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Materiais Paramagnticos
Os materiais respondem a campos magnticos aplicados sobre eles de trs formas distintas.
Se eles exibem uma magnetizao em carter permanente, como ocorre com os materiais
ferromagnticos, o efeito do campo ser o de aumentar sua magnetizao. H um reforo na
magnetizao do material.
Se seus constituintes exibem um momento de dipolo magntico, mas no exibem uma
magnetizao permanente, poderemos constatar dois fenmenos que, de certa maneira, competem
entre si. De um lado, ocorre uma tendncia para o alinhamento dos momentos de dipolo de acordo
com a orientao do campo magntico. De outro, temos uma alterao dos momentos de dipolo
magntico dos constituintes.
Os materiais paramagnticos so aqueles em que a ao do campo magntico externo a eles
aplicado o de alinhar os momentos magnticos dos seus tomos (quando existirem) ou molculas
com o campo externo. Eles exibem uma magnetizao lquida, ou seja, diferente de zero, apenas
enquanto esto sob a ao de um campo magntico externo. Quando o campo magntico
retirado, essas substncias perdem suas propriedades magnticas. Alumnio, Brio, Clcio, Oxignio
e Sdio, por exemplo, so elementos paramagnticos.
Por causa do alinhamento com o campo externo, e como no caso dos materiais ferromagnticos,
os materiais so atrados por ms. Interagem, portanto, com outros objetos que produzem
campos magnticos. No entanto, a fora de atrao exercida por esses materiais bem mais dbil
que as foras exercidas pelos ms. s vezes, so milhares de vezes mais dbeis que aquelas
exercidas pelos materiais ferromagnticos.
Em ltima anlise, o paramagnetismo dos materiais tem relao com o momento de dipolo
magntico dos seus constituintes. Assim, uma substncia ser paramagntica se os tomos tiverem
eltrons no emparelhados.
Substncias cujos tomos ou molculas tm um momento de dipolo magntico permanente so
paramagnticas. Os tomos ou molculas com um nmero mpar de eltrons recaem nessa categoria,
pois, nessas circunstncias, no h como se obter um momento angular nulo para eles. Consequen-
temente, o momento de dipolo magntico de cada um dos constituintes da matria no nulo.
tomos livres ou ons que contm camadas internas no preenchidas exibem, igualmente, o
Substncias paramagnticas so atradas por
ferromagnetismo. Nessa categoria esto, por exemplo, os elementos de transio. um m.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 2
Metais so, por outro lado, igualmente, materiais paramagnticos e isso porque tais materiais
tm eltrons livres, os quais tm um momento de dipolo magntico permanente.
Se os N constituintes de um material tiverem momentos de dipolo magntico permanente,
isso no implica necessariamente o surgimento de uma magnetizao macroscpica no material.
De fato, poder-se-ia imaginar uma situao em que a orientao dos momentos de dipolo seja ao acaso.
Isso acarretaria uma magnetizao nula. Nesse caso, a soma dos momentos de dipolo ser nula:
N
= i = 0 (1)
i =1
(2)
E = .B
Mediante a aplicao de um campo magntico
Na busca de uma situao mais estvel, sistemas fsicos procuram ficar no estado fundamental, externo, a tendncia do momento de dipolo
ficar orientado na direo e sentido do mesmo.
que o estado de energia mnima. Para um dipolo magntico apenas, tal configurao aquela em
que paralelo e no mesmo sentido de B.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 3
Como resultado temos, ento, que um campo magntico provoca o alinhamento dos momentos
de dipolo dos constituintes do material.
No entanto, conquanto haja uma tendncia de provocar uma orientao dos dipolos magnticos,
esse efeito compete com o efeito trmico, o qual provoca o efeito oposto. Assim, o problema bsico
do paramagnetismo consiste em prever o valor mdio da orientao dos momentos de dipolo.
Definimos o vetor magnetizao como o vetor que d a densidade de momentos de dipolo
magntico num determinado ponto do espao. Ou seja, considerando-se o elemento de volume
infinitesimal localizado num ponto cujo vetor r , o seu momento magntico :
(3)
d (r ) = M (r )dV
N
MZ = Z (4)
V
onde Z o valor mdio do momento magntico dos constituintes do material.
Como o valor mdio depende da intensidade do campo magntico externo e da temperartura,
podemos prever que a magnetizao dependente da temperatura e do campo de intensidade
magntica aplicado ao material. Portanto, podemos prever que a magnetizao ser funo do
campo de intensidade eltrica e da temperatura: Mediante a aplicao de um campo externo,
possvel orientar os momentos de dipolo.
O grau dessa orientao depende, no entanto,
M Z = M Z (H ,T ) (5) da temperatura.
Ademais, quando a temperatura tende a zero, a magnetizao atinge o valor mximo, isto :
lim M Z ( H , T ) M (6)
T 0
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 4
lim M Z ( H , T ) 0 (7)
T
Funo de Distribuio
No contexto da mecnica estatstica clssica, a funo de distribuio mais importante aquela
que especifica a probabilidade, P(E), de encontrarmos um sistema macroscpico temperatura T
dotado de uma energia E. Essa funo dada por:
E
e kT
P( E ) = (8)
Z (T )
E
P( E ) = 1 Z (T ) = e
E E
kT (9)
A partir da funo de distribuio, podemos determinar valores mdios. Por exemplo, o valor
mdio da energia ser:
E = E P( E ) (10)
E
De (...) temos que a configurao correspondente ao valor mnimo da energia a que ocorre
com maior probabilidade, ou seja, a preferida do sistema fsico.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 5
Dada a funo de distribuio, temos agora elementos para determinar o valor mdio do
momento magntico Z . Tal valor dado por:
Z = Z P( E ) (11)
e, portanto,
(13)
P(E) = P(EB)
Ou seja, a descrio estatstica num ou noutro caso leva ao mesmo resultado. No h dependncia
em relao ao campo magntico externo.
Consideremos a seguir dois limites importantes. Quando a temperatura tende a zero, a magne-
tizao atinge o valor mximo possvel. Nesse limite, obtemos:
N
lim M (T ) = 0 M sat (14)
T 0 V
Ou seja, no limite de temperatura baixa, todos os momentos de dipolo esto alinhados na
direo do campo magntico.
O segundo limite importante aquele de altas temperaturas quando ento a magnetizao
tende a zero.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 6
A Teoria de Langevin
A teoria clssica do Paramagnetismo foi desenvolvida por Langevin. Nela fazemos uso da
estatstica clssica de Maxwell-Boltzmann para a determinao do valor mdio da componente z
dos momentos magnticos. Adotamos o eixo z como aquele determinado pela direo do campo
magntico. Em funo do ngulo formado pelo dipolo magntico e o eixo z, escrevemos:
Z = 0 cos (15)
De acordo com (000) e (000), a probabilidade de encontrarmos um dipolo com uma determinada
orientao dada por:
Tento em vista que a energia depende da direo, podemos considerar que a expresso acima
estabelece a probabilidade de encontrar dipolos com uma determinada orientao no espao.
De (000), inferimos que a probabilidade de encontrarmos a orientao dos dipolos dentro de um
ngulo slido d dada por:
1 Z BkTcos
dP = e d (17)
Z (T )
Observe-se que, estatisticamente, encontraremos mais dipolos alinhados com o campo do que
em qualquer outra direo.
Para levarmos em conta as possveis direes no espao, fazemos uso do conceito de ngulo
slido, utilizando coordenadas esfricas, e escrevemos:
d = sen d d
(18)
d = 4
Tendo em vista que a energia depende apenas da direo considerada, a soma sobre as Representao de um elemento de ngulo
energias possveis equivalente a uma soma sobre as direes delimitadas por um ngulo slido slido infinitesimal.
infinitesimal. Escrevemos, primeiramente, que:
d Z = Z dP (19)
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 7
0 B cos 0 B cos
1 1
Z =
Z (T ) Z e kT
d =
Z (T ) 0 cos e kT
d (20)
0 B
= (22)
kT
enquanto a funo de partio dada por:
2
Z (T ) = sen d d e cos = 2 d (cos )e cos (23)
0 1 0
e e
Z (T ) = (24)
De (...) seque-se que:
d (InZ )
Z (T ) = 0 (25)
d
Portanto, de (...) e (...) resulta que:
Z (T ) = 0 L() (26)
1
L() = cotanh (27)
Comportamento da funo de Langevin
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 8
N N N B kT
M= Z = 0 L() = 0 cotan 0 (28)
V V V kT 0 B
Podemos fazer uma expanso de Taylor da funo L(). Para valores pequenos de , podemos
escrever, dentro de uma boa aproximao:
L() (29)
3
Assim, para temperaturas tais que
0 B
T (30)
k
o comportamento da magnetizao com a temperatura tal que
N 02 B (31)
M (T ) =
V 3kT
e, portanto, para altas temperaturas, a magnetizao cai com o inverso da temperatura. Tal compor-
tamento denominado Lei de Curie. Como esperado, para altas temperaturas a substncia perde
sua magnetizao. Isto :
lim M (T ) = 0 (32)
T
A teoria clssica de Langevin parte do pressuposto de que os constituintes exibem um momento A Lei de Curie se torna vlida para altas
de dipolo magntico e, consequentemente, possuem um momento angular. temperaturas.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 9
2 (33)
L2 L L = h l (l + 1)
onde l um outro nmero quntico e h a constante de Planck dividida pelo valor 2. Esse nmero
quntico assume um valor inteiro, no negativo.
(35)
0ln1
Outra coisa curiosa sobre o momento angular a sua componente z tambm ser quantizada,
isto , assume valores dados pela relao:
(36)
LZ = h ml
(37)
ml = nmero quntico magntico
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 10
Esse um nmero quntico inteiro, mas que pode assumir valores negativos. Seu valor est
restrito ao intervalo de valores:
(38)
l ml l.
1 1 2 3 2
S 2 = 1 + h = h (39)
2 2 4
enquanto a componente desse vetor ao longo de um eixo, o qual denominamos z, pode assumir
apenas dois valores:
h/ (40)
SZ =
2
A constante h/ a constante de Planck dividida por 2.
A componente z do spin e o valor do mdulo dessa grandeza fsica s podem assumir alguns
valores. So quantizados.
Temos, assim, apenas duas possibilidades para a componente z do momento angular de spin.
Por essa razo, dizemos que o spin do eltron 1/2.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 11
Assim, o momento angular total de um eltron num tomo, que, de acordo com a expresso
(000), a soma dos momentos angulares orbital e de spin, assume valores dados pela expresso:
2 (41)
J 2 J J = h j ( j + 1)
(42)
j = nmero quntico associado ao momento angular total.
3 1 15 2 3
J 2 = h/ 2 j = , J 2 = 2h/ 2 ( j = 1) , J2 = h/ j = ......
(43)
4 2 4 2
Outra coisa curiosa sobre o momento angular a sua componente z tambm ser quantizada,
isto , assume valores dados pela relao:
JZ = h mj (44)
onde ml um novo nmero quntico. Esse um nmero quntico que pode assumir valores inteiros,
semi-inteiros, bem como pode assumir valores negativos. Seu valor est restrito ao intervalo de valores:
j mj j (45)
Temos, assim, 2j + 1 valores possveis para o nmero quntico magntico. Por exemplo, no caso
de j = 1/2, os valores da componente z do momento angular total so dados por:
1 1
J Z = h/ , e J Z = h/ , (46)
2 2
No caso em que j = 3 (veja figura), a componente z do momento angular total pode assumir
apenas um dos 7 valores dados a seguir:
J Z = 3h/ , J Z = 2h/ , J Z = h/ , J Z = 0, J Z = h/ , J Z = 2h/ , J Z = 3h/ , (47) O momento angular total tambm quantizado.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 12
q
= g e J (48)
2me
onde g um fator conhecido como fator de Land, e a carga eltrica do eltron e me a sua massa.
Tal fator muito prximo e uma caracterstica de um particular estado atmico. J , em (000),
o momento angular total do tomo. Tal grandeza dada pela soma do momento angular total de
cada um dos eltrons.
(49)
J = L+S
Assim, quando sob a ao de um campo magntico externo, cuja orientao adotaremos como
aquela ao longo da direo z, o tomo ter uma energia, associada sua interao com o campo
magntico externo dada pela expresso:
e e
Emag = B = g J B = g JZ B (50) Cada tomo se comporta como um pequeno m.
2me 2me
De (000), segue-se que os valores possveis da energia magntica so aqueles dados pela expresso:
ehB
/
Emag = g mJ = g B BmJ (51)
2me
onde B o mgneton de Bohr:
qe h/
B = = 9.27 1024 Am 2 (52)
2me
5
E mJ um dos valores possveis para tal nmero quntico. Por exemplo, no caso de j = temos
6 valores possveis para a energia magntica (veja Figura XX).
2
O desdobramento de nveis em 2J + 1 nveis, quando um tomo se encontra sob o efeito de um
campo magntico externo, tem o nome de Efeito Zeeman.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 13
O fator g de Land pode ser escrito em termos dos nmeros qunticos S, l e J e isso porque
j ( j + 1) + s ( s + 1) l (l + 1)
( J S ) 2 = J 2 + S 2 2 S J = L2 S J = (53)
2 j ( j + 1)
Analogamente,
j ( j + 1) + l (l + 1) s ( s + 1)
( J S ) 2 = J 2 + L2 2 L J = S 2 L J = (54)
2 j ( j + 1)
E, portanto, o fator g dado por:
j ( j + 1) + l (l + 1) s ( s + 1) j ( j + 1) + s ( s + 1) l (l + 1)
g = gj + gs
(55)
2 j ( j + 1) 2 j ( j + 1)
assumir apenas dois valores, os quais dependem do momento magntico do eltron. Lembramos
primeiramente que, admitindo o campo magntico ao longo do eixo z, a energia magntica dada por:
q
U (r ) 2 e S3 BZ (r ) (56)
2me
a qual pode assumir apenas dois valores:
q h/
U + (r ) = e BZ (r ) = B BZ (r )
2me (57)
q h
/
U (r ) = e BZ (r ) = B BZ (r )
2me
onde U+ a energia dos eltrons com a componente z do spin com sinal negativo (dizemos com
o spin para baixo) e U a energia dos eltrons com a componente z do spin com sinal positivo
(aqueles com o spin para cima).
A fora sobre um eltron sujeita a um campo magntico no uniforme dada por:
(58)
F = U
q B
FZ = g e S Z Z (r ) (59)
2me z
Consequentemente, um feixe de eltrons quando em movimento, numa regio em que existe
um campo magntico no uniforme, se dividiria em dois e isso porque alguns tomos experimen-
taro uma fora tal que:
BZ
Fz = B (60)
z
Tais eltrons, aqueles cujo spin est para cima, se movero no sentido contrrio quele para o
BZ
qual o gradiente do campo magntico cresce ( > 0 ) , enquanto os dotados de spin para cima,
z
experimentaro uma fora de mesmo mdulo, mas de sentido oposto aos de spin para cima.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 15
BZ
Fz+ = B (61)
z
Um feixe de eltrons se dividir, portanto, em dois. Isto explica o resultado da experincia
de Stern-Gerlach.
Observe-se que essencial que o campo magntico no seja uniforme.
Uma das aplicaes do magnetismo do prton conhecida como Ressonncia Nuclear Magn-
tica, que utilizada para efeito de diagnstico mdico. Ela foi descrita, rapidamente, no tema carga
eltrica e spin. Aqui apresentamos sua base em termos mais precisos.
Para um tomo, ou uma partcula como o prton, dotado de energia magntica, possvel
Experincia de Stern-Gerlach.
faz-lo passar de uma energia para um nvel de energia mais alto. Para tanto, deve-se transferir
a ele uma quantidade de energia dada pela diferena de nveis. Para o caso de um prton, essa
energia dada por:
U = g B ( J Z ) B g B ( J Z 1) B = g B B (62)
qe h/
PB = (63)
2mP
Ao observar um fton da radiao eletromagntica, constatamos que o fton foi dotado de
frequncia dada por:
= U = g B B (64)
g P B B q
= = gP e B (65)
2mP
um prton efetua uma transio de um nvel de energia mais baixo para um nvel de energia mais alto.
Um arranjo simples de um aparelho de ressonncia nuclear aquele no qual colocamos uma
substncia como a gua numa regio, onde uma bobina produz uma corrente alternada que oscila
com uma determinada frequncia (veja figura a seguir). Os prtons que compem os tomos de
hidrognio de cada molcula da gua podem absorver a energia provida pela bobina, na medida
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 16
em que, na frequncia de ressonncia, eles experimentam uma transio de seu nvel de energia
mais baixa para o nvel de energia mais alta.
Nesse processo, a gua contendo muitos prtons, medida que mais e mais prtons so
promovidos para nveis de energia mais alta, absorver a energia da bobina a uma determinada
taxa. Essa absoro ser mxima na frequncia de ressonncia. Um osciloscpio permite
determinar a que frequncia isso ocorrer, ou seja, possvel observar quando ocorrer a absoro
de energia necessria para efetuar as mudanas de nvel.
No caso, a vantagem de se utilizar o prton no ncleo de tomo de hidrognio, est em que ele se
comporta como se fora uma partcula livre. Isto , temos apenas dois nveis de energia associados
aos valores do spin: S Z = h/ / 2 e S Z = h/ / 2.
Outra aplicao do magnetismo dos constituintes se refere possibilidade de resfriar uma subs-
tncia mediante o processo inverso daquele descrito anteriormente. Trata-se do resfriamento por Esquema bsico de um aparelho de ressonncia
magntica.
desmagnetizao adiabtica. Nesse caso, a energia no bombeada para o sistema, mas subtrada.
Paramagnetismo Quntico
No contexto quntico fazemos uso, como no caso clssico, de mtodos estatsticos. Em particular,
levando-se em conta agora que a energia quantizada, podemos prever que a probabilidade de
encontrarmos o sistema num nvel de energia En dada por:
En En
e kT
e kT
P( En ) = En
= (66)
Z
n =0
e kT
E ( + ) = 0 B
(67)
E ( ) = 0 B
Nesse caso,
(68)
Z (T ) = e + e = 2 cosh
onde
0 B
= (69)
kT
O nmero de dipolos alinhados com o campo magntico, energia 0B, :
N e
N ( ) = N P( E ( ) ) = (70)
2 cosh
O nmero de dipolos orientados no sentido oposto ao do campo magntico (aquele cuja energia
E+ = 0B) :
N e
N ( + ) = N P( E ( + ) ) = (71)
2 cosh
Pode-se facilmente verificar que:
(72)
N(+) + N() = N
O fato que, para temperaturas muito altas, o nmero de dipolos orientados numa ou noutra
direo praticamente o mesmo:
N
lim N ( + ) (T ) = lim N ( ) (T ) = (73)
T T 2
Ou seja, efeitos trmicos desalinham os dipolos magnticos.
A magnetizao mdia dada por:
N () N (+) (74)
M = 0 0
V V
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 18
N N B
M (T ) = 0 tanh = 0 tan 0 (75)
V V kT
Temos, assim, que no limite de baixa temperatura a magnetizao alta. Em particular,
N
lim M (T ) = 0 (76)
T V
Para altas temperaturas, o comportamento aquele previsto pela Lei de Curie:
N 02 B (77)
M (T ) =
V kT
No caso em que os nveis so (2J + 1) vezes degenerados, escrevemos:
gM 0 B
N
J
0 gM exp
M =
M = J
kT (78)
V gM B
M = J exp kT 0
J
No limite de baixas temperaturas, haver maior alinhamento dos dipolos em maior valor de J.
Em particular, temperatura zero, teremos:
N
lim M (T ) = g 0 J (79)
T V
Para determinarmos o comportamento para altas temperaturas, fazemos uso da expanso da
funo exponencial para valores pequenos do argumento. Escrevemos:
gM 0 B
g 0 B (80)
e kT
= 1+ M +
kT
Assim, a magnetizao pode ser escrita como uma relao que envolve somas simples, a saber:
j
g B
N M = j
M j 1 + M j 0
KT
M ( B, T ) = 0 g J j (81)
V g 0 B
1 + M j
M J = j KT
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 19
M J = j
Mj =0
M J = j
M j = 2 j +1 (82)
j
1
M j2 = [ j ( j + 1)(2 j + 1)]
M J = j 3
N J ( J + 1) 2
M = g 0 B (83)
V 3kT
tomos, para os quais J = 0, no exibem o paramagnetismo. Eles so, como veremos depois, diamagnticos.
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 20
Botes
Indica pop-ups com mais informaes. Ajuda (retorna a esta pgina).
Bons estudos!
Eletromagnetismo Paramagnetismo dos Materiais 21
Crditos
Este ebook foi produzido pelo Centro de Ensino e Pesquisa Aplicada (CEPA), Instituto de Fsica da Universidade de So Paulo (USP).
Projeto Grfico e Editorao Eletrnica: Daniella de Romero Pecora, Leandro de Oliveira e Priscila Pesce Lopes de Oliveira.
Ilustrao: Alexandre Rocha, Aline Antunes, Benson Chin, Camila Torrano, Celso RobertoLoureno, Joo Costa, Lidia Yoshino,
Maurcio Rheinlander Klein e Thiago A. M. S.