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Introdução
• Físico-Química
– Termodinâmica: composição final do sistema
– Cinética:
• variações no tempo; velocidade em função do tempo
• Produção em velocidade otimizada
Termodinâmica: relação
entre produtos e reagentes:
K
Rendimento da reação química (Constante de Equilíbrio)
Cinética:
mecanismo envolvido:
Tempo para atingir o rendimento
k
(Constante de Velocidade)
• EQUILÍBRIO DA REAÇÃO
– TEMPERATURA : altera as concentrações do equilíbrio
(pois altera K !)
PMT2306 - Físico-Química para Metalurgia e Materiais II - Neusa Alonso-Falleiros 5
Tipos de Reações
• HOMOGÊNEAS
– uma única fase: sólida, líquida ou gasosa
(implica uniformidade de T, P e composição)
– variáveis: creagentes , T
• HETEROGÊNEAS
– mais de uma fase: INTERFACE
– variáveis: creagentes , T, parâmetros de
Transferência de Calor e Transporte de Massa
• Fase líquida:
• líquidos usando H+ como catalisador.
• Fase sólida:
– decomposição espinodal: precipitação de fase
´ em ligas Fe-Cr.
Instalações do processo
Tenifer-Tenox
(Brasimet/Bodycote)
para Nitrocarbonetação
em banho de sais.
Referência:
ZANETIC, S.T. Tese de
Doutorado, fev/2006.
1200
(NBS-S)
1000
Microdureza (HV)
800
600
400
Micrografias e Perfil de Dureza
200 da camada obtida por Nitrocarbonetação
0 20 40 60 80
Profundidade da camada (m)
100
Tenifer-Tenox (Brasimet) de aço 304.
Ref.: ZANETIC, S.T. Tese, fev/2006.
UNS-S-30400;NBS-S
5000
CrN (602)
4000
Fe4 N (111)
CrN (220)
Intensidade (cps)
3000
Fe3 0 4 (113)
CrN (111)
2000
Fe3 N(030)
Fe4 N (002)
CrN (222)
Fe3 N (030)
Fe4 N (220)
Fe4 N (222)
Fe4 N (222)
CrN (113)
CrN (004)
1000
0
40 50 60 70 80 90 100 110 120
2 Theta (graus)
• Líquido/Gás:
– Descarburação do Gusa
– Nitretação de aço ou outros metais: N2(g) = 2NFe,l
– Remoção de hidrogênio do aço líquido usando argônio:
HFe,l = H2,dissolvido em Ar
• Sólido/Sólido
– Redução de óxidos de metais com mais de um reagente
sólido: FeO + C = Fe + CO
– Precipitação de fases sólidas: = + Fe3C em aços
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Aciaria: exemplo de
reação Líquido / Líquido:
Mel / Escl
• Líquido/Gás:
– Descarburação do Gusa
– Nitretação de aço ou outros metais: N2(g) = 2NFe,l
– Remoção de hidrogênio do aço líquido usando argônio:
HFe,l = H2,dissolvido em Argônio
• Sólido/Sólido
– Redução de óxidos de metais com mais de um reagente
sólido: FeO + C = Fe + CO
– Precipitação de fases sólidas: = + Fe3C em aços
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Aciaria: exemplo de reação Líquido / Líquido:
Mel / Escl / Gás (Processo Linz-Donawitz ou LD ou Conversor a Oxigênio)
Linz, cidade da
Áustria; Donawitz,
região próxima de
Linz. (Siderúrgica:
Voest-Alpine)
Conversor de aço
(primeiros projetos).
(Ref.: CHAPTER XI:
THE GENESIS OF THE
BESSEMER PROCESS.
http://www.history.roche
ster.edu/ehp-book/shb/
em 01/8/08.
• Líquido/Gás:
– Descarburação do Gusa
– Nitretação de aço ou outros metais: N2(g) = 2NFe,l
– Remoção de hidrogênio do aço líquido usando argônio:
HFe,l = H2,dissolvido em Argônio
• Sólido/Sólido
– Redução de óxidos de metais com mais de um
reagente sólido: FeO + C = Fe + CO
– Precipitação de fases sólidas: = + Fe3C em aços
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• Bibliografia:
– LEVENSPIEL, O. Chemical Reaction Engineering. New York, John
Wiley & Sons, 1972 (Copyright: 1972, 1962). Ou: LEVENSPIEL, Octave.
Chemical Reaction Engineering. Third Edition, United States of America,
John Wiley & Sons, c1999. [541.124^L576c3]
• Leitura Complementar:
– LEVENSPIEL, Octave. Chemical Reaction Engineering. Third Edition,
United States of America, John Wiley & Sons, c1999. [541.124^L576c3]
• Chapter 1 – Overview of Chemical Reaction Engineering
– DARKEN, L. S. Kinetics of metallurgical reactions with particular
referencee to the Open Hearth. In: ELLIOT, J. F. editor The Physical
Chemistry of Steelmaking, proceedings of the Conference The Physical
Chemistry of Iron and Steelmaking, 28 may – 3 june, 1956. New York,
MIT, Massachussetts Institute of Technology, c1958. [669.18^C76c]
Definição
NORMALIZAÇÃO DA VELOCIDADE
10 mol.min-1.L-1
aA bB cC
dn A dn B dn C
a b c
dn A dn B dn C
V.dt.a V.dt.b V.dt.c
rA rB rC
a b c
a a
rA rB rC
b c
3. por unidade de área da superfície interfacial (de dois líquidos ou de sistemas fluido/sólido)
1 dn B ( número de mols de B formados )
rBS
S dt (área )( temp o)
3. por unidade de área da superfície interfacial (de dois líquidos ou de sistemas fluido/sólido)
1 dn B (número de mols de B formados)
rBS
S dt (área )(tempo)
4. por unidade de volume do sólido em sistemas fluido/sólido
V 1 dn B (número de mols de B formados)
rB Sol
VSol dt ( volume do sólido)( tempo)
dn B
V.rB W.r S.r V .r
w
B
S
B
Vsol
sol B V Vreator
reator B.r
dt
1 dn B dc B
rB ..... comparar
V dt dt
modelo cinético:
fornece a
equação cinética
teórica
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• Bibliografia:
– LEVENSPIEL, Octave. Chemical Reaction
Engineering. New York, John Wiley & Sons, 1972
(Copyright: 1972, 1962).
Ou: LEVENSPIEL, Octave. Chemical Reaction
Engineering. Third Edition, United States of America,
John Wiley & Sons, c1999. [541.124^L576c3]