LIGAO QUMICA:

ESTRUTURA DOS TOMOS

Nutrons, Prtons e Eltrons:

O tomo composto por um ncleo (parte central do tomo) circundado por eltrons.

O ncleo composto por prtons e nutrons.

Os eltrons so partculas carregadas e com 1/1836 da massa de um nutron.

A carga do eltron (e-) convencionada negativa e vale 1,610-19 C (coulomb).

O prton (p+) possui uma carga que numericamente igual do eltron s que de sinal oposto.

O nutron (n) eletricamente neutro e pode ser considerado como uma combinao de um prton e um eltron, uma
vez que a seguinte reao pode ocorrer com uma apropriada troca de energia:

np+ + e-

ESTRUTURA DOS TOMOS

Massa atmica e nmero atmico:

Na forma mais simplificada, um tomo de um certo elemento pode ser considerado como sendo uma combinao de
prtons e nutrons em um ncleo circundado por eltrons.

Como um eltron possui uma massa de apenas 0,0005 da massa de um prton ou de um nutron, a massa total de
um tomo aproximadamente proporcional ao nmero de prtons e nutrons no ncleo.

Essa massa de um elemento denominada de massa atmica.

A massa atmica expressa em gramas por tomo-grama. Um tomo-grama sempre contm 6,021023 tomos
(Nmero de Avogadro).

Ento,

ESTRUTURA DOS TOMOS

Massa atmica e nmero atmico:

O nmero de eltrons que circundam o ncleo de um tomo eletricamente neutro denominado nmero atmico, e
igual ao nmero de prtons no ncleo.

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Cada elemento singular com respeito ao nmero de seus eltrons e prtons.

So os eltrons, particularmente os mais externos que afetam a maior parte das propriedades de interesse
engenharia: propriedades qumicas, natureza das ligaes interatmicas (caractersticas mecnicas e de resistncia),
tamanho do tomo, condutividade eltrica e caractersticas pticas.

ATRAES INTERATMICAS

Introduo:

Como a maioria dos materiais usados pelo engenheiro slida ou lquida, desejvel conhecer-se as atraes que
mantm os tomos unidos nesses estados.

As atraes interatmicas so conseqncia da estrutura eletrnica dos tomos.

A configurao mais estvel a dos gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn) que possuem 8 eltrons (2 para o He) na sua
camada mais externa, ao mesmo tempo que so eletricamente neutros, pois possuem a mesma quantidade de prtons
e eltrons.

A maior parte dos outros elementos, ao contrrio dos gases nobres, deve adquirir a configurao altamente estvel de 8
eltrons na camada mais externa (camada de valncia), atravs de um dos seguintes mecanismos:

1- Recebendo eltrons 2- Perdendo eltrons 3- Compartilhando eltrons

Ligao Inica:

a mais fcil de ser descrita, pois resulta da atrao mtua entre ons positivos e negativos.

tomos como sdio e clcio, com um e dois eltrons respectivamente na camada de valncia, perdem facilmente estes
eltrons externos e se tornam ons positivos.

Por outro lado, os tomos de cloro e de oxignio facilmente recebem um ou dois eltrons respectivamente na camada
mais externa de modo a completar 8 eltrons nesta camada tornando-se ons negativos.

Desta maneira, aparece uma ligao entre os ons vizinhos de cargas opostas.

Ionizao. A transferncia de eltrons na formao do NaCl produz camadas externas estveis. Os ons negativos e
positivos que se formam se atraem mutuamente atravs de foras coulombianas, formando a ligao inica.

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Ligao Covalente:

Muitas vezes, para atingir a quantidade de 8 eltrons na camada mais externa (camada de valncia), um tomo pode
compartilhar eltrons (um ou mais pares) com um tomo adjacente.

O exemplo mais simples deste compartilhamento o encontrado na molcula de hidrognio, H2.

Como indicado a seguir, os dois eltrons se localizam entre os prtons e assim formam a ligao entre os dois tomos de
hidrognio. Esta ligao pode ser considerada como uma ligao de eltrons carregados negativamente entre ncleos
positivos.

Ligao Metlica:

Se um tomo apresenta apenas alguns poucos eltrons de valncia, estes podem ser removidos com relativa
facilidade da camada mais externa, enquanto que os demais eltrons so firmemente ligados ao ncleo.

Isto, com efeito, origina uma estrutura formada por ons positivos e eltrons livres.

Os ons positivos so constitudos pelo ncleo e pelos eltrons que no pertencem camada de valncia.

Como os eltrons de valncia podem se mover livremente dentro da estrutura metlica, eles formam a chamada
nuvem eletrnica.

Esta nuvem eletrnica carregada negativamente origina as foras de atrao que ligam os tomos do metal entre si.

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Aula 2:

Estrutura Cristalina:

a organizao dos tomos de forma geomtrica, o seu arranjo repetitivo.

Cristalinidade:

A maioria dos materiais de interesse para o engenheiro tem arranjos atmicos que so repeties, nas trs direes, de
uma unidade bsica.

Tais estruturas so denominadas cristais. A repetio tridimensional nos cristais devida coordenao atmica no
interior do material (nmero de vizinhos mais prximos que um dado tomo pode ter).

Sistemas Cristalinos:

Qualquer empacotamento atmico est intimamente ligado ao modo como o espao pode ser dividido em volumes
iguais, pela interseo de superfcies planas.

Existem sete sistemas conforme mostra a tabela a seguir.

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Cristais Cbicos:

Os tomos podem ser agrupados, dentro do sistema cbico, em trs tipos de repetio:

1) cbico simples (cs),

2) cbico de corpo centrado (ccc) e

3) cbico de faces centradas (cfc).

Cada tipo ser considerado separadamente, preocupando-se apenas com os metais puros que tm apenas uma espcie
de tomo.

Sistema Cbico Simples (CS):

A caracterstica de um sistema cbico simples ter um tomo posicionado em cada um dos oito vrtices do cubo.

Observe que apenas 1/8 de cada tomo cai dentro do cubo, portanto, temos um total de 81/8 (1 tomo) por clula
unitria.

Clula unitria:

Uma forma de representao da unidade que se repete indefinidamente numa estrutura cristalina. Numa clula
unitria de uma estrutura cristalina so representados posies atmicas e pontos da rede, cujas arestas so vetores
unitrios da rede.

Unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional.

A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina.

formada pela rede geomtrica + tomos.

Parmetro de rede (a): comprimento dos lados de uma clula unitria.

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Sistema Cbico Simples (CS):

Relao entre o raio atmico (r) e o parmetro de rede (a):

Com esta configurao cada aresta do cubo tem um comprimento a=2r,

Sistema Cbico Simples (CS):

O Fator de Empacotamento nos mostra quanto efetivamente o espao ocupado pelos tomos no sistema.

Considerando-se os tomos metlicos como esferas rgidas de raio r, como a=2r, podemos calcular o Fator de
Empacotamento da seguinte maneira:

Desta forma, sendo Fecs = 0,52, temos que apenas 52% do espao tridimensional ocupado no sistema cbico simples.

Na estrutura Cbica Simples (CS) a clula unitria contem apenas 01 tomo e por este motivo os metais no cristalizam
na estrutura em questo devido ao baixo empacotamento atmico.

Arranjo Atmico

A estrutura cristalina dos metais tem geralmente um nmero grande de vizinhos e alto empacotamento atmico

Estruturas cristalinas mais comum em metais:

Cbica de corpo centrado;

Cbica de face centrada;

Hexagonal compacta.

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Sistema Cbico de Corpo Centrado (CCC):

O sistema cbico de corpo centrado possui um tomo posicionado em cada vrtice do cubo e mais um tomo no ponto
mdio da diagonal do cubo. Cada unidade cbica tem portanto um total de 81/8+1 (2 tomos).

O Cromo; Ferro; Molibdnio; Tntalo; Tungstnio; Titnio, Bario cristalizam em ccc.

Relao entre o raio atmico e o parmetro de rede para o sistema CCC:

Sistema Cbico de Corpo Centrado (CCC):

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Sistema Cbico de Faces Centradas (CFC):

O sistema cbico de faces centradas possui um tomo posicionado em cada vrtice do cubo e mais um tomo no ponto
mdio da diagonal de cada face do cubo. Cada unidade cbica tem portanto um total de 81/8+ 61/2 (4 tomos).

o sistema mais comum encontrado nos metais (Alumnio, Ferro, Cobre, Chumbo, Prata, Nquel).

Relao entre o raio atmico e o parmetro de rede para o sistema CFC:

Sistema Cbico de Face Centrada (CFC):

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Aula 3:

Soluo Slidas em Metais:

Em muitos casos, elementos estranhos so intencionalmente adicionados a um material, a fim de melhorar suas
propriedades.

O lato um exemplo de cobre que contem zinco.

O ao um exemplo de ferro que contem carbono.

Se tal adio passa a fazer parte integral da fase slida, a fase resultante recebe o nome de soluo slida.

Tipos de solues slidas em metais:

Soluo Slida Substitucional ao Acaso;

Soluo Slida Ordenada;

Soluo Slida Intersticial.

Soluo Slida Substitucional ao Acaso:

Um tomo pode ser substitudo por outro tomo de dimenses comparveis.

O tomo da impureza considerado o tomo soluto em um solvente slido.

As estruturas slidas formam-se mais facilmente quando os tomos do solvente e do soluto tem dimenses e
estruturas eletrnicas semelhantes.

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 Soluo Slida Substitucional ao Acaso:

Qualquer variao nas dimenses dos tomos que compem o material causa uma distoro no reticulado que tem
um limite mximo.

Para que haja uma substituio de tomos em propores elevadas, em uma soluo slida substitucional, os tomos
devem ter aproximadamente o mesmo tamanho.

Cobre e nquel so completamente miscveis entre si, pois tm a mesma estrutura eletrnica e seus raios atmicos so,
respectivamente, 1,278 e 1,246 .

Conforme aumenta a diferena de dimenses, ocorre cada vez menos a substituio.

Raramente ocorre uma solubilidade elevada, se h mais de 15% de diferena nos raios das duas espcies de tomos.

Soluo Slida Ordenada:

Caso em que um tomo substitudo por outro tomo de dimenses comparveis mantendo um arranjo especfico
na estrutura cristalina original.

No raro encontrar-se uma ordenao dos dois tipos de tomos em um arranjo especfico.

A figura a seguir mostra uma estrutura ordenada onde cada tomo preto cercado por tomos brancos e vice-versa.

Esta ordenao mais comum em temperaturas baixas, j que a agitao trmica mais intensa tende a destruir o
arranjo ordenado.

Soluo Slida Intersticial:

Este o caso em que um tomo pequeno pode se localizar nos interstcios (espaos vazios) entre os tomos
maiores.

No reticulado cbico de faces centradas, existe um buraco desocupado, relativamente grande, no centro da clula
unitria.

No caso do ao, um tomo de carbono, sendo extremamente pequeno, pode se alojar nesse vazio e produzir uma
soluo slida de ferro e carbono.

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Imperfeies Cristalinas

Todos os materiais apresentam um grande nmero de defeitos e imperfeies em suas estruturas cristalinas.
imperfeio do reticulado cristalino.

As imperfeies ou defeitos cristalinos so classificados em trs classes:

Defeitos pontuais;

Defeitos de linha (Discordncias);

Defeitos planos ou interfaciais.

Imperfeies Cristalinas

Defeitos Pontuais

So os casos em que esto envolvidos nas imperfeies do reticulado, tomos deslocados, tomos extras ou falta de
tomos.

Vazios;

Defeitos de Schottky;

Defeitos Intersticiais;

Defeitos de Frenkel.

Vazios:

Falta de um tomo dentro do reticulado de um metal.

Tais defeitos podem resultar de um empacotamento imperfeito durante a cristalizao original ou

podem se originar de vibraes trmicas dos tomos em temperatura elevada.

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Defeitos de Schottky:

Esto intimamente relacionados com vazios, mas so encontrados em compostos que devem manter
um balano de carga.

Envolvem vazios de par de ons de cargas opostas. Envolve a falta de um nion e/ou um ction

Tantos os vazios como os defeitos de Schottky facilitam a difuso atmica.

Defeitos Intersticiais:

Ocorrem quando um tomo extra inserido dentro do espao intersticial da estrutura cristalina.

Tal imperfeio pode produzir uma distoro no reticulado caso o tamanho do tomo seja incompatvel
com o espao onde inserido.

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Defeitos de Frenkel:

Ocorre quando um on deslocado de sua posio original no reticulado para um espao intersticial.

Defeitos de linha (Discordncias):

O tipo mais comum de defeito de linha, no interior de um cristal, uma discordncia.

As discordncias esto associadas com a cristalizao e a deformao (origem: trmica, mecnica e supersaturao de
defeitos pontuais).

A presena deste defeito a responsvel pela deformao, falha e ruptura dos materiais

Existem trs tipos de discordncias:

em cunha;

em hlice;

mista (mistura de discordncia em hlice e em cunha).

Defeitos de linha (Discordncias):

VETOR DE BURGER (b)

D a magnitude e a direo de distoro da rede.

Corresponde distncia de deslocamento dos tomos ao redor da discordncia.

Discordncia em cunha:

Uma discordncia em cunha pode ser descrita como a aresta de um plano atmico extra na estrutura cristalina.

Zonas de compresso e de trao acompanham uma discordncia em cunha, de forma que h um aumento de energia
ao longo da discordncia.

O vetor de deslocamento (vetor de Burgers) perpendicular linha de discordncia.

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Discordncia em Cunha:

Discordncia helicoidal:

Uma discordncia helicoidal tem seu deslocamento, ou vetor de Burgers, paralelo ao defeito da linha.

Tenses de cisalhamento esto associadas aos tomos adjacentes; assim sendo, analogamente s discordncias em
cunha, tambm nesse caso, temos um aumento de energia.

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Discordncia Mista:

Imperfeies Estruturais e Movimentos Atmicos:

Defeitos planos ou interfaciais:

Envolvem fronteiras (defeitos em duas dimenses) e normalmente separam regies dos materiais de diferentes
estruturas cristalinas ou orientaes cristalogrficas.

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- Superfcie externa;

- Contorno de gro.

Defeitos planos ou interfaciais:

- Superfcie externa: superfcie entre o cristal e o meio que o circunda.

A fronteira mais bvia a superfcie externa.

Na superfcie os tomos no esto completamente ligados.

Os tomos superficiais tm vizinhos apenas de um lado, portanto, tm energia mais alta que os tomos internos.

Embora possamos visualizar uma superfcie como simplesmente o trmino da estrutura cristalina, devemos
rapidamente perceber que os tomos na superfcie no so completamente comparveis aos do interior do cristal.

Defeitos planos ou interfaciais:

- Contorno de Gro.

So superfcies que separam dois gros ou cristais com diferentes orientaes. Um determinado material possui
cristais em diversas orientaes. Esses cristais individuais so denominados gros.

A forma do gro em um slido usualmente controlada pela presena de gros circunvizinhos.

No interior de cada gro, todos os tomos esto arranjados segundo um modelo e uma nica orientao, caracterizada
pela clula unitria.

Entretanto, no contorno de gro, entre dois gros adjacentes, h uma zona de transio, a qual no est alinhada com
nenhum dos gros.

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Aula 4:

Diagramas de fases so mapas que permitem prever a microestrutura de um material em funo da temperatura e
composio de cada componente.

Os diagramas de fases fornecem informaes valiosas sobre os fenmenos da fuso, fundio, cristalizao e outros.

Fase uma poro homognea de um sistema que tem igual composio qumica, estrutura cristalina e interfaces
com o meio.

Definies de conceitos bsicos:

Componentes: os componentes so metais puros e/ou os compostos que compem uma liga. Por exemplo: em
um lato cobre-zinco, os componentes so Cu e Zn.

Solvente(hospedeiro): elemento ou composto que est presente em maior quantidade;

Soluto: usado para indicar um elemento ou composto que est em menor concentrao.

Sistema: pode se referir a um corpo especfico do material que est sendo considerado; por exemplo: uma
panela de fundio com ao fundido. Pode est relacionado srie de possveis ligas compostas pelos mesmos
componentes, porm de maneira independente da composio da liga; por exemplo: o sistema ferro-carbono.

Soluo Slida: uma formao slida se forma quando, medida que os tomos de soluto so adicionados ao
material hospedeiro, a estrutura cristalina mantida e nenhuma nova estrutura formada.

Limite de Solubilidade

Limite de Solubilidade:

Os diagramas de fases podem representar sistemas:

Solubilidade total;

Solubilidade parcial;

Insolubilidade.

LIMITE DE SOLUBILIDADE: a concentrao mxima de tomos de soluto que pode dissolver-se no solvente, a uma
dada temperatura, para formar uma soluo slida.

Quando o limite de solubilidade ultrapassado forma-se uma segunda fase com composio distinta.

Os diagramas binrios podem ser isomorfos e anisomorfos.

Os diagramas isomorfos so sistemas cujos componentes tem a mesma estrutura cristalina e so totalmente solveis
um no outro, em qualquer composio.

Os sistemas anisomorfos caracterizam-se por formar mais de uma fase no estado slido. Principais sistemas
anisomorfos:

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 Conceitos:

Diagrama de fase binrio: Diagrama de fase para um sistema de dois componentes;

Diagrama de fase ternrio: Diagrama de fase para um sistema de trs componentes;

Diagrama de fase isomorfo: Diagrama de fase no qual os componentes apresentam solubilidade slida ilimitada;

Temperatura liquidus: Temperatura na qual o primeiro slido se forma durante a solidificao;

Temperatura solidus: Temperatura abaixo da qual todo o lquido est completamente solidificado.

Diagrama de fase para sistema binrio:

INTERPRETAO DO DIAGRAMA DE EQUILBRIO (CONSTITUIO DA LIGA):

- Fases presentes: localiza-se a temperatura e composio desejada e verifica-se o nmero de fases presentes.

- Composio qumica das fases: usa-se o mtodo da linha de coneco (isoterma).

- Porcentagem das fases: quantidades relativas das fases. Regra das alavancas.

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Sistema Anisomorfos:

Formam mais de uma fase no estado slido.

Principais sistemas anisomorfos:

a) Sistema Euttico: envolve a reao onde um lquido (L) transforma-se em dois slidos (+) durante o resfriamento.
L+. Exemplos de sistemas eutticos: Pb-Sn, Cu-Al, Al-Si.

Sistema Euttico:

Sistema que possui uma composio qumica entre os dois constituintes definida onde a fase lquida se decompe em
duas fases slidas em determinada temperatura.

L= +

A liga euttica possui ponto de fuso menor que os elementos da liga.

Caractersticas:

Esses diagramas tem pelo menos 3

regies monofsicas , , e liquida (L).

A fase consiste em uma soluo slida rica em Cu

sendo a Ag o soluto.

A soluo slida rica em prata sendo o Cu o soluto.

Os dois elementos so C.F.C. ento

tanto como tambm sero C.F.C.

Nessas solues a estrutura cristalina ser

a do elemento majoritrio.

A linha solvus CB marca o limite de solubilidade da Ag

no Cu sendo que a linha solvus GH indica a solubilidade do Cu na Ag.

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As linhas slidus indicam a temperatura para cada

composio onde no h mais lquido presente.

As linhas liquidus indicam as temperaturas onde

no h mais slidos presentes.

Nesse sistema pode-se ver 3 regies bifsicas.

Sistema Euttico:

Solidificao da composio euttica (composio de menor ponto de fuso total):

A medida que a liga resfriada a partir do lquido nenhuma alterao ocorre at a temperatura euttica (183oC)

Ao cruzar a isoterma euttica o lquido se transforma (solidifica) simultaneamente nas duas fases: e

Diagrama Ferro-Carbono

Os diagramas de fase ou diagramas de equilbrio como tambm so denominados tm como finalidade mostrar
alteraes de estado fsico e de estrutura que sofrem as ligas metlicas, em decorrncia de aquecimentos ou
resfriamentos lentos.

O diagrama de fases Ferro-Carbono obviamente o diagrama mais estudado entre todas as ligas metlicas presentes
na atualidade, fato facilmente explicado j que os aos carbono, alm de serem os materiais metlicos mais utilizados
pelo homem, apresentam variadas e interessantes transformaes no estado slido.

O estudo do diagrama de fases permite-nos compreender porque variaes do teor de carbono nos aos resultam na
obteno de diferentes propriedades, e dessa maneira, possibilitam a fabricao de aos de acordo com propriedades
desejadas.

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Campo ferrtico (fase ) Corresponde soluo slida de carbono no ferro , nesse campo a estrutura atmica
cbica de corpo centrado.

Campo austentico (fase ) Corresponde soluo slida de carbono no ferro , nesse campo a estrutura atmica
cbica de face centrada. Essa fase tem solubilidade mxima de carbono de 2,06% 1147C.

Cementita (Fe3C) Microconstituinte composto de ferro e carbono. Esse carboneto apresenta elevada dureza,
estrutura atmica ortorrmbica e 6,7% de carbono.

Ponto eutetide Ponto correspondente composio de carbono de 0,8%. Ligas dessa composio, elevadas at o
campo austentico (fase ) e em seguida resfriadas lentamente, atravessam a reao eutetide, reao onde a austenita
transforma-se em perlita, microestrutura constituda de lamelas de cementita (Fe3C) envoltas em uma matriz ferrtica
(fase ).

Ponto euttico Ponto correspondente composio de carbono de 4,3%. Trata-se do ponto de mais baixa
temperatura de fuso ou solidificao, 1147C. Ligas dessa composio so denominadas ligas eutticas.

O diagrama pode ser dividido em duas faixas de porcentagem de carbono, a faixa correspondente aos aos, de 0,008%
at 2,11% de C, e a faixa correspondente aos ferros fundidos, com porcentagens de carbono acima de 2,11%.

Os aos com porcentagem de carbono acima de 0,8% (composio eutetide) so denominados aos hipereutetides,
enquanto que os aos com porcentagem de carbono inferior a 0,8% so denominados aos hipoeutetides.

Analogamente, os ferros fundidos com porcentagem de carbono acima de 4,3% (composio euttica) so denominados
ferros fundidos hipereutticos, e os ferros fundidos com porcentagem de carbono inferior a 4,3% so denominados
ferros fundidos hipoeutticos.

A solidificao atinge o trmino quando cruza a linha solidus.

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