido, opaco.
Sistema Cristalino Tetragonal
Fratura Superfcies planas (sem clivagem) fraturadas em padro
irregular.
Clivagem [110] Distinto

Anatsio
O anatsio (TiO2) tambm cristaliza no sistema tetragonal, possuindo cor e
brilho variveis. Nas areias de praias os gros de anatsio apresentam-se com
pequena translucidez e cores variando do amarelado ao cinza, com ndice de
refrao acima de 2,5. O anatsio um xido de titnio trimorfo, isto , uma das
trs formas polimorfas do rutilo e da brookita. O anatsio, quando transparente,
usado como gema. O nome anatsio vem do grego anatasis que significa
prolongamento. As principais caractersticas fsicas do anatsio so apresentadas
na Tabela 4.

Tabela 4: Principais propriedades fsicas do anatsio.


Propriedades Anatsio
Dureza (escala de Mohs) 5,5 a 6,0
Densidade (g/cm3) 3,9
Brilho Adamantino, resinoso
Cor Variada (preto, marrom avermelhado, marrom
amarelado, azul escuro, cinza)
Transparncia Transparente a translcido
Sistema Cristalino Tetragonal
Fratura Conchoidal
Clivagem [101] Perfeito, [001] Distinto
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 661

Os maiores depsitos de anatsio so encontrados nos carbonatitos de


Tapira, municpio de Arax, MG. Neste caso, o anatsio ocorre como
pseudomorfo, freqentemente octadrico com intercrescimento de quartzo fino.

Leucoxnio
Apresenta-se como partculas finas originadas da alterao da ilmenita. O
leucoxnio pode ser amorfo ou apresentar variados graus de cristalinidade. O teor
em TiO2 depende do grau de alterao da ilmenita.

2.2. Geologia

A produo mundial de titnio obtida de dois tipos de depsitos: primrio


e secundrio. Nos depsitos secundrios de areia de praia, o teor em TiO2
apresenta-se mais elevado. Nos depsitos primrios, o titnio ocorre na forma de
ilmenita (e menos freqentemente na forma de rutilo), formando camadas e
massas lenticulares, como mineral acessrio em rochas gneas e metamrficas.

A maioria dos depsitos comercialmente importantes est associada a


rochas bsicas como gabro, diorito e anortositos, podendo ser dos tipos: ilmenita-
magnetita, ilmenita-hematita ou ilmenita-rutilo. O depsito de ilmenita resulta de
um processo geolgico conhecido como segregao magmtica. Nos depsitos
primrios, geralmente, a ilmenita ocorre associada a minerais, como magnetita,
rutilo, quartzo, zirconita, albita, biotita e fluorapatita (www.mindat.org/min-
2013.html). No depsito de Floresta, PE, o minrio constitudo basicamente por
ilmenita, hematita e quartzo (Baltar e Cunha, 2004). A ilmenita tambm pode ser
encontrada em pegmatitos e carbonatitos, a exemplo do que ocorre com o
anatsio de Tapira, em Minas Gerais.

Os maiores produtores mundiais de minerais de titnio com base em


depsitos primrios so Noruega, Finlndia, Ucrnia e Canad (Velho et al., 1998).

A maior contribuio produo mundial de titnio provm dos placeres


(depsitos secundrios, conhecidos como areia de praia), onde ocorre a ilmenita e
o rutilo. Nessas ocorrncias, a ilmenita apresenta variados graus de alterao,
resultante de um processo de oxidao, que favorece a lixiviao preferencial do
ferro. Como conseqncia, observa-se o surgimento de espcies minerais com
maior teor de TiO2 (rutilo, anatsio e leucoxnio).

Nos placers, a ilmenita e o rutilo ocorrem, geralmente, associados a outros


minerais pesados como zirconita e minerais de terras raras (especialmente,
662 Minerais de Titnio

xenotima e monazita), alm de magnetita, granada, silimanita e cromita. Os placers


areias so constitudas, basicamente, por areia de quartzo.

No Brasil, o depsito de So Francisco de Itabapoana, RJ, exibe extenses


que podem variar de centenas de metros a alguns quilmetros. A largura pode
chegar a 100 m, com profundidades variando entre 3 e 5 m (Schnellrath et al.,
2001).

Os maiores produtores de minerais de titnio provenientes de depsitos de


placers so Austrlia, Repblica da frica do Sul, ndia, Estados Unidos e Sri Lanka
(Velho et al., 1998).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Os depsitos primrios de minerais de titnio quase sempre so lavrados


pelo mtodo a cu aberto. O minrio desmontado por explosivo e transportado
por caminhes at os equipamentos de cominuio.

A lavra dos depsitos de areia de praia consiste na remoo do capeamento


seguida da lavra do corpo mineralizado, geralmente por meio de dragas com
capacidade de at 2.500 t/h. Algumas dragas utilizam caambas, tambm
chamadas de alcatruzes, para facilitar a retomada do minrio na frente de lavra. Os
depsitos de areia de praia contm cerca de 98% de minerais de ganga que so
separados e devolvidos cava, como enchimento. H uma tendncia para
utilizao de unidades mveis para a pr-concentrao na prpria frente de lavra.
Praticamente, todo o rejeito retornado cava para reabilitao da rea lavrada.
Argila e matria orgnica (basicamente, rvores e razes) so encontradas nesses
depsitos e fazem parte do capeamento. Nas operaes de lavra, esses materiais
devem ser removidos e depositados em reas especiais, para posterior utilizao
na reabilitao do solo. Assim, o solo removido devolvido ao ambiente,
complementando a etapa de reabilitao da rea minerada. Usualmente os
mtodos de lavra desses depsitos apresentam uma recuperao que varia entre
80 e 90%.

No Brasil, a lavra do minrio de Mataraca-PB feita a cu aberto, utilizando


tratores de esteira. Existem trs frentes de lavras, com duas trabalhando
simultaneamente para melhor homogeneizao do minrio lavrado. O minrio
enviado usina de concentrao flutuante, onde obtido um pr-concentrado de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 663

minerais pesados, por meio de transportador de correia (Sampaio et al., 2001). Na


mina da INB, em So Francisco de Itabapoana, RJ, aps a remoo de cerca de 25
cm de capeamento rico em matria orgnica, a lavra realizada com uma
escavadeira hidrulica. Uma frota de caminhes basculantes transporta o minrio
lavrado at a usina de concentrao (Schnellrath et al., 2001).

3.2. Processamento

O processo de concentrao nas usinas de beneficiamento de minrio de


titnio depende do tipo de depsito. A origem geolgica do minrio,
naturalmente, tem influncia na granulometria de liberao e na composio
mineralgica da ganga.

Nos depsitos primrios, o processo iniciado com as etapas de britagem e


moagem para promover a liberao da ilmenita. Nesse tipo de depsito,
geralmente, a ganga constituda, principalmente, por magnetita, hematita,
quartzo, albita, etc. A ilmenita tem densidade de 4,5 e, em termos de
susceptibilidade magntica, classificada como mineral magntico a fortemente
magntico (faixa de campo de 5.000 a 10.000 Gauss) e comporta-se como mineral
condutor (Dana, 1976; Sampaio, 2002). A hematita (Fe2O3) tem densidade em
torno de 5,5 e um mineral fracamente magntico (faixa de campo de 13.000 a
18.000 Gauss) e condutor. O quartzo e a albita possuem densidade em torno de
2,7 e so minerais no-magnticos e no-condutores.

A concentrao de ilmenita, portanto, pode ser obtida por meio de mtodos


gravticos e magnticos. Para a separao gravtica da ilmenita tm sido usados
equipamentos como: espirais, mesas concentradoras, cones Reichert e jigues
(Nair, 1980; Fan e Rowson, 2000).

A flotao usada para a concentrao de finos, naturais ou gerados no


circuito de cominuio, atuando em faixas granulomtricas inadequadas para os
mtodos gravticos. A flotao da ilmenita e dos minerais oxidados de ferro pode
ser realizada com cidos graxos e seus sabes, sulfonatos, aminas ou succinamatos
(Baltar e Cunha, 2004). A ilmenita caracteriza-se por apresentar pouca
susceptibilidade flotao, resultando em baixos valores de recuperao (Zhong e
Cui, 1987; Fan e Rowson, 2000). Fan e Rowson (2000) observaram a influncia do
estado de oxidao das espcies Ti4+ e Fe2+ nas propriedades superficiais da
ilmenita e conseguiram elevar a recuperao da flotao, com oleato de sdio, de
65% para 83% com o uso de um ativador.
664 Minerais de Titnio

O minrio primrio de Floresta, PE, comercializado, na forma de lump,


aps uma simples operao de britagem.

Por sua vez, nos depsitos de placers, ao contrrio do que acontece nos
depsitos primrios, o minrio est na forma de areia, no necessitando de etapas
de cominuio. O minrio constitudo por ilmenita, rutilo, outros minerais
pesados (zirconita e monazita, por exemplo), e tem o quartzo como o principal
constituinte da ganga.

Portanto, os depsitos de areia de praia possuem caractersticas que


favorecem a concentrao gravtica, desde que a granulometria dos minerais de
titnio esteja na faixa granulomtrica entre 1,5 e 0,074 mm.

O processo de concentrao iniciado com a remoo do material grosso.


A concentrao gravtica, via mida, geralmente feita em espirais e/ou em cones
Reichert, para eliminao do quartzo e outros constituintes leves. O concentrado
coletivo de minerais pesados secado (geralmente em secadores rotativos) e, em
seguida, submetido separao magntica e separao eltrica de alta tenso. Um
concentrado de ilmenita obtido na separao magntica. A frao no-magntica
processada em separador de alta tenso, para remoo de rutilo e de alguma
ilmenita residual. A recuperao depende da granulometria do minrio, sendo
obtidos valores mais elevados com o minrio grosso. Um circuito tpico para
concentrao de minerais pesados, oriundos da areia de praia, est ilustrado na
Figura 2.

No Brasil, as duas principais usinas de titnio, provenientes de placers,


utilizam essa combinao de mtodos gravticos, magnticos e de alta tenso. Na
usina da Millennium, em Mataraca (PB), aps a eliminao de material orgnico e
areia grossa, o minrio passa por mtodos gravticos de concentrao (cones
Reichert e espirais), concentrao magntica em separadores Jones e,
posteriormente, separadores Carpco de alta tenso. O processo proporciona
concentrados de ilmenita com 54,5% TiO2 e de rutilo com 94,5% TiO2 (Sampaio
et al., 2001). Na usina da INB (Indstrias Nucleares do Brasil), em So Francisco
de Itabapoana (RJ), o minrio na faixa granulomtrica entre 0,1 e 2,0 mm
inicialmente concentrado em espirais. Aps a secagem, o pr-concentrado obtido
passa por separao magntica em equipamentos dos tipos de tambor e de esteira
e, em seguida, por separador eletrosttico. No processo so obtidos concentrados
de ilmenita com mais de 54% TiO2 e de rutilo com 94% TiO2 (Schnellrath et al.,
2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 665

Figura 2: Fluxograma ilustrativo da concentrao de minerais pesados.

A necessidade de produtos de titnio com teores mais elevados motivaram


o tratamento do concentrado ilmenita para obteno da escria de titnio (titanium
slag) e de rutilo sinttico com teores entre 75 e 85% de TiO2. As alternativas de
processo para a produo de rutilo sinttico consistem em lixiviao seletiva ou
reduo trmica do ferro e demais impurezas.
666 Minerais de Titnio

O primeiro processo consiste em submeter a ilmenita a tratamentos de


oxidao e reduo, seguindo-se a etapa de lixiviao do ferro. O rutilo sinttico
tem uma composio qumica aproximada daquela do rutilo natural, mas, sendo
um resduo de lixiviao, possui considervel porosidade. O rutilo sinttico
utilizado no processo de cloretao para produo do dixido de titnio.

Por sua vez, a escria de titnio produzida por meio de processos


pirometalrgicos, que consistem em adicionar cal (at 10%) e carvo (de 8 a 10%),
em seguida aquecer a mistura a uma temperatura entre 1.500 a 1.700oC. Durante a
operao, o produto de titnio (com cerca de 80% TiO2) removido como
escria, da o nome escria de titnio, que, aps resfriamento, passa por uma
britagem seguida de peneiramento. A equao seguinte descreve a reao qumica
do processo.
FeTiO 2 (ilmenita) + CaO (cal) + C (carvo) TiO 2 (escria) + Fe + Ca + CO 2

Nesse processo de fuso, em forno a arco, o ferro obtido como gusa (pig
iron) no afundado. Dependendo das impurezas, o produto pode ser utilizado em
ambos os processos para produo de dixido de titnio (sulfetao ou
cloretao).

3.3. Processos de Produo de Produtos de Titnio

O dixido de titnio produzido nos Estados Unidos desde 1918 (Lynd,


1985). Os processos mais usados para obter pigmentos de titnio so sulfatao e
cloretao, os quais usam como matrias-primas concentrados de ilmenita e de
rutilo (sinttico ou natural), respectivamente. Os fatores bsicos que influenciam
na seleo de um desses processos so:
a escassez de rutilo necessrio ao processo de cloretao em contra-
posio quantidade de ilmenita necessria ao processo de sulfatao;
fornecimento de cloro e oxignio, nem sempre disponvel com
facilidade;
fornecimento de enxofre, sempre com maior disponibilidade que o
cloro;
gerao de efluente nocivo ao meio ambiente, mais elevado no
processo de sulfatao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 667

Dependendo do processo empregado para a produo do dixido de titnio


e do tratamento final da superfcie, o pigmento pode apresentar diferentes
propriedades funcionais, como disperso, durabilidade, opacidade e tonalidade.

Pigmentos de TiO2 por sulfatao

O processo por sulfatao foi o primeiro a ser usado em escala comercial


para obteno do dixido de titnio com base em ilmenita ou escria de titnio
(um produto derivado do tratamento trmico da ilmenita). Leucoxnio e rutilo
no podem ser usados nesse processo por serem insolveis ou parcialmente
solveis.

O dixido de titnio produzido por meio desse processo, que consiste em


reagir ilmenita (ou a escria de titnio) com cido sulfrico (H2SO4) quente,
resultando na formao de sulfatos de titnio, ferroso e frrico (posteriormente,
reduzido a ferroso). O sulfato ferroso removido, aps o resfriamento, por
centrifugao. Em seguida, a soluo cida de sulfatos de titnio hidrolizada com
soda custica, formando hidrxido de titnio que precipitado, por hidrlise,
filtrado e calcinado. No entanto, o interesse por esse processo tem diminudo em
funo de produzir pigmento de qualidade inferior para a maioria das aplicaes, e
tambm de problemas ambientais decorrentes da grande quantidade de rejeito
gerado na forma de sulfato de ferro: cada tonelada de dixido de titnio obtida
pelo processo via sulfatao gera 7 t de resduos, enquanto pelo processo de
cloretao a relao de 1:1 (www.quimica.com.br/revista/qd431/tio2_1.htm,
2005). O processo por sulfatao produz a forma de pigmento denominado
anatsio, o tipo mais indicado para uso em indstrias de papel, cermica e tinta
para impresso.

Pigmentos de TiO2 por cloretao

Esse processo permite a obteno de pigmentos com baixo custo. O


pigmento obtido por meio da reao do rutilo (natural ou sinttico) com gs de
cloro a quente, produzindo o tetracloreto de titnio (TiCl4) voltil, que oxidado,
com ar ou oxignio a 1.000C, para formar dixido de titnio (TiO2). Em seguida,
o produto calcinado para remoo de cloretos residuais. A operao finalizada
com a moagem do dixido de titnio para o controle da distribuio
granulomtrica do pigmento (0,2 a 0,4 m) e tratamento superficial, com a
finalidade de prover uma cobertura especial no produto final visando adequ-lo
aos diferentes meios.
668 Minerais de Titnio

Cerca de uma tonelada de cloreto necessria para produzir de 5 a 6


toneladas de pigmento. O consumo de cloreto depende da quantidade de ferro
contido no rutilo, e a ilmenita no pode ser usada nesse processo, devido ao seu
elevado teor em ferro, o que implicaria a formao de grande quantidade de
rejeito na forma de cloreto de ferro.

Hidrxido de clcio adicionado ao cloreto de ferro, resultante do


processo, produzindo hidrxido de ferro e cloreto de clcio, os quais podem ser
descartados sem causar grandes problemas ambientais. O efluente gerado no
processo varia com a matria-prima de TiO2 e quatro vezes menor em volume
que aquele produzido por meio do processo de sulfatao.

As especificaes da matria-prima para esse processo exigem o controle de


elementos qumicos (Mg, Mn, Ca, P, etc.) que favorecem a formao de cloretos
com temperatura de ebulio superior do reator. Quanto mais elevados so os
teores dessas impurezas, mais freqentes as paradas do reator. Minrios com
pequenas quantidades de urnio e trio so inaceitveis ao processo.

Observa-se uma tendncia mundial pela utilizao do processo por


cloretao. Atualmente, cerca de 60% do dixido de titnio produzido no mundo
proveniente das usinas de cloretao.

Manufatura de titnio metlico

A produo do titnio metlico pode ser obtida pelo processo Kroll (com
magnsio) ou pelo processo Hunter (com sdio). O primeiro descrito a seguir.

No processo Kroll, a ilmenita reage com o cloro e o carbono para produzir


o tetracloreto de titnio, segundo a reao:
2TiFeO 3 + 7Cl 2 + 6C (900 o C) 2TiCl 4 + 2FeCl 3 + 6CO

O tricloreto de ferro removido por destilao, e o tetracloreto de titnio


reduzido com magnsio, segundo a reao:
TiCl 4 + 2Mg (1.100 o C) 2MgCl 2 + Ti
O metal obtido por esses processos apresenta aspecto poroso, por isso
conhecido como esponja (Gambogi, 2003). O titnio (ingot) obtido com a fuso
da esponja.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 669

4. USOS E FUNES

Dixido de Titnio

A produo de dixido de titnio consome mais de 90% dos concentrados


de titnio produzidos no mundo (Gonzlez-Barros e Barcel, 1997). O dixido de
titnio um p branco empregado como pigmento, para dar alvura, luminosidade
e opacidade a uma grande variedade de produtos.

O pigmento no txico, estvel, possui elevada resistncia mudana de


cor, alta estabilidade trmica e excelente poder de cobertura. Essas propriedades
resultam em um valioso pigmento com grande capacidade de disperso, reflexo e
refrao da luz visvel, alm de pouca absoro em toda faixa do espectro de luz
visvel.

O dixido de titnio amplamente utilizado nas indstrias de plstico,


papel, tinta, borracha, tintas para impresso, cosmticos, produtos farmacuticos,
etc.

Comercialmente, o dixido de titnio disponibilizado em duas formas


alotrpicas: rutilo e anatsio. Na luz do sol, o pigmento do tipo rutilo menos
reativo com os veculos usados nas tintas, sendo preferido na produo de tintas
para uso externo. Por sua vez, o pigmento do tipo anatsio tem tonalidade azulada
e preferido para tintas de uso interno e na fabricao de papel (Lynd, 1985).

Plsticos

Um importante mercado consumidor o da indstria dos plsticos, onde o


dixido de titnio misturado a resinas de polietileno, polipropileno, poliestireno,
termoplstico e PVC (Velho, et al. 1998). A utilizao do pigmento de titnio na
indstria de plstico decorre das seguintes caractersticas:
resistncia degradao por luz ultravioleta;
elevados ndices de alvura e refrao;
inrcia qumica.
670 Minerais de Titnio

A quantidade de dixido de titnio adicionada aos plsticos varia entre 3% e


25%, em peso, com relao ao produto final (Gambogi, 2003).

Papel

Na indstria de papel, o pigmento utilizado pelo fato de possuir o maior


ndice de refrao entre os insumos minerais usados como cargas. Essa
caracterstica resulta em elevados ndices de opacidade e alvura. O dixido de
titnio pode ser usado com as funes de carga e de cobertura.

Apesar das vantagens tcnicas, o uso do dixido de titnio em papel


limitado pelo preo elevado se comparado ao caulim, por exemplo. Esse fato
muitas vezes obriga a adio de insumos mais baratos, porm de menor eficincia,
para compor uma mistura com o dixido de titnio. A quantidade de dixido de
titnio presente no papel menor do que 5% do peso do produto final (Gambogi,
2003).

Tinta

Na indstria de tintas e cobertura de superfcies, o uso praticado tanto na


produo de tintas de emulso quanto na de tintas base de gua (Fazano, 1998).

Outras Aplicaes

Outras aplicaes para o dixido de titnio incluem: borrachas, esmaltes


para porcelanas, soldas, fibras de vidro, capacitores de cermica, abrasivos
(ilmenita), produo de vidros (rutilo), catlise, txtil, tinta de impresso, etc.

Na presena da luz, age como semicondutor e, por conseguinte, pode ser


empregado como eletrodo nas clulas fotoeletroqumicas (Atkins, 2001).
Recentemente, foi desenvolvido, no Instituto de Qumica da USP, um painel solar
base de dixido de titnio para produo de energia eltrica a um custo mais
barato do que o dos atuais painis com clulas de silcio
(www.radiobras.gov.br/ct/1998/materia_120698_6.htm, 2005).

O tetracloreto de titnio (TiCl4), um lquido incolor, usado na fabricao


de: vidros iridescentes (vidros que mudam a colorao em funo do ngulo de
viso) e por avies, como skywriting e na formao de cortinas de fumaa, muito
usadas durante a Primeira Guerra Mundial. A cortina de fumaa aparece quando o
tetracloreto de titnio pulverizado no ar (na forma de spray) e imediatamente
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 671

hidrolizado para formar cido clordrico (HCl) e finas partculas de dixido de


titnio, na forma de uma fumaa bastante densa, segundo a reao:
TiCl 4 + 2H 2 O TiO 2 + 4HCl

O titnio tambm usado como fluxante nos revestimentos de eletrodos


para solda eltrica. Na fabricao de ferramentas de corte, base de carbetos,
aplicam-se desde 8% at 5% de caberto de titnio com ou sem carbeto de
tungstnio na matriz de molibdnio, nquel ou caberto. O titnio e suas ligas so
bastante utilizados em prteses ortopdicas e implantes dentrios

Na Tabela 4 consta a distribuio do consumo mundial de dixido de


titnio, em termos percentuais, por setor industrial.

Tabela 4: Distribuio setorial do consumo de dixido de titnio no mundo.

Aplicao Distribuio (%) Aplicao Distribuio (%)


Tintas 60 Fibras 3
Papel 12 Tintas de Impresso 3
Plsticos 15 Outros 8

Titnio Metlico

Uma pequena parcela usada para produo do titnico metlico. O titnio


possui uma excepcional relao resistncia-peso, elevado ponto de fuso
(1.670 C), resistncia corroso, baixa condutividade trmica, baixo coeficiente
de expanso e elevada resistividade eltrica (www.encyclopedia.com/html/i1/
ilmenite.asp, 2005).

Essas importantes propriedades tornam o titnio metlico bastante


requisitado para fabricao de motores a jato, de msseis, de veculos espaciais e
de estrutura de avies, entre outros.
672 Minerais de Titnio

Cermica

Na cermica avanada o titnio bastante usado nas formas de diferentes


compostos (titanato de brio, titanato de potssio, titanatos de clcio, tritanato de
magnsio, nitreto de titnio, xido de titnio, etc.) para a produo de materiais
ferroeltricos e piezoeltricos, com elevadas constantes dieltricas, usados na
fabricao de condensadores; na produo de circuitos eletrnicos; capacitores;
ferramentas de preciso, entre outros (Villas Bas, 1987: Velho et al., 1998).

5. ESPECIFICAES

Cerca de 90% da produo de concentrados de minrio de titnio so


utilizados na produo de pigmentos. Na Tabela 5 constam algumas das
especificaes de um dixido de titnio comercial; nas Tabelas 6 e 7,
especificaes de minerais de titnio

Tabela 5: Especificaes de um produto comercial de um dixido de titnio do


tipo rutilo.

Anlises Especificaes Anlises Especificaes

Dixido de titnio 93,0 Resduo +0,045 m (%) 0.03


(% TiO2)
Rutilo (%) 95,0 Poder de brancura 1600
(unidades)
Volteis (%) 0,5 Poder de cobertura (g/cm3) 40,0
Substncia Solvel 0,3 Dispersibilidade (mKm) 15,0
em gua
pH da gua em 6,5 a 8,0 Brancura (unidades) 92,0
suspenso
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 673

Tabela 6: Composies qumicas de vrias ilmenita, rutilo, rutilo sinttico, escria


de titnio e leucoxnio (Harben, 1995).
Ilmenita
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 60 55,5 61,0 54,6 61,95 60 64
Fe2O3 30 28,9 32,5 16,8 - 25,5 28,48
FeO 6 20,7 3,6 23,2 - - 1,33
Al2O3 0,8 13 1,2 NA 1,57 1,1 1,23
Cr2O3 0,05 0,03 0,1 0,0 0,47 - -
V2O5 - - - - 0,38 - -
SiO2 0,4 0,85 0,9 0,7 0,57 0,9 0,28
P2O5 0,014 0,03 0,1 0,035 - - -
U+Th (ppm) 210 < 70 140 < 85 - - -
C1 E. Austrlia - ISK Minerals Pty. Ltd.; C2 - E. Austrlia - RGC Mineral Sands Ltd; C3 - W. Austrlia Tiwest; C4 W. Austrlia
- Cable Sands; C5 Sirilanka Ceylon Minerals HiTi; C6 ndia Indian Rare Eearths; C7 USA Du Pont.
Rutilo
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 95,2 95,5 95,8 95,5 91-92 96,2 95,0
ZrO2 0,5-0,95 0,69 0,80 0,95 1,5-2,5 0,75 1,0
SiO2 0,7-1,0 0,72 0,80 0,80 1,1-1,5 0,70 NA
Fe2O3 0,5-0,9 0,53 0,94 0,90 1,5-3,5 0,35 1,0
Cr2O3 0,18-0,28 0,16 0,15 0,15 0,07-0,15 0,20 NA
V2O5 0,58-0,65 0,75 0,43 0,68 0,02-0,05 0,70 NA
C1 - Austrlia Mineral Deposits; C2 - Austrlia Consolidate Rutile ltd.; C3 - Austrlia Tiwest; C4 Austrlia RGC Mineral
Sands Ltd;
C5 Austrlia Westralian Sands Ltd; C6 - Austrlia RZM Pty Ltd.; C7 Austrlia.
Rutilo Sinttico
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 92,5 93,5 92,5-93,5 91,8 95 96,1 94,15
Fe2O3 - 3,1 2,0-3,0 4,6 < 1,50 1,3 2,6
FeO - - - - - - 9
Al2O3 1,1 0,9 1,4-1,6 0,4 < 0,55 0,46 0,48
SiO2 1,4 - - - - 0,5 1,3
Cr2O3 0,18 0,23 0,08 0,06 < 0,05 0,15 0,16
V2O5 0,26 0,37 0,25 0,2 < 0,14 0,2 0,16
Nb2O5 0,25 - - - - - -
P2O5 0,03 - - - - 0,17 -
MnO 0,9 - - - - 0,03 0,04
S 0,5 - - - - - -
ZrO2 0,1 0,06 -NA 0,24 < 0,11 0,15 -
C1 E. Austrlia - RGC Premium SR; C2 - E. AustraliaTiwest; C3 - E. Australia Westralian Sands Ltd.; C4 ndia, Indian Rare
Earths Ltd;
C5 Malasya Malsian Titanium Corp.; C6 Japan Ishihara; C7 USA Kerr-McGee.
Escria de Titnio Leucoxnio
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6
TiO2 77,5 85,8 75 TiO2 90 85 89,5
FeO 10,9 10,8 7,6 Fe2O3 2,3 10 4,9
Al2O3 3,5 1,3 1,2 P2O5 0,09 NA 0,07
CaO 0,6 0,15 - ZrO2 2,35 0,2-0,5 0,9
MgO 5,3 1,1 7,9 S 0,015 0,02-0,03 0,02
SiO2 3,0 2,1 5,3 Al2O3 NA 0,5-1,2 1,6
Cr2O3 0,17 0,17 0,09 Cr2O3 NA 0,13-0,15 0,16
V2O5 0,57 0,6 -
MnO 0,25 2,5 -
U + Th (ppm) 1,9 15-30 NA
C1 Austrlia Cable Sands; C2 - Austrlia Tiwest; C3 - Austrlia RGC Mineral Sands;
C4 Canad QIT Sorelsag; C5 South frica RBM Ti Slag; C6 Norway Tinfos Slag
674 Minerais de Titnio

Tabela 7: Especificaes de ilmenita, leucoxnio e rutilo (Harben, 1996).

Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6

Ilmenita Leucoxnio Rutilo


TiO2 55,5 55 45 89,5 95,2 95,5
Fe2O3 28,9 18,9 12,5 4,9 0,5-0,9 0,90
FeO 20,7 - 34 1,6 - -
Al2O3 1,3 0,8 0,6 0,16 - -
Cr2O3 0,03 - 0,076 0,9 0,18-0,28 0,15
ZrO2 - - - - 0,5-0,95 0,96
SiO2 0,85 0,9 2,8 - 0,7-1,0 0,80
P2O5 0,03 0,12 0,04 0,7 - -
C1 Austrlia RGC; C2 ndia Indian Rare Earths; C3 Norway Titanaia;
C4 Austrlia RGC; C5 Austrlia Mineral Deposit Ltd.; C6 Austrlia RGC.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

A indstria de tintas utiliza outros pigmentos brancos como: antimnio,


chumbo e zinco, que apresentam comportamento tico semelhante com elevados
valores de ndice de refrao e opacidade (Fazano, 1998).

Na metalurgia, o alumnio e outros metais podem substituir o titnio em


algumas aplicaes estruturais, o que, pode resultar em produto de qualidade
inferior. Aos a base de nquel podem competir com o titnio em algumas
situaes. Em aplicaes onde a resistncia corroso se revela fator decisivo, o
ao inoxidvel e o ao 90 cobre-10, nquel e alguns materiais no metlicos
aparecem como concorrentes para o titnio; porm, todas essas alternativas tm
preo mais elevado (Lynd, 1985).

O carbeto de tungstnio concorrente do carbeto de titnio para fabricao


de ferramentas de corte.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 675

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, P. e JONES L. (2001) Princpios de qumica. Bookman, Porto Alegre,


p.691-734, 914p.
BALTAR, C.A.M. e CUNHA, A. S. F. (2004). Aproveitamento de Finos de
Ilmenita por Flotao com Succinamato. In.: XIX Encontro Nacional de
Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais. Menezes, C.T.B.;
Rocha, M.R.; Leal Filho, L.S.; Escobar, A.T. (Editores), Florianpolis, p.51-
58.
DANA Hurlbut (1976). Manual de Mineralogia. Editora da Universidade de
So Paulo.
DNPM - Departamento Nacional da Produo Mineral. (2001). Anurio
Mineral Brasileiro, p.378-391.
ELLIS, B.A. (1987). Light Metals. Titanium. Mining Annual Review, p. 47-48.
FAZANO, C. A. .T. V. (1998). Tintas: Mtodos de Controle de Pinturas e
Superfcies. 5a Edio, Editora Hemus, 345p.
FAN, X. e ROWSON, N. A.. (2000). The effect of Pb(NO3)2 on ilmenite
flotation. Minerals Engineering, vol.13, n.2, p.205-215.
FROES, R. H. (1987). Titanium - products and application. Journal of Metals,
12-14, March.
GAMBOGI, J. (1987). Titanium. U.S. Geological Survey Minerals Yearbook.
p.78-1 a 78-8.
GARNAR, T. e STANAWAY, K. J. (1987). Titanium minerals. In: Industrial
Minerals and Rrocks, 6th Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of
Mining, Metallurgy, and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p.1071-108.
GONZLEZ-BARROS, M. R. e BARCEL, M. L. (1997). Innovaciones y
Avances en el Sector de las Rocas y Minerales Industriales. Ilustre Colegio
Oficial de Gelogos de Espaa, 78p.
HARBEN, P. N. (1996). Bauxite. In: Industrial Minerals A Global Geology.
462p., p 175-185.
KANE, R. L. (1987). Titanium in sea water piping. Journal of Metals, p.10-11,
March.
676 Minerais de Titnio

LEE, J. D. (1996). Qumica Inorgnica no to Concisa. Editora Edigar Blucher,


Ltda. So Paulo, 527p., p.345-351.
LYND, L. E. (1985). Titanium. In.: Mineral Facts and Problems, Bureau of
Mines, 1-21.
MAIA, A. (2004). Titnio. Sumrio Mineral Brasileiro, DNPM, p. 123-124.
NAIR, S. M. (1980). Processamento de areias monazticas. Me & P, p.28-29.
SAMPAIO, J. A e Luz, A. B. (2002). Separao Magntica e Eletrosttica. In:
Tratamento de Minrios, 3a Edio. Luz, A.B. et alli. (Editores).
CETEM/MCT, cap.8, p.303-335.
SAMPAIO, J. A.; LUZ, A. B.; ALCNTERA e R. M.; ARAJO, L. S. L. (2001)
Minerais Pesados Millennium. In.: Usinas de Beneficiamento de Minrios
do Brasil. Sampaio, J.A.; Luz, A.B.; Lins, F.A.F (Editores). CETEM, p.231-
23.
SCHNELLRATH, J.; MONTE, M. B. M.; VERAS, A.; RANGEL JNIOR, H.
e FIGUEIREDO, C. M. V. (2001). Minerais Pesados. In.: Usinas de
Beneficiamento de Minrios do Brasil. Sampaio, J.A.; Luz, A.B.e Lins,
F.A.F. (Editores) CETEM, p.187-197.
VELHO, J.; GOMES, C. e ROMARIZ, C. (1998). Minerais Industrias.
Universidade de Aveiros, 591p.
VILLAS BAS, R. C. (1987). O titnio em cermica avanada. In.: Seminrio
Desafio do Titnio Nacional: o Anatsio. ABM, Belo Horizonte, p.1-6 .
ZHONG, K. e CUI, L. (1987). Influence of Fe2+ ions of ilmenite on its
flotability. International Journal of Mineral Processing, vol.20, p.253-265.
www.mindat.org/min-2013.html
www.radiobras.gov.br/ct/1998/materia_120698_6.htm
www.ga.gov.au/education/minerals/ilmenite.html
www.encyclopedia.com/html/i1/ilmenite.asp
www.quimica.com.br/revista/qd431/tio2_1.htm
Minerais Industriais CETEM/2005 677

32. Vermiculita
Jos Fernandes de Oliveira Ugarte 1
Joo Alves Sampaio2
Silvia Cristina Alves Frana3

1. INTRODUO

A vermiculita, (Mg, Fe)3 [(Si, Al)4 O10] [OH]2 4H2O, um silicato hidratado
de magnsio, alumnio e ferro com uma estrutura micceo-lamelar e clivagem
basal. O termo vermiculita utilizado tambm para designar comercialmente um
grupo de minerais micceos constitudo por cerca de dezenove variedades de
silicatos hidratados de magnsio e alumnio, com ferro e outros elementos. O
nome vermiculita derivado do latim vermiculus que significa pequeno verme e se
deve ao fato de que esse material se expande sob aquecimento, durante o qual
suas partculas movimentam-se de forma semelhante dos vermes.

Suas propriedades de superfcie, somadas aos elevados valores de rea


superficial especfica, porosidade e carga superficial (negativa) fazem da
vermiculita um material adequado para o uso como adsorvente ou como
carreador. A sua capacidade de troca inica estimada em valores na faixa entre
100 e 130 meq/100 g. Sua baixa elasticidade, baixa densidade e elevadas
capacidades de adsoro e absoro permitem que a vermiculita seja tambm
usada na composio de materiais para embalagens de uma variedade de produtos
industrializados.

O valor comercial da vermiculita est, exatamente, na camada de molculas


de gua que intercala as camadas de alumnio e silcio na estrutura do mineral, a
qual responde pelo seu elevado ndice de expanso. Essas molculas de gua,
quando aquecidas, de forma rpida, a temperaturas elevadas, transformam-se em
correntes de ar quente e causam aumento no volume do mineral. Esse processo,
chamado de expanso trmica, confere ao produto final mltiplas aplicaes

1 Eng. Qumico/UFPA, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT


2 Eng de Minas/UFPE, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do
CETEM/MCT
3 Eng. Qumica/UFS, D.Sc. Engenharia Qumica/COPPE-UFRJ, Tecnologista do MPEG/MCT
678 Vermiculita

industriais. Na forma expandida a vermiculita quimicamente ativa,


biologicamente inerte, alm de possuir baixa densidade.

O mineral comercializado na forma expandida apresenta propriedades


como baixos valores de massa especfica aparente e de condutividade trmica.
Essas caractersticas, associadas granulometria, tornam o produto de vermiculita
bastante atrativo para sua utilizao em diversas reas, dentre as quais, na
construo civil, na agricultura, nas indstrias qumica, de tintas, etc.

A vermiculita expandida, quando recoberta por compostos de magnsio,


pode remover com eficincia efluentes gasosos de usinas geradoras de
eletricidade. Assim, so removidas quantidades significativas de enxofre e
nitrognio dos efluentes gasosos.

A vermiculita possui uma faixa de composies, que depende da


composio da mica que a originou, da variao qumica durante o intemperismo
e da troca inica durante o processo de formao.

No Brasil h depsitos e jazidas de vermiculita nos estados da Paraba,


Gois e Piau. Os minrios brasileiros no contm asbestos, o que confere aos
concentrados de vermiculita maior valor agregado, alm de favorecer o melhor
aproveitamento econmico do bem mineral. Uma aplicao atrativa para a
vermiculita como material adsorvente/absorvente, devido s propriedades de
troca inica que possui, semelhante a algumas argilas e zelitas, podendo ser
utilizada em processos de remoo de contaminantes orgnicos e na purificao
de guas residuais contendo sais dissolvidos (Frana e Luz, 2002; Oliveira e
Ugarte, 2004).

Com relao s expectativas de crescimento no mercado, o comrcio desse


mineral atinge um valor da ordem de 200 milhes dlares ao ano, com um
mercado futuro projetado para atingir pases do primeiro mundo. Na ltima
dcada, os tradicionais produtores mundiais de vermiculita, frica do Sul e
Estados Unidos, passaram a dividir mercado com novos fornecedores do
produto, como a China, Zimbabwe, Austrlia e ndia. A China, em particular, tem
apresentado um desenvolvimento comercial crescente suprindo, por exemplo,
cerca de 50% dos mercados do Japo e Coria do Sul (Jinyao, 2001), o que aponta
a China como um grande concorrente no mercado mundial de vermiculita.

O Brasil detm 10% das reservas mundiais de vermiculitas e ocupa,


atualmente, a quarta posio mundial na produo, com 5%. A produo nacional
se concentra apenas em quatro produtores com um crescimento na ordem de
35% nos ltimos anos. Segundo algumas estimativas, o consumo mundial de
Minerais Industriais CETEM/2005 679

vermiculita em 2003 foi de 600 mil toneladas. No Brasil a produo, em 2003, foi
de 26 mil toneladas, e o consumo interno, 22 mil toneladas (Cavalcanti, 2004).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

Para a efetiva compreenso das caractersticas mineralgicas da vermiculita,


um mineral da famlia dos filossilicatos, faz-se necessrio o conhecimento bsico
dos conceitos mineralgicos relacionados s micas, visto que a vermiculita tem
semelhana com o grupo micceo.

Mica um termo genrico aplicado a um grupo de minerais alumino-


silicatados complexo, com estrutura lamelar e com diferentes composies
qumicas e propriedades fsicas. As micas formam cristais planos hexagonais, com
clivagem bem marcada, paralela direo das superfcies planas, o que lhes
confere a propriedade de delaminao (se dividir em lminas) (Tanner Jr., 1996).
Algumas micas apresentam maior facilidade de delaminao, como o caso da
muscovita que, quando proveniente de pegmatitos, delamina mais facilmente do
que a flogopita. Em geral, as micas provenientes de pegmatitos intemperizados
possuem maior facilidade de delaminao.

Os depsitos de mica podem produzir micas em formato de folhas ou de


lascas. As micas em formato de folhas so geralmente muscovitas e so
encontradas em pegmatitos de granulometria grossa. As micas em lascas so
provenientes de pegmatitos intemperizados; antigamente as lascas de mica
constituam subproduto ou rejeito das operaes com as micas em folha; porm, a
sua demanda crescente incentivou o desenvolvimento de mtodos de lavra nesses
pegmatitos. Esse tipo de mica tambm largamente encontrado em depsitos de
mica xisto, que apresentam corpos largos e maior percentagem de micas do que
os pegmatitos.

A vermiculita um silicato hidratado de formato lamelar, contendo


quantidades variveis de ferro, magnsio, potssio e alumina. Suas caractersticas
fsicas so as mesmas das micas, no que se refere clivagem tpica, separando-se
em finas lamelas flexveis, porm sem elasticidade, e com cores que variam do
bronze ao amarelo-amarronzado, com brilho perolado tpico. A dureza do mineral
pode variar de 2,1 a 2,8, na escala Mohs, e a massa especfica 2,5 g/cm3.
680 Vermiculita

A estrutura cristalina lamelar formada pela clula unitria do grupo do


argilomineral 2:1, que contm duas camadas tetradricas de silcio
(tetracoordenado) e uma camada octadrica de alumnio (hexacoordenado) entre
elas. Os grupos tetradricos e octadricos tm seus vrtices compostos por
tomos ou ons oxignio e ons hidroxila, que esto ao redor de pequenos ctions,
destacando Si4+ e Al3+, eventualmente Fe3+ e Fe2+, nos grupos tetradricos, e Al3+,
Mg2+, Fe2+, Fe3+ e Ti4+, eventualmente Cr3+, Mn2+, Zn2+ e Li+, nos grupos
octadricos, geralmente com um certo grau de substituio isomrfica. Todas as
posies da camada octadrica podem ser preenchidas (forma trioctadricas) ou
somente dois teros delas podem estar preenchidos (formas dioctadricas) (Aguiar
e Novaes, 2002; Muoz e Castell, 2003). Cabe mencionar que a estrutura
cristalina tetradrica ou octadrica favorece a troca catinica, ao processo de
intercalao da vermiculita, onde nova classe de materiais podem ser formados,
com a adsoro do agente intercalante, assim como sua aplicao na remoo de
metais pesados e adsoro de leo da indstria petrolfera (Ugarte e Monte, 2004;
Oliveira e Ugarte, 2004).
As micas, especialmente a muscovita, so amplamente utilizadas na indstria
devido s excepcionais propriedades fsicas, qumicas, eltricas, trmicas e
mecnicas que apresentam. Flogopita e vermiculita so as seguintes, na ordem de
importncia industrial; a biotita ainda no apresenta larga aplicao, devido ao
elevado teor de ferro na sua estrutura.

A vermiculita, particularmente, um mineral hidratado, que pode resultar


da alterao de uma mica, mais comumente a biotita. Os minerais comumente
associados vermiculita so a biotita, hidrobiotita, piroxenita, apatita, anfiblio,
sienito, serpentinito, flogopita, diopsdio, clorita, amianto, talco e minerais
argilosos. Estudos da caracterizao tecnolgica (Ugarte et al., 2004) tm mostrado
que as vermiculita de Santa Luzia (PB) e Sancrelndia (GO) so compostas de
camadas mistas interestratificadas de vermiculita com outras fases mineralgicas
(talco, hidrobiotita, biotita e flogopita) e que, dependendo do teor dessas
impurezas, podem interferir no processo de expanso da vermiculita.
A Figura 1 ilustra um diagrama com estruturas da flogopita, vermiculita e uma
estrutura mista estratificada, flogopita e vermiculita. Quimicamente, a composio
da vermiculita rica em xidos. Nas Tabelas 1 e 2 encontram-se, respectivamente,
de forma ilustrativa, uma comparao entre composies qumicas mdias de
vermiculitas comerciais e brasileiras e internacionais.
Minerais Industriais CETEM/2005 681

Figura 1: Estruturas: (a) flogopita; (b) estrutura da vermiculita com ctions de Mg


hidratado nas regies entre camadas de H2O e (c) estrutura estratificada de
flogopita com vermiculita (Bigham et al., 2001).

Tabela 1: Composio qumica (%) mdia de vermiculitas comerciais brasileiras.


Composto Santa Luzia (PB) Sancrelndia (GO) Massap (PI)

SiO2 42,8 40,4 45,10


MgO 19,9 18,3 23,60
Al2O3 6,8 13,0 10,20
Fe2O3 6,7 8,5 5,80
K2O 4,6 3,7 0,50
Na2O 1,0 2,5 0,10
CaO 0,56 1,4 3,60
MnO 0,11 0,12 -
TiO2 0,86 1,0 0,70
NiO 0,29 0,21 -
BaO - - 0,20
Cr2O3 0,45 0,31 -
H2O (total) 15,80 10,40 10,20
Total 99,87 100,00 100,00
Fontes: Santa Luzia (PB) (Frana e Luz, 2002), Sancrelndia (GO) (Ugarte et al., 2004) e Massap
(PI) (Hindman, 1994).
682 Vermiculita

Tabela 2: Composio qumica (%) mdia de concentrados de vermiculitas


comerciais internacionais (Hindman, 1994).
Composto 1 2 3 4 5 6 7
SiO2 36,50 41,20 37,67 39,37 43,05 38,66 38,34
MgO 19,20 24,22 17,16 23,37 21,39 20,04 16,38
Al2O3 14,50 12,68 14,23 12,08 10,01 17,36 12,85
Fe2O3 10,50 4,60 8,07 5,45 1,90 8,45 8,80
K2O 0,50 5,97 1,36 2,46 2,56 4,24 6,63
Na2O 2,00 1,61 1,95 0,80 0,03 - 1,72
CaO 0,21 0,93 2,18 1,46 0,20 0,75 1,12
MnO 0,18 0,05 0,18 0,30 - 0,07 0,14
FeO - 1,54 0,48 1,17 3,56 - -
TiO2 0,75 1,38 0,20 1,25 1,00 - 1,66
Li2O - - - - 0,03 - 0,01
BaO - - - - 0,03 0,12 -
Cr2O3 - - - - 0,20 0,50 0,23
H2O (total) 15,41 5,82 15,71 11,20 15,70 8,71 10,66
Total 99,64 99,99 99,19 98,97 99,4 98,61 99,34
1- Austrlia (Munglinup), 2- China (Qieganbulake), 3- Egito (Hafafit), 4- frica do Sul
(Phalaborwa), 5- Rssia (Kovdor), 6- Estados Unidos (Chicago) e 7- Estados Unidos
(Louisa)

2.2. Geologia

A vermiculita pode ser derivada da biotita, flogopita, diopsdio, hornblenda


e serpentito por um dos processos seguintes:
intemperismo ao longo de zona de falha at a profundidade de 100 m;
alterao hidrotermal a baixa temperatura (menos que 350oC) de
piroxenito, peridotitos, dunitos, carbonatitos e anfibolitos cortados por
granodioritos e pegmatitos, ambos alcalinos.
O fato de a vermiculita ser instvel nas temperaturas acima de 350oC
comprova a afirmao de que possvel mesma, em profundidade da crosta
terrestre, converter-se em biotita ou outros minerais como flogopita, diopsdio
hornblenda ou serpentito. Este fato restringe o tamanho dos depsitos desse
mineral, cuja existncia em profundidade considerada uma exceo Assim,
justifica-se o nmero reduzido de minas subterrneas desse mineral.

Em decorrncia das alteraes, relativas ao processo de formao da


vermiculita, no serem completas, comum a ocorrncia do mineral intercalado
com biotita ou clorita. Decorre desse fato a existncia de uma vermiculita natural
Minerais Industriais CETEM/2005 683

de baixo valor agregado. Por outro lado, vermiculitas que resultaram da alterao
da flogopita e biotita contm partculas com granulometria grossa e, portanto, de
boa qualidade.

Os elementos qumicos presentes na vermiculita, em especial ferro,


alumnio e magnsio, esto relacionadas a uma alterao da biotita, por ao
hidrotermal associada a micas. Esta, de um modo simples, pode ser entendida
como uma soluo aquosa aquecida, usualmente acima de 50oC, caracterizada por
composio qumica complexa dada por diversas substncias dissolvidas. Essa
soluo ou fluido pode ser gerada em diversos sistemas geolgicos, donde a fase
aquosa e seus solutos terem fontes diversas, como, por exemplo: magmtica e
metamrfica. Nestes ambientes geolgicos, a gua pode ser progressivamente
aquecida e reagir quimicamente com os minerais e rochas percolados,
transformando-se ento numa soluo hidrotermal.

Os depsitos brasileiros e mundiais de vermiculita ocorrem principalmente


dentro das zonas de complexos mficos, ultramficos e carbonatitos.
Por exemplo, Libby nos Estados Unidos, considerado o maior do mundo e o de
Phalaborwa (frica do Sul). Outros pequenos depsitos so formados por
dunitos, piroxenitos, peridotitos ou rochas mficas cortadas por pegmatitos e
sienitos e rochas granticas (Birkett e Simandi, 1999; Simandi et al., 1999). Segundo
estudos geolgicos, os depsitos brasileiros so divididos em dois tipos:
os derivados de alterao da mica flogopita em carbonatitos, e no
silictica, como a maioria das rochas gneas;
os derivados de alterao da biotita em complexos metamrficos
mficos e ultramficos serpentinizados, quando expostos ao desgaste
intenso e modificao em temperaturas elevadas.
A produo nacional hoje restrita a corpos mficos e ultramficos, que
tm dimenses reduzidas e em geral so subverticais. Os depsitos carbonatitos
tm maior dimenso para lavra a cu aberto, como o caso do depsito de
Phalaborwa, considerado o segundo maior do mundo, onde a vermiculita um
subproduto de lavra de cobre. Alm disso, o Brasil conta com dezenas de
depsitos carbonatitos descritos na nossa geologia que ainda no foram estudados
geologicamente para identificao de reservas adicionais.

Segundo Reis (2002), depsitos associados a metassedimentos carbonticos


em seqncias vulcnicas metamorfizadas ainda no foram descritos no Brasil; e a
ausncia de normas brasileiras para efetuar clculos de reserva minerais, para que
sejam reconhecidas no mercado internacional, dificultam a classificao dos
684 Vermiculita

depsitos de vermiculita no pas, que s podem ser identificados como recurso ou


como reserva de minrio. Na Tabela 3, constam os principais tipos de depsitos
de vermiculita identificados no Brasil e suas reservas.

Tabela 3: Principais depsitos de vermiculita identificados no Brasil (entre


parnteses a percentagem de vermiculita) (Reis, 2002).

Depsito Localizao Tipo Vermiculita 106 (t)


Catalo I Ouvidor (GO) Carbonatito 10 (20%)
Queimada Nova Queimada Nova (PI) Mfico e ultramfico 1,95 (20%)
Santa Luzia Santa Luzia (PB) Mfico e ultramfico > 7 (30%)
Sancrelndia Sancrelndia (GO) Mfico e ultramfico 1,5 (30%)
Montes Belos Montes Belos (GO) Mfico e ultramfico 2 (30%)
Brumado Brumado (BA) Mfico e ultramfico 2 (25%)

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Por conta dos custos de minerao e beneficiamento, alm daqueles


relativos ao transporte do concentrado final, desejvel lavrar a vermiculita com
teor bastante elevado. Mesmo assim, os minrios de baixo teor (entre 20 e 30%)
podem ser aproveitados economicamente. Os minrios ricos ou com teores
elevados chegam at a 80% de vermiculita.

Ao contrrio de outros minerais o valor de um minrio de vermiculita


dependente da distribuio e da eficincia do aproveitamento das partculas
maiores da vermiculita. Portanto, exige-se cada vez mais mtodos de lavra
capazes de proporcionar vermiculitas com partculas grossas.

Nos depsitos de vermiculita comum a ocorrncia do mineral nos


seguintes modos: mica parcialmente alterada em vermiculita, vermiculita alterando
para caulinita e vermiculita associada aos minerais de ganga. Tais ocorrncias tm
efeitos significativos nos mtodos de lavra e processamento. Assim, normalmente
praticam-se lavras seletivas do mineral com o objetivo de obter um produto final
com granulometria mais grossa possvel e elevado teor de vermiculita, facilitando
as operaes de beneficiamento para obteno de um produto final com maior
Minerais Industriais CETEM/2005 685

valor agregado. Como essas jazidas de vermiculita, relativamente puras, so


escassas e a demanda por vermiculita grossa aumente cada vez mais, torna-se uma
exigncia o processamento de minrios com qualidade menos nobre, muito
embora existam depsitos com elevado teor de vermiculita grossa e livre de
contaminao. Dessa forma, h uma tendncia para uma utilizao de tcnicas
avanadas de sondagens e lavra em harmonia com as caractersticas do corpo de
jazida.

Na prtica, comum a lavra de vermiculita a cu aberto e so raros os casos


de lavra subterrnea. Nas minas modernas a abertura de cavas, geralmente rasas,
cerca de 50 m, feita com equipamentos convencionais incluindo, entre outros,
escavadeiras mecnicas, onde as jazidas de vermiculita esto associadas aos diques,
sills e/ou outros corpos rochosos e compactos.

Em geral, o processamento do minrio lavrado feito na prpria mina,


todavia, h casos, caractersticos de pequenas jazidas, em que a usina de
processamento situa-se a maiores distncias da mina. Desse modo, o transporte
realizado por caminhes de pequeno porte, em auto-estrada. Nas duas situaes
h sempre a remoo de uma quantidade significativa de material estril.

No Brasil o minrio de vermiculita lavrado a cu aberto com desmonte


mecnico utilizando trator de esteira na etapa de escarificao. O minrio bruto
retomado por carregadeira frontal para abastecer os caminhes basculantes, que
fazem o transporte at a usina de concentrao. As bancadas possuem, como de
hbito, largura mdia de 3,0 m e talude de 30o, o que permite a operao dos
equipamentos de desmonte e transporte. Tal procedimento pode variar de acordo
com a espessura da camada de minrio no jazimento.

A remoo do capeamento, com espessura mdia de 1,5 m, tambm feita


com auxlio do trator de esteira. O plano de lavra prev o retorno do capeamento
cava da mina, de forma a recompor a topografia original do terreno.
O capeamento constitudo basicamente de material argiloso de fcil remoo; a
relao estril/minrio situa-se na faixa de 0,063/1 (Luz et al., 2001).

3.2. Processamento

Os minrios e concentrados so normalmente analisados pelo teor de


vermiculita e tamanho das partculas. A amostra seca peneirada em vrias
fraes segundo a classificao granulomtrica apresentada na Tabela 4, que
exemplifica a diferena entre a granulometria dos padres de concentrados de
vermiculita natural, internacional, americano e brasileiro. Cada frao pesada e
686 Vermiculita

ento submetida ao processo de expanso trmica em fornos com temperatura na


faixa de 800 a 1.100oC. Aps o resfriamento a vermiculita expandida novamente
pesada e a ganga residual removida por meio de separao a seco ou a mido,
esta ltima menos utilizada. O concentrado de vermiculita calculado segundo:
a simples diferena da massa entre a vermiculita expandida e os
minerais de ganga;
clculo do excesso de umidade;
a sobresecagem do produto.

O teor de vermiculita nos concentrados finais varia desde 90 at 99%. Os


concentrados so tambm especificados em funo do desempenho do material
durante o processo de expanso trmica, o qual pode ser avaliada em teste de
laboratrio que simula o processo industrial. Nas unidades produtoras,
rotineiramente, a avaliao da vermiculita expandida feita segundo a pesagem do
produto acondicionado em sacos de 100 L.

As tcnicas de beneficiamento de vermiculita fazem uso das vantagens de


uma ou mais propriedades do mineral. Tais propriedades incluem forma,
densidade, resistncia cominuio etc. Algumas dessas propriedades podem ser
aplicadas em processos a seco e a mido, entretanto, nas unidades produtoras h
predominncia da utilizao do mtodo a seco.

Em geral, os minerais de ganga so friveis e quando passam por


equipamentos de cominuio, britadores de impactos ou de rolos, so cominudos
seletivamente em relao vermiculita, que permanece praticamente intacta. Mais
da metade dos minerais de ganga reduzida a uma granulometria adequada sua
remoo no classificador pneumtico.
Minerais Industriais CETEM/2005 687

Tabela 4: Classificao granulometria de padres de concentrados de vermiculita


natural (Reis, 2002).
Padro Tamanho Padro Tamanho Padro Tamanho
Internacional (mm) Americano (mm) Brasileiro (mm)
Grossa -8,0 + 2,8 1 -7,0 + 3,327 - -
Mdia -4,0 + 1,4 2 -3,5 + 1,75 Mdia 55-95%> 2.4
Fina -2,0 + 0,71 3 -2,0 + 0,6 Fina 65-95%> 1,2
Superfina -1,0 + 0,355 4 -0,85 + 0,212 Superfina 70-95%> 0,6
Micrometro -0,71 + 0,25 5 -0,3 Micrometro 80-100> 0,3

Constam, na Figura 2, duas ilustraes de fluxogramas genricos para a


separao de vermiculita. O processamento a seco requer uma etapa de secagem
antes do processo de separao. Em geral, utiliza-se um sistema de
aeroclassificao no beneficiamento por meio de um classificador pneumtico e
outras tcnicas como mesa pneumtica, esta com menor ndice de utilizao. As
separaes eletrosttica e magntica so usadas apenas em alguns casos. Quando
h biotita no minrio, esta pode ser removida por separao magntica.
A seletividade da classificao pneumtica promove a obteno de concentrados
de vermiculita com faixas granulomtricas estreitas, razo pela qual esses
equipamentos so utilizados com mais freqncia.

O beneficiamento a mido, com menor nmero de aplicaes, geralmente


feito segundo duas linhas de processo:

flotao da frao fina entre 250 e 75 m, usando cido olico e


linolico, aps a cominuio, classificao e deslamagem;

tcnicas convencionais de beneficiamento baseada na morfologia ou


densidade das partculas maiores.

Uma vez que muitos dos minrios de vermiculita contm maiores


quantidades de minerais de ganga com densidade elevada, h a possibilidade de
aplicao, com xito, do processo de separao por meio denso, jigues e mesas
vibratrias. Dependendo do caso, apenas uma simples hidroclassificao pode ser
efetiva na separao da vermiculita fina. Em alguns casos h a possibilidade de
substituir a flotao por classificadores hidrulicos.
688 Vermiculita

Figura 2: Processos genricos de beneficiamento a seco (Fluxograma A) e a


mido (Fluxograma B) para obteno de concentrados de vermiculita natural
(Hindman, 1994).

No Brasil, h predominncia da utilizao do processo a seco para


concentrao de vermiculita. O minrio lavrado exposto ao sol para secagem at
uma umidade de 4%, ideal para a alimentao do processo, que baseado em
etapas de moagem, em moinhos de martelo, e peneiramento, para obteno de
concentrados com diferentes fraes granulomtricas. A frao fina (p) abaixo
de 0,5 mm descartada do circuito por meio de correia transportadora. Ao final
dessas etapas, os concentrados com teor mdio de vermiculita de 70% so obtidos
por classificao pneumtica, utilizando classificadores pneumticos de suco
(winovers) (Luz et al., 2001). A Figura 3 ilustra os fluxogramas dos processos de
beneficiamento a seco para a obteno de concentrados de vermiculita natural.
Nos casos em que o teor de vermiculita no minrio bruto baixo, ou h a
presena de contaminantes, utiliza-se o processo a mido, onde a concentrao
feita por flotao, aps peneiramento e deslamagem.
Minerais Industriais CETEM/2005 689

Figura 3: Processo de beneficiamento a seco para obteno de concentrados de


vermiculita natural da Unio Brasileira de Minerao (Luz et al., 2001).
690 Vermiculita

Embora a vermiculita seja comercializada na sua forma natural, a sua


utilizao se faz, na maioria das vezes, na forma expandida. Na forma natural, a
vermiculita utilizada na fabricao de placas de isolantes em recobrimento de
paredes e outros usos limitados (Ellicot, 2000). Antes de citar os usos da
vermiculita na forma expandida, interessante conhecer alguns detalhes sobre o
processo de esfoliao ou expanso trmica.

O processo consiste no aquecimento do concentrado de vermiculita por


meio de fornos especiais a gs ou a leo, a uma temperatura na faixa de 800 a
1.100oC. O objetivo do processo consiste em remover a gua estrutural associada
ao mineral, em um intervalo de tempo menor possvel, com o melhor rendimento
do processo. O aquecimento converte, bruscamente, a gua interlamelar em
vapor, expandindo a vermiculita natural. Esse processo confere aos produtos
resistncia ao fogo, propriedades isolantes trmicas e acsticas, adeso, resistncia
formao de rachaduras e enrugamentos, esterilidade e tambm elevada
absoro de lquidos, devido sua porosidade tambm elevada (Frana e Luz,
2002). As Figuras 4 (a) e (b) so fotografias de vermiculita natural e expandida,
respectivamente.

Figura 4: Fotografias de amostras de vermiculita (Santa Luzia, PB):


(a) vermiculita natural; (b) vermiculita expandida (Ugarte et al., 2004).

Quando se aquece o mineral at a temperatura de 150oC se remove apenas a


gua responsvel pela umidade. Este um processo reversvel, isto , as situaes
de equilbrio retornam-se nas condies de temperatura e presso. Na faixa de
temperatura que vai desde 150 at 250oC elimina-se a gua quimicamente ligada
vermiculita. Finalmente, na faixa de temperatura entre 250 e 1.100oC ocorre o
processo de remoo da gua ligada estrutura do mineral e, tambm, o processo
de desidroxilao da vermiculita, considerados irreversveis.
Minerais Industriais CETEM/2005 691

Teoricamente, a vermiculita pura expande at 30 ou 40 vezes o seu volume


original, no entanto, a vermiculita comercializada na forma natural expande em
mdia de 8 a 12 vezes. possvel que fatores ligados a esta ocorrncia sejam
impurezas, como, tambm, as caractersticas fsico-qumicas, principalmente a
relao entre a quantidade de molculas de gua livre ligadas estrutura cristalina
(Ugarte et al., 2004; Martins et al., 2001). A densidade aparente da vermiculita
reduzida de 640-960 kg/m3 para 56-192 kg/m3 quando se obtm um produto
expandido com 90% em volume de ar aprisionado. No caso do produto
expandido a sua densidade e aparncia dependem da:
temperatura e tempo de residncia na zona de aquecimento;
natureza oxidante ou redutora do ambiente de aquecimento, que
funo do combustvel utilizado.
As unidades produtoras de vermiculita expandida esto localizadas
prximas ao mercado consumidor, pois mais vantajoso transportar a vermiculita
natural do que aquela com um volume cerca de 12 vezes maior, mdia de
expanso do produto.

4. USOS E FUNES

Em geral, a aplicao da vermiculita em cada uso especfico depende da sua


granulometria e pureza. Aquelas com granulometria mais fina so aplicadas na
produo de manufaturados para a construo civil, alm de utilizadas como
carreadoras na produo de fertilizantes e de alimentao para animais. As de
granulometria mais grossa so utilizadas para fins de horticultura, cultivo e
germinao de sementes, dentre outros.

A vermiculita um material no abrasivo, inodoro, no se decompe nem


promove irritaes na pele, possui propriedades isolantes, tanto trmica como
acstica, no contm asbestos e um material no carcinognico.

Suas propriedades de superfcie, em particular, rea superficial,


hidrofobicidade, porosidade e carga superficial negativa, fazem dela um material
recomendado para uso como material absorvente e carreador. A vermiculita pode
ainda ser aplicada na fabricao de embalagens industriais para controle da
umidade, devido sua baixa elasticidade, e altas capacidades absorptivas e
adsorptiva. Alm disso, sua densidade baixa, cujos valores na forma natural variam
entre 800 a 1.000 kg/m3 e na forma expandida ficam na faixa de 80 a 140 kg/m3,
favorecem ainda mais essa utilizao.
692 Vermiculita

A vermiculita nas formas natural e expandida possui propriedades catalticas


e, quando modificada por tratamento qumico, poder ser utilizada com xito na
remoo de resduos nucleares, purificao de gua, tratamento de esgotos txicos
e assim por diante.

A seguir so apresentados os ramos da indstria onde a vermiculita


utilizada, principalmente na forma expandida, bem como as especificaes
requeridas para cada aplicao e as expectativas de crescimento de mercado.

Vermiculita para a indstria da construo civil

Dentre os principais usos na construo civil, est a sua aplicao como


isolante trmico e acstico em paredes, na forma de massa para revestimento
(reboco), graas baixa condutividade trmica do material (60 cal/m2 h oC, a
25oC) e pequena propagao sonora (mdias de coeficiente de reduo de rudos
superior a 60%). Normalmente, utilizam-se argamassas com propores
conhecidas, em volumes; neste segmento industrial, a vermiculita usada nas
granulometrias mdia, fina e superfina. Outros produtos de vermiculitas para
aplicao na construo civil esto disponveis no mercado e recebem
denominaes comerciais fornecidas por cada empresa (Brasil Minrios, 2004).
Por exemplo, vermiplac, placas de aglomerado com dimenses mtricas; vermibloc,
blocos pr-moldados com argamassa gesso/vermiculita usados em divisrias
internas; vermifloc um agregado para argamassa de reboco; o mais usado o sem
fibra, cuja granulometria adequada a um perfeito entrelaamento dos gros com
30% de reduo do volume. Solto, pode ser aplicado no isolamento termo-
acstico de forros, assoalhos e paredes, bem como na cobertura de abbadas de
fornos e estufas. A mistura de vermifloc com cimento portland e gua proporciona
a obteno de um concreto leve cuja resistncia compresso pode chegar a
0,7 Mpa.

Para cada uso, deve ser adotada uma proporo conveniente entre as
quantidades de vermifloc e cimento, atendendo sempre a relao
densidade/resistncia compresso. Neste caso, as densidades se referem ao
material compacto e seco, e as misturas so fornecidas j prontas, secas,
embaladas em sacos de 40 kg, sob o nome de vermimassa. Outras aplicaes na
construo civil: placas de aglomerado com miolo de chapas metlicas para uso
como divisrias; impermeabilizante em lajes de cobertura e massas anti-fogo para
paredes, teto e portais.
Minerais Industriais CETEM/2005 693

Vermiculita para a horticultura

O mineral expandido, com granulometria mdia, fina e superfina, possui


caractersticas especiais, que o transformam num importante elemento na
composio dos fertilizantes e formao dos solos para a horticultura,
principalmente nos perodos de estiagem. Essas caractersticas fazem da
vermiculita um importante aliado na produo e plantio de mudas, em
reflorestamentos de grandes reas, em horticultura e jardinagem, um inibidor de
micro e macro nutrientes de adubos, e estimulador da germinao de sementes,
etc. Ainda nessa linha podem ser destacadas outras caractersticas da vermiculita
tais como:
a vermiculita expandida muito leve, o que facilita o seu manuseio nas
composies com solos, turfas, cascas de pinho, fertilizantes, pesticidas
e herbicidas;
a vermiculita promove a areao do solo enquanto retm umidade e
estimula a absoro de nutrientes atravs das razes das plantas;
suas capacidades de trocas catinicas disponibilizam amnia, potssio,
clcio para as plantas;
quando combinada com turfa ou com casca de pinho promove o
rpido crescimento das razes das plantas, alm de reter ar e umidade,
liberando-os para a planta quando necessrio.
A vermiculita na forma expandida constitui-se tambm num timo
condicionador de solos cidos e argilosos, por auxiliar na correo do pH,
tornando-os mais soltos, porosos e arejados, de forma a proporcionar um melhor
desenvolvimento nas razes das plantas. Ainda apresenta-se como excelente
retentor de umidade (Potter, 2001). Comercialmente, so encontrados no mercado
produtos com as denominaes rendmax ou vermissolo, que so flocos utilizados na
horticultura para reteno de gua ou a substituio de solo para a produo de
mudas e plantas em grande escala.

Outras aplicaes

Na forma fina (abaixo de 40 m), a vermiculita muito utilizada como


carga na indstria de tintas, fabricao de pneus e pastilhas de freio para a
indstria automobilstica. O atrativo dos produtos expandidos de granulometria
fina deve-se tambm ao crescente consumo no segmento de aplicativos como
pastas e lubrificantes inertes, no graxosos, que por suas caractersticas fsico-
qumicas substituem derivados de petrleo e grafita, chegando a valer 50% a mais
694 Vermiculita

sobre o preo das vermiculitas de granulometria fina e superfina. tambm muito


utilizada na produo de tijolos refratrios, blocos e placas resistentes a altas
temperaturas, na proteo de estruturas de ao a temperaturas elevadas, no
aumento da viscosidade de leos lubrificantes e como ingredientes de compostos
de vedao de juntas de dilatao; na fabricao de isolantes trmicos txteis;
isolantes termo-acsticos para construo naval (cascos de barcos e canoas);
embalagens a prova de choque e fogo; isolante de cmaras frias; como carga na
formulao de fibra de vidro; revestimento de moldes para fundio de ferro e
alumnio; lubrificante de junes de trilhos durante ajuste trmico; absoro de
leos, pesticidas e metais pesados.

Alm das aplicaes citadas acima, o mineral vermiculita estudado em


centros de pesquisas do pas e do exterior, para que se promovam mais aes de
seu aproveitamento e de seu potencial para uso no mercado (Oliveira e Ugarte,
2004; Ugarte et al, 2004; Martins et al., 2001; Frana e Luz, 2001).

No Brasil, o mercado de aplicativos ainda incipiente, mas indica um


crescimento significativo. Alem disso, dependendo de sua capacidade de ampliar a
produo, o Brasil poder, no futuro prximo, produzir concentrados de
vermiculita visando aumentar suas exportaes para os mercados americano e
europeu.

A seguir so exemplificadas outras aplicaes da vermiculita na forma


natural, impulsionadas por algumas de suas propriedades fsicas, qumicas e
mineralgicas, a saber (Lin, 1998):
insumo em materiais cermicos - utilizam-se os componentes
magnsio, alumina, slica e ferro da vermiculita, uma vez que uma
matria-prima de composio uniforme e baixo teor de impurezas;
fabricao de explosivos - utilizada devido s propriedades da gua
estrutural na vermiculita natural;
carga em indstrias de tintas - utilizada como carga na confeco de
agregados, plsticos, concretos e tintas de alta plasticidade;
confeco de pedras artificiais - utilizam-se alguns componentes
qumicos da vermiculita na confeco de pedras semi-precisosas para a
indstria joalheira e de ornamentos;
materiais prova de fogo - a vermiculita utilizada como uma massa
selante, para poros e tubulaes, que na presena do calor (por motivo
de fogo) se expande, vedando tambm, a fumaa e o excesso de calor.
Minerais Industriais CETEM/2005 695

5. ESPECIFICAES

A comercializao dos produtos da vermiculita baseada na sua


granulometria; superfina, fina e mdia, que dependente do tipo de aplicao.
Desse modo, a uniformidade no fornecimento de uma matria-prima, com
caractersticas qumicas e fsicas constantes, constitui-se na tarefa principal para os
fornecedores desses insumos minerais. De uma forma geral, os consumidores de
concentrado de vermiculita seguem as seguintes especificaes (Brasil Minrios,
2004):
concentrado de tonalidade cinza claro, ou cinza e bege claro quando
expandido;
caractersticas de expanso aceitas pela indstria (fator de expanso
>10 vezes) com menor temperatura de expanso;
concentrado com 90% de vermiculita, livre de asbestos e baixo teor de
sdio;
as lamelas devero estar 80% dentro do tamanho solicitado;
os concentrados devem possuir capacidade de troca catinica (CTC)
elevada, valores acima de 100 meq/100 g.
A especificao da composio qumica da vermiculita da Phalaborwa
Mining Company (frica do Sul), apresentada na Tabela 5, empregada em vrios
setores industriais tais como: revestimento anti-fogo, revestimento de frico de
freios e embreagens de automveis, construo civil, isolante trmico e
embalagens de materiais.

Devido ao grande aumento de volume aps a expanso, o concentrado de


vermiculita transportado na forma natural. O produto expandido obtido em
unidades de beneficiamento localizadas prximas ao mercado consumidor.
Existem mais de 60 unidades industriais de esfoliao espalhadas pelo mundo,
localizadas na Amrica do Norte e na Europa.
696 Vermiculita

Tabela 5: Especificao da vermiculita da Phalaborwa Mining Company


(www.palabora.co.za).

Composto qumico Percentagem Composto qumico Percentagem


SiO2 35-41 CO2 0,6-2,5
Al2O3 6,0-10,0 TiO2 0,6-1,4
Fe2O3 6,0-9,5 F 0,2-0,8
MgO 21,5-25,5 Cr2O3 0,01-0,10
K2O 3,0-6,0 P2O5 0,2-2,0
CaO 2,0-6,0 Cl 0-0,5

No Brasil, as unidades de esfoliao esto localizadas nos estados de So


Paulo, Belo Horizonte, Gois e Piau. Os concentrados de vermiculita so
exportados para os Estados Unidos e Europa na forma natural. No mercado
interno os aplicativos de vermiculita so ainda limitados, com oferta de produtos
restritos a setores industriais de produtos manufaturados como, por exemplo, para
a construo civil nos estados de So Paulo, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e
Porto Alegre. Os maiores consumidores de vermiculita na forma expandida no
Brasil, so os setores da construo civil (cerca de 76,0% da quantidade
produzida) e agricultura, particularmente na horticultura, destacando-se a cidade
de Holambra, no estado de So Paulo (Cavalcanti, 2004).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

A vermiculita expandida pode ser substituda por diferentes materiais,


dependendo do uso final do produto. Na confeco de peas de concreto leve e
recobrimento para paredes e tetos, pode ser substituda pela perlita expandida.
Ainda nestas aplicaes, pode-se encontrar o uso de materiais de menor custo,
porm mais densos que a perlita expandida, ou seja, algumas argilas, silte e outros
minerais argilosos intemperizados. Em mistura com gesso, promove maior
resistncia abraso e quebras, e pode ser utilizada em painis e divisrias
(Lin, 1998).

Na aplicao como isolante trmico e acstico, a vermiculita expandida tem


como competidores a fibra de vidro, a perlita e a l de escria (Potter, 2002). Na
agricultura, os materiais concorrentes so turfa, perlita e serragem, alm de outros
condicionadores de solos sintticos. Atualmente, materiais como perlita, l mineral
e poliestireno mostram-se competidores crescentes da vermiculita em diversos
usos, tanto em termos de preos quanto de qualidade esperada no seu uso final
(Ellicott, 2000).
Minerais Industriais CETEM/2005 697

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

AGUIAR, M. R. M. P. e NOVAES, A. C. (2002). Remoo de metais pesados de


efluentes industriais por aluminossilicatos. Qumica Nova, Vol. 25, No. 6B, p.
1145-1154.

BETTENCOURT, J. S. e MORESCHI, J. B. (2000). Recursos Minerais. In:


Decifrando a Terra, Vol. 1, Cap. 21. TEIXEIRA, W., TOLEDO, M. C. M.,
FIRCHILD, T. R., TAIOLI, F., (editores), Oficina de Textos.

BIGHAM, J. M., BHATTI, T. M., VUORINEN, A. e TUOVINEN, O. H.


(2001). Dissolution and structural alteration of phogopite mediated by proton
attack and bacterial oxidation of ferrous iron. Hydrometallurgy, 59, p. 301-
309.

BIRKETT, T. C. e SIMANDI, G. J. (1999). Carbonatite-associated deposits:


magmatic, replacement and residual. Industrial Minerals, Vol. 3, p. 108-113.

BRASIL MINRIOS. (Julho de 2004). Informaes obtidas na internet no


endereo eletrnico: (http: //www.brasilminerios.com.br).

CAVALCANTI, E.E. (2004). Sumrio Mineral, DNPM.

ELLICOT, G., (2000). Crude vermiculite: producers and refined market.


Industrial Minerals, p. 21-27.

HINDMAN, J. R. (1994). Vermiculite. In: Industrial Minerals and Rocks, 6th


Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy, and
Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p. 1103-1111.

FRANA, S. C. A. e LUZ, A.B. (2002). Utilizao da vermiculita como adsorvente


de compostos orgnicos poluentes da indstria do petrleo. In: XIX
Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa. p.
547-553, Recife.

JINYAO, L. (2001). Chinese vermiculite: A new source for the word market.
Industrial Minerals, Vol. 403, p. 65-67.

LIN, I. (1998). Perlite & Vermiculite: Crudely speaking, the potential is good.
Industrial Minerals, Vol. 368, p. 55-59.
698 Vermiculita

LUZ, A. B., SAMPAIO, J. A., FRANA, S. C. A., OLIVEIRA, J. A. e CASTRO,


O. E. G. (2001). Vermiculita: UBM-Unio Brasileira de Minerao. In: Usinas
de Beneficiamento de Minrios do Brasil, J. A. Sampaio, A. B. Luz e F. A. F.
Lins (editores), p..377-382. CETEM/MCT, Rio de Janeiro, 398 p.

MARTINS, J., MACHADO, L. C. R., MARCOS, C.e ZACARIAS, C. M. (2001).


Caracterizao tecnolgica de vermiculitas brasileiras. In: VI Southern
Hemisphere Meeting On Mineral Technology, Vol. 3, p. 8-12, Rio de Janeiro.

MARKE, G. M. (1981). The polabora complex triumph over low grade ores.
Industrial Minerals, 169, p. 45-62.

MUOZ, L.S. e CASTELL, J.B.C. (2003). Materias Primas y Aditivos


Cermicos, Enciclopedia Cermica, Vol. 2, 1a Ed. Editora Faenza Ibrica S.I..

SIMANDI, G. J., BIRKETT, T.e PARADIS, S. (1999). Vermiculite. Industrial


Minerals, Vol. 3, pp. 113-117.

OLIVEIRA, L. S. M. e UGARTE, J. F. O. (2004). Utilizao da vermiculita Como


adsorvente de leo da indstria petrolfera. XII Jornada de Iniciao
Cientfica CETEM.

POTTER, M. J. (2002). Vermiculite. U. S. Geological Survey, Mineral Commodity


Summaries. p. 184-185.

POTTER, M. J. (2001). Vermiculite. U. S. Geological Survey, Minerals Yearbook.


p. 82.1-82.3.

REIS, E. (2002). Vermiculita no Brasil Situao atual. Ministrio de Cincia e


Tecnologia (MCT) / Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE).

TANNER JR., J. T. (1994). Mica. In: Industrial Minerals and Rocks, 6th Edition,
D. D. Carr (Editor), Society of Mining, Metallurgy, and Exploration, Inc:
Littleton, Colorado, p. 693- 710.

UGARTE, J. F. O., MONTE, M. B. M., FRANA, S. C. A. e GRACIANO, F. P.


R. (2004). Comparao estatstica do fator de expanso de concentrados de
vermiculita. In: XX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e
Metalurgia Extrativa. Vol. 1, p. 201-208, Florianpolis.

UGARTE, J. F. O.e MONTE, M. B. M. (2004). Caracterizao tecnolgica e


aplicaes de vermiculitas brasileiras. Relatrio Tcnico Final. CETEM.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 699

33. Zeolitas Naturais


Nlio das Graas de Andrade da Mata Resende 1
Marisa Bezerra de Mello Monte 2

1. INTRODUO

Zeolita um termo de origem grega (zein = ferver + lithos = pedra)


introduzido em 1756 pelo mineralogista sueco Axel Fredrick Cronsted, para
designar certos minerais em aluso ao carter peculiar de suas respostas quando
aquecidos (Mumpton, 1981; Gottardi e Galli, 1985).

Historicamente, as zeolitas vinham sendo consideradas tectossilicatos


apresentando uma estrutura tridimensional onde os arranjos dos tetraedros de
(SiO4)4- e (AlO4)4- formavam um arcabouo diversificado, contendo cavidades e
canais que poderiam ser ocupados por molculas de gua e ctions de metais
alcalinos e/ou alcalino-terrosos, cambiveis (Flaningen, 1981). Essa concepo
implicava em que a frmula estrutural obedecesse razo molar Al2O3:
(Ca,Sr,Ba,Na2,K2)O = 1, e que O: (Si+Al) = 2. Posteriormente, constatou-se a
existncia de minerais contendo todos os requisitos bsicos para serem
classificados como zeolitas, exceto que continham P, Be, ou outros elementos,
que no Si e Al, ocupando posies tetradricas. Dyer (1995) j se referia zeolita
a partir de um conceito mais amplo, ou seja, a definio sensu stricto de zeolitas
compostos cuja organizao comportasse estruturas contendo outros tomos, tipo
Fe, Co e P, em coordenao tetradrica.
Atualmente, a definio de zeolita, defendida pelo Subcommittee on Zeolites of
the International Mineralogical Association, Commission on New Minerals and Mineral
Names (Coombs et al., 1997), extrapola o universo dos tectossilicatos e considera
zeolita toda substncia cristalina com estrutura caracterizada por um arcabouo de
tetraedros interligados, cada um consistindo de quatro tomos de oxignio
envolvendo um ction. Esse arcabouo contm cavidades abertas, na forma de
canais e gaiolas, normalmente ocupadas por molculas de gua e ctions extra-
arcabouo, que so, em geral, trocveis. Os canais tm dimenses suficientes para

1Gelogo/UFPA, Gelogo do Servio Geolgico do Brasil (CPRM)


2
Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do
CETEM/MCT
700 Zeolitas Naturais

permitir a passagem de certos elementos selecionados. Em fases hidratadas, a


desidratao ocorre na maioria das vezes a temperaturas abaixo de 400C, sendo
quase sempre reversvel. O arcabouo pode ser interrompido por grupos de OH e
F, que ocupam os vrtices de tetraedros no compartilhados com tetraedros
adjacentes.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

Na Tabela 1 apresenta-se as zeolitas naturais reconhecidas pela International


Mineralogical Association - IMA (Coombs et al.,1997) e suas respectivas frmulas
qumicas simplificadas. O IMA atualiza freqentemente essa listagem, com a
incorporao de novas espcies descobertas. A descrio e classificao mais
tradicionais das estruturas zeolticas eram definidas em termos de suas unidades
fundamentais de construo (unidades primrias e unidades secundrias) e
limitavam-se s estruturas constitudas por tetraedros com Si+4 e Al+3, como
exemplificado na Figura 1.

Os sistemas de canais das zeolitas so formados pelas diferentes


combinaes de anis de tetraedros interligados. Quanto mais largos os canais, na
sua parte mais estreita, maiores os ctions que podem ser admitidos na estrutura.

Atualmente os minerais de zeolitas so classificadas segundo um cdigo


(trs letras maisculas) para a estrutura-tipo, definido pela Structure Commission of the
International Zeolite Association (International Zeolite Association, 2004), exemplos:
laumontita = LAU, estilbita = STI, phillipsita = PHI.

Quanto composio qumica, as zeolitas eram consideradas alumino-


silicatos hidratados, de metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos. Apesar da
conceituao de zeolitas ter-se ampliado, admitindo outros ctions que no apenas
Si e Al, esses ainda prevalecem, conforme se observa na listagem das zeolitas
reconhecidas pela IMA. Comportam-se, nesse caso, como tectossilicatos, da
mesma forma que o quartzo e os feldspatos, consistindo de um arcabouo
tridimensional de tetraedros de SiO44+, em que todos os ons oxignio, dos
vrtices de cada tetraedros, so compartilhados com tetraedros adjacentes.
Analogamente aos feldspatos, nas zeolitas parte do Si4+ est substituda por Al3+,
gerando uma deficincia de carga positiva, balanceada pela incorporao de
ctions (cambiveis) monovalentes ou divalentes, em algum lugar da estrutura, de
forma que a relao alumina: bases = 1.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 701

Os conceitos modernos de substituio inica e de troca catinica admitem


que os ctions substituem-se livremente, um pelo outro, numa mesma espcie de
zeolita e que a nica restrio diz respeito ao balano de carga. Assim, numa
determinada espcie, 2Na+ pode substituir 1Ca2+, ou 2NH4+ substituir 1Sr2+.
possvel, por uma simples lavagem, produzir alteraes no contedo catinico,
diferindo apenas a natureza do ction nas posies de troca.

A composio de amostras naturais reflete, em grande parte, a composio


da ltima soluo a que estiveram expostas (Mumpton, 1981). Essas caractersticas
so de grande importncia prtica, especialmente na obteno de concentrados
zeolticos homoinicos.

Figura 1: Unidades estruturais bsicas das zeolitas A. Tetraedro com um tomo de


silcio (circuito cheio) no centro e tomos de oxignio nos vrtices. B.Tetraedro
com tomo de Al substituindo o Si e ligado a um ction monovalente para
compensar a diferena de carga entre o Si e o Al. C. tomo divalente para
balancear as cargas entre o Al e o Si numa cadeia mltipla de tetraedro (Clifton,
1987).
702 Zeolitas Naturais

Tabela 1: Espcies de zeolitas naturais reconhecidas pela IMA at 1997, e


respectivas frmulas.
Espcies Frmula simplificada Espcies Frmula simplificada
Amicita K4Na4[Al8Si8O32]. 10H2O Hsianghualita Li2Ca3[Be3Si3O12]F2
Amonioleucita (NH4)[AlSi2O6] Kalborsita K6[Al4Si6O20]B(OH)4Cl
Analcima Na[AlSi2O6]. H2O Laumontita Ca4[Al8Si16O48]. 18H2O
Barrerita Na2[Al2Si7O18].6H2O Leucita K[AlSi2O6]
Bellbergita (K,Ba,Sr)2Sr2Ca2(Ca,Na)4[Al18Si18O72]. Levynita Ca
30H2O (Ca2,Na,K)2[Al6Si12O36]. 17H2O(1)
Bikitata Na[AlSi2O6].H2O Levynita - Na
Boggsita Ca8Na3[Al19Si77O192].70H2O Lovdarita K4Na12[Be8Si28O72]. 18H2O
Brewsterita Sr Maricopata (Pb2Ca2)[Al12Si36(O,OH)100].n(H2O,OH)
Brewsterita Ba (Sr,Ba)2[Al4Si12O32].10H2O(1) Mazzita (Mg2,5K2Ca1,5)[Al10Si26O72]. 30H2O
Chabazita Ca Merlinota K5Ca2[Al9Si23O64]. 22H2O
Chabazita Na (Ca0,5,Na,K)4[Al4Si8O24]. 12H2O (1) Mesolita Na16Ca16[Al48Si72O240]. 4H2O
Chabazita K Montesommata K9[Al9Si23O64]. 10H2O
Chiavennita Ca,Mn[Be2Si5O13(OH)2]. 2H2O Mordenita (Na2,Ca,K2)4[Al8Si40O96]. 28H2O
Clinoptilolita K Mutinata Na3Ca4 [Al11Si85O192]. 60H2O
ClinoptilolitaNa (Na,K,Ca0,5,Sr0,5,Ba0,5,Mg0,5)6[Al6Si30O Natrolita Na2[Al2Si3O10].2H2O
(1)
Clinoptilolita Ca 72]. 20H2O Offretita CaKMg[Al5Si13O36].16H2O
Cowlesita Ca[Al2Si3O10]. 5,3H2O Pahasapata (Ca5,5Li3,6K1,2Na0,2x213,5)Li8[Be24P24O96].
38H2O
Dachiardita Ca Partheta Ca2[Al4Si4O15(OH) 2]. 4H2O
Dachiardita Na (Ca0,5,Na,K)4-5 [Al4-5Si20-19O48]. Paulingita-K
(1)
13H2O (KCa0,5NaBa0,5)10[Al10Si32O84].27-44H2O
Edingtonita Ba[Al2Si3O10]. 4H2O Paulingita-Ca
Epistilbita (Ca,Na2)[Al2Si4O12]. 4H2O Perlialita K9Na(Ca,Sr) [Al12Si24O72]. 15H2O
Erionita Na Phillipsita Na
Erionita K K2(Na,Ca0,5)8[Al10Si26O72]. 30H2O(1) Phillipsita K (K,Na,Ca0,5,Ba0,5) x[AlxSi16-xO32] 12HO
Erionita Ca Phillipsita Ca
Escolecita Ca[Al2Si3O10]. 3H2O Pollucita (Cs,Na)[AlSi2O6].nH2O, onde (Cs+n)=1
Estilbita Ca Roggianita Ca2[Be(OH)2Al2Si4O13]. <2,5H2O
(Ca0,5,Na,K)9[Al9Si27O72]. 28H2O(1)
Estilbita Na Stellerita Ca[Al2Si7O18]. 7H2O
Faujasita Na Terranovata NaCa[Al3Si17O40]. >7H2O
Faujasita Ca (Na,Ca0,5,Mg0,5,K)x[AlxSi12-xO24]. Thomsonita Ca2Na[Al5Si5O20]. 6H2O
Faujasita Mg 16H2O(1) Tschernichita Ca[Al2Si6O16]. ~8H2O
Ferrierita Mg Tschrtnerita Ca4(K2,Ca,Sr,Ba)3Cu3(OH)8[Al12Si12O48].nH
(K,Na,Mg0,5,Ca0,5)6[Al6Si30O72]. 2O
Ferrierita K 8H2O(1) Wairakita Ca[Al2Si4O12]. 2H2O
Ferrierita Na Weinebeneta Ca[Be3(PO4)2(OH)2]. 4H2O
Garronita Na,Ca2,5[Al6Si10O32]. 14H2O Willhendersonita KxCa(1,5-0,5x)[Al3Si3O12].5H2O; onde 0<x<1
Gaultita Na2[Zn2Si7O18]. 5H2O Yugawaralita Ca[Al2Si6O16]. 4H2O
Gismondina Ca[Al2Si2O8]. 4,5H2O
Gmelinita Ca
Gmelinita K (Na2,Ca,K2)4[Al8Si16O48]. 22H2O(1)
Gobbinsita Na5[Al5Si11O32]. 12H2O
Gonnardita (Na,Ca)6-8[(Al,Si)20O40]. 12H2O
Goosecrookita Ca[Al2Si6O16]. 5H2O
Gottardita Na3,Mg3,Ca5[Al19Si117O272]. 93H2O
Harmotoma (Ba0,5,Ca0,5,K,Na)5[Al5Si11O32]. 12H2O Minerais com status duvidoso de zeolita
Heulandita Ca Paranatrolita Na2[Al2Si3O10]. 3H2O
Heulandita Sr (Ca0,5,Sr0,5,Ba0,5,Mg0,5,Na,K)9[Al9Si27O Tetranatrolita (Na,Ca)16[Al19Si21O80]. 16H2O
(1)
Heulandita K 72].~24H2O Tvedalita (Ca,Mn)4Be3Si6O17(OH)4.
3H2O
Obs.: (1) De acordo com a nomenclatura oficial, o smbolo do ction predominante indicado quando as espcies
integram uma srie. Nesses casos a frmula representa a composio genrica da srie. (2) A
frmula simplificada (ou generalizada) deve ser considerada como representativa, no
como ideal.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 703

2.2. Geologia
As zeolitas podem ser encontradas em uma grande diversidade de
ambientes geolgicos, variando quanto idade, associao litolgica e
condicionamentos genticos. A literatura frtil de referncias sobre zeolitas
preenchendo amgdalas e cavidades em rochas vulcnicas mficas, especialmente
lavas baslticas. desse universo que provm os mais belos exemplares de cristais
zeolticos, em geral expostos em museus ou disputados por colecionadores.
Entretanto, face ao grande potencial de aproveitamento econmico, so os
jazimentos associados s rochas sedimentares e/ou vulcano-sedimentares que
vm despertando maior interesse sob uma tica de prospeco (Rezende e
Anglica, 1977). Essas zeolitas so genericamente tratadas na literatura
especializada como zeolitas sedimentares. Nesse universo predominam cinco espcies
de zeolitas: analcima, clinoptilolita, heulandita, laumontita e phillipsita, e em
menor proporo chabazita, erionita, mordenita, natrolita (com gonnardita) e
wairakita (Hay, 1981).

A diversidade dos condicionamentos geolgicos e a complexidade para se


estabelecer uma sistematizao desses condicionamentos ficam bem evidentes nos
trabalhos que buscam a compreenso dos mecanismos que controlam os
jazimentos zeolticos. Rezende e Anglica (1997) fazem uma abordagem sinttica
de alguns desses trabalhos.

Uma sistematizao bem completa apresentada por Gottardi (1989). Esse


pesquisador props uma classificao englobando as diversas possibilidades
genticas para as zeolitas naturais, distinguindo-se quatro mecanismos bsicos:

Diagnese (e metamorfismo de baixssimo grau);

Gnese hidrotermal;

Zeolitas em geodos e cavidades de basaltos;

Gnese magmtica.

A diagnese (e metamorfismo de baixssimo grau) compreende os


processos desenvolvidos a baixas temperaturas (< 200C). H duas condies
especficas distintas:
1.diagnese acima do lenol fretico, envolvendo as ocorrncias em solos,
em sistemas hidrologicamente abertos, em sistemas hidrologicamente
fechados e em geoautoclaves;
704 Zeolitas Naturais

diagnese em solos processada em regies ridas a semi-ridas, onde a


concentrao de bicarbonato de sdio pode elevar-se, pela evaporao, e
desencadear reaes com argilominerais, para formar zeolitas,
principalmente a analcima;
diagnese em sistemas hidrologicamente abertos basicamente considera os
conceitos de Hay (1981), Hay e Sheppard (1981) e Sheppard (1983).
Decorre da infiltrao lenta de gua meterica atravs de espessas
camadas de tufos vulcnicos (Figura 2). Em geral, apenas uma ou duas
zeolitas so formadas nesses sistemas hidrolgicos;
diagnese em sistemas hidrologicamente fechados processa-se em bacias fechadas,
sem rios efluentes, em cujo centro forma-se um lago salino-alcalino,
sendo tpicas de reas de deserto. Configura-se, em termos gerais, aos
conceitos descritos por Surdam (1981), reportando-se ao zoneamento
concntrico de minerais autignicos, envolvendo, da borda para o
centro: rocha fresca ou parcialmente alterada (vidro vulcnico),
argilominerais, analcima, feldspato alcalino, e, at mesmo, evaporitos, na
parte central do lago. Segundo Surdam (1981), os minerais zeolticos
geralmente resultam da reao de vidro vulcnico com guas conatas
aprisionadas durante a sedimentao em lagos alcalinos e salinos,
ambientes deposicionais considerados excelentes para o
desenvolvimento de zeolitas, especialmente analcima, chabazita,
clinoptilolita, erionita, mordenita e phillipsita (Figura 3);
a formao de zeolitas em geoautoclaves no pode ser considerada como
diagentica, no sensu strictu, devido s elevadas temperaturas envolvidas
nesse processo, da ordem de 200C. Refere-se zeolitizao de
depsitos de ignimbritos ou de ash-flows, em que a temperatura interna
maior que a dos tufos vulcnicos comuns;
2.diagnese abaixo do lenol fretico, englobando as ocorrncias em
sedimentos marinhos e a diagnese por soterramento, esta genericamente
compartilhando os conceitos descritos na classificaes de Boles e Coombs
(1977).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 705

SISTEMA HIDROLGICO ABERTO

- + Vidro alterado
+ + + Solo +
+ + + + ++++ Vidro no-alterado
+ +
+ + +
+ + 10-20m
+ 1000m + A

A
+ + + + +
B (+C) + + +
+ + +
- + + Lenol fretico
Tefra silicoso Tefra basantico

Figura 2: Diagramas com exemplos de padres de distribuio de zeolita


autignicas e feldspato, em tufos de sistemas hidrolgicos abertos,. A zona A
caracterizada por zeolitas (no-analcmicas) ricas em lcali; a Zona B, por
analcima ou heulandita; e a zona C por feldspato potssico. Observa-se o
zoneamento vertical dos minerais autig6enico, como provvel efeito da mudana
progressiva da composio da gua meterica, devido reao com o material
percolado. Fonte: Hay, (1981).

A. Complexo tipo playa-lake

+ +
+ + +
+ + + Aporte de guas superficiais. .
+ + + . ...... . Cc
.. .... .. . . . Do . . . ..
.. . . . .... . . . . . .. .. . . .
. .. . . . .. . .
Aporte de gua subterrnea

+ + +
+ + + + B. Sistema de riftes
+ + + + + + +
+ + + + + + +
+ + + + + + +
+ + ++ + + + + + + + + +
+ + ++ + + + + ++ + + + + +
+ + ++ + + + + ++ + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + + ++ + +
+ + + + + + + + + ++ ++ + + + + + + +
+ + ++ + + + + ++ + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + + + ++ ++ ++ ++ ++ +
+
+ + +
Salmouras salinas alcalinas Influxo de gua subterrnea
Depsitos de lagos salinos alcalinos guas pluviais
Arenito
Cc - Precipitao de calcita
Leques aluviais
Rochas gneas e metamrficas Do - Formao de dolomita

Figura 3: Representao esquemtica de sistemas hidrolgicos. Fonte: Surdam


(1981).
706 Zeolitas Naturais

A gnese hidrotermal envolve os seguintes modelos:


campos geotermais, tipificados pelos sedimentos zeolitizados do
Yellowstone National Park;
depsitos de minrios hidrotermais, como os depsitos de sulfetos em
Andreasberg, Alemanha Ocidental, com cristais grandes e bem
formados de harmotoma (phillipsita de brio) e estilbita;
formao hidrotermal tardia em pegmatitos, bem caracterizada nos pegmatitos
granodiorticos de Elba, que contm as zeolitas mordenita, dachiardita,
estilbita, epistilbita, heulandita e chabazita;
veios e geodos hidrotermais em rochas feldspticas, resultantes da reao da gua
com minerais de rochas como granitos, granodioritos, gnaisses,
anfibolitos e rochas similares, no-vulcnicas, contendo feldspato
granular. Um exemplo desse tipo de concentrao a ocorrncia de
chabazita e estilbita em veios do Granito Adamello (Itlia).

Zeolitas em geodos e cavidades de basaltos - analogamente s rochas


no-vulcnicas, decorrem de um processo hidrotermal. guas termais dissolvem
componentes da massa vtrea, nas partes mais quentes do derrame basltico,
conduzindo formao de zeolitas em zonas de menor temperatura.
importante destacar que a gua pode ser considerada hidrotermal mesmo se T
< 100C.

A gnese magmtica um caso mais raro, mas admite-se que analcima


possa cristalizar-se a partir de uma fuso de silicatos, numa estreita faixa de
temperatura e presso, como no complexo vulcnico de Colima (Mxico), onde
essa origem foi confirmada por meio de estudos isotpicos de oxignio.

Um grande avano para o entendimento dos possveis mecanismos


genticos dos jazimentos zeolticos tem sido dado pelas pesquisas para produo
de zeolitas sintticas. Dentre as variveis envolvidas nesses processos inclui-se:
caractersticas fsicas e qumicas do material-fonte (source material), composio
qumica, concentrao e pH das solues, gradiente qumico, temperatura e
gradiente geotrmico, presso litosttica e presso dos fluidos, e a dinmica
hidrolgica do ambiente de gerao.

Indiscutivelmente, a multiplicidade de variveis envolvidas na formao


e/ou transformao de zeolitas no ambiente natural, e a diversidade de
combinaes de como essas variveis interagem, compem um grande leque de
alternativas a serem analisadas na definio dos processos genticos. Raramente,
entretanto, as observaes de campo proporcionam evidncias suficientes sobre a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 707

exata maneira de como essas variveis controlam a formao de zeolitas ou sobre


a extenso de seus efeitos.

Zeolitas em rochas sedimentares no Brasil

Rezende e Anglica (1997) desenvolveram essa temtica, concentrando a


abordagem em trs ocorrncias cujos condicionamentos geolgicos poderiam
servir como guias de prospeco regional:
Zeolitas na Formao Corda - Bacia do Parnaba (MA/TO);
Analcima na Formao Adamantina - Bacia do Paran (SP);
Heulandita na Formao Botucatu - Bacia do Paran (MS).

Alm dessas, menciona-se as ocorrncias na Formao Uberaba, tambm na


bacia do Paran e as ocorrncias na Formao Macau, Bacia Potiguar (ver Figura
4).

5
1

4
3
2
BACIA DO PARNABA
1 - Estilbita e laumontita na
Formao Corda ( MA/TO )

BACIA DO PARAN
2 - Analcima na Formao Adamantina (SP)
3 - Heulandita na Formao Botucatu (MS)
4 - Phillipsita na Forrmao Uberaba (MG)

BACIA POTIGUAR
5 - Phillipsita, harmotoma e analcima
na Formao Macau (RN)

Figura 4: Principais ocorrncias de zeolitas em rochas sedimentares no Brasil.


708 Zeolitas Naturais

Zeolitas na Formao Corda - Bacia do Parnaba (MA/TO)

Compreendem os mais importantes registros de zeolitas em rochas sedimentares


no Brasil. As zeolitas estilbita e laumontita ocorrem como cimento de arenitos
elicos e fluviais da Formao Corda, imediatamente recobrindo basaltos da
Formao Mosquito. A zona mineralizada distribui-se por uma rea superior a
1.000 km2, abrangendo parte dos estados do Maranho e do Tocantins (Figura 5),
com espessura que alcana mais de 30m. O contedo de zeolitas varivel,
registrando-se teores da ordem de at 50%. Os primeiros ensaios de
beneficiamento tm apontado para a possibilidade de enriquecimento por meio de
processos meramente mecnicos. Os estudos preliminares de aplicao de
concentrados zeolticos provenientes desses jazimentos tm mostrado resultados
altamente promissores quanto ao seu uso na agricultura e meio ambiente.

Analcima na Formao Adamantina - Bacia do Paran (SP)


Trata-se de uma ocorrncia em subsuperfcie, na cidade de Macednia, regio
noroeste do Estado de So Paulo, conforme descrito por Brandt Neto et al.,
(1987). A analcima ocorre como cimento de arenitos, associada a argilominerais
esmectticos, na poro basal da Formao Adamantina, imediatamente acima de
basaltos da Formao Serra Geral. importante destacar a similaridade desse
condicionamento geolgico com aquele das ocorrncias da Formao Corda, na
Bacia do Parnaba.

Figura 5: Sntese geolgica da rea de ocorrncias de zeolitas na Bacia do


Parnaba.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 709

Heulandita na Formao Botucatu - Bacia do Paran (MS)

Farjallat e Suguio (1966) registram heulandita em lente de arenito intercalada a


derrames de basalto da Formao Serra Geral. A heulandita ocorre como uma
importante fase de cimentao. Os arenitos intratrapianos (ou intercalares)
constituem, assim, alvos prospectivos merecedores de investigao nas bacias do
Paran e do Parnaba.

Phillipsita na Formao Uberaba


Ferreira Jnior (1996) e Ferreira Jnior e Gomes (1999) registram a ocorrncia de
zeolitas na Formao Uberaba como produto de alterao de material vulcnico
detrtico e na forma de cimento, preenchendo o espao intergranular da rocha. As
zeolitas seriam formadas nos primeiros estgios da eodiagnese, num processo
favorecido pela instabilidade termodinmica do material vulcnico.

Zeolitas na Formao Macau


Gomes e Fernandes (1995) descrevem phillipsita, harmotoma 1, wellsita e
analcima, tanto preenchendo vescula como ocupando espaos intersticiais nos
hialoclastitos da Formao Macau, na Bacia Potiguar (RN), em subsuperfcie.
Esses hialoclastitos so rochas constitudas por fragmentos de olivina basaltos
vtreos, formados a partir da interao entre lavas de composio bsica e a gua
do mar.

Outras reas potenciais no Brasil


Rezende e Anglica (1996) referem-se a diversos alvos potencialmente
prospectveis em termos de zeolitas, no Brasil (Tabela 2). Os citados autores
ressaltam que:
embora as zeolitas ocorram tambm em ambincias sedimentares sem
qualquer vnculo com episdios vulcnicos/vulcanoclsticos, nestes que
despertam maior interesse;
a relativa instabilidade das zeolitas, via de regra, no favorece a
subsistncia de mineralizaes mais antigas que o Neopaleozico (no se
deve descartar, de todo, investigaes em reas um pouco mais antigas,
como as bacias de Camaqu, Itaja e Jaibaras, dentre outras).

1
Harmotoma forma uma srie continua com phillipsita-Ca. Wellsita um termo atualmente desconsiderado
pela International Mineralogical Association. Era usado para designar variedades de zeolitas com teores de
Ba entre os da phillipsita e os da harmotoma (Coombs et al., 1997).
710 Zeolitas Naturais

Tabela 2: reas favorveis a conter acumulaes de zeolitas no Brasil.

Unidade Idade Localizao Litologias de interesse


Ilha de Trindade Tercirio/ Ilha Ocenica Lavas e piroclsticas alcalinas
Quaternrio
Ilha de Fernando de Tercirio Ilha Ocenica Lavas, tufos e piroclsticas
Noronha alcalinas
Formao Boa Vista Tercirio PB Basaltos, cineritos e bentonitas
Bacia do Paran: Cretceo MG, PR Arenitos, tufos, argilas (alteritos)
Fm. Bauru
Fm. Serra Geral Cretceo PR, MS, SP, SC, Lavas vtreas; sedimentos
RS, GO, MG intercalares
Fm. Caiu Cretceo PR, MS, SP Arenitos rseos, arroxeados a
vermelhos, origem elica e
fluvial
Fm. Uberaba Cretceo / Tercirio MG Arenitos tufceos
Bacia Sanfranciscana Cretceo MG Vulcanitos, vulcanoclsticas e
Fm. Mata da Corda rochas sedimentares associadas
Bacia do Takutu Jurssico / Cretceo RR Vulcnicas e sedimentos
sobrepostos
Grupo Pernambuco: CRETCEO PE Vulcnicas e vulcanoclsticas
Fm. Ipojuca
Fm. Cabo Tercirio PE Conglomerados com fragmentos
de vulcnicas

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

Os minrios zeolticos so extrados principalmente por mtodos


convencionais de minerao mecanizada e a lavra realizada a cu aberto. Na
minerao Saint Cloud, a produo de clinoptilota inicia-se com o desmonte,
explotao, transporte do minrio zeoltico at a usina de beneficiamento (Figura
6). A mina em operao possui reservas da ordem de 18,3 milhes de toneladas de
clinoptilolita e a sua capacidade nominal de 500 toneladas por dia. As operaes
incluem apenas britagem, classificao, secagem, embalagem e expedio. Durante
o processo so obtidos produtos finais classificados de acordo com a
granulometria, que varia entre 0,053 e 12 mm. A Figura 7 mostra uma viso
parcial das instalaes da usina Saint Cloud (www.stcloud.mining.com, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 711

Figura 6: Mina a cu aberto do minrio zeoltico da minerao Sant Cloud


nos EUA.

Figura 7: Vista parcial das instalaes da usina Sant Cloud nos EUA.

4. USOS E FUNES

O vasto campo de aplicao tecnolgica das zeolitas deve-se composio


qumica e estrutura cristalina dessa grande famlia de minerais (Breck, 1974,
1983; Mumptom, 1981; Branco,1984; Passaglia e Galli, 1991; Luz, 1994; Colella,
1996; Ciullo, 1996;). Sua importncia econmica tem estimulado a sintetizao de
forma que, alm das mais de 80 espcies naturais reconhecidas, centenas de tipos
diferentes j foram produzidas em laboratrio.

Dentre as caractersticas importantes das zeolitas destaca-se que, quando


desidratadas, possuem baixa densidade e grande volume de vazios, com canais
relativamente uniformes, alm de, em geral, manterem a estabilidade da sua
estrutura cristalina. Essas propriedades favorecem seu uso como peneiras
712 Zeolitas Naturais

moleculares, isto , podem, seletivamente, separar molculas de acordo com suas


formas e/ou tamanhos.

Outra propriedade intrnseca das zeolitas a elevada capacidade de troca


catinica (CTC). A CTC uma medida do nmero de ctions, por unidade de
peso, disponveis para troca por outros ctions. normalmente expressa em
miliequivalentes por 100 g de material.

A vantagem das zeolitas sintticas apresentarem uniformidade no


tamanho e forma dos canais, e composio qumica pr-definida em funo dos
fins a que se destinam. Considerando, entretanto, seu elevado custo, s zeolitas
sintticas so reservadas aplicaes que exigem caractersticas mais uniformes de
estrutura e composio, como nos processos de catlise de hidrocarbonetos e na
indstria de detergentes e no sero abordadas neste captulo.

As zeolitas naturais, por outro lado, so relativamente abundantes e


apresentam menor custo de produo, especialmente se aplicadas in natura, ou
requerendo processos de beneficiamento pouco complexos. Jazimentos
explotados comercialmente nos EUA, Cuba, Hungria, Bulgria, Japo, Eslovquia,
frica do Sul, Itlia, Rssia, Indonsia e Coria, em geral, tm contedo zeoltico
maior que 60%, podendo alcanar at 90% (Dyer, 1995). O maior consumo
concentra-se na sia, onde a China tem se tornado o maior produtor e o maior
consumidor.

Zeolitas na rea ambiental - a elevada CTC e o alto poder de adsoro


habilitam as zeolitas, dentre outros usos, para recuperao de reas afetadas por
derrames de petrleo, leo combustvel e gasolina; guas contaminadas por metais
pesados como mercrio, nquel, zinco, cdmio, prata, cromo, chumbo, cobalto,
molibdnio e urnio; tratamento de drenagens cidas de minas e solidificao e
estabilizao de rejeitos venenosos, alm de guas poludas por material orgnico.
Reduz tambm a lixiviao de fertilizantes nitrogenados para o subsolo.

Condicionadores de solos para isso contribuem a habilidade para


reteno de gua e a capacidade de armazenar nutrientes como nitrognio,
potssio e fsforo, liberando-os lentamente, alm de facilitarem maior aerao do
solo. Reduzem a perda por lixiviao de nutrientes, com significativa economia de
fertilizantes, e conseqente proteo ambiental.

Fertilizantes - podem ser usadas como cargas de nutrientes, alm de


algumas espcies conterem naturalmente significativas quantidades de potssio e
baixa proporo de sdio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 713

Tratamento de guas poludas podem ser usadas como filtros para


retirada de contaminantes slidos, alm da remoo de nitrognio e metais
pesados como ferro, arsnico, chumbo, etc.

Controle de odores uma das principais causas de odores incmodos em


ambientes de criao de animais (cama de avirio, p.ex.) a gerao de amnia, a
partir da uria e de esterco. As zeolitas podem capturar os compostos
nitrogenados e prevenir a formao desses odores. Paralelamente, retm umidade
e evitam a contaminao do solo por lixiviao do nitrognio. O produto
resultante desse uso pode ser empregado como fertilizante. Como removedoras
de odores, as zeolitas tm mltiplos usos, como em camas de animais domsticos
(pet litter), em purificadores de ar, banheiros, geladeiras e clnicas veterinrias.
Tpicas aplicaes incluem, por exemplo, aterros sanitrios municipais.

Nutrio animal - a incorporao de zeolitas na alimentao animal tem


proporcionado aumento nas taxas de crescimento e ganho de peso, melhorando a
converso alimentar e reduzindo problemas de doenas.

Filtragem de ar zeolitas tm sido usadas para separao de gases como


nitrognio, dixido de carbono e gs sulfdrico.

Aqicultura zeolitas so efetivas na remoo de amnia de aqurios e


tanques criatrios de peixes e camares. A remoo do nitrognio das guas inibe
o crescimento de algas nos tanques.

Construo civil como pozolanas, na indstria do cimento, e na


produo de agregados leves.

A Tabela 3 mostra alguns exemplos de aplicao efetiva de zeolitas naturais


em Cuba, um grande produtor mundial desse bem mineral, especialmente
clinoptilolita e mordenita (Garcia, 1996).
714 Zeolitas Naturais

Tabela 3: Algumas aplicaes de zeolitas naturais (experincia cubana).

Purificao de guas residuais Tratamento de enfermidades diarricas


Filtros para piscinas e esgotos Camas para animais domsticos

Refrigerao Conservao de gros e cereais


Agricultura e piscicultura Aplicao de fungicidas e pesticidas
Produtos farmacuticos e medicinais Condicionamento de solos
Produo de lcool Descompactao de solos
Substrato de campos esportivos Em mistura com fertilizantes
Material de construo Tratamento de solos salinos
Fabricao de cimentos especiais Cultivos hidropnicos e em canteiros
Purificao de gs Substrato para sementeiras
Filtros para bebidas e licores
Tratamento de resduos radioativos
Suplemento diettico na alimentao
animal

A desidratao (ou ativao) das zeolitas um fenmeno endotrmico,


enquanto a reidratao um fenmeno exotrmico. Essa propriedade permite que
sejam aplicadas em processos de refrigerao. Tufos zeolticos da regio desrtica
de Mohave, no sul da Califrnia, por exemplo, so naturalmente bastante
desidratados e, ao contato com a lngua, causam uma leve sensao de
aquecimento (Mumpton, 1981).

Enfim, as principais zeolitas naturais explotadas no mundo so


clinoptilolita, chabazita, mordenita e phillipsita. Especialmente no campo da
proteo ambiental, j existem diversas usinas de produo de zeolitas em escala
industrial para remover amnia de guas poludas por lixo urbano, ou
crio/estrncio radiativos de guas de usinas nucleares (Pansini, 1996). As zeolitas
podem tambm ser uma ferramenta til para remover mercrio da gua (Lazoff et
al., 1999). As zeolitas naturais so produzidas em nvel mundial pelos EUA, Cuba,
Chile, Japo, Hungria e China, sendo esta ltima a principal produtora. Quanto s
zeolitas da bacia do Parnaba, foram iniciados estudos no CETEM visando
aplicao na agricultura, no controle de poluio do meio ambiente e como
matria-prima para obteno de zeolitas sintticas, com resultados promissores at
o momento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 715

5. ESPECIFICAES

Mundialmente, a especificao e comercializao da zeolita so baseadas na


sua aplicao. Uma importante diferena entre as zeolitas sinttica e natural, por
exemplo, que a natural pode conter impurezas e no apresentar cavidades
uniformes, alm da distribuio de tamanho de partculas ser heterognea,
enquanto que as zeolitas sintticas apresentam alta pureza por conta do processo
de sntese qumica. As naturais, conforme j mencionado, so demandadas pela
suas propriedades adsorptivas e capacidade de troca catinica (Harben, 1995). A
capacidade de troca catinica nas zeolitas naturais comercializadas variam muito.
A zeolita natural pode ainda ser comercializada na forma in natura ou como um
produto manufaturado, o que confere um aumento de suas propriedades e
conseqentemente do seu valor agregado.

A Tabelas 4, 5 e 6 apresentam a composies mineralgica e qumica


mdias de uma rocha rica em zeolitas bem como algumas de suas propriedades
fsicas, respectivamente (INTERNATIONAL ZEOLITE ASSOCIATION,
2000). As Tabelas 7, 8 e 9 apresentam alguns produtos base de zeolita natural
comercializados mundialmente e suas respectivas especificaes.

Tabela 4: Composio mineralgica mdia de uma rocha rica em zeolita de


Majerovce, Eslovquia.

Mineral % Mineral %
Clinoptilolita 55-60 Mica 1
Quartzo 2-3 Outros minerais 2
Feldspato potssico 11-13 Vidro amorfo 15-18
Cristobalita 4-8 - -
716 Zeolitas Naturais

Tabela 5: Composio qumica mdia de uma rocha rica em zeolita de Majerovce,


Eslovquia.

Elementos % Elementos % Elementos ppm


SiO2 73,42 MgO 0,85 Sn 2
Al2O3 12,43 CaO 2,94 Hg < 0,01
TiO2 0,12 K2O 2,5 Cu 10
Fe2O3 1,05 Na2O 0,24 Pb 32
FeO 0,31 P2O5 0,04 As <2

Tabela 6: Algumas propriedades fsicas de uma rocha rica em zeolita de


Majerovce, Eslovquia.
Propriedades Fsicas
Porosidade 30-40%
Capacidade de absoro 15-20%
CTC 120 meq/100g
H2O a 350C 3%

Tabela 7: Activated Zeolite Prime A (Quantun Wide, 2004).

Composio % Composio % CTCtotal Granulometria


SiO2 72,58 MgO 0,96 171,74 meq/100g < 0,104 mm
Al2O3 12,49 K2O 1,41
Fe2O3 1,54 Na2O 1,31
TiO2 0,3 MnO 0,03
CaO 0,91 PF 8,47
Produto Agrcola biologicamente neutro, melhora a estrutura do solo e aumenta a reteno de
gua
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 717

Tabela 8: NUFERT Premium Organic - Zeolita Natural de Nova Zelndia


(New Zeland Natural Zeolite, 2004).

CTC (g/100g )
Nitrognio total 1,61-1,76 Fsforo 0,86-0,94 Potssio 0,868-0,95
Clcio 3,2-3.6 Ferro 3,32-3,36 Boro 0,004
Magnsio 0,58-0,62 Mangans 0,211-0,231
Sdio 0,35-0,38 Zinco 0,146
Enxofre 0,267-0,29 Cobre 0,025
Produto Agrcola Fertilizante de liberao lenta de nutrientes, potssio e nitrognio.

Tabela 9: ZELflocc - Clinoptilolita da Austrlia (Envirozel LTD, 2004).


Composio % Composio % Composio %
SiO2 68,26 MgO 0,83 - -
Al2O3 12,99 K2O 4,11 - -
Fe2O3 1,37 Na2O 0,64 SO3 0,00
TiO2 0,23 MnO 0,06 PF 8,87
CaO 2,09 P2O5 0,06 Total 99,51

Para tratamento de efluentes industriais; CTC = 120 meq/100g; on amnio 104.meq/100g.

CONSIDERAES COMPLEMENTARES
Apesar da reconhecida importncia econmica das zeolitas naturais, apenas
recentemente o Brasil despertou para a necessidade de uma avaliao potencial
dos depsitos passveis de explotao. Alm disso, o Brasil ainda no tem tradio
na rea de comercializao desses minerais de diversificada aplicao industrial. O
mercado interno abastecido, na sua totalidade, por produtos zeoliticos
importados. H, porm, algumas ocorrncias que apontam para possibilidade de
uma futura reverso desse quadro. Nesse contexto, destacam-se os jazimentos da
Bacia do Parnaba, cujos estudos de processamento e aplicao tem recomendado
o prosseguimento das investigaes, objetivando o seu possvel aproveitamento
econmico (Rezende, 2002). Ainda h muito o que se pesquisar sobre o potencial
zeoltico no Brasil. Tanto sob o ponto de vista geolgico como o de
processamento e aplicao.
718 Zeolitas Naturais

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BOLES, J.R. e COOMBS, D.S. (1977). Zeolite facies alteration of sandstones in


Southland Syncline, New Zealand. American Journal of Science, 277:982-
1012.

BRANCO, P.M. (1984). Importncia econmica das zeolitas sedimentares.


Minerao e Mmetalurgia, 452, 28-34.

BRANDT NETO, M.; BARELLI, N.; BARCHA, S.F. e COIMBRA, A.M. (1987).
Ocorrncia de analcima em sedimentos da Formao Adamantina em
Macednia (Estado de So Paulo), uma evidncia de hidrotermalismo no
Grupo Bauru. In: SIMPSIO REGIONAL DE GEOLOGIA, 6, Rio Claro.
So Paulo, SBG, v.1. p.113-121.

BRECK, D.W. (1974). Zeolite Molecular Sieves. New York, John Wiley and Sons,
771 pp.

BRECK, D.W. (1983). Synthetic zeolites: properties and applications. In:


LEFOND, S.C. (ed.) Industrial Minerals and Rocks. New York: SME.
p.1399-1413.

CIULLO, P.A. (1996). Zeolite. In: Industrial Minerals and their Uses: A
Handbook and Formulary. Noyes Publication. p.78-81.

CLIFTON, R. A. (1987). Natural and zynthetic zeolites. Washington: Bureau of


Mines, 21p. (Information Circular; 9140)

COLELLA, C. (1996). Ion exchange equilibria in zeolite minerals. Mineral.


Deposita, 31:554-562.

COOMBS, D.S.; ALBERTI, A.; ARMBRUSTER, T.; ARTIOLI, G.; COLELLA,


C.; GALLI, E.; GRICE, J.D.; LIEBAU, F.; MANDARINO, J.A.; MINATO,
H.; NICKEL, E.H.; PASSAGLIA, E.; PEACOR, D.R.; QUARTIERI, S.;
RINALDI, R.; ROSS, M.; SHEPPARD, R.A.; TILLMANNS, E. e
VEZZALINI, G. (1997). Recommended nomenclature for zeolite minerals:
report of the Subcommittee on Zeolites of the International Mineralogical
Association, Commission on New Minerals and Mineral Names. Can.
Mineral., 35:1571-1606.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 719

DYER, A. (1995). Zeolite surface and reactivity. In: D.J.VANGHAN & R.A.D.
PATTRICK (eds.) Mineral Surfaces. The Mineralogical Society Series, n5.
London, Chapmann & Hall. p.333-354.

Envirozel LTD (2004). Database of zeolite products


http://www.zeolite.com.au/products

FARJALLAT, J.E.S. e SUGUIO, K. (1966). Observaes sobre zeolitizao em


basalto e arenito, Nioaque, Mato Grosso. Bol. Soc. Bras. Geol.15(3): 51-58.

FERREIRA JR., P.D. (1996). Modelo deposicional e evoluo diagentica da


Formao Uberaba, Cretceo Superior da Bacia do Paran, na Regio do
Tringulo Mineiro. Ouro Preto. Escola de Minas da Universidade Federal de
Ouro Preto. 176p. (Tese de Mestrado).

FERREIRA JR., P.D. e GOMES, N.S. (1999). Petrografia e diagnese da


Formao Uberaba, Cretceo Superior da Bacia do Paran no Tringulo
Mineiro. Rev. Bras. Geocincias, 29 (2): 163-172.

GARCIA, O.P. (1997). Informo de amostra de zeolita. Primeira etapa de el


estudio. CIMTEC. Habana/Cuba. (Relatrio Indito).

GOMES, N. S. e FERNANDES, S.M. (1995). Contribuio petrologia e


diagnese dos hialoclastitos da Formao Macau, Bacia Potiguar, RN, Brasil.
Boletim de Geocincias da Petrobrs. 9 (2): 223-236.

GOTTARDI, G. (1989). The genesis of zeolites. Eur. J. Minerl., 1: 479-487.

HARBEN, P.W. (1995). Zeolites. In: Industrial Minerals HandyBook II: p. 200-
202.

HAY, R.L (1981). Geology of zeolites in sedimentary rocks. In: Mumpton, F.A.
(ed.) Mineralogy and Geology of Natural Zeolites. Mineralogical Society of
Amrica. Reviews in Mineralogy, 4. p.53-64.

HAY, R.L. e SHEPPARD, R.A. (1981). Zeolites in open hydrologic systems. In:
Mumpton, F.A. (ed.) Mineralogy and Geology of Natural Zeolites.
Mineralogical Society of Amrica. (Reviews in Mineralogy, 4. p.93-102).

INTERNATIONAL ZEOLITE ASSOCIATION. (2000). Database of Zeolite


Structures. http://www.iza-structure.org. Acessado em 01.11.2004.
720 Zeolitas Naturais

LAZOFF, S.; LIANG, L. e WIRZ, J.P. (1999). Dissolved mercury removal by


adsorption on zeolites. In: Mercury as a Global Pollutant
INTERNATIONAL CONFERENCE, 5. Rio de Janeiro. Anais, 23-29
Maio/1999. p 306.

LUZ, A.B. (1994). Zeolitas: propriedades e usos industriais. Srie: Tecnologia


Mineral, Vol. 68, 37p., CETEM/MCT.

MUMPTON, F.A. (1981). Natural zeolites. In: Mumpton, F.A. (ed.) Mineralogy
and Geology of Natural Zeolites. Mineralogical Society of Amrica. Reviews
in Mineralogy, 4. p.1-17.

New Zeland Natural Zeolite (2004). Database of zeolite organic fertilizer.


http://www.zeolite.com.nz/organic_fertilizer.html.

PANSINI, M. (1996). Natural zeolites as cations exchangers for environmental


protection. Mineral. Deposita, 31: 563-575.

PASSAGLIA E. e GALLI, E. (1991). Natural zeolites: mineralogy and


applications. Eur. J. Mineral., 3: 637-640.

Quantum Wide (2004). Database of zeolite products.


http://www.quantumwide.com/zeolite.html.

REZENDE, N.G.A.M. e ANGLICA, R.S. (1997). Geologia das zeolitas


sedimentares no Brasil. In: SCHOBBENHAUS, C.; QUEIROZ, E. T.;
COELHO, C.E.S. (eds) Principais Depsitos Minerais do Brasil. Braslia.
DNPM/CPRM, v.4-B, p.193-212.

Sant Cloud Mining (2004). http://www.stcloudmining.com Acessado em


12.11.2004.

SHEPPARD, R.A. (1983). Zeolites in sedimentary rocks. In: LEFOND, S.L.


(Ed.), Industrial Minerals and Rocks. Society of Mining Engineers, New
York, 1413-1418. Reprinted from USGS Professional Paper 820, p.689-694.

SURDAM, R.C. (198l). Zeolites in closed hydrologic systems. In: Mumpton, F.A.
(ed.) Mineralogy and Geology of Natural Zeolites. Mineralogical Society of
Amrica.
Glossrio
Agentes silanos: silanos so molculas bifuncionais com a frmula geral Y
Si(OR)3, que podem atuar como promotores de adeso ou como co-agentes de
reticulao. A principal vantagem decorrente de sua utilizao a promoo da
aderncia entre materiais orgnicos e inorgnicos. Os silanos podem atuar
como promotores de adeso em tintas, viabilizando a ligao entre polmeros,
base de grande parte das tintas, e substratos inorgnicos. Assim, a incorporao
de silanos como comonmeros durante a sntese de resinas, fortalece o
processo de crosslinking, com reflexos nas propriedades do material polimrico,
como o aumento da resistncia gua, abraso, risco, e melhor adeso. Nos
caulins tratados com agentes silanos, estes atuam como uma ponte entre o
caulim e a matriz da resina, de forma a melhorar a resistncia, durabilidade,
resistncia gua, propriedades trmicas e eltricas, processabilidade, entre
outras.

Agricultura de Conservao: surgiu como alternativa agricultura convencional


em razo da perda de produtividade dos solos devida degradao, pela eroso
e pela compactao, por exemplo. Visa diminuir os fatores de degradao dos
solos seguindo vrias prticas que reduzem, ao mnimo, a alterao da
composio e da estrutura do solo e os efeitos nefastos sobre a biodiversidade
natural.

lcali: substncia com caracterstica bsica, podendo ser um hidrxido ou xido


dos metais alcalinos (ltio, sdio, potssio, rubdio e csio) e, por extenso,
xidos, carbonatos e bicarbonatos destes metais.

Alto clcio ou calctico: constitudo essencialmente de carbonato de clcio,


incluindo no mais que 5% de carbonato de magnsio, usualmente menos;

Alume: qualquer sulfato duplo de um metal trivalente (alumnio, cromo, ferro) e


de um metal alcalino ou de amnio, almen. No caso alumnio e no processo
Bayer NH4Al(SO4)2.

Alumina marrom: obtida com base em bauxitas de vrios teores e teores de


xidos de ferro diferentes. A alumina de qualidade obtida de outra bauxita
com determinadas especificaes. O critrio aplicado na avaliao da bauxita
para produzir alumina marrom baseia-se nas caractersticas qumicas e fsicas.
As combinaes importantes so: Al2O3, SiO2, Fe2O3, TiO2, lcalis e gua.
Alvura (brightness): fator de reflectncia difusa da luz azul, de comprimento de
onda de 457nm. Quanto maior for essa reflectncia, maior ser a alvura.

Argila: no sentido estrito, qualquer sedimento de granulometria inferior a 2 m.

Argilominerais: designao atribuda aos silicatos de alumnio hidratados que


constituem os minerais argilosos.

BPL (Bone Phosphate Lime) Indicador da composio em P2O5 (pentxido


de difsforo) de materiais fosfticos: BPL (%) = 2,1853 x P2O5(%) ou 5,0073 x
P (%).

Brancura (whiteness): corresponde reflexo da luz de todos os comprimentos de


ondas visveis ao olho nu (380 a 780 nm), representando a percepo visual de
quanto branco o caulim.

Calcrio agrcola: consiste no calcrio modo, ou p calcrio como chamado, a


uma determinada granulometria, ou seus produtos como: calcrio calcinado, cal
virgem e hidratada, escria, dentre outros. O produto usado nos solos
agrcolas para correo do pH.

Calcrio dolomtico: o termo mais usado para denotar a rocha carbonatada


que contm mais que 20% de MgCO3. Todavia, o verdadeiro calcrio
dolomtico encerra uma razo de 40-44% de MgCO3, para 54-58% de CaCO3.
A rocha varia em cor, dureza e pureza. Similarmente, a cal proveniente desses
tipos de calcrio identificada como alto clcio ou calctica, magnesiana e
dolomtica.

Carbonatito: rocha de origem magmtica com mais de 50% de minerais


carbonticos, principalmente calcita [Ca (CO3)], dolomita [Ca,Mg(CO3)], mas
tambm ankerita [Ca(Fe,Mg,Mn)(CO3)2], siderita [Fe CO3] e magnesita [Mg
CO3]. o principal ambiente geolgico dos minrios apatticos no Brasil.

Carga (filler): produto mineral ou sinttico que tem a funo de um incipiente para
dar volume ou para fazer um enchimento, podendo tambm ser responsvel
por conferir propriedades especficas ao produto final.

Cermica de revestimento: compreende os produtos utilizados em


revestimentos de pisos (ladrilho, lajota) e de paredes (azulejo e pastilhas).
Podem ser produtos de cermica vermelha ou branca.
Cermica fina: compreende os produtos com elevado valor agregado. H quem
afirme que o termo cermica fina est reservado aos produtos cermicos que
foram fabricados por processos mecanizados e avanados. Neste contexto,
incluem-se os termos: nova cermica, cermica especial, cermica moderna,
eletrocermica, dentre outros.

Cermica vermelha ou estrutural: compreende os produtos fabricados com


base em argilas que, aps o tratamento trmico, resulta a colorao
avermelhada, como: tijolos, telhas, manilhas, lajotas, lajes para fornos,
utenslios domsticos e peas decorativas.

Colorifcio: produto usado na indstria cermica em bases serigrficas, engobes e


esmaltes cermicos.

Concentrado Fosftico ou Concentrado Apattico: produto obtido por


beneficiamento de rochas fosfticas. Apresenta valores oscilando entre 33% e
39% de P2O5.

Coprlito: ndulo fosftico, remanescentes fsseis de peixes.

Cordierita: silicato natural de alumnio, magnsio e ferro. Aluminossilicato de


magnsio fabricado com argila, talco e alumina, cuja caracterstica principal a
baixa dilatao trmica. Na sua composio, esse produto cermico contm
cerca de 70% de talco e 30% de argila.

CT (Carat): quilate, corresponde a 0,200 g ou 200 mg.

DAPR: de Direct Application Phosphate Rock

Desareado: caulim no qual houve remoo do material estril, de granulometria


superior a 0,25 mm. Normalmente nessa operao so removidos quartzo,
feldspato, mica e algumas das matrias orgnicas (folhas, pedaos de raiz,
gravetos) existentes no minrio.

Dolomtico: contm mais que 20% de MgCO3 e no mais que 45,6% de CaCO3,
a quantidade eqimolar da dolomita pura.

Dolomito: rocha sedimentar carbonatada constituda, essencialmente, de um


carbonato duplo de clcio e magnsio (CaCO3.MgCO3).
Engobe: composio mais ou menos vtrea que normalmente aplicada sobre
um suporte cermico, antes da esmaltao. constitudo, em geral, por fritas,
argilas tipo ball clay, silicato de zircnia e, eventualmente, feldspato e quartzo.
Utilizado em peas cruas (ponto de couro), mas pode tambm, de acordo com
alguns ceramistas, ser aplicado em peas biscoitadas.

Euhedrais: cristais que exibem forma cristalina original (prpria).

Escudo: zona continental consolidada, atualmente no mais sujeita a processos


orogenticos, ou sejam, cratons cujas rochas so em geral pr-cambrianas com
formas de relevos desgastadas e, por vezes, recobertas por sries sedimentares.

Estabilizador: xido que confere ao produto final determinadas propriedades


qumicas.

Extensores: produtos usados em substituio parcial a outros, para reduzir custos


de fabricao, alm de conferir propriedades especficas ao produto final. Por
exemplo, na indstria de tinta e cobertura, pigmentos extensores de caulim so
usados para reduzir os custos de formulao de tintas e coberturas, onde o
dxido de titnio entra na formulao.

FAO Food and Agriculture Organization. Organismo das Naes Unidas

Fator forma (aspect ratio): relao entre o maior e o menor comprimento da


superfcie de uma partcula

FCC (Fluid Catalytic Cracking): catalisadores comerciais de craqueamento cataltico


fludo. Visam aumentar a produo de gasolina e GLP em uma refinaria,
atravs da converso de fraes pesadas provenientes da destilao do petrleo
(gasleos e resduos), em fraes mais leves, principalmente na faixa da
gasolina e do GLP Os FCC so constitudos de zeolita (10-50%) dispersa em
uma matriz (50-90%). A zeolita a principal responsvel pela atividade e
seletividade do catalisador. Usualmente, emprega-se uma faujasita sinttica do
tipo Y, submetida a trocas inicas com amnia ou terras-raras e ultra-
estabilizao com vapor. A matriz constituda por xidos inorgnicos
sintticos (slica e alumina) e por um componente natural, normalmente
caulim. A matriz pode ser de trs tipos: matriz ativa (por exemplo, a alumina),
matriz inerte (caulim) e matriz sinttica, que normalmente uma slica sol, de
alumnio, ou ainda suas misturas.
Fenocristais: cristais de tamanhos maiores, que aparecem nas rochas eruptivas
ou metamrficas, destacando-se da massa de cristais menores.

Fertilizantes Minerais: so materiais naturais ou manufaturados que contm


nutrientes essenciais para o crescimento normal e o desenvolvimento das
plantas. Nutrientes de plantas so alimentos para as espcies vegetais.

Flint clays: argilas de origem sedimentar, compactas densas, no plsticas de


aspecto macio. So compostas majoritariamente de caulinita (por isso
chamada de caulim vtreo) bem ordenada, com elevado ndice de
cristalinidade. Como minerais acessrios aparecem disporo e bohemita.

Fluxante: substncia que promove a formao de escria para remoo de


impurezas e a diminuio da viscosidade nos processos pirometalrgicos.

Frita: vidro que foi fundido, resfriado e modo. usado na composio de


vidrados. Diminui a toxidade de elementos como o chumbo, por exemplo.

Fundente: substncia que auxilia o processo de fuso; que promove a diminuio


da temperatura e formao de uma fase lquida nas etapas de vitrificao, de
fuso e da reao da mistura, que podem ocorrer nos processos
pirometalrgicos, de sinterizao, cermicos, de fabricao de vidro, entre
outros. No caso dos processos cermicos, o lquido formado tende a preencher
as cavidades dos corpos cermicos, dependendo da sua viscosidade,
eliminando assim a porosidade do produto final. Nessa categoria esto
includos, dentre outros, calcrio, nefelina sienito, minerais de ltio:
espodumnio; lepidolita; ambligonita; petalita. Usualmente extrai-se um sal de
ltio que, quando purificado, usado em vidros, esmaltes etc.

GCC (Ground Calcium Carbonate): carbonato de clcio natural modo, formado


essencialmente por calcita (CaCO3) e/ou aragonita .

Grafitizao: em geral a transformao do carbono em grafita.

Greda ou Giz: calcrio frivel de granulometria muito fina, contendo carbonato


de clcio na forma fossilizada, como tambm slica e argila. Varia muito em
cor, dureza e pureza. Seus gros so diminutos e a rocha aparenta o aspecto
amorfo, o que na realidade trata-se de uma estrutura criptocristalina, com
elevada rea de superfcie.
Grs: o grs surgiu na China por volta do sculo III A.C. O grs natural
composto de argilas vitrificveis no cozimento, sem adio de fundentes. H
dois tipos de grs artificiais, o grs convencional e porcelanato ou porcelnico.
O convencional compe-se de elevadas quantidades de argilas (normalmente
misturas de argilas fundentes e refratrias), quartzo e pequena quantidade de
feldspato. O grs porcelanato ou porcelnico obtido com base em misturas
cermicas compostas de material argiloso em pequenas propores,
frequentemente incorporam-se o caulim e elevadas propores de feldspato, o
qual chega-se at 60% em peso da massa cermica. Os grs podem ser
recobertos com um verniz (verniz de sal) ou com esmalte, para acentuar sua
permeabilidade.

Guano : do quchua, wnu, esterco. Acumulao de fosfato de clcio resultante


de excrementos de aves marinhas.

IFA: International Fertilizer Industry Association.

ndice de Plasticidade: este parmetro definido em termo de dois limites,


quais sejam, o limite de plasticidade, a percentagem mnima de umidade que
permite a argila ser moldada com os dedos em filetes de 3 mm de espessura,
sem desagregar e o limite de liquidez, que a percentagem de umidade com a
qual a argila comea a fluir entre os dedos. Ambos os limites so expressos
como percentagem em peso da argila seca a 110oC. A diferena aritmtica entre
o limite de liquidez e o de plasticidade conhecida como ndice de
plasticidade.

ISO: International Standard Organization

Jazida: reserva mineral, com valor econmico, que no se encontra (ainda) em


explotao ou em atividade de minerao.

Lamprotos: rochas mficas ultra-potssicas, caracterizadas pela presena de


olivina, leucita, richterita, diopsdio ou sanidina. Eventualmente, so
diamantferos, por exemplo, Mina Argyle, na Austrlia.

Laterizao: processo de intemperismo prprio de climas quentes e midos que


culmina na formao de laterito. Na laterizao, a slica e os ctions so
lixiviados com conseqente concentrao de sesquixidos de Fe e Al. Os solos
originados por este processo so chamados laterticos. Quando a laterizao
incompleta, o solo dito laterito, aps desidratao originam-se crostas, cangas
e concrees limonticas (ricas em Fe2O3) e bauxitos (ricos em Al2O3).
LWC (Lightweight coated paper): papel couch, revestido, de baixa gramatura (50 a 75
g/m2), prprio para impresso de materiais de alta tiragem, com alto brilho e
mxima definio de imagens, como revistas, folhetos, catlogos, papis de
presente, entre outros.

Marga: calcrio impuro, frivel, terroso, de origem marinha, contendo variadas


quantidades de argila e areia, na forma de mistura.

Mina: jazida em lavra, de recursos minerais ou fsseis, formada por meio de


processos geolgicos.

Mineral: entende-se como mineral o elemento ou composto qumico resultante,


comumente, de processos inorgnicos e tendo composio qumica e
propriedades fsicas definidas.

Minrio: associao de minerais (s vezes de apenas um tipo de mineral) da qual


se pode extrair, economicamente, metais ou substncias no metlicas, por
processos fsicos, qumicos ou trmicos.

Minrio bruto (ROM - run of mine): minrio extrado da mina que alimenta a usina
de beneficiamento ou tratamento de minrios

Minrio granulado (lump): na rea de processamento o minrio compacto com


granulometria que varia de acordo com o tipo de minrio em questo. Assim,
para o caso da fluorita, consiste na qualificao do minrio compacto com
granulometria entre 38 e 20 mm. Para minrio de mangans considera-se a
faixa granulomtrica, entre 18 e 6 mm.

Ocorrncia - Modo como afloram as rochas. Pequena quantidade

P2O5 Pentxido de difsforo unidade utilizada universalmente para exprimir o


teor de fsforo nos materiais fosfticos: P2O5 (%) = P (%) x 2,2915 ou H3PO4
(%) x 0,4576.

PCC (Precipitated Calcium Carbonate): carbonato de clcio precipitado, obtido


atravs da hidratao da cal (CaO), gerando o leite de cal (Ca(OH)2). O leite de
cal , ento, carbonatado (CO2), gerando um produto que pode ser aragonita
(CaCO3, com estrutura ortorrmbica) ou calcita (CaCO3, com estrutura
hexagonal) .

PF: perda ao fogo. Em alguns casos expressa por LOI, iniciais da expresso em
ingls Loss On Ignition(ou PCC, perda por combusto).
Podiforme: do ingls podiform, designa o corpo de minrio em forma de lente
alongada ou de barra.

Porcelana: uma cermica vitrificada translcida, com um vidrado duro e


resistente abraso. Inclui a porcelana qumica, a isolante e a odontolgica,
entre outras.

POTAFOS: Potash & Phosphate Institute (PPI)/ Potash & Phosphate Institute of Canada
(PPIC) / Brasil (POTAFOS)

PRNT: termo usado para o calcrio agrcola e que significa: poder relativo de
neutralizao total.

Propante: nome dado funo da areia utilizada no fraturamento hidrulico, para


manter os poros da rocha abertos migrao do petrleo da formao
reservatrio para o poo produtor.

PVC (pigment volume concentration): ndice que mede a concentrao volumtrica de


pigmentos na tinta. Quanto menor for o ndice, mais baixo ser o volume de
pigmentos e maior o brilho da tinta.

PVC: polmero termoplstico, ou seja, um polmero que pode ser moldado de


forma reversvel. composto de duas matrias-primas bsicas: etileno e cloro.
O cloro derivado do sal comum e o etileno provm do craqueamento do
petrleo.

Revestimento: (de papel) usado para tornar a superfcie do papel mais lisa e
uniforme, aumentando a opacidade, o brilho e a alvura e, finalmente,
melhorando a qualidade de impresso. O papel bem calandrado (bem liso)
tende a tornar as cores mais vivas e brilhantes, em compensao, exige que a
secagem do impresso seja mais cuidadosa e demande mais tempo, como o
papel couch e o papel acetinado.

Sedigraph: equipamento que mede o tamanho da partcula utilizando tcnica de


sedimentao, medindo as velocidades de sedimentao, por meio de um feixe
de raios-X, em um meio lquido de propriedades conhecidas.

Slex: rocha dura, de gro muito fino e cor varivel, freqentemente, amarelo-
clara, pardacenta ou negra, composta de slica mais ou menos cristalizada sob a
forma de calcednia ou de quartzo, com variado ndice de hidratao,
encontrada sob a forma de concrees em outras rochas, geralmente, calcrias.
Slates: trata-se de uma rocha cinza escura que se parte facilmente em finas
camadas planas e que podem ser usadas para vrios fins como, cobertura de
tetos, formulao de massas cermicas etc.

Susceptibilidade magntica: quociente entre o mdulo da magnetizao de um


material sujeito a um campo eltrico e o mdulo da induo magntica
provocada pelo mesmo campo no vcuo.

TAPPI: Thechnical Association for the Worldwide Pulp, Paper, and Converting Industry.

Travertino: [it. travertino.] calcrio de gua doce, mole, cavernoso, de cores


claras, no raro com vestgios de plantas que o formaram. uma rocha muito
parecida com o mrmore. Em grutas, formam-se as estalactites e estalagmites,
as quais tm uma estrutura geralmente compacta ou cristalina, porque a
deposio lenta. Quando a perda do cido carbnico rpida, como
acontece, por exemplo, onde a gua lanada por uma cascata forma espuma, o
depsito de carbonato, que se forma, poroso e mole, tem-se ento, o
travertino.

Trpoli: rocha sedimentar com elevada quantidade de slica, constituda por


carapaas de diatomceas finamente desintegradas.

Vidrado: um revestimento fino de vidro sobre a superfcie da cermica.


Consiste de uma mistura de componentes diversos como: materiais refratrios
feldspatos, slica e argila de porcelana, fundentes soda, potssio, fluorita e
brax. As combinaes diferentes destes materiais e suas temperaturas de
queima resultam numa ampla faixa de textura para o produto final.

Xenocristais: cristais estranhos composio da rocha hospedeira, formados em


ambiente diferente da mesma.. O diamnte um xenocristal no kimberlito

Xenlito: fragmentos de rochas estranhos composio da rocha hospedeira ou


formados sob condies diferentes da mesma.

YARA: Yara Internacional ASA foi criada a partir da Norsk Hydro ASA e existe
como companhia de comrcio independente, a partir de 25/03/2004

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