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Borracha Nitrilica (NBR)

::: Por Manuel Morato Gomes

SOBRE A BORRACHA NITRILICA

Foi no ano de 1931 que pela primeira vez apareceu uma referncia borracha nitrilicanum
documento relativo a uma patente francesa abrangendo a polimerizao de butadieno e
acrilonitrilo .
[1]

A borracha nitrlica pertence classe das borrachas especiais resistentes ao leo e


um copolmero de butadieno e acrilonitrilo, sendo a polimerizao feita por um processo de
emulso, como o usado para o SBR, podendo ser realizada a quente ou a frio, obtendo-se os
denominados, hot nitriles e cold nitriles conforme a temperatura superior a 30 C ou se situa
entre 5 C e 30 C, respectivamente . A reaco bsica da produo do NBR pode ver-se na
[2]

fig.1.

Fig.1 - Copolimerizao de butadieno e acrilonitrilo para obteno do


NBR

So possveis trs tipos de adio: 1,2 ; 1,4 e 3,4 sendo as duas ltimas idnticas. A maioria do
NBR 1,4 adio .
[2]

A produo de NBR em escala industrial comeou em 1934 na cidade alem de


Leverkusen [3]
tendo o primeiro tipo de NBR aparecido no mercado sob o nome de BUNA N e, mais
tarde, como PERBUNAN N. Os diferentes graus (ou tipos) de NBR distinguem-se pelo contedo
em acrilonitrilo (abreviadamente ACN) o qual pode variar de uma forma geral de 18 a 51 % e
pela viscosidade [1][2][3][4][5]
.

Na produo de NBR, tal como no caso do SBR, existem muitos parmetros que variando
originam uma grande diversidade de graus comerciais disponveis. Alguns desses parmetros
so [3]
:
- teor em acrilonitrilo que influencia directamente a resistncia ao leo e gasolina, bem como
a flexibilidade a baixa temperatura;
- temperatura de polimerizao que origina os hot ou cold nitrilos;
- modificador da cadeia que provoca diferenas na viscosidade Mooney e no processamento;
- estabilizador que origina diferenas na cor e na estabilidade durante a armazenagem;
- misturas com PVC que produzem os tipos de borracha conhecida como NBR/PVC.

A borracha nitrlica (NBR) oferece um bom balano entre a resistncia a baixa temperatura (entre
-10C e -50C), ao leo, ao fuel e aos solventes, resistncia essa funo do teor em acrilonitrilo.
Estas caractersticas combinadas com uma boa resistncia a alta temperatura e abraso, tornam
a borracha de NBR aconselhada para uma grande variedade de aplicaes. Apresenta tambm boa
resistncia fadiga dinmica, baixa permeabilidade ao gs e a possibilidade de ser misturada com
materiais polares como o PVC .
[4]

Existem graus especiais de NBR que contm, ligados cadeia do polmero, antioxidantes que
tornando-se assim menos volteis, originam que esses graus de NBR sejam menos solveis em
fuel e leo, aumentando tambm a resistncia ao calor . H ainda vrios outros graus especiais
[1]

de NBR, no s para serem usados com vantagem nos processos de vulcanizao por
transferncia ou por injeco, como tambm, para que a necessidade de limpeza do molde seja
menor, uma vez que diminui a ocorrncia do fenmeno conhecido por mold fouling. Os graus
referidos podem ser encontrados em vrios produtores de NBR, tais como, por exemplo, Korea
Kumho Petrochemical Co, Nitriflex, Polimeri Europe e Zeon, sendo conhecidos como graus limpos,
green grades ou GNR ou ainda Nitriclean (caso da Nitriflex).

PROPRIEDADES DOS VULCANIZADOS DE NBR

A resistncia ao leo a propriedade mais importante da borracha nitrilica. A grande maioria


das propriedades dos vulcanizados de NBR depende do teor em ACN e do tipo e quantidade de
plastificante usado na formulao. Uma maior resistncia ao leo, ao fuel, benzina ou a qualquer
outro lquido, traduz-se num menor aumento de volume (menor inchamento) dos provetes de NBR
quando mergulhados nos lquidos referidos.

Analisando em particular o aumento de volume da borracha de NBR, podemos referir que


quanto maior for o contedo aromtico do leo ou do combustvel no qual o vulcanizado de NBR
mergulhado maior ser o inchamento (variao de volume) por ele sofrido. Devemos ter tambm
em considerao que a maioria dos plastificantes usados para melhorar a resistncia a baixa
temperatura extravel, o que pode influenciar bastante o inchamento que, para alm dos
factores anteriormente referidos, depende tambm da densidade de reticulao do
vulcanizado .
[1][2][3][4][5]
A borracha de NBR combinada com cargas reforantes, negro de carbono ou slica, permite a
obteno de vulcanizados com excelentes propriedades fsicas. As propriedades mecnicas
dependem da temperatura de vulcanizao .
[3]

A resistncia deformao por compresso depende principalmente do contedo em ACN do


tipo de NBR usado e do sistema de vulcanizao escolhido, conseguindo-se obter excelentes
valores para esta propriedade . Quanto maior for a resistncia deformao por
[1][2][3][4][5]

compresso, menor ser, bviamente, o valor obtido nos ensaios de compression set.

A elasticidade do NBR consideravelmente menor do que a de vulcanizados comparveis de NR


ou SBR, conseguindo-se obter uma elasticidade relativamente elevada usando misturas de
borracha baseadas em graus de NBR com um baixo teor em ACN, negros de carbono semi-
reforantes (por exemplo, N 772) e plastificantes tipo ester ou baseados em ester .
[3]

A resistncia abraso dos vulcanizados de NBR formulados com cargas reforantes cerca de
30% superior de vulcanizados comparveis de NR e cerca de 15% superior de vulcanizados
comparveis baseados em SBR [3]
.

A dureza dos vulcanizados de NBR com baixo e mdio teor em ACN, mantm-se constante num
intervalo grande de temperatura (70C a 130C) enquanto a tenso de rotura diminui
significativamente com o aumento da temperatura [4]
.

Relativamente resistncia elctrica e dado que a borracha nitrilica considerada um semi-


condutor, os seus vulcanizados so pouco adaptveis para serem usados quando necessrio um
isolamento elctrico .
[5]

A borracha nitrilica tem uma fraca resistncia ao ozono, ao envelhecimento e intemprie,


embora superior da borracha natural (NR).

Na tabela I mostramos a variao de algumas propriedades do NBR em funo do aumento do


teor em acrilonitrilo (ACN) da borracha nitrilica .
[1][2][3][4][5]

Tabela I - Variao de algumas propriedades do NBR em funo do AUMENTO ( ) do


teor de ACN no NBR

Propriedade Variao da propriedade

Resistncia ao leo *

Resistncia ao fuel **
Impermeabilidade ao gs

Resistncia ao calor

Resistncia benzina

Flexibilidade a baixa

temperatura

Brittle point de -45C para 5C para uma

variao de ACN de 18 para

45%

Temperatura de transio de -35C para 0C para uma

vtrea, Tg variao de ACN de 18 para

45%

Dureza

Tenso de rotura

Resistncia abraso

Elasticidade

Resilincia

Resistncia deformao por

compresso

Compatibilidade com

plastificantes

Solubilidade em solventes no

polares

Compatibilidade com plsticos

polares (como o PVC)

Facilidade de extruso

* inclui os leos ASTM n1 e ASTM n3


** inclui o fuel B e o fuel C.

Particularizando um pouco relativamente resistncia qumica, referimos que os vulcanizados


de NBR apresentam [1][2][3][4][5]
.
boa resistncia qumica;
- aos hidrocarbonetos alifticos como por exemplo, propano, butano e benzina;
- aos lquidos hidrulicos difcilmente inflamveis do tipo HCF;
- ao leo e massa mineral;
- gua;
- a muitos cidos diludos, bases e soluo salina temperatura ambiente.

mdia resistncia qumica;


- aos combustveis com alto teor aromtico;
- aos lquidos hidrulicos do grupo HFA difcilmente inflamveis e do grupo HFB.

fraca resistncia qumica;


- aos hidrocarbonetos aromticos, por exemplo, benzeno;
- aos hidrocarbonetos clorados, por exemplo, tricloroetileno;
- a solventes polares, por exemplo, acetona.

Os vulcanizados de NBR/PVC apresentam melhor resistncia ao ozono e intemprie do que os


de NBR. O bom estado da superfcie obtida outra vantagem dos mesmos vulcanizados. Todavia,
a elasticidade, a flexibilidade a baixa temperatura e a resistncia deformao por compresso,
pioram .
[5]

CONSIDERAES SOBRE AS FORMULAES DE NBR

As misturas de NBR so formuladas de uma forma semelhante s de NR e SBR, sendo a


seleco do polmero e consequentemente o teor em ACN importante para a obteno do melhor
balano entre a resistncia ao leo e a flexibilidade a baixa temperatura. Como j anteriormente
referido, quanto mais ACN, maior a resistncia ao leo e ao fuel, ou seja, menor o aumento de
volume (inchamento) verificado, mas pior a flexibilidade a baixa temperatura.

Os antioxidantes devem ser escolhidos em funo do uso da pea de borracha a produzir,


devendo ser considerados nessa escolha pormenores como resistncia ao calor, resistncia
extraco e a possibilidade de ser ou no usado um antioxidante manchante. Se tal for possvel,
podemos usar antioxidantes tipo amina; se o antioxidante tiver que ser no manchante , ento
devemos usar fosfatos ou derivados do fenol . A borracha nitrilica no resistente ao ozono,
[2]

pelo que necessita de um antiozonante para ficar protegida.


Os plastificantes so normalmente utilizados para melhorar o processo e as propriedades a
baixa temperatura, sendo tipicamente do tipo ster, leos aromticos e derivados polares,
podendo ser extraveis ou no. Os plastificantes melhoram ainda a resilincia e diminuem a
dureza. So normalmente usados trs tipos de plastificantes: steres orgnicos para obter a
melhor flexibilidade a baixa temperatura, derivados de coal tar tais como resina de cumarona
para manter a tenso de rotura e melhorar a adesividade, e steres polimricos quando
necessria resistncia a alta temperatura. Este ltimo tipo referido tem baixa volatilidade e difcil
de extrair . H plastificantes especiais que conferem aos vulcanizados a caracterstica elctrica
[2]

de serem antiestticos.

A borracha de NBR tambm necesita da adio de negro de carbono ou de slica para que
propriedades como a tenso de rotura, o rasgamento e a resistncia abraso possam atingir
valores razoveis ou bons.

Os sistemas de vulcanizao usados com o NBR podem ser sistemas baseados em enxofre, em
dadores de enxofre ou em perxidos. Devido rpida velocidade de vulcanizao da borracha
nitrlica comum usar-se smente um acelerador, frequentemente da classe das sulfanamidas.
Podemos aplicar ao NBR as mesmas linhas de orientao que para o SBR. Contudo, e por
comparao, para alm do enxofre que menos solvel no NBR do que no SBR, os dadores de
enxofre, e particularmente os sistemas de vulcanizao semi-eficiente (SEV) e eficientes (EV),
desempenham um papel muito importante na obteno de uma elevada resistncia ao calor e de
uma boa resistncia deformao por compresso dos vulcanizados (baixos valores de
compression set) . Os melhores resultados tm sido obtidos com os aceleradores
[3]

convencionais, MBTS, sulfanamidas, tiurames, ditiocarbamatos e guanidinas.

Na tabela II, apresentamos alguns exemplos de sistemas de vulcanizao para a borracha de


NBR .
[1][4]

Tabela II - Alguns sistemas de vulcanizao para a borracha de NBR

Sistemas de vulcanizao Caractersticas

(phr)

Enxofre = 1,5 Para uso geral. Baixo custo e

MBTS = 1,5 vulcanizao lenta

Enxofre = 0,3 Vulcanizao rpida. Boa resistncia

TMTD = 3,0 deformao por compresso.

Blooms
Enxofre = 0,5 Vulcanizao rpida. Boa resistncia

TETD = 1,0 deformao por compresso. No

TMTD = 1,0 blooming

CBS = 1,0

DTDM = 1,0 Sistema eficiente (EV). Excelente

OTOS = 2,0 envelhecimento ao calor

TMTM = 1,5

Perxido de dicumilo (40%) = 4,0 Sistema baseado em perxido de uso

geral. Boa resistncia deformao

por compresso

Enxofre = 1,5 a 2,0 Boa resistncia deformao por

CBS = 1,5 a 2,5 compresso e elevada resilincia

Enxofre = 1,0 Sistema semi-eficiente (SEV)

TMTM = 0,6

Enxofre = 0,15 a 0,30 Sistema eficiente (EV). Boa

MBTS ou CBS = de 0,0 a 2,0 resistncia ao calor

TMTD = 2,0 a 3,0

Perxido de 1,4-di(ter- Muito boa resistncia deformao

butilisopropil)benzeno a 40% = por compresso

1,5 a 2,5

MISTURAS DE NBR COM OUTRAS BORRACHAS

A mistura de NBR com outras borrachas tem por finalidade a obteno de maior resistncia ao
ozono, melhor flexibilidade a baixa temperatura, melhor resistncia ao envelhecimento, maior
resistncia abraso, melhor comportamento ao inchamento (para as borrachas com ele
misturadas) e menor preo para uma dada mistura.

A compatibilidade do NBR com outra borracha depende fundamentalmente da polaridade desta


ltima . As combinaes mais frequentes so de NBR com SBR, de NBR com BR, de NBR com CR
[4]

e tambm, por vezes, de NBR com EPDM.

O NBR combinado com SBR apresenta uma perda das caractersticas mecnicas, usando-se
todavia por razes econmicas, desde que o aumento de volume permitido quando mergulhado
em leo, seja elevado .
[5]
O NBR tambm pode ser combinado com CR. Utiliza-se esta combinao, no por razes
econmicas, mas para combinar a inflamabilidade e a boa resistncia ao ozono e intemprie do
policloropreno com a boa resistncia ao inchamento do NBR .
[5]

APLICAES

Devido ao seu preo, o NBR usado em aplicaes onde, para alm de boas propriedades
mecnicas e/ou boa resistncia fadiga dinmica, tambm exigida boa resistncia ao
inchamento em leo e/ou em gasolina, boa resistncia ao envelhecimento por calor e abraso.
utilizado na indstria em geral, indstria automvel e no sector dos leos minerais.

O NBR tipicamente usado em o-rings estticos, membranas, foles, tubos e mangueiras quer
para aplicaes hidrulicas ou pneumticas quer para transporte de hidrocarbonetos alifticos
(propano e butano), correias transportadoras, material de frico, cobertura de rolos para diversos
fins especialmente para as indstrias de pintura e txtil e solas para calado de segurana.
Tambm bastante usado na indstria alimentar.

A borracha de NBR tem vindo a ser substituda por outras borrachas em algumas aplicaes,
nomeadamente na indstria automvel, devido s maiores exigncias impostas pelos construtores
no respeitante temperatura de utilizao e resistncia aos leos.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] - MORTON, M. - Rubber Technology, 2nd Edition, Van Nostrand Reinhold, New
York, 1989.
[2] - BARLOW, FRED. ,Rubber Compounding - Principles, Methods and Technics,
Marcel Dekker, 1988.
[3] - HOFMANN W. , Rubber Technology Handbook, Hanser, New York, 1989.
[4] - MANUAL FOR THE RUBBER INDUSTRY, Development Section, Leverkusen,
Bayer AG, 1993.
[5] - NAGDI, KHAIRI, Manualle della Gomma, Tecniche Nuove, 1987.

http://www.rubberpedia.com/borrachas/borracha-nitrilica.php