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Departamento de Química Universidade Federal de Santa Catarina D epartamento de Química Universidade Federal de Santa Catarina

Equilíbrio Químico.1

Departamento de Química Universidade Federal de Santa Catarina D epartamento de Química Universidade Federal de Santa Catarina
• Considere N2 O4, um gás incolor: à temperatura
ambiente, este gás se decompõe fornecendo
NO2, um gás marrom:
N2 O4(g) → 2NO2(g).

• A mudança de cor ocorre até um certo ponto,

quando a coloração fica constante.

• Equilíbrio Químico é o ponto onde as

concentrações de todas as espécies são
constantes.
incolor

marrom
• O ponto onde a velocidade de
decomposição:
N2 O4(g) → 2NO2(g)
iguala a velocidade de dimerização:
2NO2(g) → N2O4(g).
é o equilíbrio dinâmico.
• O equilíbrio é DINÂMICO porque a reação
não parou: as velocidades das reações
opostas é que são iguais.
Equilíbrio Dinâmico
• Considere
Reação direta: A → B velocidade = kf[A]
Reação reversa: B → A velocidade = kr[B]
• No equilíbrio: kf[A] = kr[B].
• Portanto:
– [A] diminui até uma [] constante,
– [B] aumenta até uma [] constante
– Quando [A] e [B] são constantes, o equilíbrio
químico foi alcançado.
A Constante de Equilíbrio K
N2O 4(g) 2NO2(g)

Kc =
[NO 2 ]2
= 0.212
[N 2O4 ]
Estimando a DIREÇÃO de uma Reação:
• Q = quociente reacional
• Relaciona as concentraçõe iniciais dos
produtos e reagentes.
• Q = K somente no equilíbrio.

aA + bB(g) pP + qQ Se Q > K a reação reversa ocorre

até Q=K

Q=
[P ] p [Q]q Se Q < K a reação direta ocorre até
Q=K (equilíbrio)

[A]a [B]b
Changing equilibrium conditions by changing the amount of a
reactant 2 SO2(g) 1 O2(g) zy 2 SO3(g), Kc 5 2.8 3 102 at 1000 K.
(a) The original equilibrium condition. (b) Disturbance caused by
adding 1.00 mol SO3. (c) The new equilibrium condition (as
calculated in Exercise 72). The amount of SO3 in the new
equilibrium mixture (c), 1.46 mol, is greater than the original 0.68
mol (a), but it is not as great as immediately after the addition of
1.00 mol SO3 in (b), 1.68 mol. The effect of adding SO3 to an
equilibrium mixture is partially offset when equilibrium is rest ored.
Efeito da Pressão
Efeito da temperatura no Equilíbrio de
uma reação endotérmica
 Princípio de Le
Châtelier:

se um sistema em equilíbrio é
perturbado, o sistema irá
mover de maneira a contra-
atacar o distúrbio e
reestabelecer o equilíbrio.

Henry Louis Le Chatelier : 1850 - 1936

Fábrica de Amônia, Richvalley, Tenesse (US)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
O processo de Harber
para síntese da Amônia
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

No sistema industrial, a
amônia produzida é
imediatamente retirada,
mantendo o equilíbrio
sempre deslocado no
sentido da reação direta.
Princípios de Le Chatelier na prerapração
industrial da amônia:
a) Efeito de concentração I
A amônia produzida é rapidamente retirada
b) Efeito de concentração II
Os reagentes são constantemente
bombeados para o sistema
c) Efeito de Pressão
A mistura gasosa é comprimida, favorecendo
a reação que produz menor número de
moles de gás
d) Efeito de Temperatura
Os gases são aquecidos e então
rapidamente resfriados. A reação de
formação da amônia é exotérmica; o
resfriamento favorece esta reação.
Efeito de TEMPERATURA:

Se ∆H > 0, o resfriamento favorece a

reação reversa

Se ∆H < 0, o resfriamento favorece a

reação direta.
 -
Cr(H
O 2O)6(aq) + 4Cl (aq) CoCl42-(aq) + 6H2O(l)
rosa azul ∆H > 0
Equilíbrio de Solubilidade, Ksp
 Regras Gerais de Solubilidade

1. Um sal é solúvel se tiver um dos íons:

NH4+ Li+ Na+ K+ or NO3-

Exemplos
LiCl Na2SO4 KBr Ca(NO 3)2
 Regras Gerais de Solubilidade

2. Sais com Cl - são solúveis, exceto com

Ag+, Pb2+, or Hg22+.
Exemples:
solúvel pouco solúvel
MgCl2 AgCl
PbCl2
 Regras Gerais de Solubilidade

3. Sais com SO42- são solúveis, exceto

com Ba 2+, Pb2+, Hg2+ or Ca2+.
Exemples:
solúvel insolúvel
MgSO 4 BaSO 4
PbSO 4
 Regras Gerais de Solubilidade

4. A maior parte dos sais com CO3 2-, PO 43-

, S2- and OH- são insolúveis.
Exemples:
solúveis pouco solúveis
Na2CO3 CaCO 3
K2S CuS
 Regras Gerais de Solubilidade

Indique se cada sal é solúvel ou pouco

solúvel:
A. ______ Na 2SO4
B. ______ MgCO 3

C. ______ PbCl 2

D. ______ MgCl2
Equilíbrio Dinâmico
Sulfato de Bário é um sal
pouco solúvel e muito
utilizado como contraste
em imagens clínicas (raios -
X)
Equilíbrio Dinâmico
 Determining Whether a Precipitate will, or will not Form When Two Solutions are Combined
Example: 25.0 mL of 0.0020 M potassium chromate are mixed with 75.0 mL of 0.000125 M lead(II)
nitrate. Will a precipitate of lead(II) chromate form. Ksp of lead(II) chromate is 1.8 x 10-14.

First, determine the overall and the net -ionic equations for the reaction that occurs when the two
soltutions are mixed.

K2CrO4(aq) + Pb(NO3)2(aq) --> 2 KNO3(aq) + PbCrO4(s)

Pb2+(aq) + CrO42-(aq) --> PbCrO4(s)
The latter reaction can be written in terms of Ksp as:
PbCrO4(s) --> Pb2+(aq) + CrO42-(aq)
Ksp = [Pb2+][CrO42 -]

Using the dilution equation, C1V1 = C2V2, determine the initial concentration of each species once
mixed (before any reaction takes place).

(0.0020 M K2CrO4)(25.0 mL) = (C2)(100.0 mL)

C2 for K2CrO4 = 0.00050 M
Similar calculation for the lead(II) nitrate yields:
C2 for Pb(NO3)2 = 0.0000938 M
Using the initial concentrations, calculate the reaction quotien t Q, and compare to the value of the
equilibrium constant, Ksp.

Q = (0.0000938 M Pb2+)(0.00050 M CrO42-) = 4.69 x 10-8

Q is greater than Ksp so a precipitate of lead(II) chromate will form.
Equilíbrio Dinâmico: Troca Iônica
Efeito do íon comum:
A adição de íons iodeto
a uma solução satura
de iodeto de chumbo
(a) leva à precipitação
de PbI2(s)
Titulação com Precipitação Seletiva
 Íons Complexos

The dilute CuSO4(aq) solution on the left owes its pale

blue color to Cu2+(aq). When we add NH4(aq) (here
labeled "conc ammonium hydroxide"), the solution color
changes to a deep violet (right) as Cu2+(aq) is converted
to [Cu(NH3)4]2+. The molecular view shows the ions
[Cu(NH3)4]2+ and SO42-.
A precipitate of AgCl(s) (left) readily dissolves in an aqueous
solution of NH3 because of the formation of the complex ion
[Ag(NH3)2]+ (right). The moleuclar view of the final solution
shows [Ag(NH3)2]++ and Cl- ions and NH3 molecules.
Marcha analítica
qualitativa
Precipitados do
Grupo I