ESTRUTURA CRISTALINA

SÓLIDOS CRISTALINOS E AMORFO

Segundo a distribuição espacial dos átomos, moléculas ou íons, os sólidos
podem ser classificados em:

 CRISTALINOS: Compostos por átomos, moléculas ou íons, organizados

segundo um padrão de forma repetitiva e tridimensional (simetria
translacional), cuja ordem é de longo alcance. Este tipo de organização é
encontrado em vários sólidos.

 AMORFOS: Compostos por átomos, moléculas ou íons que não apresentam

uma ordenação de longo alcance (não possuem simetria translacional).
Podem apresentar ordenação de curto alcance. São exemplos os líquidos
e os sólidos vítreos.
Estrutura Cristalina de Sólidos Simples
 CRISTAL x ESTRUTURA INTERNA
 Antigos gregos: pedaços de quartzo encontrados em regiões frias era um
tipo especial de gelo - Krystallos

 „Kristallos eram congelados de maneira tão forte que não se fundiam mais
 CRISTAL x ESTRUTURA INTERNA
 Termo “cristal”: também aplicado a outros minerais com características
geométricas definidas.

 Diversas substâncias formadas por cristais, com faces planas e ângulos

definidos entre uma face e outra.

 60, Nicolaus Steno: cristais preservam tais ângulos ao crescerem e tal

crescimento ocorre com a adição de camadas externas de átomos ou
moléculas e não através de um crescimento interno.

 Forma geométrica externa: conseqüência do arranjo interno dos átomos

ou moléculas.
Estrutura Cristalina de
Sólidos Simples

Essas laranjas ilustram um

padrão de empacotamento
chamado de hexagonal
compacto.
 Célula Unitária
 É a unidade básica que, se repetida e movida

translacionalmente*, dá origem ao cristal como um todo.

 A célula unitária pode ser escolhida de diferentes maneiras,

mas geralmente se utiliza a menor e mais simétrica possível.

X
Ambas as células
unitárias ao lado são
válidas, porém a “b” é
preferível por ser menor.

* Não pode parecer que um movimento foi realizado!

Parâmetros de Rede
 Conceitos Importantes
 Estruturas Cristalinas são formadas por unidades básicas e repetitivas
denominadas de Células Unitárias
 Célula Unitária - menor arranjo de átomos que pode representar um sólido
cristalino
 Existem 7 sistemas cristalinos básicos que englobam todas as substâncias
cristalinas conhecidas
 SISTEMAS CRISTALINOS
 Existem somente SETE diferentes combinações dos parâmetros de rede. Cada
uma dessas combinações constitui um SISTEMA CRISTALINO.
 CÉLULAS UNITÁRIAS DE BRAVAIS
 Classificação das 14 Células Unitárias de Bravais, baseada nos 7 Sistemas
Cristalinos.
 Principias estruturas dos metais
 A maior parte dos elementos metálicos (~90%) se cristaliza, ao se solidificar, em
três estruturas cristalinas compactas: cúbica de corpo centrado, cubica de
face centrada e hexagonal compacta.
 Fator de Empacotamento Atômico
(FEA)
 É a razão entre o volume ocupado pelos átomos que formam o material e

o volume da célula unitária.

 O FEA dá uma ideia de quão compactados (próximos) estão os átomos

uns dos outros. Quanto maior o FEA, mais compacta é a estrutura (ou seja,

menos espaço “vazio”).

N * Volume do átomos na célula unitária

FEA =
Volume da célula unitária
Contagem de átomos na
célula unitária cúbica
 Número de Coordenação (NC)

 É o número de átomos diretamente ligados ao átomo em consideração

(vizinhos mais próximos).

 Buracos (sítios) intersticiais

 Estruturas compactas contém buracos octaédricos e tetraédicos.

 A cada três buracos, dois são tetraédricos e um é octaédrico.

 Buracos (sítios) intersticiais

 No interstício octaédrico, há seis átomos ou íons

equidistantes do centro do espaço vazio (buraco).

 O nome octaédrico ocorre porque os átomos ou íons

no entorno do centro do espaço vazio formam um

octaedro (poliedro com 8 lados).

 No espaço tetraédrico, há quarto átomos ou íons

equidistantes do centro do espaço vazio.

 Exercício

 Qual o Fator de Empacotamento de uma célula cúbica simples ?

 Exercício
 Qual o Fator de Empacotamento de uma célula cúbica de face
centrada?
 Exercício
 Qual o Fator de Empacotamento de uma célula cúbica de corpo
centrado?
Materiais e Empacotamento
Materiais cristalinos...
• Empacotamento atômico em arranjos 3D periódicos
• Ex: -metais
-muitas cerâmicas crystalline SiO2
-alguns polímeros
Si Oxigênio
Materiais não cristalinos...
• Átomos não apresentam empacotamento periódico
• Ex: -Estruturas complexas
-Resfriamento rápido

Amorfo = Não cristalino noncrystalline SiO2

Cúbica Simples (CS)
 Estrutura relativamente rara devido ao baixo fator de empacotamento
(densidade de empacotamento).

 Os átomos ocupam os vertices do cubo e se tocam na diagonal da face.

 Em termos de metais, somente o Po, possui esta estrutura.

# coordenação = 6

# de vizinhos mais próximos

 FEA – Cúbica simples (CS)

Volume de átomos na célula unitária

FEA =
Volume da célula unitária

volume
átomos
4 átomo
a célula unitária p (0.5a) 3
1
R=0.5a 3
APF =
a3 volume
close-packed directions
célula unitária
contains 8 x 1/8 =
1 atom/unit cell

FEA (cúbica simples) = 0.52

FEA – Cúbica de corpo centrado (CCC)
Óia eu
3a aqui!

aa

2a R 2a
a
Diagonal = 4R = 3 a
Pitágoras
átomos volume
4
célula unitária 2 p ( 3a/4) 3 átomo FEA para estrutura CCC = 0.68
3
FEA =
a3 volume
2 átomos/célula unitária
célula unitária
1 (inteiro) + 8 X 1/8 (vértices)
Cúbica de Face Centrada (CFC)
 Os átomos se tocam ao longo da diagonal da face do cubo.

 Observe que todos os átomos são idênticos, mas os átomos da face possuem uma cor
diferente apenas para visualizar mais facilmente.
Ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag
# coordenação = 12

Au

4 átomos/célula unitária = 6 (faces) X 1/2 + 8 X 1/8 (vértices)

FEA – Cúbica de Face
Centrada (CFC)

a
FEA – Cúbica de Face
Centrada (CFC)
átomos
4 volume
célula unitária 4 p ( 2a/4) 3 átomo
2a 3
FEA =
volume
a3
célula unitária

a
Diagonal = 4R = 2 a

4 átomos/célula unitária = 6 X 1/2 + 8 X 1/8 (vértices)

FEA para estrutura CFC = 0.74

Referências

• Shriver and Atkins' Inorganic Chemistry, Fifth Edition

• Inorganic chemistry / Catherine E. Housecroft and Alan G. Sharpe. -

- 4th ed.

• Inorganic chemistry. — Fifth edition / Gary L. Miessler, St. Olaf

College, Paul J. Fischer, Macalester College.