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A
oxidao ocorre em um eletrodo, onde a espcie que
ELETROQUMICA est sendo oxidada cede eltrons para o condutor
metlico. A reduo acontece no outro eletrodo,
1. Introduo onde a espcie que est sendo reduzida coleta
eltrons do condutor metlico. Podemos imaginar a
Em geral, uma clula eletroqumica um reao qumica total como eltrons sendo transferidos
dispositivo em que uma corrente eltrica o fluxo de de um eletrodo para outro. Esse processo provoca um
eltrons atravs de um circuito produzida por uma fluxo de eltrons no circuito externo que une os dois
reao qumica espontnea ou usada para forar a eletrodos e essa corrente pode ser usada para realizar
ocorrncia de uma reao no espontnea. Sendo trabalho eltrico.
assim, a eletroqumica prope uma converso de A figura abaixo faz a nomenclatura para os
energias: converter energia eltrica (eletricidade) em eletrodos:
energia qumica (reao redoxi) e converter energia
qumica em energia eltrica.
Quando se consegue, a partir de uma reao
qumica, obter uma certa quantidade de eletricidade
(converso de energia qumica em energia eltrica),
temos uma pilha ou clula galvnica. Quando utiliza-
se a eletricidade para induzir uma reao redoxi
(converso de energia eltrica em energia qumica),
temos uma eletrlise ou clula eletroltica.
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Estudos mais detalhados sobre o funcionamento
desse dispositivo (com a lmpada e sem o voltmetro)
revelam que, com o passar do tempo, medida que a
lmpada permanece acesa:
Esses fatos indicam que eltrons fluem pelo fio 2.1.1. Representao esquemtica para uma
metlico da placa de zinco (menor potencial) para a de pilha
cobre (maior potencial).
Para representar uma clula galvnica deve-
se representar as espcies envolvidas na reao, e
separ-las por barras. Onde a ponte salina
representada por duas barras verticais (||), esquerda
da ponte salina fica a equao do eletrodo que sofre a
oxidao e direita fica a equao do eletrodo que
sofre a reduo. Veja o exemplo para a Pilha de
Daniell.
o nome de uma reao qumica provocada pela passagem de corrente eltrica atravs de um composto
inico fundido
Acompanhe o exemplo:
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2.1.2 Eletrlise Aquosa
o nome de uma reao qumica provocada pela passagem de corrente eltrica atravs de uma soluo
aquosa de eletrlito. Nesta eletrlise, devemos considerar a facilidade de descarga dos eletrodos em relao
gua. Veja a tabela e os exemplos a seguir:
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variao do potencial de uma pilha em determinado
instante a partir das concentraes em quantidade de
matria das solues dos eletrodos:
= 0 . ln
Nessa equao, o significado de seus
componentes o seguinte: E0 a fora eletromotriz ou
potencial padro da pilha correspondente (que se obtm
a partir dos potenciais padres dos eletrodos); n o
nmero de eltrons transferidos; Q o quociente de
reao; R a constante dos gases ideais em J.K-1.mol-1;
T a temperatura em Kelvin e F a constante
2.2 Estequiometria das reaes eletroqumicas deFaraday (96.485C.mol-1). Esse quociente o produto
das concentraes das espcies ativas do segundo
Lei de Faraday: A quantidade do produto membro da reao de oxi-reduo, elevadas a seus
formado ou do reagente consumido por uma respectivos coeficientes estequiomtricos (coeficientes
corrente eltrica estequiometricamente que precedem as frmulas na equao qumica
equivalente quantidade de eltrons fornecidos. equilibrada), e seu denominador o produto anlogo das
concentraes dos reagentes. Quando a concentrao
Constante de Faraday O mdulo da carga que tem lugar em uma pilha alcana o estado de
eltrica de um mol de eltrons (9,65 x 104) equilbrio, a fora eletromotriz da pilha torna-se zero, o
conhecido como Constante de Faraday e quociente de reao coincide com a constante de
simbolizado por F. equilbrio e a equao de Nernst , ento, expressa da
seguinte maneira:
A carga eltrica, em coulombs, que passa por
um circuito pode ser calculada multiplicando-se a
corrente eltrica (i), em ampres, pelo intervalo
de tempo (t), em segundos:
0 = . ln
= .
Essa expresso possibilita o clculo da
Assim, usando-se um ampermetro e um
constante de equilbrio, tendo como base a fora
cronmetro, pode-se determinar a carga eltrica
eletromotriz padro. As principais aplicaes prticas da
que sai de um eletrodo, ou que chega a ele. E
equao de Nernst so a determinao eletroqumica do
Esta carga eltrica corresponde a certa pH de uma soluo e a determinao do produto de
quantidade de eltrons fornecidos, permitindo, solubilidade de um sal.
desta forma, combinar a quantidade de eltrons
fornecidos com a razo molar decorrente da
estequiometria da reao do eletrodo para
deduzir a quantidade do produto obtido.
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