METALURGIA DO TUNGSTNIO

LUCIANA NOGUEIRA, MARIA CALDAS, ALRIO BRITO, PEDRO TAQUETE, BRUNO SCOPEL, HELDER KEITARO

Tungstnio

W compe 0.00015% da crosta terrestre. W to abundante quanto Sn ou Mo; no encontrado no estado nativo naturalmente. Identificado como novo elemento em 1781 e isolado pela primeira vez como metal em 1783. O termo "tungstnio" tem origem nos termos nrdicos tung sten, significando "pedra pesada Wolf rahm deriva de "Lupi spuma", traduzido para portugus como "espuma" ou "creme de lobo e uma referncia s grandes quantidades de estanho perdidas na extrao deste metal devido presena de volframita no minrio que continha o estanho.

Tungstnio

O tungstnio pertence famlia dos metais refratrios utilizado, principalmente, sob a forma de metal duro. Tem peso especfico de 19,3 g/cm3 e ponto de fuso da ordem de 3.419C. Propriedades de extrema dureza, de resistncia a elevadas temperaturas e corroso, e de ser bom condutor de calor e de eletricidade. Mais de 20 diferentes tipos de minerais portadores de tungstnio, os de importncia econmica se resumem a: scheelita (CaWO4); wolframita ((FeMn)WO4); ferberita (FeWO4); huebnerita (MnWO4); e powelita (Ca(MoW)O4).

Histrico

Os primeiros relatos deste elemento remontam ao sculo XVI. Johann Gottlob Lehmann, em 1761, foi o primeiro a fundir cristais puros de volframita em nitrato de sdio. Em 1779, Peter Woulfe, examinou a volframita e concluiu que este mineral continha uma nova substncia. Em 1781, Carl Wilhelm Scheele descobriu o cido tngstico, que podia ser obtido a partir da scheelita.

Histrico

Scheele e Torbern Bergman sugeriram que poderia ser possvel obter um novo metal por meio da reduo deste cido. Em 1783, Juan Jos e Fausto Delhuyar descobriram um cido obtido da volframita que era idntico ao cido tngstico. Nesse mesmo ano, os irmos conseguiram isolar o tungstnio por meio da reduo do seu cido com carvo vegetal, sendo-lhes creditada a descoberta deste elemento.

Aspectos econmicos-administrativos

O tungstnio no negociado por contratos de futuros e no pode ser seguido nas bolsas como a London Metal Exchange. O preo do metal puro era cerca de 20 075 dlares por tonelada em outubro de 2008.

Principais Minerais de Tungstnio

Scheelita (CaWO4) CaO 19.48 %
WO3 80.52 % Wolframita ((Fe,Mn)WO4)

Ca13.92 %
W 63.85 %

O 22.23 %

MnO11.70 % FeO 11.85 % WO376.46 % O 21.10 %

Mn 9.06 % Fe 9.21 % W 60.63 %

Principais Minerais de Tungstnio

Huebnerita (MnWO4) MnO 23.43 %
WO3 76.57 % Ferberita (FeWO4)

Mn 18.14 %
W 60.72 %

FeO 23.66 % WO3 76.34 % O 21.07 %

Fe 8.39 % W 60.54 %

O 21.14 %

Minerais de Tungstnio - Volframita

Volframita um minrio de tungstato de ferro e mangans com frmula qumica (Fe,Mn)WO4. Pode ser considerado uma mistura varivel (entre 20 e 80%) , isomorfa, de dois minerais: tungstato de ferro (FeWO4) e tungstato de mangans (MnWO4). A volframita um mineral com massa especfica entre 7,0 e 7,5, e com dureza entre 5,0 e 5,5. Este mineral no reage com HCl, ou seja, no ocorre efervescncia. Ocorre associado com minrios de zinco. Ocorre em associao com rochas graniticas , e com a hematita, turmalinas, cassiterita, micas e pirita. Algumas vezes contm Ca, Ta, Nb e terras raras.

Minerais de Tungstnio - Scheelita

SCHEELITA um tungstato de clcio CaWO4; um mineral no ferroso que apresenta alta densidade e o mais alto ponto de fuso, superior a 4.500 C e boa condutividade eltrica. Tungstanato de clcio. 80,6% WO3, 19,4% CaO Ocorre tambm, associado SCHEELITA, molibdnio, xido de clcio (52,04%), silcio (2,16%), alumnio (1,04%), ferro (0,37%) e potssio (0,21%). Dureza - 4,5-5 Densidade relativa - 5,9 - 6.2 Solvel em HCl deixando resduo amarelo.

Reservas e Produo mundial

Discriminao Pases Brasil China Rssia Canad Portugal Bolvia Reservas1, 2 (t)) 2011 (P) 21.629 1.900.000 250.000 120.000 4.200 53.000 2010 (r ) 166 59.000 2.800 420 1.200 1.200 Produo1 (t) 2011 (p) 300 60.000 3.100 2.000 1.300 1.200 (%) 0,4 83,3 4,3 2,8 1,8 1,7

ustria Estados Unidos da Amrica Outros pases

TOTAL

10.000 140.000 578.400

3.100.000

1.000 nd 3.014
68.800

1.100 nd 3.100
72.000

1,5 nd 4,2
100,0

Fonte: DIPLAM/DNPM; USGS Mineral Commodity Sumaries 2012. (1) dado de reserva e produo em metal contido; (2) reserva lavrvel (vide apndice). (r) revisado; (p) preliminar; (nd) no disponvel.

Reservas Brasileiras

A participao das reservas brasileiras de minrio de tungstnio contido no total mundial muito pequena, de 1995 at 2005, elas representaram em mdia somente 0,39%.

Nestes dez anos, o incremento mdio anual das reservas nacionais foi equivalente a 0,42%.

Reservas Brasileiras

A retomada da minerao de tungstnio ocorrida a partir do final de 2004 estimulou pesquisas que resultaram na descoberta da mina mais importante do Brasil, em operao atualmente, a mina Igarap Manteiga, em Ariquemes/RO, produtora de concentrado de volframita. As reservas medidas e indicadas desta mina aumentaram as reservas nacionais de minrio de tungstnio contido, que a partir de 2006 passaram a representar 1% do total mundial.

Produo Nacional

Produo Nacional

Comercio de Tungstnio

O Brasil exportou quantidades inexpressivas do concentrado de tungstnio nas ltimas dcadas. Entre 1995 e 1996, elas reduziram 37%, em funo da poltica de baixos preos praticada pela China. Em 2001 com o rpido incremento nos preos do concentrado pela demanda Chinesa A partir de 2004 o pas volta a exportar por causa da atratividade dos preos no mercado internacional. Os principais pases: Bolvia, China e Estados Unidos.

Propriedades fsicas
Propriedades fsicas 1 Estrutura Cristalina Fe ccc/cfc Al cfc Cu cfc W ccc

2
3 4 5

Densidade [g/cm]
Ponto de fuso [C] Ponto de ebulio [C] Condutibilidade trmica [cal/cm.s.K]

7,87
1536 300 0,19

2,7
660 2467 0,57

8,96
1084 2595 0,96

19,25
3422 5555 0,42

6
7 8 9

Condutibilidade eltrica [m/Ohm.mm]

Limite de escoamento [N/mm] Resistncia trao [N/mm] Potencial padro de reduo [V]

10,3
130 260 -0,41

37,7
17 55 -1,66

59,8
69 220 0,34

18,31
411000 1920 -

10

Calor de Queima [10 J/g]

nd

31

nd

nd

Ferro-W

Minrio deve ser purificado (Ustulao e Separao Magntica).

O W no tem grande tendncia carbonao ou oxidao, isso torna a liga mais fcil de obter em fornos eltricos.
So adicionados ao forno: Minrio de W + Minrio de ferro puro ou gusa + Sucata de Ao Ferramenta + Matrias Escorificantes e Depuradoras + Carvo ou outra forma de carbono. As Ligas Fe-W (P.F. 1800 a 1900C) no so escorridas do forno, o bloco slido retirado do forno frio de quebrado em pedaos de tamanho conveniente.

Liga produzida anteriormente em cadinhos (no suportavam muitos enfornamentos: 65-75%W 1 enf.; 30%W 3 enf.

Ferro-W

Reduo do minrio de W que apresenta melhor rendimento em forno eltrico. O processo mais prtico consiste no uso de pequenos fornos eltricos a arco, trabalhando intermitentemente, que so desarmados no fim de cada operao para se retirar o bloco de liga. Dados do forno:

Consumo: 3 a 4kwm/kg de liga; Potncia: 500 a 700 kw; Tenso: 90 a 120V; Perdas de Metal: 8 a 10%.

Equao de Reduo:
Fe + WO4 + 4C = FeW + 4CO

Ferro-W

Operao de Produo:
Mistura adicionada ao Reator 90kg de Ferberita 19 Kg de carbono (25% de excesso) Produto 70% W 26,49 % Fe 3%C 0,5% P 0,01% S Escria < 1 % WO3 < 8% FeO

Cal (25 Kg) e Fluorita (3 Kg).

Uma carga inicial de 30Kg da mistura acima adicionada ao forno. De meia em meia hora 3 cargas iguais so adicionadas e 2,5 horas depois o forno basculado para vazar a escria. Esse procedimento repetido at se obter ~ 550Kg de liga (24 a 36hs). Aps o trmino do procedimento forno desarmado e o bloco retirado pela parte inferior. Na prtica as perdas do processo no ultrapassam 5% e se do, em sua maior parte, sob a forma de poeira.

Ferro-W

Operao de Refino:
Mistura adicionada ao Reator Produto 75 % W 24,48 %Fe 0,8 % C 0,01 % P 0,01 % S Escria

68 Kg de Ferro-W (Pedaos 15cm). 34 Kg de minrio conc. 5,4 Kg de Fluorita.

5 a 20 % de W

O refino realizado tambm no forno de induo, iniciando-se com uma carga de 68 Kg do Ferro-W produzido anteriormente reduzido a pedaos de 15cm. So adicionados 34 Kg de concentrado de ferberita e a carga mantida em fuso durante meia hora. Aps esse perodo so adiciodos 5,4 Kg de fluorita. Trs horas depois vaza-se a escria e adicionada uma nova carga ao processo. A durao de 36 a 48 Hs, at a formao de um bloco de ~680 Kg.

Ferro-W

Dimenses do reator: 1,53m de altura e rea de 1,5m2 na base. O rendimento da ordem de 90%.

Minrios: Wolframita, Scheelita, Ferberita ou hubnerita, separadamente ou em mistura. Ideal > 70% Wolframita, 25% Scheelita e 5% Ferberita. Aps o processo remove-se a carcaa, quebra-se o revestimento e retira-se o bloco de liga, que , em seguida, limpo e quebrado em pedaos de 5 a 50Kg.

Diagrama Binrio Fe-W

Aos Rpidos-W

O Tungstnio nos aos rpidos:

Aumenta o ponto de Fuso; Eleva Pontos crticos; Forma Carbonetos complexos com o Fe; Promove Endurecimento Secundrio. Alta resistncia ao desgaste; Alta dureza; Baixa tenacidade; Baixo Empenamento.

Propriedades (Aps Tmpera):

Composio qumica:

%C

%Mn

%Cr

%W

%V

%Mo

%Co

Ao Rpido Comum Mo pode substituir parte do W

0.7 0.7 - 0.8 0.75 - 0.85

0.1 -

6 3.8 - 4 4.25

18 1.5 - 6 21

0.3 1 - 1,11 2.25

4.0 - 9.0 12.5

reala Aplicao: Co as propriedades

Ferramentas de corte.

Aos Ferramenta para Trab. a Frio

Propriedades:

Moderada resistncia ao desgaste; Alta tenacidade; Baixo empenamento; Mdias dureza ao vermelho e profundidade de tmpera.

Composio qumica:
%Mn %C 0.45 - 0.65 %Cr 0.50 - 1.25 %W 0.75 - 2.25 %V 0 - 0.3 %Si 0 - 1.5

Aplicao:

0.1

Talhadeiras e punes.

Aos para Matrizes de Trab. A Quente

Propriedades com elementos de liga:

C aumenta dureza mas reduz tenacidade;

Quanto mais W maiores as temps de trabalho; Diminuindo-se os teores de Cr aumenta-se a tenacidade.

Composio qumica:
%C 0.35 - 0.50 0.3 - 0.4 %W 12.0 - 16.0 0.75 - 1.25 %V 0.3 - 0.6 %Cr 2.5 - 3.25 4.5 - 5 %Mo 1 - 1.5

Ao Comum para trab a quente Cr e Mo podem substituir parte do W

Aos para Acabamento

Propriedades:

Altas dureza e fragilidade; Boa profundidade de tmpera; Resistncia mdia ao desgaste; Alto empenamento; Cromo reduz variabilidade de volume.

Composio qumica:

%C
Comum para Acabamento Ao Aplicao:

%W
4.0 - 6.0

%Cr
0.4 - 1.5

1.2 - 1.4

Ferramentas de remate ou acabamento; Matrizes de fieiras.

Aos para Construo (Peas)

Propriedades:

Resistncia corroso em altas presses e temperaturas.

Composio Qumica:

%C Ao para construo 0.8

%W 19.75

%Cr 2.25

%Ni -

%Si 0.31

%(S + P) 0.05

%V 1.03

Ni e Cr podem substituir parte do W 0.4 - 0.5 3 - 3.5 13 - 15 22 - 25 1.2 - 1.5

0.04

Aplicao:

Revestimento de recipientes sujeitos a altas temperaturas e variaes e sujeitos ambientes corrosivos por gases Vlvulas de Exausto de gases em motores.

Aos Magnticos

Composio qumica:
%C %W 7
1,5 - 9

%Cr

%Co

Ao magntico ao W. Cr e Co aumentam as propriedades magnticas. Ao Magntico K.S. 0.4 - 0.8

1,5 - 9

35 - 40

Ligas de W-Mo

Caractersticas:

W e Mo so isomorfos e formam estruturas homogneas; Ligas preparadas pela mistura, prensagem e sinterizao dos ps dos metais; Difuso recproca dos elementos fcil; Se o teor de Mo for alto pode haver volatilizao do elemento (pequenos furos na pea).; Se a temperatura for elevada a liga pode romper. Varetas de solda destinadas a formar revestimento duro;

Aplicaes:

Ferramentas de corte rpido para tornos.

Diagrama Binrio Mo-W

Ligas de W-Ni

Caractersticas:

Primeiros filamentos de lmpada (8%Ni volatilizado aps a formao dos fios); Liga obtida pela mistura, prensagem e sinterizao dos ps dos metais ou pela reduo da mistura dos respectivos xidos.

Liga de grande resistncia corroso quando se adiciona W ao Ni . A adio de 18% de W ao Ni diminui 40 vezes a velocidade de dissoluo do metal no cido sulfrico.

Aplicaes:

Peas resistentes ao calor e corroso;

Ferramentas para corte e matrizes; Peas de alta resistncia ao calor e a cidos.

Diagrama Binrio Ni-W

Ligas de W-Co

Caractersticas:

Baixa velocidade de difuso (dificil obter ligas homogneas); Solues slidas ricas em Cobalto endurecem por precipitao quando aquecidas acima de 500C;

Mxima Dureza liga de 35% de W, laminada a frio e envelhecida durante 200 horas a 600C. Ligas obtidas por mistura, prensagem e sinterizao dos ps dos metais.
A resistncia do cobalto corroso reduzida pela adio de tungstnio.

Aplicaes:

Matrizes para puxamento de tungstnio a quente(1350C) (mantm o endurecimento por precipitao 20%W); Ligas com 80%W, 16%Co e 4%C so extremamente duras e podem ser usadas no lugar do diamante para perfuraes para petrleo e pesquisas geolgicas. A stellita (Liga de W-Co-Cr) recomendada para instrumentos cirrgicos pela sua elevada resistncia corroso.

Diagrama Binrio Co-W

Ligas de W-Cu

Caractersticas:

Cu e W so mutuamente insolveis, mas as misturas possuem aplicaes industriais; A mistura pode ser obtida sinterizando-se o p de tungstnio e em seguida aquecer o material a ~1350C em contato com cobre fundido, que por capilaridade penetra na estrutura porosa. O cobre aumenta de forma significativa a tenacidade da mistura. Eletrodos para soldagem Altas condutividades eltrica e trmica e no amolecem ao rubro. Filtros (grades) em radioterapia devido alta densidade.

Aplicaes:

Ligas de W-Pb

Caractersticas:

O chumbo dissolve 30% de pes de tungstnio a 1300C, mas no forma com ele soluo slida. Ligas homogneas podem ser produzidas com a adio de um terceiro material que ligue facilmente com ambos adiciona-se antimnio com ou sem cobre.

Aplicaes:

Munies de armas pequenas, devido dureza e densidade.

Ligas Resistentes aos cidos

Diagrama Binrio Al-W

O alumnio endurecido com uma pequena quantidade de tungstnio constitue o Partinum, que pode ser usado para construo de partes de automveis. A liga de Al, W e Cu usada para se fabricar hlices.

Diagrama Binrio Re-W

Nas ligas de tungstnio e Rnio formado o composto W2Re3, que mais resistente solues alcalinas que o tungstnio simples.

Diagrama Binrio Ta-W

Nas ligas de tungstnio e tntalo a densidade decresce linearmente com a diminuio do teor de W. Uma liga com 3,7% de Ts, qunado trefilada, tem resistividade 30 a 40 % maior que a do tungstnio.

Diagrama Binrio Cr-W

Compostos de cromo e tungstnio com frmulas W7Cr2, WCr3 e WCr7, foram descritos como formado-res de ligas muito duras pela sinterizao de ps de W e Cr. Aplicao 20%Cr liga substitui o diamante em matrizes para fieiras.

Diagrama Binrio C-W

Carbonetos de W: Existem dois tipos: O WC e o W2C. WC PF: 2857C Densidade: 15,59 g/cm3

W2C PF: 2867C Densidade: 17,15 g/cm3

A Dureza do WC apreciavelmente maior que a dureza do W2C.

Diagrama Binrio Pt-W

Diagrama Binrio Ti-W

Diagrama Binrio Cb-W

Colombium

Diagrama Binrio Si-W

Diagrama Binrio Ir-W

Irdio

Diagrama Binrio Pd-W

Paldio

Diagrama Binrio Hf-W

Hfnio

Diagrama Binrio Os-W

smio

Diagrama Binrio Rh-W

Rdio

Diagrama Binrio Ru-W

Rutnio

Outras Ligas

W-Mn No formam solues slidas, quando misturas de W-Mn so atacadas por cidos o mangans se dissolve, deixando apenas o W puro. Ligas com 90% de Ag e 10% de W podem ser usadas para contatos eltricos de avies.

Beneficiamento de Minrios de Tungstnio

GENERALIDADES
As trs fases principais do beneficiamento mecnico dos minrios so: 1. Fragmentao dos minrios; Britagem e Moagem 2. Graduao dos produtos por tamanhos; Gradeao, Peneirao e Classificao 3. Concentrao dos minerais teis. Separao a mo e Concentrao Mecnica

CARACTERSTICAS

Alto Peso Especfico: Concentrao ocorre na maioria das vezes com fragmentos grossos, utilizando-se com sucesso apenas processos gravitativos (diferena de pesos especficos); Friabilidade: No processo de moagem ocorre grande produo de finos, que so tratados pelo processo de flutuao.

CAPTAO DO MINRIO

A no ser que o mineral til do minrio esteja finamente disseminado, necessitando inevitavelmente uma triturao fina, a concentrao do minrio com granulao grossa deve ser preterida. aconselhvel que se faa a captao do mineral til medida que ele vai se liberando de sua ganga , pois nada se ganha moendo mais as partculas de um mineral j livre.

ESCOLHA DO PROCESSO DE BENEFICIAMENTO

A deciso final na escolha do melhor processo para beneficiar um minrio no deve ser influenciada apenas pelo grau de sua liberao, que sem dvida um dos fatores mais importantes. Mas deve-se apreciar simultaneamente as consideraes econmicas e os recursos locais.

ESCOLHA DO PROCESSO DE BENEFICIAMENTO

As consideraes mais importantes que deve-se fazer na escolha do processo de beneficiamento de um minrio so: 1. Abastecimento de gua, energia e facilidade de transporte; 2. A separao mais rpida possvel do concentrado comercialmente puro e do estril; 3. A separao dos finos e lamas nos pontos convenientes e medida que eles se produzem de modo que possam ser tratados em outra parte por mtodos adequados;

ESCOLHA DO PROCESSO DE BENEFICIAMENTO

4.

5.

Moagem mais fina dos produtos incompletamente liberados, seja por retorno s mquinas trituradoras do circuito principal de moagem, seja em outras mquinas mais apropriadas; Apurao e purificao dos concentrados quando isto se fizer necessrio. o caso de certos concentrados contendo associados de valor econmico quando separados e que, entretanto, so considerados como impurezas quando juntos.

COMBINAO DE CONCENTRAES

Atualmente, comum uma combinao de concentrao grossa e fina. Os minrios de uma mesma jazida podem apresentar-se sob diferentes aspectos que obrigam a adotar uma instalao de beneficiamento relativamente flexvel, que se consegue combinando dois ou mais mtodos de concentrao. A concentrao dos minerais de tungstnio pelos processos gravitativos aconselhada a partir do material preparado em tamanho mximo de 10mm. A mquinas denominadas jigs concentram os tamanhos entre 10 e 0,5mm e os tamanhos inferiores a 0,5mm so concentrados em mesas trepidantes. Por isso, a correta classificao por tamanho a base para uma concentrao eficaz.

CIRCUITOS FECHADOS

frequente nas usinas de beneficiamento de minrio trabalhar com circuito fechado entre aparelhos de moagem e aparelhos de classificao. No britamento ou moagem em circuito fechado o produto de um britador ou moinho encaminhado para uma peneira ou classificador de modo que a parte do material que ficou retida, por estar em tamanhos superiores ao pretendido, retornado para receber nova reduo. O retido retornado conhecido como carga circulante.

CARGA CIRCULANTE

Para manter uma carga circulante de peso constante, o peso inicial do circuito deve ser igual ao peso dos produtos dele retirados. A carga circulante um dos fatores mais importantes a considerar nos circuitos fechados de britamento ou moagem. Se a peneira ou classificador no funcionar perfeitamente, esta carga pode crescer rapidamente, ultrapassando a capacidade do britador ou moinho e at mesmo dos transportadores, peneiras e classificadores, o que obrigar a interromper a operao.

FRAGMENTAO

FRAGMENTAO

A fragmentao ou cominuio abrange o conjunto de operaes responsveis pela reduo do tamanho das partculas minerais.

FRAGMENTAO

OBJETIVOS:

Obteno de uma parte ou de todo o minrio dentro das especificaes granulomtricas para seu uso posterior; Obteno de grau de liberao necessrio para se efetuar uma operao de concentrao; Aumentar a rea superficial especfica dos minerais de um minrio expondo-os mais facilmente ao ataque por reagentes qumicos.

FRAGMENTAO

Objetivos podem ser atingidos simultneamente, isto , liberar para concentrar e obter um produto dentro de especificaes granulomtricas de mercado; Operao realizada com rigoroso controle por ser uma operao normalmente cara. A fragmentao excessiva deve ser evitada.

FRAGMENTAO

Operaes de concentrao so mais eficientes se recebem o material dentro de determinadas faixas granulomtricas especficas para cada mtodo ou equipamento. Por este motivo esto sempre associadas fragmentao operaes de separao por tamanho:

FRAGMENTAO

para evitar a entrada de partculas abaixo do tamanho desejado no interior das mquinas de fragmentao; para encaminhar partculas de determinado tamanho para equipamentos que possam fazer sua fragmentao com maior eficincia; fragmentao realizada, via de regra, em circuito fechado com equipamentos de separao por tamanho para a obteno de um produto com granulometria uniforme e para obteno da maior capacidade de produo.

FRAGMENTAO

Britagem - primeiro estgio do processo de fragmentao (m ao cm). Diviso bsica em primria e secundria.

Britagem primria - alimentao o ROM, localizao prxima ou dentro da cava, operao a seco e circuito aberto com ou sem grelha para escalpar alimentao. Britagem secundria - alimentao o produto da britagem primria ( < 15 a 30 cm) operao normalmente via seco com circuito fechado ou aberto.

FRAGMENTAO

Britadores de Mandbulas - britagem realizada entre uma superfcie fixa e outra mvel, material escoado por gravidade. Grau de reduo de 5/1. O tipo Blake o mais usado e tem uma abertura de alimentao fixa e abertura de sada mvel.

Alimentao nominal = 0,5 a 1,5 m Velocidade = 200 a 350 rpm

FRAGMENTAO

Britadores

de rolos - Consistem de dois rolos lisos que giram um contra o outro fragmentando o material alimentado entre os rolos. Baixa capacidade e aplicao restrita a materiais friveis.

Alimentao nominal = 0,2 m Grau de reduo = at 4/1

FRAGMENTAO

Peneira Vibratria

OS

OS Peneira Vibratria US

US Britagem Secundria

Produto

Produto

Carga Circulante

Circuito fechado normal Circuito fechado reverso Britagem Secundria

Carga Circulante

Britagem primria na mina ou local prximo, circuito aberto. Britagem ou terciria em geral circuito fechado Britagem secundria Primria Britagem Primria com peneira granulometria homognea.

Fechado Normal

Fechado Reverso

FRAGMENTAO

Moagem - ltimo estgio do processo de fragmentao (cm ao m). Moinhos revolventes ou tubulares so, ainda, os mais usados. So cilindros rotativos onde realizada a fragmentao em seu interior pela ao de corpos moedores.

Corpos moedores

Barras cilndricas Bolas Cylpebs - tronco de cone Fragmentos do minrio

Carga = corpos moedores + material a ser fragmentado Carga = 30 a 50 % do volume interno do moinho

FRAGMENTAO

Moagem a fragmentao ocorre atravs da movimentao da carga. Em moinhos de bolas podem ocorrer dois regimes distintos de movimentao da carga:

Cascata - menor velocidade Catarata - maior velocidade

Velocidade crtica = ponto de mudana de trajetria circular para parablica: operao entre 40 e 80% da Velocidade Crtica

Nc = 42,30 D - d

Nc = velocidade crtica (rpm) D = dimetro interno do moinho (m) d = dimetro da bola (m)

FRAGMENTAO

Moagem a fragmentao ocorre atravs da movimentao da carga. Em moinhos de bolas podem ocorrer dois regimes distintos de movimentao da carga:

Cascata - menor velocidade Catarata - maior velocidade

Velocidade crtica = ponto de mudana de trajetria circular para parablica: operao entre 40 e 80% da Velocidade Crtica

Nc = 42,30 D - d

Nc = velocidade crtica (rpm) D = dimetro interno do moinho (m) d = dimetro da bola (m)

FRAGMENTAO

Moagem - os moinhos so revestidos internamente ( aos especiais, ferro fundido e borracha).

proteger a carcaa diminuir escorregamento da carga moedora adequar levantamento e trajetria da carga moedora

FRAGMENTAO
MOINHOS DE BARRAS

TIPOS DE DESCARGA

FRAGMENTAO
MOINHOS DE BOLAS

TIPOS DE DESCARGA

FRAGMENTAO

Moagem - Moinhos de Bolas - usam bolas, cylpebs e ballpebs como carga moedora. Relao L/D 1 a 2/1. Bolas de ao ou ferro fundido. Operao normalmente feita em circuito fechado e descarga por transbordo. Velocidade entre 65 e 78% da Vc.

ballpeb

cylpeb

bola

FRAGMENTAO
Moagem - algumas variveis da moagem Dimetro e comprimento do moinho Porcentagem de slidos Porcentagem de enchimento Porcentagem da velocidade crtica Tipo e material do revestimento Tipo e material do corpo moedor

GRADEAO, PENEIRAO E CLASSIFICAO

GRADEAO

A gradeao presta um servio preliminar de separao dos pedaos grandes. As grades so formadas por barras paralelas equidistantes, horizontais ou inclinadas para o material deslizar facilmente sobre elas. Este dispositivo adequado para separar os pedaos maiores dos menores, quando a passagem destes pelas mquinas de britamento desnecessria, ou para reter blocos grandes demais. As grades deixam passar pedaos alongados e, por isso, no podem fornecer um produto bem classificado.

PENEIRAO

A peneirao mecnica geralmente realiza a graduao mais econmica em produtos de cerca de 1 mm para cima. As peneiras mveis, de acordo com o modo como so acionadas podem ser classificadas em quatro classes, a saber: peneiras vibratrias, sacudidoras, rotativas e circulantes.

PENEIRAO

Peneiras Vibratrias: A superfcie de peneirao posta em movimento por um vibrador fixado armao; o movimento produzido pelo vibrador muito rpido e de baixa amplitude.

PENEIRAO

Peneiras Rotativas: muito til para peneiraes contnuas de grandes volumes e tem a sua maior eficincia quando classifica materiais entre 50 e 5 mm.

CLASSIFICAO

As graduaes de produtos inferiores a 1 mm so feitas em classificadores mecnicos , a gua ou a ar. Classificadores Mecnicos a gua - bacia de sedimentao onde os finos saem por transbordo, overflow, e os grossos so removidos do fundo, underflow, por arraste mecnico.

CONCENTRAO

CONCENTRAAO

Para o caso de minrios de tungstnio, os jigues so universalmente adotados para concentrar os minrios classificados entre 10 e 1 mm. Nesse processo, a separao dos minerais de densidades diferentes realizada em um leito dilatado por uma corrente pulsante de gua, produzindo a estratificao dos minerais.

CONCENTRAAO

Os jigues so classificados de acordo com a maneira pela qual se efetua a dilatao do leito: Nos jigues de tela mvel, j obsoletos, a caixa do jigue move-se em tanque estacionrio de gua. Os jigues de tela (ou crivo) fixa, nos quais a gua que submetida ao movimento, so subclassificadas segundo o mecanismo de impulso da gua. Nesses, a tela, na maioria dos casos, aberta, quer dizer, o concentrado passa atravs da mesma.

CONCENTRAAO

Jigagem

CONCENTRAAO

as mesas trepidantes principalmente para 2 e 0,2 mm e as clulas de flotao para os menores de 0,3 mm.

CONCENTRAAO

Metalurgia do Tungstnio

Os minerios so convertidos em 3 produtos comerciais:

Tungstnio em p, ferro-tungstnio e tungstnio puro.

Devido a alta Tf= 3382 C a metalurgia se processa de forma que no comum a na metalurgia de outros metais.

imprescindvel a obteno de produtos intermedirios: xido tungstco (WO3), cloreto de tungstnio, cido tngstico e o sulfeto de tungstnio. O principal produto o xido tungstco.

Aps sua obteno o produto intermedirio passa por um processo de purificao, para depois ser extraido o W metalico em p. Fases do processo de obteno:
I Decomposio do minrio para o produto intermedirio II - Purificao do produto intermedirio III Produo do tungstnio em p.

Cada uma dessas fases pode ser conduzido por vrios processos, trataremos a de maior ocorrncia e importncia, as de xido de tngstico .

Decomposio do minrio para obteno do xido tngstico

Os mtodos usados para a extrao podem ser distiguidos de acordo com o minrio a ser empregado Na prtica os minrios de tungstnio pode ser considerado como compreendidos em 2 espcies: Wolframita e Scheelita

1- Fuso com carbonato de clcio.

O minrio finamente modo misturado com carnonato de calcio na proporo de 100 partes de W3O para 115 Na Co excesso de 15%.
2

3,

Em seguida essa mistura introduzida num moinho de bolas at passar por uma peneira de 100 mesh,
e levada num forno reverbero aquecido a gs, a carga mantida por 2 horas numa temperatura de 850c , neste tempo a massa deve ser revirada continuamente pra permitir a passagem de ar para que ocorra a oxidao do ferro e mangans do minrio.

A- Acido Tungstico partindo da Wolframita

1- Fuso com carbonato de clcio.

Minrio Minrio Modo Mistura moinho de bolas Ar Forno reverbero Massa H2 0 quente Massa britada Massa britada + H2 0 Tungstato de Agitao Gs Carbonato de clcio Carbonato de clcio excesso 15% Em seguida essa mistura introduzida num moinho de bolas at passar por uma peneira de 100 meshes A carga mantida por 2 horas numa temperatura de 800c , neste tempo a massa pastosa deve ser revirada continuamente pra permitir a passagem de ar para que ocorra a oxidao do ferro e mangans do minrio Aps retirada do forno a massa britada e agitada com gua por um longo perodo de tempo (a noite toda)

Nesse processo ocorrem as seguintes reaes:

Para efeito de uma dissoluo mais rpida,

Pode-se fazer a adio de cloreto de sdio na mistura de fuso e uso de uma temperatura suficientemente alta para manter essa massa flida.
Cloreto de sdio: Solvente do carbonato de clcio e age como acelerador para uma rpida desintegrao do minrio.

Nitrato ou clorato de calcio: Tambm necessario adio de um agente oxidante para favorecer a oxidao do Fe e Mn, pois o oxignio no penetra bem na massa.

Obs.: Se o minrio possuir grande quantidade de calcio adiciona-se silica (areia), para assegurar sua separao como silicato de calcio.

Preparao dos cristais de tungstato de sdio:

A soluo aquecida entre 80-90C, o licor quente flui para um recipiente sob vcuo de 510 mm, com serpentinas a vapor para conserva-lo a 75-85C. O licor depis descarregado dentro de um tambor rotativo refrigerado a gua, pelo resfriamento do licor a concetrao reduzida a 470g de xido tungstico por Litro.

Em seguida os cristais so separados do licor por um filtro contnuo.

Este processo segue at que 70% de xido tngstico seja removido.

A soluo remanescente de tungstato de sdio diluda e usada para precipitao de cidos tungsticos.

Preparao do cido tngstico Tungstato de clcio Aquecimento 100C

Soluo Tungstato
Panela precipitao

Nitrato de Sdio cido clordrico Lama Licor

Soluo concentrada de nitrato de sdio A panela de precipitao colocada num banho de leo aquecido a 138C por serpentinas

Aquecimento 60C Lavagens

Precipitao cido tngstico cido tngstico cido tngstico

A soluo da panela conservada sob agitao por um jato de vapor a T=106C

90% do xido tngstico da soluo precipitado como cido tngstico O cido tngstico lavado 6x e o tempo mdio de sedimentao para cada lavagem de 10h Cerca de 0,36% do cido perdido nas lavagens A lama retirada por meio de uma bomba de lama e secada num tambor secador rotativo

Todos os licores das guas de lavagem, pode conter uma aprecivel quantidade de xido tngstico, so tratados para sua recuperao

2- Extrao com Soluo de lcalis Custicos

Extrao por tratamento quente de soluo concentrada de potassa ou soda custica.

Realizada em tanques de ao munidos de agitadores aquecidos a gs ou carvo.

A mistura (gua, soda custica e minrio) fervida sob agitao e depois diluda para evitar que o tungstato de sdio se cristalize ao esfriar. A formao do tungstato de clcio auxilia na remoo de impurezas, facilmente conseguida com excesso de cloreto de clcio

Recuperao do cido tngstico:

Adio da lama de tungstato de clcio, numa mistura em ebulio de 50% HCl e 50% gua xido tngstico obtido contm 95,5% de WO3 Restante: clcio e slica e ferro e alumina.

Reao em autoclaves sob presso:

Vantagem duvidosa, pois eficincia de somente 70% Ao lcali caustico adiciona-se cal (tratamento do minrio)

Objetivo obter um tungstato mais puro , pois permite eliminar slica e estanho, eliminados como compostos insolveis.

Excesso de cal deve ser evitado pois parte do tungstnio pode permanecer na forma de tungstato de clcio insolvel.

Processo:

Aquecimento numa autoclave dos materiais durante 4h e T= 180 C e P=6atm

A soluo de tungstato de sdio diluda, filtrada a vcuo e submetida a aco do HCl.

O acido tngstico precipitado lavado, seco e depois dissolvido em amnia, reprecipitao para retirada de todo acido slicico novamente lavado com cido ntrico e gua destilada
O produto final contem 98 a 99% de WO3

3- Decomposio com Sulfato de Sdio

A fuso somente em sulfato de sdio apresenta rendimento muito baixo. Melhores resultados : Com bisulfato de sdio ou com a mistura sulfato de sdio mais coque pulverizado Pode-se melhorar mais com carbonato de sdio, sendo possvel extrair 93 % de WO3

Reao:

Vantagem: Baixo custo do sulfato de sdio, e requerer menos cido para neutraliz-la O mtodo no empregado industrialmente em larga escala.

4- Decomposio com cidos

Produto de pureza inferior, porm interessante para recuperar Ferro e mangans

4- Decomposio com cidos

Woframita
Minrio modo Licor Acido (Fe, Mn) Licor Acido (Fe, Mn) Liquido Teb H2SO4 a 50% H2SO4 a 30%

O minrio espalhado sobre tanques revestidos de chumbo.

O cido tungstico permanece no fundo do tanque como uma lama contaminada com materiais insolveis (Slica)

Liquido Teb
Resduo

H2SO4 a 30%
NaCl e Nitrato de Sdio

HCl e fumaas nitrosas

Lama

O Fe e Mn podem ser separados por evaporao dos licores cidos

6-Precipitao do tungstato de Clcio

O tungstato de Sdio obtido da Wolframita purificado por precipirao como tungstato de clcio

Processo: A Soluo de tungstato de Sdio agitada em um tanque aberto e adiciona-se uma soluo de cloreto de calcio em excesso adicionada, formado um precipitado (branco) CaWO4que lavado com gua por decantao. Reao:

6-Decomposio com carbonato de clcio e cloreto de sdio

Uma mistura composta por:

50% Wolframita, 25% carbonato de Calcio e 25% de cloreto de sdio.

aquecida por cerca de 2 horas em T=700C tornando se solvel A eficiencia deste processo de 95% de extrao

6-Decomposio com carbonato de clcio e cloreto de sdio

Pelo processo Jean: Mistura composta por:

Wolfrmita pulverizada, 20-30% de Cloreto de Sdio e 3% de carbonato de sdio aquecida por 30 min, em um cadinho no forno revrbero Reao:

Wolfrmita

Wolframita Pulverizada Resfriamento Cloro Massa

Massa Pulveriza

20-30% de Cloreto de Sdio e 3% de carbonato de sdio

A mistura aquecida por 30 min em um cadinho no forno revrbero

A massa pulverizada fervida com HCl para dissolver a cal e os xidos de ferro e mangans

HCl

xido tngstico P

Oxido tngstico um p insolvel amarelolimo

Esse processo s aplicvel a wolfrmita muito pura, pois se tiver slica, esta no ser

7- Processo Eletroltico

Metodo eletroltico para produo de tunstato de sdio Sugerido por Pearson At a presente data no foi desenvolvido

Processo:

Celula: Um jarro na forma de sino invertido Anodo: Chapa de nquel ou liga de nquel com 12% de molibdnio, colocada horizoltamente no fundo do jarro Eletrlito: Wolfrmita moda e soluo de soda custica 25% que colocado sobre a chapa Catodo: Qualquer metal resistente como a platina.

Passa-se uma corrente atravs da clula, a oxidao ser nos anodos O ferro e o mangans so convertidos a xidos insolveis (Fe2O3 e Mn3O4) O tungstnio entra em soluo no eletrlito como Na2WO4 onde o cido tungstico obtido por precipitao com cido.

B- cido Tgstico partindo da Scheelita 1- Decomposio com cido

Scheelita Natural

Vaso Ferro ou loua Acido Tungstico Lama Lama Lama

HCl

cido 1) Ntrico

A decomposio efetuada em vasos revestidos de borracha aquecidos a vapor e providos de agitadores

A Sheelita (70% de WO3) deve estar moda at 120#

Lquido

Lavagem 2x H20

Lavagem + 5% de HCl

HCl adicionado a para evitar que o cido tungstico se torne coloidal

A lama obtida contem cerca de 98% de WO3 e as principais 1) A temperatura do vaso elevada a 70C e se impurezas so ferro, clcio e slica

mantem nessa temperatura por 5 horas ai sim o cido ntrico adicionado para purificar as impurezas

O Produto da Sheelita artificial mais puro, como mostra a anlise:

2-Separao como cloreto

O tungstnio forma uma srie de cloretos e oxicloretos volteis quando aquecido com o cloro, cido clordrico gasoso ou cloretos volteis Compostos: hexacloreto, WCl6 Teb=342C

Oxitetracloreto, WOCl4 Volteis a 300C

Todos so decompostos pela gua, formando cidos clordrico e tngstico, varios mtodos de separao do tungstnio baseado na formao destes compostos

Estes metodos so em geral econmicos, Mas no so aplicveis em minrios de baixo teor, de onde outros minrios podem ser recuperados ao mesmo tempo Dois processos tem sido usado

Processo 1

Processo 2

Minrio modo agitado num forno a 600C Mistura cido clordrico gasoso +cloro passada pelo material volatizando 1 a 2% de W A para 1000C , a corrente de gs mantida enquanto Fe, Mn, e W so volatizados como cloretos Os gases quentes so conduzidos para tanques de gua Onde o tungstnio precipitado como cido tungstico

O minrio modo misturado a coque pulverizado e aquecido a uma corrente de cloro seco a 300C O tungstnio volatizado como cloreto e oxicloreto , junto com Fe e Mn Tratamento com gua cidificada precipita o cido tngstico, e os cloretos de ferro e mangans so recuperados por evaporao

3- Decomposio com Fluoreto alcalino

A sheelita fundida com fluoreto de potssio num forno reverbero Os produtos resultantes so: tungstatos alcalinos e fluoreto de clcio.

O Fluoreto de clcio insolvel e pode ser facilmente separado

PURIFICAO DO XIDO TNGSTICO

O cido tngstico bruto ou tungstato de sdio, obtido anteriormente, contm cerca de 2% de impurezas; Ferro, Mangans, Clcio, Titnio, Molibdnio, Alumina e slica so as mais usuais;

O tungstnio contendo 0,1% de ferro no praticamente trabalhvel devido sua fragilidade;

WO3

PRECIPITAO

HCl

cido Tungstco

Cal, Silica

CRISTALIZAO

Amnia

Paratungstato de amnio - APT TRATAMENTO Decomposio do APT Formao de WO3 puro HCl

PRECIPITAO COMO CIDO TNGSTICO

Quando a precipitao empregada como um meio de purificao do xido, essencial evitar a condio coloidal, porque esta se produz com absoro de impurezas. A produo de precipitados coloidais favorecida pelo uso de solues diludas frias. Se uma soluo de tungstato de amnio contendo 0,2% de ferro despejada no cido clordrico fervente, o cido tngstico precipitado pode conter 0,05% de cloreto frrico, embora este seja solvel.

H2O para lavagem contendo 10% de cido clordrico ou nitrico ou cloreto de amnio.

WO3

PRECIPITAO

HCl

cido Tungstco

Cal, Silica

CRISTALIZAO

Amnia

Paratungstato de amnio - APT TRATAMENTO Decomposio do APT Formao de WO3 puro HCl

CRISTALIZAO COMO PARATUNSTATO DE AMNIO

O cido tngstico secado a 170C contm 7 a 8% de gua e tem praticamente a composio terica H2WO4

Se for calcinado acima de 500C torna-se praticamente insolvel em amnia

Separao de cristais de paratungstato hidratato de amnio, tendo a formula geral 5(NH4)2O.12WO3.nH2O

Estas agulhas so convertidas em lminas transparentes, tendo a composio 5(NH4)2O.12WO3.12H2O

CRISTALIZAO COMO PARATUNSTATO DE AMNIO

A decomposio de 150 quilos de Scheelita, produz uma pasta contendo 100 quilos de WO3 e esta dissolvida em 100 litros de amnia,

As agulhas de paratungstato so preparadas por dissoluo do cido tungstico em excesso de amnia.

WO3

PRECIPITAO

HCl

cido Tungstco

Cal, Silica

CRISTALIZAO

Amnia

Paratungstato de amnio - APT TRATAMENTO Decomposio do APT Formao de WO3 puro HCl

TRATAMENTO DOS CRISTAIS DE PARATUNGSTATO DE AMNIO

Os cristais de paratungstato de amnio so insolveis na gua e no podem ser purificados por meio da cristalizao. 100Kg de APT 120 litros de HCl Os cristais so decompostos de acordo com a equao:
5(NH4)2O.12WO3.12H2O + 10HCl = 10NH4Cl + 10H2O + 12WO3

Obtm-se um xido amarelo grosso que facilmente lavavel;

TRATAMENTO DOS CRISTAIS DE PARATUNGSTATO DE AMNIO

importante que o tunstato seja vertido no cido e no o inverso;

O cido tngstico finalmente lavado vrias vezes por decantao com gua destilada e depois recolhido em filtros a vcuo;

TRATAMENTO DOS CRISTAIS DE PARATUNGSTATO DE AMNIO

O processo de cristalizao pode ser modificado pela adio de hidrxido de potssio ou sdio soluo de tungstato de amnio, obtendo-se assim cristais dos sais duplos: 2Na2O.3(NH4)2O.12WO3.15H2O 2K2O.3(NH4)2O.12WO3.15H2O Eles podem ser dissolvidos em soda custica; Vantagem de remover os ltimos traos de ferro, que so precipitados pelo lcali custico, permitir melhor controle, das condies de precipitao.

O cido tungstico produzido deste modo contem 0,1 a 0,3% de NaCl;

WO3

PRECIPITAO

HCl

cido Tungstco

Cal, Silica

CRISTALIZAO

Amnia

Paratungstato de amnio - APT TRATAMENTO Decomposio do APT Formao de WO3 puro HCl

MTODOS AUXILIARES PARA PURIFICAO DO XIDO TNGSTICO

Tratamento com sais de magnsio: O fsforo e o arsnio podem ser removidos da soluo por precipitao como sais duplos de magnsio e amnio;
Hipoclorito de sdio Cloreto de Magnsio Precipitao do As e P

MTODOS AUXILIARES PARA PURIFICAO DO XIDO TNGSTICO

Tratamento com sulfeto de amnio: Os metais que formam sulfetos insolveis podem ser removidos por tratamento da soluo de tungstato alcalino com excesso de sulfeto de amnio Impurezas como Fe e Zn so precipitados como sulfetos, enquanto o W permanece em soluo como trisulfeto. WS3 + 9O = WO3 + 3SO2

MTODOS AUXILIARES PARA PURIFICAO DO XIDO TNGSTICO

Tratamento com cido sulfrico: Para purificao do paratungstato de amnio, a sua soluo tratada com cido sulfdrico, dando como precipitado sulfo-tungstato de amnio.

MTODOS AUXILIARES PARA PURIFICAO DO XIDO TNGSTICO

Tratamento eletroltico: Eletrlito que cido sulfrico; o anodo formado por uma haste de platina introduzida na pasta e o catodo por uma chapa de chumbo. Fe, Mn e metais alcalinos so convertidos em sulfatos solveis, enquanto que o W levemente oxidado, mas permanece insolvel cido oxlico para os lcalis, cido clordrico para Fe, cido sulfrico para os carbonetos;

TAMANHO DE PARTICULAS DO XIDO TUNGSTCO

Um xido fino, usando atmosfera e temperatura apropriada, pode-se obter um p metlico fino, enquanto que um xido grosso produz um p metlico grosso;

Na decomposio de solues de tungstato pelo cido, os seguintes efeitos so notados: A) Temperatura B) Concentrao C) Velocidade de misturao

TAMANHO DE PARTICULAS DO XIDO TUNGSTCO

Calcinando-se o xido seco a 650C, produz-se um determinado aumento no tamanho das partculas e isto se torna mais pronunciado em temperaturas mais elevadas. Efeito da calcinao sobre a densidade de WO3

DESENHO

PG 278

Reduo do oxido de tungstnio

Reduo do oxido de tungstnio

Aplicaes do W em p: Fios (Tm que ser isentos de impurezas e condies fsicas apuradas) Chapas (Tm que ser isentos de impurezas e condies fsicas apuradas) Ligas (Permissvel impurezas dentro de limites)

Mtodos de reduo: Reduo pelo hidrognio: Adotado quando fator de relevncia for pureza e estado fsico (chapas e fios) Reduo pelo carbono: Aplicado quando simplicidade e economia so relevantes (ligas).

Reduo do oxido de tungstnio

Reduo do oxido de tungstnio

Temperatura C 400

Aparncia Azul esverdeado

Composio aproximada WO3 + W4O11 WO3 + W4O11

W4O11 W4O11 + WO2 WO2

500
550 575 600

Azul intenso
Violeta Pardo-purpura Pardo Chocolate

650
700 800 900 1000

Preto-pardacento
Preto-acinzentado Cinzento Cinzento metlico Metlico (grosseiro)

WO2 + W
W W W W

Reduo do oxido tungstico pelo hidrognio:

Reaes de reduo do oxido tungstico pelo hidrogenio. N 1 2 Reaes

3
Global
Deslocamento do equilbrio da reao reversvel para direita: Separar uma das substancias produzidas. Aumentar a proporo de produtos.

Equilbrio entre tungstnio, oxido de tungstnio, gua(vapor) e hidrognio(gs).

Forno resistivo de reduo oxido de tungstnio

Esquema do forno resistivo de reduo. Mtodo similar ao sistema industrial.

Detalhe do carrinho de suporte do tubo reator e a ligao das

Forno resistivo de reduo oxido de tungstnio

Esquema do forno resistivo de reduo. Mtodo similar ao sistema industrial.

Legenda: 1-Tubo de ao inox; 2-Serpentina de circulao dgua; 3-Presilha de fixao; 4-Tampa de entrada; 5Tubulao de entrada de gs; 6-Anel de vedao; 7Forno resistivo; 8 Barquinha de p; 9Tubulao de sada de gs; 10-Termopar; 11-Flange; 12Fio resistivo.

Forno resistivo de reduo a gs. Dimenses do forno 3,66 a 4,27 m comprimento 6 a 12 Tubos (nquel 5,50 a 6,1 m ou nquel cromo) Calor 15 queimadores Injeo Gs(combustvel) e Ar Controle de 5 pares termoeltricos (nas temperatura paredes e tubos)

Oxido de tungstnio entra pela parte menos aquecida e carregado sobre uma barquinha caminha com velocidade de 2,75 m/h. Rampa de temperatura 550 C na entrada e de 750 a 1100 C na sada.

Volume de hidrognio seco 600 a 2500 L/h, volume depende do grau de finura desejado no p e tamanho do forno. Entra em sentido contrrio ao carrinho.
Esquema do forno resistivo de reduo. Mtodo similar ao sistema industrial. Peneirar p de tungstnio em tecido grosseiro de l ou seda.

Reduo pelo Carbono

Filamentos de lmpadas deixou de ser fabricado por reduo ao carbono. Processo de fabricao de tubgstenio bruto restrito para fabricao de ligas e pureza no condio essencial. A T= 950C uma carga reduzida ao carbono com 3,16% de W2C ou 6,12% WC. Ambos Carbonetos estveis a 2400C e ponto de fuso respectivamente 2830 e 2840 C O tungstnio produzido vai estar contaminado com carbono

Reduo pelo Carbono

O carvo utilizado no puro e contamina o p de tungstnio com minerais. Durante o processo de reduo o WO3 passa por vrios estgios oxidao, sendo o produto a mistura de dois ou mais xidos. Reduo realizada em cadinho de grafita ou argila refrataria. Tampar firmemente o cadinho para evitar oxidao pelo ar. Resfriamento realizado em atmosfera redutora de hidrognio ou gs pobre.

Reduo pelo Carbono

Tubos podem ser adaptados a tampa A carga pode ser recoberta com mistura de pirche que forma crosta protetora contra o ar. O oxido de tungstnio tem que ser secado antes de carregado. O redutor mais utilizado o negro de fumo pois o mais isento de lcalis, enxofre e ferro. 12 a 14 % de carbono suficiente para garantir completa reduo da carga.

Reduo pelo Carbono

Oxido de tungstnio + Negro de fumo

Moinho de bloas

Cadinho

1. Garantir que a carga no se separe por diferena de densidade no Cadinho. 2. So 24 horas de aquecimento de 1300 a 1400C 3. Devido a alta densidade do W, consegue remover WO3 e carbono no reagido.

Esfriamento lento (98% de W e 2 % impurezas)

Moagem e Lavagem

DEPOSIO ELETROLTICA DO W

H dois mtodos possveis de eletrodeposio: A) Deposio partindo de compostos em que o metal ocorre como ction; B) Deposio partindo de compostos em que o metal ocorre como anion

Deposio partindo de compostos em que o metal ocorre como ction;

Eletrlise de solues aqosas de tungstatos:

Um banho composto de 60g de hidrxido de sdio, 38g de tungstato de sdio e 60g de dextrose por litro; A eletrolise foi conduzida a 80C, usando-se um nodo de platina e um catodo de lato e a densidade de corrente de 8 a 10 A/dm.

Deposio partindo de compostos em que o metal ocorre como ction;

Eletrlise de tunstatos fundidos: Os pontos de fuso dos tungstatos alcalinos puros se enquadram entre 750 e 950C, A mistura euttica de tungstatos de ltio, potssio e sdio funde a 400C O prprio cadinho, se for de material resistente, como as ligas de ferro-cromo, niquel-cromo ou prata metlica, poder ser usado como catodo, o anodo sendo constituido por uma vara de tungstnio;

Deposio partindo de compostos em que o metal ocorre como anion

Eletrolise de compostos Halogneos: Pequenos depsitos de W de soluo do hexacloreto de glicerina, com a qual ele forma um composto contendo ons de W.

A eficiencia do metodo muito baixa, carecendo importncia industrial

REDUO POR DECOMPOSIO TRMICA

Foram feitos ensaios para separar o tungstnio de seus minrios por destilao como hexacloretos e subsequente decomposio trmica. O hexacloreto, quando aquecido ao redor de 1600C, decompe-se em tungstnio e cloro: WCl6 W + 3Cl2 Na presena do hidrognio, a decomposio ocorre acima de 1000C.

WCl6 + 3H2 W + 6HCl

Produo de fios W

p de tungstnio o ponto de partida para a fbrica de produtos de tungstnio, incluindo fio

processos de produo Compactao:

O p compactado em molde de ao; O tungstnio compactado condicionada em um forno com atmosfera de hidrognio (consolidar a unio das partculas )

Produo de fios W

Compacting tungsten powder

(Compactao de p de tungstnio)

Produo de fios W

Sinterizao completa :

O bloco compactado de W carregado em uma garrafa de refrigerao a H20 . Corrente eltrica passa pelo bloco W , a densidade aumenta para 85-95%

Esquema de sinterizao do tungstnio

Produo de fios W

Estampagem

Forma-se um barra W muito denso porm frgil, Aquece-se a 1200-1500C e passa a barra W pela mquina Swager (Swager um dispositivo que reduz o dimetro cerca de 12% por passe ). Faz um reaquecimento dos fios em cada passe , com o intuito de manter a ductilidade e aliviar as tenses internas do material . Faz vrios ciclo ate obter um dimetro em torno de 0,10 polegadas.

Produo de fios W

Swager for tungsten bar and rod

( Estampagem de barras e haste de tungstnio)

Produo de fios W

Foto da mquina Swager:

Produo de fios W

Extrao de fio de tungstnio

O fio estampado com cerca de 2,54 mm de dimetro passa por uma maquina de extrao para reduzir mais o dimetro. O fio lubrificado e passa por moldes de carboneto de tungstnio ou diamante. Obtendo fios de W com dimetro de 0,005 mm .

Produo de fios W

Drawing of tungsten wire

(Extrao de fio de tungstnio)

Produtos

Filamentos de tungstnio

Produtos de iluminao e outros bens,

Produtos

Ponta de canetas esferogrficas

Esfera de carboneto de tungstnio

Produtos

Broca de furadeiras Brocas Prtese Dentria

Revestimento de carboneto de tungstnio nas pontas das brocas

Produtos

Disco de corte

Serra copo

Revestimento de carboneto de tungstnio na regio da lamina.

Produtos

Mancais de deslizamento

Revestimento de carboneto tungstnio

OBS: O revestimento feito pela tcnica de asperso HVOF

Produtos

Fio e bobina de tungstnio

Aplicao : dispositivos mdicos, eletrodos, elementos de aquecimento a vcuo.

Bibliografia

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Bibliografia

Martins, L.I.F.P; A hidrometalurgia na valorizao dos minrios tungstferos Universidade de Porto Portugal Metalurgia do Tungstnio Currais Novos - RN Handbook of extrative Metallurgy Tungsten Minning Journal Tungsten: Properties, Chemistry, Technology of the element, Alloy and Chemical Compouds Erick Lasser and Wolf-Dieter Schubert Kluwer Academic New York - 1999