2015-09-24

Conceitos ácido-base

•  Conceito de Arrhenius

EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE

•  Conceito de Brönsted Equilíbrios de ionização de ácidos:

Ácido acético, HC2H3O2(aq), Ka = 1,7 x 10-5, a 25o C:

HC2H3O2(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + C2H3O2-(aq)

Equilíbrios de ionização de bases:

1 em 10240 moléculas é dissociada
Amônia, NH3(aq), Kb = 1,8 x 10-5, a 25o C

NH3(aq) + H2O(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq)

Conceitos: par ácido-base conjugado

Ka
Kb

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Acidez

Força do ácido HA

–  Estabilidade da base conjugada

–  Força da ligação H-A

–  Estabilização dos íons pelo solvente

Definição de substância prótica, aprótica e anfiprótica

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A água comporta-se como um eletrólito muito fraco:

H2O(l) ⇌ H+ (aq) + OH-(aq) Kw=[H+]x[OH-] = 1,0 10-14 a 25o C

Na água pura, [H+] = [OH-] = 10-7 mol/L.

Dependendo das substâncias que estejam dissolvidas em

água, poderemos ter as seguintes situações:

[H+] > [OH-] ! meio ácido

[OH-] > [H+] ! meio básico

[H+] = [OH-] ! meio neutro

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Equilíbrios Ácido-base Equilíbrios Ácido-base

Constantes de ionização de ácidos a 25 oC: Constantes de ionização de bases a 25 oC:

Substância Fórmula Ka
Substância Fórmula Kb
Ácido acético HC2H3O2 1,7 x 10-5
Ácido benzóico HC7H5O2 6,3 x 10-5 Amônia NH3 1,8 x 10-5
Ácido bórico H3BO3 5,9 x 10-10 Anilina C6H5NH2 4,2 x 10-10
Ácido carbônico H2CO3 4,3 x 10-7 Hidrazina N 2H 4 1,7 x 10-6
Ácido cianídrico HCN 4,9 x 10-10 Hidroxilamina NH2OH 1,1 x 10-8
Ácido oxálico H2C2O4 5,6 x 10-2
Acido nicotínico HC6H4NO2 1,4 x 10-5

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Cáculos para determinação do pH
Qual é o pH de uma solução de ácido clorídrico 0,10 mol L-1 ?
Qual é o pH de uma solução de ácido acético 0,10 mol L-1 ?
Qual é o pH de uma solução de hidróxido de sódio 0,10 mol L-1
Determinação da constante Ka pelo pH da solução
Uma solução de ácido nicotínico, HC6H4NO2, preparada a 0,012
mol L-1 tem o pH 3,39 a 25 oC. Calcule o valor da constante de
ionização do ácido nicotínico na solução.
Hipótese simplificadora: pode-se mostrar que o erro
introduzido pela hipótese simplificadora é menor que 5% se o
quociente entre a concentração do ácido, Ca, e a constante de
ionização, Ka, for ≥ 100.
Por exemplo, numa solução de um ácido a 10-2 mol L-1 e com Ka
de 10-5:
Ca/Ka = 10-2/ 10-5 = 1000; neste caso a simplificação é aceitável
--------------------------------------
Recalcular o exemplo 2 usando a hipótese simplificadora (se for
aceitável) e calcular o erro introduzido ao resultado ao usar o
método aproximado.
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Cálculo das concentrações numa solução de ácido fraco
usando Ka
Quais são as concentrações das espécies presentes numa solução
de ácido nicotínico, HC6H4NO2, preparada a 0,10 mol L-1, a 25 oC?
?
Qual é o pH da solução?
Qual é o grau de ionização do ácido nicotínico?
Dado: a constante de ionização do ácido nicotínico, Ka, é 1,4 x 10-5.
Grau de ionização de um eletrólito fraco é a fração das
moléculas do eletrólito que reagem com a água para formar
íons.
Quando essa fração é expressa em percentagem, tem-se a
ionização percentual.
Uma solução de ácido acético, HC2H3O2, contém no equilíbrio
0,0987 mol L-1 de ácido acético, 0,0013 mol L-1 do íon H+ e
0,0013 mol L-1 do íon acetato. Dado: Ka=1,7 x 10-5.
1)  Qual é o pH da solução?
2)  Se a essa mistura em equilíbrio forem adicionados 0,2000 mol
L-1 de ácido acético, qual será o pH da solução resultante?
Bases
Qual é o pH de uma solução de NaOH 0,10 mol L-1?
Qual é o pH de uma solução de NH3 0,10 mol L-1, a 25 oC? Dado:
Kb = 1,8 x 10-5, a 25 oC.
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A morfina, C17H19NO3, é uma droga analgésica de uso médico. É Em solução aquosa, derivados ácidos da piridina comportam-se como
representado na reação abaixo:
uma base de ocorrência natural, um alcalóide. Qual é o pH de uma
solução de morfina 0,0075 mol L-1, a 25 oC? A constante de HC5H4NX+(aq) H+(aq) + C5H4NX(aq)
ionização da base é Kb = 1,6 x 10-6, a 25 oC. Considere que X no composto HC5H4NX+ representa NO2, Cl, H ou CH3,
formando assim quatro derivados distintos da piridina, que estão listados na
Tabela abaixo com seus respectivos valores de Ka, a 25oC.
X Ka
NO2 5,9 x 10-2
Cl 1,5 x 10-4
H 6,8 x 10-6
CH3 1,0 x 10-6
a) Suponha que cada ácido listado na Tabela seja dissolvido em água e que
todas as soluções obtidas tenham a mesma concentração. Qual solução
teria o maior pH? E o menor pH? Justifique.
b) Calcule a concentração de íons hidrogênio, no equilíbrio, em 1,0 L de
solução aquosa preparada com 0,25 mol da piridina substituída com Cl.
Qual é o pH da solução?