Operações de Separação por Difusão I

(“Processos de Separação”)

Lição n.° 1

Processos e métodos de separação

Absorção gasosa

Relações de equilíbrio entre fases

Contacto simples de equilíbrio
Contacto múltiplo de equilíbrio
Transferência de massa entre fases
Processos e métodos de separação
Produtos indesejados

Processos de separação

Produtos desejados

Os produtos podem estar na fase gasosa, líquida e/ou sólida

A separação envolve o contacto entre fases diferentes, que podem ser
parcialmente miscíveis
Os processos de separação envolvem mecanismos físicos
Durante o contacto os componentes contidos nas fases iniciais
redistribuem-se por si: o(s) soluto(s) move(m)-se de uma fase para a
outra
O projecto de um processo de separação envolve a selecção do método
em si, o equipamento e as condições de processamento

OSD I L1-2
Processos e métodos de separação

Tipos de processos de separacao:

 Absorção (scrubbing) / Desabsorção (stripping)
 gás/líquido (absorção: do gás para o líquido; desabsorção: de líquido para o gás
 Adsorsão
 sólido/líquido; sólido/gás
 Destilação
 líquido/vapor
 Extracção líquido-líquido
 líquido/líquido
 Extracção sólido-líquido
 sólido/líquido
 Separação por membranas
 líquido/líquido; gás/gás
 Cristalização
 líquido/sólido

OSD I L1-3
Processos e métodos de separação

Os métodos de processamento podem classificar-se em:

 Descontínuos (batch) ou contínuos
 Contacto simples ou contacto múltiplo
 Contacto simples: duas fases são postas em contacto e depois
separam-se
 Contacto múltiplo: duas fases são misturadas num estágio,
separadas e depois contactadas de novo e separadas noutros
estágios
 De acordo com o tipo de equipamento usado
 Tanques
 Colunas de pratos
 Colunas de enchimento

OSD I L1-4
Absorção gasosa

Relações de equilíbrio entre fases

Contacto simples de equilíbrio
Contacto múltiplo de equilíbrio
Transferência de massa entre fases
Absorção e desabsorção

A remoção de um componente (CO2, SO2, amoníaco,...)

de um gás (ar,...) para um líquido por meio de
 dissolução simples do componente da fase gasosa para a fase
líquida
 reacção química entre o componente e algum reagente na fase
líquida, com o produto da reacção a permanecer na fase líquida

C (g) + R (l) CR (l)

Absorção gasosa (scrubbing) é o oposto à desabsorção

(stripping)
OSD I L1-6
Alguns exemplos de sistemas comuns de absorção

Soluto Solvente Reagente

CO2 , H2S água
CO2 , H2S água K2CO3, Na2CO3, ...
CO2 carbonato de propileno
HCl, HF Água
HCl, HF Água NaOH
Cl2 Água
SO2 Água
SO2 Água NH3
NH3 Água
HCN Água NaOH
NO2 Água
OSD I L1-7
Tecnologia da absorção

Para que a transferência de massa seja máxima,

deve-se aumentar a área da interfase o tanto quanto
possível
 elevada área específica
 uso de gotículas de líquido (colunas de pulverização “spray
towers”) ou bolhas de gás (colunas de borbulhamento “bubble
columns”)
 enchimento de colunas de modo a que se formem filmes delgados
de líquido (colunas de enchimento)
 o caudal de líquido deve situar-se abaixo do caudal de
inundação (coluna inundada = coluna totalmente cheia de
líquido)
 ou emprego de pratos como nas colunas de destilação

OSD I L1-8
Absorção e transferência de massa
de gás para
de bolha de gás gotícula de
para líquido líquido

de gás para um
filme líquido
delgado

OSD I L1-9
Absorção e equilíbrio de fases

Geralmente deve ser determinado experimentalmente.

Exemplo, para SO2-ar-água:
 uma determinada quantidade de mistura com todos os componentes
é colocada num vaso fechado, bem agitado a uma data T e P até
que se atinja o equilíbrio.
 retiram-se amostras do gás do líquido e determina-se a
concentração de SO2.
 Prepara-se uma nova mistura com diferentes concentrações e
repete-se a experiência até que se obtenha um número
representativo de dados.

Existem dados de equilíbrio disponíveis na literatura para

muitos sistemas.
OSD I L 1 - 10
Absorção
Equilíbrio e relações entre fases
A figura a seguir mostra resultados obtidos a 1 atm e 293 K.

1
0.9
0.8
0.7
pSO2 (atm)

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03
x SO2 (mol/mol)

OSD I L 1 - 11
Absorção
Equilíbrio e relações entre fases
Quando as fases líquida e gasosa são ideais
lei de Dalton pA  yA Pt  PA0
0  A
y xA
lei de Raoult pA  xAPA  Pt
Isto mostra que nestas condições a relação de equilíbrio é dada por uma
recta de declive P°/Pt
A relação é sempre aplicada mesmo quando as fases não são ideais e é
chamada lei de Henry (mais adequada para soluções diluídas):
pi  Hx i ou yi  Hxi

H é a constante de Henry em atm/fracção molar e H’ a constante de

Henry e fracção molar no gás/fracção molar no líquido. De notar que
H’=H/Pt. H depende da temperatura e da pressão, embora o efeito desta
seja desprezável até 5 atm.
OSD I L 1 - 12
Absorção
Equilíbrio e relações entre fases
A figura abaixo representa os dados experimentais para o sistema SO2-
ar-água face aos calculados pela lei de Henry (da literatura, H=29.6
atm/fracção molar)

1
0.9
0.8
0.7
pSO2 (atm)

0.6
0.5
0.4
0.3
lei de Henry
0.2
0.1
0
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03
x SO2 (mol/mol)

OSD I L 1 - 13
Absorção
Contacto simples de equilíbrio
A figura abaixo mostra um contacto simples em contracorrente
V1;yi1 V2; yi2

L1;xi1 L2;xi2
Balanço mássico global: L1  V2  L2  V1  M
Balanço mássico para o componente i:
L1xi1  V2yi2  L2xi2  V1yi1  Mx iM
Devem escrever-se estas equações para N-1 componentes, uma vez
que:
 
n n
i1
x i  1; i1
yi  1

A resolução deste sistema de equações exige o conhecimento das

relações de equilíbrio.
OSD I L 1 - 14
Absorção
Contacto simples de equilíbrio

Se os solventes forem imiscíveis e o líquido não evaporar no seio do

gás, as equações de balanço mássico, escritas numa base isenta de
soluto, são mais simples: V’ Y V’; Yi2
; i1
 caudal de líquido: L’
 caudal de gás: V’
L’;Xi0 L’;Xi1
 razão molar ou mássica para a fase líquida: X x
1-x
 razão molar ou mássica para a fase gasosa: y
Y
1-y
 balanço mássico para o componente i:

L Xi0  V Yi2  L Xi1  V Yi1

OSD I L 1 - 15
 Absorção
Contacto simples de equilíbrio
L Yi1  Yi2
 A equação anterior pode ser rescrita como: 
V Xi0  Xi1
L
ou como: Yi1  Yi2  Xi0  Xi1 

V 

 Portanto, se os solventes das duas fases forem imiscíveis, o traçado da linha

operatória, numa base isenta de solvente, resulta numa linha recta
 Considerando o exemplo anterior de remoção de SO2 de uma mistura com
ar:
16

V’; YSO2,2
14
V’;YSO2,1 YSO2 (mol/mol) 12
YSO2,2;XSO2,1
10
8
6
linha operatória linha de
4 YSO2,1;XSO2,0 equilíbrio
L’;XSO2,0 L’;XSO2,1 2
0
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03
XSO2 (mol/mol)
OSD I L 1 - 16
Absorção
Contacto múltiplo de equilíbrio
A figura abaixo mostra contactos múltiplos de equilíbrio em
contracorrente
V1;yi,1 V2;yi,12 V3;yi,3 V4;yi,4 VN-2;yi,N-2 VN-1;yi,N-1 VN;yi,N VN+1;yi,N+1

L0;xi,o L1;xi,1 L2;xi,2 L3;xi,3 LN-3;xi,N-3 LN-2;xi,N-2 LN-1;xi,N-1 LN;xy,N

Balanço global:

L0  VN1  LN  V1  M

Balanço por componente i:

L 0 xi0  VN1 yiN1  LN xiN  V1 yi1  M xiM

OSD I L 1 - 17
Absorção
Contacto múltiplo de equilíbrio

Equação da linha operatória:

Yi, j  Yi, j 1 
L
V 
Xi, j 1  Xi, j 
Traçado do número de andares de equilíbrio entre as linhas
operatória e de equilíbrio
16 YSO2,n+1;XSO2,n
exemplo: 4 andares
14
12

(n=4) YSO2 (mol/mol)

10
8
linha operatória
6
4 linha de
2 equilíbrio
0
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03
YSO2,1;XSO2,0 XSO2 (mol/mol)

OSD I L 1 - 18