UFRJ

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Fenmenos de Superfcie e Eletroqumica - Prof. Rene Pfeifer

Primeira Lista de Exerccios

Gabarito
1. e

Supondo 4,80 mols KCl em 1 Kg de solvente, no caso a gua, temos que:

( )

Considerando-se o eletrlito KCl completamente dissociado em gua, temos que:

( )
Como:

2.(a) KCl : e

(b) MgCl2 : e

(c) MgSO4 : e

(d) Ca3(PO4)2 : e
3. AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq)

Admitindo soluo idealmente diluda e , temos que:

Para solues no ideais, temos que calcular os coeficientes de atividade utilizando a Teoria de Debye-
Huckel. Calculando primeiramente a fora inica do meio:

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]
Pela Teoria de Debye-Huckel, para solues aquosas a 25 C:

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Admitindo soluo idealmente diluda e , temos que:

Para solues no ideais, temos que calcular os coeficientes de atividade utilizando a Teoria de Debye-
Huckel. Calculando primeiramente a fora inica do meio:

[ ]

[ ]

[ ]
 [ ]
Pela Teoria de Debye-Huckel, para solues aquosas a 25 C:

4. MgF2(s) Mg+2(aq) + 2F-(aq)

(a)Admitindo soluo idealmente diluda e , temos que:

A partir do valor de estimado pela aproximao de uma soluo ideal, pode-se calcular a fora
inica do meio:

[ ]

[ ]

[ ]

Pela Teoria de Debye-Huckel, para solues aquosas a 25 C:

| |

(b)Solubilidade ideal: Kps = (m+sat )3 = m+sat(m-sat)2 (j que agora h outro eletrlito em soluo)

Kps = msat.(2msat + 0,01)2

Como Kps muito pequeno, msat << 0,01

Kps = 10-4msat

msat = 7.10-5 mol / kg de gua, desprezvel, para efeito sobre a fora inica.

Logo, toda a fora inica deve-se ao NaF. Para um eletrlito 1:1 Im = mNaF

log10+ = -2.0,510.0,011/2

+ = 0,791

msat = 104Kps / +3 = 1,41.10-4

(c)Solubilidade ideal: Kps = (msat + 0,01)(2msat)2

De novo, msat << 0,01.

msat = (Kps/0,04)1/2

msat = 0,000418 desprezvel, para efeito sobre a fora inica. Logo a fora inica deriva somente do nitrato
de magnsio.

Im = (0,04 + 0,02) = 0,03

log10+ = -2.0,510.0,031/2

+ = 0,666

Kps = (g+m+)3 = +3.0,01.(2msat)2

msat = (Kps/0,04.+3)1/2

msat = 0,00077
5.

a H a A
Ka
a HA
Como vamos usar a lei limite de Debye - Hckel, o coeficient e de atividade do on s depende
do valor absoluto de sua carga e de sua concentrao em soluo. Logo : a H a a H2
A

a H2 H2 m H2

Ka
a HA HA m HA

Como o o cido no dissociado no eletrlito, considerar emos HA 1

m H2
Ka 2
H
.
m HA
HA H A
m HA (1 )m0
m H m 0
onde m 0 a molalidade do cido.
2 m0
K a H2
1
Como a constante de dissocia o do cido muito pequena, 1.
1/ 2
K 1
a
m0 H
Soluo idealmente diluda : H 1
1/ 2
1,75.10 5
0,0132
0,1
m H 0,00132
I m 0,00132 (eletrlit o 1 : 1)
log 10 H 0,51.0,001321 / 2
H 0,958

Consideran do a lei limite de Debye - Hckel :

0,0132
0,0138
0,958
Para uma soluo 0,01 molal de NaCl, consideran do que se pode calcular a fora inica usando
o grau de dissocia o calculado no tem anterior :

Im
1
2 0,00138 2 0,01 0,01138
2
log10 H 0,51 0,011381/ 2
H 0,882

0,0132
0,0150
0,882
A adio do sal, pelo menos em pequena concentrao, aumenta o grau de dissocia o do cido.
6.
Considere as equaes:

(1) Ag(s) Ag+(aq)

(2) 1/2Cl2(g) Cl-(aq)

(3) Ag(s) + 1/2Cl2 (g) AgCl(s)

(4) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

(5) 1/2H2(g) H+(aq)

(6) 1/2Cl2 Cl-(aq)

A soma das equaes (5) e (6) d a entalpia livre de formao do HCl aquoso:

(7) 1/2H2(g) + 1/2Cl2(g) H+(aq) + Cl-(aq)

Como G da reao (5) nulo, o G de formao do on cloreto aquoso (2) o mesmo que o G de
formao do HCl(aq) (7).

A soma das reaes (1) e (2) d o mesmo que a soma das reaes (3) e (4)

G1 + G2 = G3 + G4

G4 = -RTlnKps = -8,31.298.ln1,8.10-10 = 55,57 kJ/mol

O que buscamos G1:

G1 = -109,8 + 55,57 + 131,23 = 77 kJ/Mol

7.
K sp mHg mCl
2
4msat
3

K sp exp( Gsol RT )
HgCl2 ( s) Hg 2 (aq) 2Cl (aq)
Gsol 2(131,23) 164,4 210,75 112,73kJ / mol
K sp 1,72 10 20
msta (1,72 10 20 / 4)1/ 3
msat 1,63 10 7 mol HgCl 2 por kg de gua

8.
ln z z CI m1/ 2
3/ 2
(2 N A s )1/ 2 e 2
C
8 kT
3/ 2
(2 6,02 10 23 787)1/ 2 (1,602 10 19 )
C

8 32,6 8,854 10 12
1,38 10 23
298
C 3,89
ln 3,89 I m1/ 2
9.
Cu Cu 2 (aq) 2e
1 / 2 N 2 3 / 2O2 e NO3 (aq)

Cu N 2 3O2 Cu 2 (aq) 2 NO3 (aq)

G f , 298[Cu ( NO3 ) 2 (aq)] G f , 298[Cu 2 (aq)] 2G f , 298[ NO3 (aq)]
G f , 298[Cu ( NO3 ) 2 (aq)] 157kJ / mol
H f , 298[Cu ( NO3 ) 2 (aq)] H f , 298[Cu 2 (aq)] 2H f , 298[ NO3 (aq)]
H f , 298[Cu ( NO3 ) 2 (aq)] 350kJ / mol
S 0 [Cu( NO3 ) 2 (aq)] S 0 [Cu 2 (aq)] 2S 0 [ NO3 (aq)] 193 J/mol.K

10.
Quanto maior o valor absoluto de ln +, maior o trabalho para retirar o ction de sua esfera inica.
(a)quanto maior a carga, maior a atrao pelos nions, logo |ln +| aumenta, + diminui;

(b)quanto maior o dimetro do on, mais distantes os nions vizinhos, logo |ln +| diminui, + aumenta

(c)quanto maior a fora inica do meio, maior a concentrao de nions nas vizinhanas do ction, logo |ln
+| aumenta, + diminui.

(d)Quanto maior a constante dieltrica do solvente, menor a atrao entre o ction e os nions vizinhos, logo
|ln +| diminui, + aumenta.