1.

Equilíbrio Químico

Equilíbrio químico é uma reação reversível na qual a velocidade da reação

direta é igual à da reação inversa. A proporção entre as quantidades de
reagentes e produtos na reação química se mantém constante ao longo do
tempo. Foi estudado pela primeira vez pelo químico francês Claude Louis
Berthollet em seu livro “Essai de statique chimique” de 1803.
Teoricamente, toda a reação química ocorre nos dois sentidos:
De reagentes se transformando em produtos e de produtos se transformando
de volta em reagentes.
O conceito de equilíbrio químico praticamente restringe-se às reações
reversíveis.

2. Constantes de Equilíbrio

Uma vez atingido o equilíbrio a proporção entre os reagentes e os produtos não

é necessariamente de 1:1 (lê-se um para um). Essa proporção é descrita por
meio de uma relação matemática, mostrada a seguir:

aA + bB yY + zZ ,

onde A, B, Y e Z representam as espécies químicas envolvidas e a, b, y e z

os seus respectivos coeficientes estequiométricos. A fórmula que descreve a
proporção no equilíbrio entre as espécies envolvidas é:

Os colchetes representam o valor da concentração (normalmente em mol/L)

da espécie que está simbolizada dentro dele ([A] = concentração da espécie
A, e assim por diante). Kc é uma grandeza chamada de constante de equilíbrio
da reação. Cada reação de equilíbrio possui a sua constante, a qual sempre
possui o mesmo valor para uma mesma temperatura. De um modo geral, a
constante de equilíbrio de uma reação qualquer é calculada dividindo-se a
multiplicação das concentrações dos produtos (cada uma elevada ao seu
respectivo coeficiente estequiométrico) pela multiplicação das concentrações
dos reagentes (cada uma elevada ao seu relativo coeficiente estequiométrico).

3. Equilíbrio homogêneo e heterogêneo

Quando todas as substâncias envolvidas no equilíbrio se encontram

no mesmo estado físico diz-se que temos um equilíbrio homogêneo, que é
o caso de todos os equilíbrios apresentados aqui até então. Analogamente,
os equilíbrios onde estão envolvidas mais de uma fase são chamados de
equilíbrios heterogêneos.
Na expressão da constante de equilíbrio temos as concentrações
das espécies envolvidas. A concentração pode ser calculada dividindo-se o
número de mols da substância pelo volume que ela ocupa. O número de mols
representa a quantidade de matéria e, por isso, ele é proporcional a massa;
assim o número de mols dividido pelo volume é proporcional à massa dividida
pelo volume.
A densidade de algo é justamente calculada dividindo-se a sua massa
pelo seu volume ocupado. No caso de uma substância pura, toda a sua massa
corresponde à de uma única substância, e assim a sua "concentração" do seu
número de mols dividido pelo volume é proporcional a sua densidade (massa
dividida pelo volume).
Quando todas as substâncias envolvidas no equilíbrio se encontram
no mesmo estado físico diz-se que temos um equilíbrio homogêneo, que é
o caso de todos os equilíbrios apresentados aqui até então. Analogamente,
os equilíbrios onde estão envolvidas mais de uma fase são chamados de
equilíbrios heterogêneos, como o seguinte:

Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)

Note-se que o subscrito (s) significa que a espécie se encontra

no estado sólido. Equilíbrios heterogêneos, como este, freqüentemente
apresentam ao menos um sólido puro ou um líquido puro.
Na expressão da constante de equilíbrio temos as concentrações
das espécies envolvidas. A concentração pode ser calculada dividindo-se o
número de mols da substância pelo volume que ela ocupa. O número de mols
representa a quantidade de matéria e, por isso, ele é proporcional a massa;
assim o número de mols dividido pelo volume é proporcional à massa dividida
pelo volume.

4. Equilíbrio gasoso
Pela equação dos gases perfeitos tem-se que para cada gás de uma mistura
gasosa:
Px . V = Nx . R. T.
onde Px é a pressão parcial de um gás x qualquer (ou seja, a pressão que
ele teriacaso estivesse apenas ele no recipiente), V é o volume ocupado pela
mistura, nx é o número de mols do gás, R é a constante dos gases perfeitos, e
T a temperatura em kelvin. Rearranjando a equação, teremos:
Nx/V = Px / R. T
O membro esquerdo (nx/V) é a fórmula para o cálculo da concentração molar
do gás. A constante R é sempre a mesma e a temperatura T não varia em um
sistema que permanece em equilíbrio químico, assim o único fator que pode
variar na equação em um equilíbrio é a pressão parcial Px. Dessa forma pode-
se dizer que a concentração do gás é proporcional à sua pressão parcial.
De acordo com o principio de Le Chatelier: Ao se alterar a quantidade de uma
substância, também se está mexendo na velocidade em que a reação se
processa (pois se estará mudando as chances de as substâncias reagirem
entre si). Dessa forma, a velocidade das reações direta e inversa deixa de ser
igual: se uma substância foi retirada de uma das reações, essa passará a ser
mais lenta; e, analogamente, ela passará a ser mais rápida se uma substância
for adicionada a ela. Assim ocorre que se algo for acrescentado, o equilíbrio
tende a reduzir a quantidade dessa substância e vice-versa.
Um equilíbrio gasoso também pode ser afetado pela compressão. De acordo
com o princípio de Le Chatelier, com o aumento da pressão o equilíbrio tende
a se deslocar no sentido de diminuir essa pressão, o que significa favorecer a
reação que resulte no menor número de moléculas no estado gasoso. Nesse
caso, a o valor da constante de equilíbrio também não é alterado.

5. Aplicações

Dada a constante de equilíbrio, é possível saber em qual direção a

reação vai ocorrer preferencialmente no início quando misturamos certas
quantidades de substâncias que estarão em equilíbrio entre si.
Para isso basta calcular o quociente de reação para o início da mistura.
Sua expressão é exatamente a mesma que a da constante de equilíbrio, o que
muda é que nesse caso usamos as concentrações ou
as pressões parciais de um dado instante da reação (não necessariamente no
equilíbrio).
Se o quociente de reação for maior que a constante de equilíbrio, isso
significa que a quantidade de produtos é alta demais e, pelo princípio de Le
Chatelier, a reação vai se processar preferencialmente no sentido de consumir
os produtos. Analogamente, se o quociente de reação reação for menor que a
constante de equilíbrio, a reação vai se processar preferencialmente do sentido
de consumir os reagentes.
Sabendo-se disso, também é possível favorecer a formação de um
produto de interesse o removendo em uma certa taxa ao longo do processo
(pois assim o equilíbrio será deslocado a favor da formação desse produto).
O estudo do equilíbrio químico nas reações químicas pode, portanto,
contribuir para o entendimento das reações que não se completam. Nessas
reações, não se realiza tão facilmente uma previsão estequiométrica, pois a
coexistência de reagentes e produtos dificulta tal prognóstico. Agora, uma vez
que compreendemos tais reações em equilíbrio químico dinâmico, essa
previsão já pode ser realizada.