Aula 7: Síntese do ácido p-toluenossulfônico

Introdução

A síntese do ácido p-toluenossulfônico a partir do tolueno em meio a ácido

sulfúrico concentrado é uma reação de sulfonação aromática. Esta é uma reação
orgânica na qual um átomo de hidrogênio em um areno é substituído por um
grupo funcional ácido sulfônico pelo mecanismo de substituição eletrofílica
aromática.

Como é conhecido, grupamentos substituintes no anel aromático orientam

a entrada de novos grupamentos. Esta orientação deve-se à dois efeitos,
indutivos e de ressonância.

Nesta síntese utiliza-se o tolueno que possui um grupamento substituinte

metila (-CH3). Este substituinte é doador de densidade eletrônica ao anel
aromático, ou seja, tem efeito ativador no anel aromático e, portanto, orienta as
posições orto e para na sulfonação.

A reação de sulfonação é reversível. O equilíbrio depende das condições

da reação. A sulfonação é favorecida na presença de ácidos fortes, mas a
dessulfonação é favorecida em solução ácida diluída e a quente (alta
concentração de água).

A reação de sulfonação também ocorre por um mecanismo de várias

etapas similares as reações de nitração e bromação.

Reação geral
 Exemplo da nitração mostrando a estabilização maior quando o
eletrofilo está nas posições orto e para

- As estruturas ressonantes em verde são particularmente

estáveis pois a carga positiva localiza-se no átomo de carbono
vizinho ao grupo metila o que facilita a sua estabilização por
efeito hiperconjugativo
 Procedimento Experimental

Em balão de fundo redondo de 250 mL acoplado a um condensador de

refluxo curto. Adicionar 16,0 mL de tolueno e aquecer sobre manta de
aquecimento até ebulição (Nota 1).

Adicionar em pequenas porções de ácido sulfúrico concentrado,

totalizando 9,5 mL, pelo topo do condensador. Agite lentamente, imprimindo
movimentos circulares ao balão, após cada adição de ácido. Somente
acrescentar mais ácido quando for observado a separação da solução em duas
fases.

A reação deve estar completa após 60 minutos. Após esse período

interromper o aquecimento e deixar esfriar.

Transferir a solução reacional sobre 50 mL de água previamente

acondicionada em um béquer. Separar a camada de tolueno residual, utilizando
um funil de separação.

Transferir a fase aquosa para um béquer, adicionar cerca de 1 g de carvão

ativo e aquecer até ebulição. Filtrar a solução à quente com papel filtro
pregueado para remoção do carvão.

Evaporar a solução (concentrar) até metade do seu volume, sobre chapa

de aquecimento, e posteriormente resfriar em banho de gelo (Nota 2). Filtrar os
cristais obtidos à vácuo.

Secar o produto obtido em dessecador e pesar para o cálculo de

rendimento.

Notas

1. Verificar, durante aquecimento, para que o vapor de refluxo não

ultrapasse a metade do condensador.
 2. A vidraria quente em contato direto com o gelo pode trincar, para evitar
isso realize um esfriamento brando antes de colocar em gelo.

Lembre-se sempre que você deverá estar atento durante todo o

experimento para observar e anotar todas as possíveis mudanças que podem
ocorrer durante uma reação química, tais como: coloração, odor,
desprendimento de gás, temperatura etc.

Lembre-se que a ciência nasce da observação.

Parâmetros físico-químicos

Densidade Massa Molar Ponto de Ponto de Índice de

Composto
(g/cm3) à 25ºC (g/mol) Fusão (ºC) Ebulição (ºC) Refração

Água 0,997 18,015 0 100 1,33

Tolueno 0,867 92,14 -95 110,6 -

H2SO4 1,8356 98,078 10,38 337 -

Ácido p- 56
1,24 190,22 140 -
toluenossulfônico 105 (anidro)

Questionário

1. O grupamento sulfônico no anel aromático é um grupamento orientador

em qual/quais posições? Demonstre as estruturas de ressonância para o caso.

2. Se ao invés de usar tolueno fosse utilizado 1-clorobenzeno como

reagente, qual produto esperado da reação de sulfonação? Justifique.
 Referências

1. Milton Tamres, Aromatic Compounds as Donor Molecules in Hydrogen

Bonding. Field, J. Am. Chem. Soc., 74, 394 (1952).

2. C. W. F. Kort and H. Cerfontain. Aromatic Sulfonation. Part XIX. Two

mechanisms of sulfonation in aqueous sulfuric acid. Rec. Trav. Chim. 86, 865
(1967).

3. McMurry, J., Organic Chemistry, Thomson Learning, Inc., USA, 7th ed, 2008,
724-725.

4. Vogel, A. I., A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman Scientific

and Technical, London, 5th ed, 1989, 874-876.