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Apostila Quimica Analitica 2 20.10 PDF
Apostila Quimica Analitica 2 20.10 PDF
GOVERNADOR DO ESTAD O
J os é W ellington de Araúj o Dias
REVISÃO
Leda Ma ra Bar ret o C av alcant e
DIAGRAM AÇÃO
Gis elle da Silv a Cas tro
2
O presente material didático, voltado essencialmente para o
estudo e aplicação das aulas práticas da disciplina de Química
Analítica Qualitativa, é destinado ao corpo discente do curso de
Química, na modalidade EaD, da Universidade Federal do Piauí
(UFPI), consorciada da Universidade Aberta do Piauí (UAPI),
integrante da Universidade Aberta do Brasil (UAB).
A apostila é constituída de sete unidades contendo
informações e metodologias de desempenho experimental, assim
organizadas:
Unidade 1 – Instruções para trabalho em Laboratório de
Química e conceitos básicos da área de Química Analítica.
Unidade 2 - Demonstração das reações de identificação dos
cátions do Grupo I (Na+, K+ e NH4+) e do Grupo II (Mg2+, Ba2+ , Ca2+e
Sr2) e suas principais características.
Unidade 3 - Ilustração das reações de separação e
identificação dos Cátions do Grupo III (Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+,
Fe2+, Co2+ e Ni2+).
Unidade 4 - Apresentação das reações de separação e
identificação dos Cátions do Grupo IV, divididos em duas partes: I)
As3+, As5+, Sb3+, Sn2+ e Sn4+ e II) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+.
Unidade 5 – Exemplificação das reações de separação,
ilustração de solubilidade e identificação para os Cátions do Grupo V
(Ag+, Pb2+ e Hg22+).
Na Unidade 6 – apresentação das reações de identificação,
classificação (em Grupos Analíticos) e testes prévios dos ânions.
Na Unidade 7 - Explanação sobre as reações características
(e fundamentais) dos ânions: carbonatos, bicarbonato, sulfito,
tiossulfato, sulfeto, nitrito, cloreto, brometo, iodeto, fluoreto, nitrato,
acetato, oxalato, sulfato e fosfato.
3
UNIDADE 1 - Segurança em Laboratório de Química
1.1 Instruções para Trabalho em Laboratório ........................................... 09
1.2 Conceitos Básicos em Química Analítica............................................ 13
1.3 Tipos de Reações Analíticas .............................................................. 14
1.3.1 Via Seca .......................................................................................... 14
1.3.2 Via Úmida........................................................................................ 14
4
UNIDADE 4 - Análise de Cátions do Grupo IV
4.1 Análise de Cátions do Grupo IV: Parte I) As3+, As5+, Sb3+,
Sn2+ e Sn4+; Parte II) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+ ..................................... 64
4.2 Subgrupo do arsênio .......................................................................... 73
4.2.1 Reações do íon arsênio (III) ............................................................. 73
4.2.2 Reações do íon arsênio (V).............................................................. 75
4.2.3 Reação do íon antimônio (III) .......................................................... 75
4.2.4 Reação do íon antimônio (V) ........................................................... 76
4.2.5 Reação do íon estanho (II)............................................................... 77
4.2.6 Reação do íon estanho (IV) ............................................................. 78
4.3 Subgrupo do Cobre............................................................................. 79
4.3.1 Mercúrio, Hg. Chumbo, PB. Bismuto, Bi. Cobre Cu.
Cádmio, Cd............................................................................................... 79
4.3.2 Reações de Identificação do Mercúrio II .......................................... 80
4.3.3 Reações de Identificação do Chumbo II........................................... 81
4.3.4 Reações de Identificação do Bismuto III .......................................... 81
4.3.5 Reações de Identificação do Cobre II............................................... 82
4.3.6 Reações de identificação do Cádmio II ............................................ 82
6
7
UNIDADE 1 - Segurança em Laboratório de Química
8
UNIDADE 1 - Segurança em Laboratório
9
7. O trabalho de laboratório é em equipe, composta de dois a
quatro alunos. Antes do início e após o término dos
experimentos, é importante manter sempre limpa a
aparelhagem e a bancada de trabalho.
1 0
13. Todas as operações nas quais ocorre desprendimento de
gases tóxicos (como por exemplo: evaporações de soluções
ácidas, amoniacais etc.) devem ser executadas na capela.
24. Dar tempo suficiente para que um vidro quente resfrie. Lembrar
que o vidro quente apresenta o mesmo aspecto de um vidro
frio. Não o abandonar sobre a mesa, mas sim, sobre tela de
amianto.
1
2
27. Só é permitida a permanência no laboratório aos alunos
matriculados na disciplina. Fora do horário de aula o aluno não
poderá realizar experimentos no laboratório.
1
3
1.3 Tipos de reações analíticas
1
4
Para os testes de análise qualitativa, somente empregamos as
reações que se processam acompanhadas de variação das suas
propriedades físicas ou químicas facilmente detectáveis.
Por exemplo, na mistura de soluções para identificação de um
dado íon, deve ocorrer:
1
5
Observe:
DICAS IMPORTANTES:
1
6
Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2 : verde musgo
Desta forma:
1
7
maioria dos reagentes, desse modo não existindo um reagente
de grupo.
1
8
TABELA 1. Grupos dos cátions mais comuns com seus nomes e características.
GRUPO CÁTIONS MAIS COMUNS NOME E/OU CARACTERÍSTICA DO GRUPO
II Ca2+, Sr2+, Ba2+, Mg2+ Grupo do (NH4)2CO3. Esses cátions precipitam como carbonato na
presença de sal de amônio, com exceção do Mg2+.
III a) Al3+, Cr3+, Fe3+, Grupo do (NH4)2S. Os cátions bivalentes precipitam como sulfeto e
b) Fe2+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Zn2+ os trivalentes como hidróxidos. Grupo do H2S / NH4OH.
IV As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ a) Grupo do arsênio e b) Grupo do cobre. Esses cátions precipitam
Cu2+, Hg2+, Bi3+, Cd2+, Pb2+ como sulfeto em meio ácido. Grupo do H2S / H+.
0
2
ESQUEMA 1 - Fluxograma da análise qualitativa para a separação
dos cátions.
Ag +, Pb 2+, Hg 22+
Na +, K +, NH 4+
Precipitado
Hg 2Cl 2, PbCl 2
Juntar H 2S,
HgS, As 2S 3, Sb 2S 3, SnS 2
Precipitado em pH 8,0
(NH 4)2CO 3 ou
(NH 4)2HPO 4
Precipitado
1
2
TABELA 2. Valores de constante do produto de solubilidade (Kps)
para alguns sais pouco solúveis.
2 2
TABELA 3. Valores de constante de acidez (Ka) para alguns
ácidos.
2 3
2 4
UNIDADE 2 - Análise dos Cátions do Grupo I e do Grupo II
2 5
UNIDADE 2 - Análise dos Cátions do Grupo I e do Grupo II
DESCRIÇÃO
2 6
Comumente, o potássio é guardado em nafta. Seus sais são
geralmente solúveis em água e formam soluções incolores, a menos
que o ânion seja colorido.
2 7
Ensaios por via seca (Teste de Chama)
2 9
b) Reação com base forte
0
3
apresentando configurações eletrônicas similares, conferindo-lhes
semelhanças de suas propriedades.
DESCRIÇÃO
1
3
O magnésio forma cátion divalente Mg2+. Seu óxido,
hidróxido, carbonato e fosfato são insolúveis; os outros, por sua vez,
são sais solúveis. Eles têm sabor amargo e alguns são higroscópios.
3 2
Estrôncio, Sr, O estrôncio é um metal branco prateado,
maleável e dúctil, e funde a 771oC. Suas propriedades são análogas
às do bário.
3 3
Na tabela 4, acima, são apresentados os produtos de
solubilidade do hidróxido de magnésio e de alguns sais dos metais
alcalinos terrosos. Uma análise desta tabela ajuda a entender e
escolher reagentes para a separação dos cátions deste grupo.
Para o estudo das reações deste cátion, pode ser usada uma
solução (SP) 0,50 mol L-1 de Nitrato de magnésio, Mg(NO3)2, ou
sulfato de magnésio, MgSO4.7H2O.
3 4
b) Reação com Hidróxido de Amônio
Etapa 1:
Em um tubo de ensaio, coloque 10 gotas de SP e 5 gotas de
NH4OH 4 mol L-1. Observe a formação de um precipitado gelatinoso
branco.
Etapa 2:
Adicione a um tubo de ensaio 10 gotas SP, 5 gotas de NH4Cl
4 mol L-1 e 5 gotas de NH4OH 4,0 mol L-1. Não deverá haver
formação de precipitado.
Etapa 3:
Repita a etapa 2, usando HCl 6 mol L-1, ao invés de NH4Cl 4
mol L-1. Não haverá formação de precipitado. A razão é a mesma do
item anterior.
3 5
d) Reação com Monohidrogeno-fosfato de Sódio
3 6
2.2.2 Reações de identificação para Bário, Cálcio (Ca) e
Estrôncio (Sr)
3 7
Observação:
Soluções neutras de oxalato de amônio ou de sódio formam
precipitados com os cátions deste grupo. O precipitado formado a
frio é finamente granulado e difícil de centrifugar e decantar.
Entretanto, à quente formam-se cristais grandes.
3 8
2.3 Exercício Resolvido
Resposta:
Para melhor compreensão e entendimento da resolução dos
exercícios propostos de química analítica qualitativa, sugere-se
sequenciar por etapas.
HNO2 H+ + NO2-
H 2O H+ + OH-
3 9
5. Resolva as equações algebricamente:
0
4
2.4 Exercícios Propostos
1
4
4 2
UNIDADE 3 - Análise dos Cátions do Grupo III
3.1 Análise dos Cátions do Grupo III – Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+,
Mn2+, Fe2+, Co2+ e Ni2+ .............................................................................. 44
3.2 Reação de Separação ........................................................................ 54
3.3 Reações de Identificação para Ferro II e Ferro III ............................... 55
3.4 Reações de Identificação para Alumínio III ......................................... 57
3.5 Reações de Identificação para Crômio III............................................ 57
3.6 Reações de Identificação para Zinco II ............................................... 58
3.7 Reações de Identificação para Manganês II ....................................... 53
3.8 Reações de Identificação para Cobalto II............................................ 59
3.9 Reações de Identificação para Níquel II.............................................. 60
3.10 Exercícios Propostos ........................................................................ 61
4 3
UNIDADE 3 - Análise de Cátions do Grupo III
3.1 Análises dos cátions do grupo III – Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+,
Fe2+, Co2+ e Ni2+
4 4
Fe(s) + 2H+(aq) Fe2+(aq) H2(g)
2Fe(s) + 3H2SO4 (aq) 2Fe3+(aq) + 3SO2(g) + 6H2O(l)
DESCRIÇÃO
4 5
Observe:
4 6
Os cromatos são facilmente transformados por adição de
ácido:
2CrO42-(aq) + 2H+(aq) Cr2O72-(aq) + H2O(l)
4 7
nitrato e sulfato são solúveis em água, e apresentam reações devido
à hidrólise. O sulfato de alumínio só pode ser preparado em estado
seco, pois, em soluções aquosas sofre hidrólise, formando o
hidróxido de alumínio, Al(OH)3. O sulfato forma sais duplos, cristais
de aparência atraente, chamados alumes.
4 8
Zn(s) + 2H2SO4(l) Zn2+(aq) + SO2(g) +SO42-(aq) 2H2O(l)
4 9
Os íons manganês (III) são instáveis; alguns complexos
contendo manganês no estado de oxidação +3 são, contudo,
conhecidos. Eles são facilmente reduzidos a íons manganês (II).
Ainda que possam ser derivados do óxido de manganês (III), Mn2O3,
este último, quando tratado com ácidos minerais, produz manganês
(II). Se o ácido clorídrico è empregado, o cloro é seu produto:
0
5
Se o óxido de manganês (VI) é tratado com ácido, formam-se
íons manganês (II). E com o ácido sulfúrico concentrado a quente,
ocorre a reação:
1
5
compostos anidros ou não dissociados de cobalto (II) são azuis. Se
a dissociação destes compostos for impedida, a solução torna-se
gradualmente azul. Os íons cobalto (III), Co3+, são instáveis, porém,
seus complexos são estáveis tanto em solução, como em forma
anidra. Os complexos de cobalto (II) podem facilmente ser oxidados
a complexos de cobalto (III).
5 2
ácidos, formando íons níquel (II). Com ácido clorídrico diluído,
produz cloro gasoso:
5 3
3.2 Reação de separação
5 4
d) Reação com (NH4)2S
5 5
Com Fe2+, não se obtém nenhuma coloração. Observe e
anote as possíveis reações químicas.
Observação
5 6
3.4 Reações de identificação para Alumínio III
5 8
3.7 Reações de identificação para Manganês II
b) Precipitação de MnO(OH) 2
5 9
Observação
É necessário adicionar NH4SCN em excesso para que o teste
dê bons resultados.
0
6
3.10 Exercícios Propostos
1
6
6 2
UNIDADE 4 - Análise dos Cátions do Grupo IV
6 3
UNIDADE 4 - Análise dos Cátions do Grupo IV
4.1 Análise dos cátions do grupo IV: (Parte I - As3+, As5+, Sb3+,
Sn2+ e Sn4+; Parte II - Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+
6 4
As2O3 + 6HCl → 2As3+ + 6Cl- + 3H2O, como também se dissolve
em hidróxido de sódio (2 mol L-1), formando ânions arsenito
6 5
Parte I:
6 6
Antimônio, Sb. O antimônio é um metal brilhante, prateado, que
funde a 630ºC. É insolúvel em ácido clorídrico e em ácido sulfúrico
diluído. Dissolve-se lentamente em ácido sulfúrico concentrado, a
quente, formando íons antimônio:
6 7
Estanho, Sn. Trata-se de um metal branco prateado,
maleável, dúctil em temperaturas normais, mas quebradiço quando
submetidos a baixas temperaturas, devido sua transformação em
outro estado alotrópico. Funde a 231,8oC. O metal dissolve-se
lentamente em ácido clorídrico diluído e ácido sulfúrico, com
formação de sais estanoso de estanho (II):
6 8
Sn(s) + [HNO3+HCl] Sn4+(aq) + Cl-(aq) + NO(g) + H2O
Parte II:
6 9
Com excesso de ácido nítrico concentrado a quente, formam-
se íons mercúrio (II):
0
7
nítrico concentrado; (b) água-régia, ou (c) ácido sulfúrico
concentrado a quente:
1
7
O cobre também se dissolve rapidamente em água-régia:
7 2
Reagente do grupo
Sulfeto de hidrogênio (gás ou solução aquosa saturada).
Reação do grupo
Precipitados de cores diferentes; sulfeto de mercúrio (II) HgS -
preto, sulfeto de chumbo (II) PbS - preto, sulfeto de cobre (II) CuS -
preto, sulfeto de cádmio (II) CdS - amarelo, sulfeto de bismuto (III)
Bi2S3 - marrom, sulfeto de arsênio (III) As2S3 - amarelo, sulfeto de
arsênio (V) - amarelo, sulfeto de antimônio (III) Sb2S3 - laranja,
sulfeto de antimônio (V) - laranja, sulfeto de estanho (II) - SnS
marrom e sulfeto de estanho (IV) SnS2 - amarelo.
Observação:
O óxido de arsênio III, AsO3, não é solúvel em água fria, mas
sua dissolução é completa por ebulição, por aproximadamente 30
minutos.
7 3
b) Reação do As2S3 com NaOH ou NH4OH
Adicione a um dois tubos do item 4.2.1 NaOH ou NH4OH a 6
mol L-1, gota a gota, com agitação, até a dissolução total do
precipitado. Faça o mesmo procedimento com outro tubo usando
(NH4)2S, ao invés de NaOH ou NH4OH. Os produtos referentes à
estas reações são respectivamente, AsO33-, (com hidróxidos) e
AsS33- (com sulfeto). Anote e escreva as reações referentes a cada
uma destas etapas.
7 6
Coloque em 3 tubos de ensaio, 10 gotas de SnCl2.2H2O 0,25
mol L-1. Neutralize com NH4OH 6,0 mol L-1, até a formação de um
precipitado branco, hidróxido de antimônio – Sn(OH)2. Adicione
gotas de HNO3 6,0 mol L-1 até acidificar o meio, depois acrescente 3
gotas em excesso. Aqueça levemente em banho-maria e acrescente
1 ponta de espátula de tioacetamida (CUIDADO, Manusear na
capela!). Haverá formação do SnS, precipitado marrom, sulfeto de
estanho (II). Centrifugue, lave com água quente e reserve este
precipitado para reações posteriores.
7 7
Para a síntese do sulfeto de estanho (IV) - SnS2. Refaça o item
a do estanho (II), usando o cloreto de estanho (IV)- SnCl4.xH2O.
7 9
casos onde há dissolução dos precipitados. Escreva as equações
envolvidas nas reações acima.
Observação:
* Solução de estanito de sódio: 5 gotas de SnCl2 0,25 mol L-1,
gotas de NaOH 4,0 mol L-1 no início formara um precipitado branco.
Continue adicionando o NaOH até a total dissolução deste
precipitado.
a) Teste da Chama
1
8
c) Reação com ferrocianeto de potássio
8 2
8 3
UNIDADE 5 - Análise dos Cátions do Grupo V
8 4
UNIDADE 5 - Análise dos Cátions do Grupo V
8 5
em concentrações 1:1 de ácido nítrico, liberando óxido nítrico (gás
incolor), como mostra a reação:
8 6
2Hg(s) + H2SO4(l) Hg22+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g)
AgCl 0,00179
PbCl2 11,0
Hg2Cl2 0,00038
8 7
O HCl fornece H+ e Cl-, já que a solução deve ser
Pesquise as
características suficientemente ácida para impedir a precipitação de íons
físicas e
químicas dos interferentes. Necessita-se de um excesso de ácido, a fim de que a
metais que
concentração destes cátions em solução fique a mais baixa possível.
formam os sais
de cloreto Entretanto, um grade excesso deve ser evitado para não haver a
formação de cloro-complexo AgCl2- , PbCl3- e HgCl42-.
8 8
5.4 Reações de identificação da Prata, Ag+
8 9
c) Reação do Pb2+ com H2SO4
0
9
1
9
UNIDADE 6 - Análise dos Ânions
9 2
UNIDADE 6 - Análise dos Ânions
GRUPO I
Os que envolvem a identificação por produtos voláteis obtidos
por tratamentos com ácidos.
9 3
(bicarbonato) (HCO3-), sulfito (SO32-), tiossulfato (S2O32-), sulfeto (S2-
), nitrito (NO2-), hipoclorito (OCl-), cianeto (CN-) e cianato (OCN-).
GRUPO II
Os que dependem de reações em solução.
a) Solubilidade da amostra
Observação:
Sr(NO3)2 (aq)+ Na2SO4(aq) SrSO4(s) + 2NO3- (aq)+ 2Na+ (aq)
Existem outros
AgNO3(aq) + KCl(aq) AgCl(s) +NO3- (aq)+ K+ (aq)+ testes prévios para
anions tais como:
BaCl2(aq) +Na2CO3(aq) BaCO3(s) + 2Cl- (aq)+ 2Na+ (aq)+ tratamento com
acido sulfúrico,
tratamento da
b) pH da solução aquosa da amostra solução aquosa da
amostra com nitrato
de prata e
tratamento da
Determinar o pH aproximado da amostra usando papel solução aquosa da
amostra com cloreto
indicador universal. de bário, que devem
ser pesquisados
para melhor
Um pH < 2 indica a presença de HSO4- ou ácidos livres. compreensão do
assunto.
Um pH>10 indica a presença de íons CO2-, S2- ou PO43-.
9 5
Não use o extrato com soda para este teste, pois ele contém
excesso de Na2CO3, o que dá uma reação fortemente alcalina.
9 6
9 7
UNIDADE 7 - Testes Específicos para Identificação de Ânions
7.1 Análise de Ânions via Extrato com Soda ............................................ 99
7.2 Reação para Carbonatos, CO32- ....................................................... 102
7.3 Reação para Hidrogenocarbonatos (bicarbonato), HCO3- ................. 103
7.4 Reação para Sulfito, SO32- ................................................................ 103
7.5 Reação para Tiossulfato, S2O32- ....................................................... 104
7.6 Reação para Sulfeto, S2- ................................................................... 105
7.7 Reação para Nitrito, NO2- ................................................................. 106
7.8 Reação Para Cloreto, Cl- .................................................................. 107
7.9 Reação para Brometo, Br- ................................................................ 108
7.10 Reação para Iodeto, I- .................................................................... 108
7.11 Reação para Fluoreto, F- ............................................................... 110
7.12 Reação para Nitrato, NO3- .............................................................. 110
7.13 Reação para Acetato, CH3COO- ..................................................... 111
7.14 Reação para Oxalato, (COO)22- ...................................................... 112
7.15 Reação para Sulfato, SO42- ............................................................. 112
7.16 Reação para Fosfato, PO43- ............................................................ 113
9 8
UNIDADE 7 - Testes Específicos para Identificação dos Ânions
Provas diretas
Ba2+ (aq) + 2Cl- (aq) + 2Na+ (aq) + CO32- (aq) BaCO3(s) + 2Na (aq) +
-
2Cl (aq)
1 0 0
[Pb2+][SO42-] ⁄ [Pb2+][CO32-] = [SO42-] ⁄ [CO32-] = 1,2x105
[SO42-] = 1,2x105.[CO32-]
[SO42-] = 1,2x105 x 1,5 = 1,8x105 mol L-1.
1 0 1
As soluções ou sólidos que contenham a espécie química a
ser determinada (analitos) neste roteiro serão denominados de
solução problema (SP).
1 0
2
deste sal: tudo 1 - em ácido nítrico diluído, e tubo 2 - em solução de
amônia.
Ebulição
1 0
4
Coloque 20 gotas de SP em um tubo de ensaio, acrescente
gotas de ácido clorídrico diluído e aqueça em banho-maria. Haverá
liberação dióxido de enxofre, o qual é reconhecido pelo seu odor.
Observe e anote as ocorrências.
1 0
6
Reação com Sulfato de Ferro (II)
1 0
7
Centrifugue e teste sua solubilidade em água, ácido nítrico diluído e
hidróxido de amônia 4,0 mol L-1. Anote os resultados.
1 0
8
Essas reações podem ser estudas com a solução (SP) 0,50
mol L-1 de iodeto de potássio, KI.
1 0
9
7.11 Reação para Fluoreto, F-
1 1 0
Reação com Ácido Sulfúrico concentrado
1 1 1
Reação com Etanol e Ácido Sulfúrico concentrado
1 1
4
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1 1
5
SOBRE O AUTOR
1 1
6