Universidade Federal Rural do Semi-rido

Centro de Engenharias
Bacharelado em Cincia e Tecnologia

Eletrlise

Qumica aplicada a engenharia

Mossor, julho de 2017

Eletrlise

Processo que utiliza a energia eltrica, atravs da passagem de corrente

eltrica em solues inicas ou em sais fundidos, para fazer com que reaes
de oxirreduo no espontneas ocorram.

Processo no qual uma reao termodinamicamente no espontnea forada

a ocorrer pelo fornecimento de energia de uma fonte externa.

Uma reao de eletrlise frequentemente resulta na decomposio de um

composto para formar seus elementos.

Tcnica muito utilizada industrialmente na obteno de diversos materiais e

na galvanizao de peas metlicas.
Aplicaes da eletrlise

Obteno do alumnio: eletrlise gnea de Al2O3;

Obteno do cloro: eletrlise gnea do gs cloro (Cl2).

Galvanoplastia - recobrimento de objetos com uma fina camada de metal.

a) Niquelao: recobrimento de um objeto com nquel;

b) Cromao: recobrimento de um objeto com cromo.

Clula eletroltica

Dispositivo onde a reao no espontnea conduzida por uma fonte externa

de corrente contnua;

Consiste em dois eletrodos em um sal fundido ou em uma soluo;

Os eletrodos so geralmente inertes, formados por platina ou grafita (carvo);

Catodo eletrodo onde ocorre a reduo (-);

Anodo - eletrodo onde ocorre a oxidao (+)

Clula eletroltica

Eletrlise do cloreto de sdio fundido.

ons Cl- so oxidados a Cl2 (g) no anodo;
ons Na+ so reduzidos a Na(l) no catodo.
Clula eletroltica

A substncia a ser eletrolisada, em uma clula eletroltica pode estar na

forma de:

- Um sal fundido

- Uma soluo aquosa

A fonte de energia externa utilizada na eletrlise, pode ser uma clula

voltica (bateria), a qual fornecer corrente eltrica para que ocorra a
transferncia de eltrons.
Convenes eletroqumicas

Tipo de Eletrodo Funo Polaridade

clula

Voltaica Anodo Oxidao -

Catodo Reduo +
Eletrlise Anodo Oxidao +
Catodo Reduo
-
Eletrlise

No existe competio entre ons, pois os

nicos ons existentes so aqueles
gnea advindos da substncia fundida.
Consome grandes quantidades de
energia e elevadas temperaturas.

Eletrlise

Existe competio entre os ons

Soluo provenientes da substncia diluda (sal)
aquosa e dos ions H+ e OH- provenientes da
gua.
Eletrlise gnea

Realizada com a substncia inica na fase lquida (fundida), porm, na

ausncia de gua;

A clula eletroltica construda de modo a suportar temperaturas

elevadas, pois o ponto de fuso das substncias inicas normalmente
muito elevado.

Aplicaes
Obteno de metais alcalinos (famlia 1A) Li, Na, K

Obteno de metais alcalinos terrosos (familia 2 A) Be, Mg, Ca

Obteno de alumnio
 Eletrlise gnea do cloreto de sdio (NaCl)

Ao aquecermos uma substncia inica at a sua temperatura de fuso, rompem-se

os retculos cristalinos e seus ons ficam livres (dissociados);

Para o NaCl fundido, os ons sdio (Na+) e os ons cloreto (Cl-) so liberados de
seu arranjo cristalino a temperaturas acima de 800oC;

Com a aplicao do potencial, temos:

Dissociao: 2NaCl (l) 2Na+ + 2 Cl(l) -

Reao catdica: 2Na+(l) + 2e- 2 Na(s)
Reao andica: 2Cl- (l) Cl2(g) + 2e-
____________________________________________________________

Reao global: 2NaCl(l) 2Na(s) + Cl2(g)

Os ons sdio sero atrados pelo eletrodo negativo (catodo);

Os ons cloreto sero atrados pelo eletrodo positivo (anodo).
Eletrlise de solues aquosas

A eletrlise de solues aquosas mais complexa do que a eletrlise de

sais fundidos, devido a presena da gua;

gua - substncia ELETROATIVA - pode ser oxidada (formando O2 (g)) ou

reduzida (formando H2(g)) em um processo eletroqumico.

Observao: muitos elementos so encontrados na natureza na

forma molecular, isto , dois ou mais tomos do mesmo tipo esto
ligados entre si.

Elementos encontrados como molculas diatmicas:

H2, O2,N2, e holognios (F2, Cl2, Br2 ou I2).
Eletrlise da gua

Uma corrente eltrica passa atravs da gua, havendo a formao de

hidrognio e de oxignio gasosos nos eletrodos.

A gua tanto sofre reduo como tambm oxidao

Reduo: 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH- (aq)

Oxidao: 2H2O(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4e-

Eletrlise do fluoreto de sdio (NaF)

Uma soluo aquosa de NaF foi adicionada a uma clula eletroltica;

Possveis reagentes na clula so: (Na+), (F- ) e H2O.

Reaes possveis no catodo:

Na+(aq) + e- Na (s) E red = - 2,71 V

2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(aq) E red = - 0,83 V

Para a reduo, quanto mais positivo (ou menos negativo) o valor de Ered, mais
favorvel a reduo. Portanto, a reduo de H2O em H2 (g) mais favorvel que
a reduo de Na+(aq) em Na(s).
Eletrlise do fluoreto de sdio (NaF)

Reaes possveis no anodo:

F- ou H2O devem ser oxidados no anodo

2F-(aq) F2(g) + 2e- Ered = +2,87 V

2 H2O(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4e- Ered = +1,23 V

Para a oxidao, quanto mais negativo (ou menos positivo) o valor de Ered,
mais favorvel ser a oxidao. Assim, mais fcil oxidar H2O(l) que F-(aq).

mais fcil ainda oxidar OH-(aq) presente na reao de reduo da gua.

4OH-(aq) O2(g) + 2H2O(l) + 4e- Ered = +0,40 V
Eletrlise do fluoreto de sdio (NaF)

Podemos calcular a fem mnima necessria para preceder a eletrlise:

Catodo: 4H2O(l) + 4e- 2H2(g) + 4OH-(aq) E red = - 0,83 V

Anodo: 4OH-(aq) O2(g) + 2H2O(l) + 4e- Ered = +0,40 V
____________________________________________________________
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) Ered = -1,23 V

Neste caso, no obtivemos a dissociao do sal (NaF) em meio aquoso. Os

ons do sal serviram apenas para conduzir corrente eltrica favorecendo a
eletrlise da gua.
Aspectos quantitativos da eletrlise
Michel Faraday formulou leis que regem a parte quantitativa dos fenmenos
ligados eletrlise;

Essas leis relacionam a quantidade de eletricidade que percorre o sistema com

a massa e o equivalente-grama das substncias formadas nos eletrodos.

1 lei de Faraday

A massa, m, de determinada substncia, formada ou transformada por

eletrlise, diretamente proporcional carga eltrica, Q, que atravessa o
sistema de um eletrodo a outro.

m = k.Q m = k. I .t

m = massa (g)
Q = carga eletrica
K = constante de proporcionalidade
Aspectos quantitativos da eletrlise

1 lei de faraday

Comprovada experimentalmente medindo-se:

a) A intensidade de corrente eltrica (i) em um amperimetro, que passa por

uma celula eletroltica;

b) O tempo (t) de passagem dessa corrente;

c) A massa, m, da substncia formada durante a eletrlise.

medida que aumentarmos a corrente (i) e o tempo (t), a massa (m),

da substncia formada por eletrlise aumentar na mesma proporo.
Aspectos quantitativos da eletrlise
2 lei de Faraday

A massa, m, de determinada substncia formada ou transformada por eletrlise,

na passagem de uma carga eltrica, Q, entre os eletrodos, diretamente
proporcional ao equivalente-grama, E, dessa substncia.

Realizou-se a eletrlise de duas substncias A e B, em cubas eletrolticas

distintas ligadas em srie. Quando duas ou mais cubas eletrolticas so ligadas
em srie, podemos garantir que a mesma carga eltrica, Q, passa por essas
cubas.

A massa, m, das substncias formadas por eletrlise foi medida. A massa mA,
da substncia formada em um cuba da massa mB, da substncia formada
na outra cuba.
Aspectos quantitativos da eletrlise

Equao geral da eletroqumica

Verificou-se experimentalmente que, para formar ou transformar uma

massa igual a um equivalente-grama (E) de qualquer substncia por meio
de um processo eletroqumico, necessrio que uma carga eltrica, Q,
igual a 96500 C atravesse de um eletrodo a outro, a cuba eletroltica.

A carga eltrica que um eltron transporta 1,6 x 10-19 C.

Um mol de eltrons ter carga:
1 mol de e - = (6,02 x 1023 ) x (1,6 x 10-19 C) 96500 C
96500 C = 1 Faraday
Aspectos quantitativos da eletrlise

Massa = 1 equivalente-grama Q = 96500 C 1 F = 96500 C

Equivalente-grama = massa molar/ n eltrons (n) envolvidos na reao

Exemplo: equivalente-grama do Alumnio = 27/3 = 9 g

Al 3 ++ 3e- Al(s)

Equivalente-grama de Al (s) = 9,0 g e necessita de uma carga de 96500 C para

ser obtido.

Um Coulomb - quantidade de carga que passa em um ponto no circuito em

1segundo (s) quando a corrente for 1 ampre (A).
Aspectos quantitativos da eletrlise

Clculo da massa (m) formada pela passagem de uma carga eltrica qualquer (Q)

Massa formada em (g) Carga Q em Coulombs (C)

Equivalente-grama (E) 96500
m Q

Por regra de trs simples, temos:

.
m=

Q = i.t
Q = corrente (A) . tempo (s) E = M /n
E = Massa molar/nmero de eltrons (n)

..
m=
.
Aspectos quantitativos da eletrlise

A estequiometria da semi-reao mostra quantos eltrons so necessrios

no processo eletroltico.

Exemplo 1: reduo do Na+ em Na(s) precisa de um eltron:

Na+ + e- Na(s)
1 mol de eltrons depositar 1 mol de sdio metlico.

Exemplo 2: reduo do Cu2+ a Cu(s).

Cu2+ + 2e- Cu(s)
2 mols de eltrons so necessrios para produzir 1 mol de cobre .

Exemplo 3:
Al3+ + 3e- Al(s)
3 mols de eltrons so necessrios para produzir 1 mol de alumnio.
Aspectos quantitativos da eletrolise

Etapas que relacionam a quantidade de carga eltrica usada na eletrolise s

quantidades de substancias oxidadas ou reduzidas.
Exemplo

1) Calcule a massa em gramas de alumnio produzida em 1 hora pela

eletrlise de AlCl3 fundido se a corrente de 10 A.
Dados: Massa molar (Al) = 27 g/mol
Al3+ + 3e- Al(s)

2) Uma clula de eletrlise que deposita ouro (a partir de Au+), opera por 15
minutos com uma corrente de 2,30 A. Qual a massa de ouro depositada?
Dados: massa molar (Au) = 197 g/mol
Au+ + 1e- Au (s)
Referncias

BROWN, Theodore L. ; LEMAY, H. Eugene e BURSTEN, Bruce E.

Qumica: a Cincia Central 9 Ed. So Paulo:Pearson Prentice Hall, 2005.