Biorremediao ex-situ de solos contaminados por Petrleo com a adio de

material estruturante

Michel Passos de Menezes

Bolsista de Iniciao Cientfica, Eng. Qumica, UFRJ
Andrea Camardella de Lima Rizzo
Orientadora, Eng. Qumica, M. Sc.
Ronaldo Luiz Correa dos Santos
Co-orientador, Eng. Qumico, M. Sc.

Resumo

O presente trabalho se baseia na anlise comparativa dos resultados obtidos em dois testes de biorremediao
de solo, os quais foram realizados em um biorreator batelada, usando um sistema supervisrio de
monitoramento e controle do processo. Os testes se diferenciaram pela utilizao ou no de material
estruturante (2 e 1 testes respectivamente), serragem, em associao tcnica de bioestmulo. O
acompanhamento dos ensaios foi feito por meio das anlises de leos e graxas (OG) e de Hidrocarbonetos
Totais de Petrleo (HTP). Os resultados obtidos levam a concluso de que as condies adotadas no 2 teste,
no qual houve aplicao do material estruturante, foram as mais adequadas para o tratamento do solo. Verificou-
se uma reduo no teor de leos e Graxas em torno de 14 e 23% para o 1 e 2 testes, respectivamente. Em
relao anlise de HTP, foi verificado que ocorreram redues em torno de 15% em 7 semanas, para o 1
teste, enquanto que para o 2 teste, obteve-se uma reduo de 35% nesse mesmo perodo, atingindo 51% de
remoo ao final de 14 semanas .

1. Introduo

A disposio inadequada de resduos domsticos e industriais implica na contaminao do solo, ar e recursos

hdricos superficiais e subterrneos (BAYARDINO, 2004). Uma das tcnicas mais recomendadas de
remediao, em particular de guas e solos, o tratamento biolgico.

Os processos biolgicos, quando comparados aos processos fsico-qumicos, so geralmente mais seguros e de
custo mais baixo. O aumento de pesquisas com nesse tema est relacionado tambm com o fato de o
tratamento biolgico ser menos agressivo ao meio ambiente, j que muitas vezes, se baseia apenas na
otimizao do processo naturalmente executado pela flora microbiana. O processo biolgico de remediao de
solos e guas conhecido como Biorremediao (MARTINS et al., 2003; BRITO et al., 2004; MOLINA-
BARAHONA et al., 2004; D'ANNIBALE et al., 2006).

No mbito da Biorremediao, uma das aplicaes que tem se mostrado mais evidenciada, a relacionada ao
tratamento de solos contaminados por petrleo e seus derivados. Os hidrocarbonetos de petrleo tm uma
origem natural, de modo que, conseqentemente, muitos microrganismos tm uma habilidade natural de
degrad-los. (CUNHA et al., 2004).

XV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM 1

 reconhecido que o tratamento biolgico de solos contaminados por leo, pode ser promovido por estimulao
de microrganismos nativos e por introduo de nutrientes e oxignio no solo (Bioestmulo) (SEKLEMOVA et al.,
2001) ou atravs da inoculao de microrganismos no solo (Bioaumento) (RICHARD & VOGEL, 1999; BARATHI
e VASUDEVAN, 2001).

Embasado nos conceitos do processo de Biorremediao, acima apresentados, foi concebido o trabalho aqui
denominado por: Biorremediao ex-situ de solos contaminados por Petrleo com adio de material
estruturante. O mesmo engloba a utilizao de um Biorreator batelada, em escala piloto, para o tratamento de
uma carga de solo, artificialmente contaminada com leo cru, e visa a comparao dos resultados obtidos
quando da utilizao ou no de material estruturante.

2. Materiais e mtodos

O Projeto Biorreatores como todo projeto embasado por uma pesquisa cientfica-tecnolgica, teve seu incio em
escalas de menor porte (laboratorial e bancada) e foi evoluindo at a atual, escala piloto, na qual resultou em
uma Unidade de Demonstrao . Desde o princpio o seu foco foi o mesmo, isto , o tratamento ex-situ de uma
carga de solo contaminada por petrleo.

A chamada Unidade de Demonstrao composta de um biorreator de carcaa em ao inox (800L de volume

til e 400 kg de carga), cujo controle e obteno dos dados do processo efetuado pelo sistema supervisrio
Elipse Scada.Os dados referentes temperatura e umidade no interior do reator so controlados, atravs de
sondas especficas. Na Figura 1, a seguir, apresentada uma imagem referente ao conjunto do sistema que
compe a Unidade de Demonstrao.

Figura 1. Biorreator em escala piloto, e perifricos de controle.

O solo usado nos testes foi coletado no estado de Sergipe, e possui as propriedades fsico-qumicas
apresentadas na Tabela 1.

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 Tabela 1. Propriedades fsico-qumicas do solo no contaminado.

Caracterizao Solo no contaminado

Distribuio granulomtrica(%)
Areia 75
Silte 14
Argila 11
Densidade de partcula(g/mL) 2,2
Densidade do solo(g/mL) 1,3
Porosidade(%) 43
PH 6,8
Capacidade de reteno de gua(%) 34
Matria orgnica(%) 1,7

Fonte: Santos, 2007.

Estudos anteriores realizados com o mesmo solo (Santos, 2007) indicam que a aplicao da tcnica de
bioestmulo se mostra adequada para o tratamento biolgico deste solo. Da mesma forma resultados
promissores so particularmente obtidos quando se utiliza a adio de uria como fonte de nitrognio.

Seguindo esse preceito, e buscando otimizar os procedimentos, um outro ponto mereceu destaque, e se tornou
um fator chave no desenvolvimento do projeto. Essa condio se baseia na utilizao ou no de material
estruturante. importante frisar que a utilizao do material estruturante no processo tem importncia potencial
pelo fato de ser o agente modificador de uma propriedade importante do solo, a textura, facilitando a sua
homogeneizao durante o tratamento. A utilizao do material estruturante, em geral, torna o processamento
mais homogneo, desfavorecendo a formao de aglomerados e, por conseguinte, possibilitando a obteno de
resultados melhores em termos de remoo percentual do contaminante. Atualmente, comum a utilizao de
materiais estruturantes do tipo: turfa, cavacos de madeira, flocos de farelo de trigo, dentre outros (MEYSAMI &
BAHERI , 2003). Nessa etapa do projeto foi utilizada serragem como material estruturante.

Para avaliar a eficcia da adio da serragem no tratamento do solo contaminado com 5% de leo cru , foram
realizados dois testes na Unidade de Demonstrao, empregando as seguintes condies, conforme abaixo.

O 1 teste focou o tratamento de uma carga de solo contaminado, sem a adio de material estruturante,
usando uria para estmulo da atividade microbiana, em especial dos microrganismos degradadores de
hidrocarbonetos de Petrleo.

O 2 teste usou uma carga semelhante de solo contaminado, ainda bioestimulado, porm com a adio do
material estruturante.

As massas de serragem, uria, leo, e gua, adicionados ao solo foram calculadas tendo como base trabalhos
anteriores (Santos, 2007) e so apresentados na Tabela 2.

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 Tabela 2. Massa dos componentes adicionados ao Tratamento.

Massa dos componentes adicionais(Kg)

Serragem* 40
Uria 0,8
leo 20
gua 53,2

A carga de solo contaminado, mais aditivos, adicionado ao reator, para cada teste, foi de 400kg.

No transcorrer dos dois testes as amostras de solo foram coletadas, da forma mais representativa, sendo
armazenadas em cmara fria a 5C e submetidas, posteriormente, s anlises laboratoriais, tais como anlise;
de leos e Graxas (O&G) e de HTP (hidrocarbonetos totais de petrleo).

O 1 teste teve durao de 7 semanas, enquanto o 2Teste se estendeu por 14 semanas. Os resultados obtidos,
frente s anlises laboratoriais explicitadas anteriormente, so dispostos na seqncia, formalizando e
quantificando as concluses.

3. Resultados e Discusso

3.1. leos e Graxas

Os resultados das anlises laboratoriais gravimtricas de leos e graxas, cuja metodologia foi adaptada do
mtodo USEPA3550B e registrada na biblioteca do CETEM como mtodo IT2003-001-00, so apresentados nas
Figuras 2 e 3, a seguir.

Evoluo da Degradao de leo em solo contaminado 1 Teste Evoluo da degradao de leo em solo contaminado - 2 Teste
Biorreator - Unidade Demonstrao Biorreator - Unidade Demonstrao
0 ,0 9 0 0 0

0 ,0 8 0 0 0
0,06000
Massa de leo (g)

0 ,0 7 0 0 0 0,05000
Massa de leo (g)

0 ,0 6 0 0 0
0,04000
0 ,0 5 0 0 0 Alquota A
Alquota A
Alquota B
0,03000 Alquota B
0 ,0 4 0 0 0

0 ,0 3 0 0 0 0,02000
0 ,0 2 0 0 0
0,01000
0 ,0 10 0 0
0,00000
0 ,0 0 0 0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Am ostras (sem anais)
Amostras ( semanais)

Figura 2. Grfico de evoluo da degradao do leo utilizado como Figura 3. Grfico de evoluo da degradao do leo utilizado como
contaminante (1teste). contaminante (2teste).

As anlises de O&G so feitas sobre uma alquota de 2 g de solo, a qual uma amostra composta a partir da
coleta de incrementos em reas diferentes do reator. Em seguida, ocorre uma etapa de extrao, na qual
retirado todo o leo presente. A diferena de massa entre as alquotas est representada no eixo vertical dos
grficos das Figuras acima.

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 O eixo horizontal faz referncia evoluo temporal do ensaio, onde o smbolo t, identifica o nmero de
semanas em que o solo foi exposto ao tratamento.

Baseado nos grficos e, por conseguinte, na evoluo da perda de massa de leo presente, foi calculada a
percentagem de remoo dos dois testes. No primeiro obteve-se uma remoo de 14% no teor de leos e
graxas, e no segundo, utilizando a serragem como material estruturante, obteve-se uma remoo de 23%.

3.2. Hidrocarbonetos Totais de Petrleo (HTP)

De modo a comprovar os resultados obtidos pela anlise de leos e graxas foi efetuada a verificao da
concentrao de hidrocarbonetos totais de petrleo (HTP), em relao ao tempo de exposio do solo ao
tratamento. Foi, ento, executada a anlise de HTP, seguindo a metodologia USEPA8015B (USEPA, 1996).
Para tal foram enviadas amostras de solo para o CENPES (Centro de pesquisas da Petrobrs), as quais foram
coletadas semanalmente.

Os cromatogramas referentes s amostras iniciais e finais dos dois testes so apresentados nas Figuras 4, 5, 6,
7, e 8:
Abundance Abundance

TIC: 070.D TIC: 070.D

1.4e+07 1.4e+07

1.2e+07 1.2e+07

1e+07 1e+07

8000000 8000000 20.16

20.16

6000000 6000000

4000000 4000000

2000000 2000000

8.23
8.25 8.23
8.25
7.95
7.95
6.00 8.00 10.0012.0014.0016.0018.0020.0022.0024.0026.0028.0030.00
6.00 8.00 10.0012.0014.0016.0018.0020.0022.0024.0026.0028.0030.00
Time-->
Time-->

Figura 4. Cromatograma, 1 Teste Biorreator, T=0 semanas. Figura 5. Cromatograma, 1 Teste Biorreator, T=7 semanas.

Abundance Abundance

TIC: 285.D TIC: 292.D

4000000 4000000

3500000 3500000

3000000 3000000

2500000 2500000

2000000 2000000

1500000 1500000

1000000 1000000

500000 500000

5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00
Time--> Time-->

Figura 6. Cromatograma, 2 Teste Biorreator, T=0 semanas. Figura 7. Cromatograma, 2 Teste Biorreator, T=7 semanas.

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 Abundance

TIC: 323-1.D

4000000

3500000

3000000

2500000

2000000

1500000

1000000

500000

5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00

Time-->

Figura 8. Cromatograma, 2 Teste Biorreator, T=14 semanas.

Analisando o comportamento dos picos presentes nos crormatogramas, pode ser visto que as percentagens de
remoo de HTP ficaram em torno de 15% em 7 semanas para o 1 teste, enquanto que para o segundo, em
35% aps 7 semanas e 51% aps 14 semanas.

3.3. Discusso

O objetivo, de quem visa a descontaminao de uma carga de solo pelo contaminante, leo cr, e, por
conseguinte dos resultados das anlises descritas acima, que a massa do mesmo presente no solo, em
evoluo com as semanas de tratamento, diminua, demonstrando a efetiva descontaminao, pela ao dos
microrganismos.

No trabalho proposto, os resultados percentuais de degradao de leo, para cada anlise feita, foram extrados
dos grficos. Nas Figuras 2 e 3, referentes s anlises de leos e graxas, os resultados basearam-se nas
mdias das massas de leo de cada alquota, enquanto que nas Figuras 4, 5, 6, 7 e 8, os mesmos tiveram
destaque pela anlise dos picos.

Analisando-se os resultados obtidos no 1 Teste, sem material estruturante, verificou-se uma reduo no teor de
leos e Graxas em torno de 14%, e de 15% de HTP depois de 7 semanas. Quanto aos resultados do 2 teste,
com a adio da serragem, obteve-se uma reduo de 23% para o teor de leos e graxas, e de 35% de HTP
aps 7 semanas. Para essa mesma condio, aps, obteve-se 5% de remoo de HTP. Enfatiza-se ainda que
os resultados do primeiro teste, alm, de menores que os do segundo, foram classificados como imprecisos, j
que a m homogeneizao, parmetro importante no tratamento de cargas slidas, foi observada devido a
aglomerao do solo. Esse problema foi, ento, significativamente minimizado com a adio da serragem (2
teste).

4. Concluso

A comparao dos resultados obtidos para ambos os testes, nos permite chegar algumas concluses quanto
aos benefcios do emprego de um tratamento de biorremediao usando bioestimulao e adio de serrragem
como material estruturante para aumentar a degradao dos poluentes.

A adio de material estruturante (serragem) na proporo de 10% (p/p), foi significativamente

positiva para aumentar a degradao e compostos orgnicos do petrleo, em especial, naqueles das
cadeias de compostos c15 a c20.

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 A adio da serragem acarretou num aumento de cerca de 2 vezes a remoo percentual do leo aps
7 semanas de ensaio.

O aumento da velocidade de degradao obtido com a adio de serragem, foi 1, 65 vezes superior
em relao condio em que no se utilizou o material estruturante.

Seo de Agradecimentos
Agradeo ao CETEM, EQ/UFRJ, ao CENPES, ao CNPQ, aos orientadores M.Sc Andra Rizzo e M.Sc Ronaldo
dos Santos, aos tcnicos, Jorge Luiz da Cruz, Pedro Flix e Gisele Gise, e o Estagirio Felipe Bernardes.

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XV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM 7