Capítulo 3 - Ligação química

Os átomos combinam-se de modo a conseguir

uma configuração eletrónica de maior
estabilidade. A estabilidade máxima resulta
quando um átomo é tem uma configuração
eletrónica idêntica à um gás nobre.

Gilbert Lewis
(1845-1946)

Quando os átomos interagem

As ligações químicas envolvem
para formar uma ligação química,
fundamentalmente os eletrões
apenas as suas regiões
de valência dos átomos.
exteriores estão em contacto.

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Estruturas de Lewis
O diagrama de pontos de Lewis (1916) é constituído pelo
símbolo do elemento rodeado por um número de pontos
idêntico ao número de eletrões de valência que o átomo
possui:

Diagramas de pontos de Lewis para os

elementos representativos e os gases nobres

- com exceção do hélio, o número de eletrões de valência

que cada átomo oferece é igual ao número do grupo.

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Ligação iónica

átomos de elementos com átomos de elementos com

baixas energias de ionização elevada afinidade eletrónica

formam catiões em formam aniões em compostos

compostos iónicos iónicos
Ex. metais alcalinos e
Ex. halogénios e oxigénio
metais alcalino-terrosos

1s2 2s1 1s2 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6

A ligação iónica é a força

eletrostática que mantém os iões
juntos num composto iónico

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Ligação iónica

Reação de oxidação do cálcio

1º - a molécula O2 divide-se em átomos de oxigénio

separados

2º - representar a reação com símbolos de Lewis

3º - transferência de 2 electrões do átomo de cálcio

para o átomo de oxigénio

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 Ligação iónica

Reação de oxidação do lítio Reação do magnésio com o nitrogénio

- o magnésio reage com o nitrogénio a

- o lítio oxida-se quando exposto ao ar, temperaturas elevadas, formando um sólido
para formar óxido de lítio (Li2O): branco - nitreto de magnésio (Mg3N2),

Neste processo, o átomo de oxigénio recebe A reação envolve a transferência de 6 electrões

2 electrões (um de cada um dos dois átomos (dois de cada átomo de Mg) para os dois átomos
de lítio) para formar os iões óxido O2- e Li+. de nitrogénio.

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Ligação Covalente

✴ A ligação química envolve a partilha de

eletrões pelos átomos

A formação de uma ligação química em H2

está associada à partilha de dois eletrões
por dois átomos:

(1s2 2s2 2p5)

Compostos covalentes são compostos
que contêm apenas ligações covalentes - o
par de electrões partilhado é geralmente eletrões eletrões
representada por uma única linha. não-ligantes não-ligantes

Numa ligação covalente, cada eletrão do par

compartilhado é atraído para os núcleos dos
dois átomos, mantendo os dois átomos juntos Nota: apenas 2 eletrões de valência participam
na formação de F2. Os outros, eletrões isolados
são chamados não-ligantes,

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 Estruturas de Lewis de moléculas

̣a regra do octeto funciona particularmente bem

1. são unicamente representados os eletrões
de valência
2. as ligações covalentes são representadas
com linhas ou com pares de pontos entre
dois átomos
3. os pares de eletrões não partilhados são
representados através de pontos em torno de
cada um dos átomos
4.um átomo diferente de H tende a formar
ligações até ficar rodeado por oito eletrões
de valência - regra do octeto. Através da
partilha de electrões os átomos individuais
completam seus octetos (de electrões)
para os elementos do segundo período da tabela
periódica (subníveis 2s e 2p que podem conter
um total de oito eletrões.
✓ de acordo com o número de eletrões envolvido na
ligação, as ligações covalentes são denominadas
de:
- ligações simples (1 par de electrões)
- ligação dupla (2 pares de electrões)
- ligação tripla (3 pares de electrões)

5. o H atinge a configuração electrónica de He

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First-ever high-resolution images of a molecule

by atomic force microscope (2013)

The original reactant molecule, resting on a flat silver surface, is imaged both before and after the reaction, which occurs when the
temperature exceeds 90 degrees Celsius. The two most common final products of the reaction are shown. The three-angstrom scale bars
(an angstrom is a ten-billionth of a meter) indicate that the reactant and product molecules are about a billionth of a meter across.
Credit: Lawrence Berkeley National Laboratory and University of California at Berkeley

Read more at: http://phys.org/news/2013-05-first-ever-high-resolution-images-molecule-reforms.html#jCp

 Comprimento de ligação

Comprimento de ligação é definido como a distância entre os

núcleos de dois átomos de ligação covalente numa molécula
- Ligações múltiplas são mais curtas que as ligações simples.
- Ligações múltiplas são mais estáveis que as ligações simples

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Compostos covalentes vs. compostos iónicos

compostos covalentes: compostos iónicos

- forças que mantêm os átomos juntos numa
molécula resultam da partilha de eletrões
- força de atração entre as moléculas (força
intermolecular) são geralmente muito fracas
(os compostos covalentes são normalmente
gases, líquidos ou sólidos de baixo ponto
de fusão)
- os compostos iónicos são sólidos à temperatura
ambiente e possuem pontos de fusão elevados
- os compostos iónicos fundidos conduzem
eletricidade (contêm catiões e aniões móveis)
- muitos dos compostos iónicos são solúveis em
água, e as suas soluções aquosas conduzem
electricidade

- a maioria dos compostos

covalentes são insolúveis em
água - quando se dissolvem, as
suas soluções não conduzem
electricidade
- compostos covalentes líquidos ou
fundidos não conduzem
eletricidade

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 Eletronegatividade

H2
- os electrões ser igualmente partilhado (os
electrões passam a mesma quantidade de
tempo na vizinhança de cada átomo)

HF eletronegatividade:
energia de
- os átomos de H e F ligados covalentemente: capacidade de um átomo de atrair para si
ionização
os eletrões numa ligação química -
ligação covalente polar (os electrões passam
elementos com alta eletronegatividade
mais tempo na vizinhança de um átomo do afinidade
têm uma maior tendência a atrair eletrónica
que o outro)
electrões

F - elevada Na - baixa
ligação covalente polar eletronegatividade eletronegatividade
situação intermédia entre - elevada afinidade - baixa afinidade
uma ligação covalente (não eletrónica (capta eletrónica (dificilmente
polar) e uma ligação iónica electrões facilmente) capta eletrões)
- elevada energia de - baixa energia de
ionização (não perde ionização (perde
eletrões facilmente) eletrões facilmente)

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Eletronegatividade

✓ aumenta num período da esquerda para a

̣ os elementos mais eletronegativos
(halogénios, oxigénio, nitrogénio e enxofre
encontram-se no canto superior direito
da tabela periódica
̣ os elementos menos electronegativos
(metais alcalinos e alcalino-terrosos)
encontram-se no canto inferior esquerdo
direita (à medida que o carácter metálico dos
elementos diminui).
✓ diminui num grupo com o aumento do
número atómico (à medida que aumenta o
caráter metálico)
Nota: os metais de transição não seguem
essa tendência

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 Eletronegatividade

✓ Átomos de elementos com

eletronegatividades muito diferentes
tendem a formar ligações iónicas
✓ Uma ligação iónica envolve um átomo de um AE vs. E:
elemento metálico e um átomo de um tendência de um átomo
elemento não-metálico para atrair electrões

✓ Átomos do mesmo elemento, com a

mesma eletronegatividade, estabelecem AE E
ligações covalentes puras capacidade de um
atração de um
átomo numa ligação
✓ Átomos de elementos com eletrão adicional química (com outro
eletronegatividades comparáveis tendem por um átomo átomo) para atrair os
a formar ligações covalentes polares isolado eletrões partilhados
✓ A maioria das ligações covalentes envolvem
átomos de elementos não-metálicos

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Eletronegatividade

✴ a ligação é iónica quando a diferença de eletronegatividade

entre os dois átomos ligados é ≥ 2,0

o caráter iónico pode ser expresso em termos percentuais:

- correlação entre a percentagem de carácter iónico de uma
ligação e a diferença entre a electronegatividade os átomos de
ligação
- uma ligação puramente iónica teria 100 % de caráter iónico
- uma ligação apolar ou puramente covalente tem 0 % de caráter
iónico

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 Eletronegatividade e o número de oxidação

✴ o número de oxidação refere-se à carga

que um átomo teria se os eletrões fossem
completamente transferidos para o átomo
mais eletronegativo da molécula.
Ex. NH3 (N: -3; H: +1)

̣ o oxigénio tem geralmente um número de

oxidação de -2 nos seus compostos,
excepto em peróxido de hidrogénio (H2O2)
̣ a ligação entre átomos idênticos não
contribui para o número de oxidação desses
átomos
̣ o flúor nos seus compostos tem sempre um
número de oxidação de -1

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Escrita de Estruturas de Lewis

1. Definir a estrutura do esqueleto do composto

2. Contar o número total de eletrões de valência
(usando símbolos químicos e colocando os
presentes, no caso de se tratarem de iões:
átomos ao lado uns dos outros)
- adicione o número de cargas negativas ao total
- em geral, o átomo menos eletronegativo
contabilizado, para aniões poliatómicos.
ocupa a posição central
- , subtrair o número de cargas positivas ao total
- o H e o F geralmente ocupam posições contabilizado, para catiões poliatómicos
terminais

3. Desenhar uma ligação covalente (com 1 traço,

4. A(s) estrutura(s) que traduz(em) o arranjo de
que corresponde a 2 eletrões) entre o átomo central
átomos mais provável é(são) as que apresentam
e cada um dos átomos adjacentes. Os restantes
menores cargas formais. Assim:
electrões (calculados na etapa 2) são redistribuídos
da seguinte forma: - crie estruturas alternativas adicionando ligações
duplas ou triplas entre os átomos circundantes e o
- completar os octetos dos átomos ligados ao
átomo central (e respeitando o número máximo de
átomo central (atenção: a camada de valência de
electrões que este possa conter na sua camada de
um átomo de H fica completa com apenas dois
valência)
eletrões)
- os eletrões não envolvidos na ligação devem ser - determine a carga formal de cada um dos átomos na
mostrados como pares isolados ao redor dos estrutura, e opte pelo que apresentar valores menores
átomos centrais ou circundantes

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 Estrutura de Lewis e cálculo de cargas formais
Esboçar a estrutura do ião SO42- usando a
notação de Lewis:
1. representar os átomos no espaço
2. contar o número total de eletrões de valência
3. colocar os electrões na estrutura
4. calcular as cargas formais /adicionar
ligações duplas/ triplas para obter estruturas
com menor carga formal

O S O

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Estrutura de ressonância

Estrutura de Lewis para o ozono (O3):

✴ ressonância: a utilização de duas ou
mais estruturas de Lewis para
representar uma molécula particular. ou

uma estrutura de ressonância é uma de

duas ou mais estruturas de Lewis relativas a estruturas de ressonância
uma única molécula que não pode ser
representada com precisão apenas por uma
estrutura de Lewis.

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 Exceções à regra do octeto: octeto incompleto
Em alguns compostos, o número de eletrões em
torno do átomo central de uma molécula estável,
é menor do que 8
Ex. Be (grupo 2A (e 2º período): 1s2 2s2

Ex. B, Al (Elementos no grupo 3A)

B: 2s2 1s2 2p1
Boro reage com os halogénios: BX3

Nota: A ligação B-N: ligação covalente

coordenada (ligação dativa) definido como uma
o comprimento da ligação B-F em BF3 (130,9 pm) é ligação covalente em que um dos átomos doa
mais curto do que uma ligação simples (137,3 pm) dois electrões

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Exceções à regra do octeto: moléculas com número ímpar

de eletrões

- algumas moléculas contêm um número ímpar de eletrões Ex.

o óxido de nitrogénio (NO) e dióxido de de nitrogénio (NO2)

- moléculas com nº impar de eletrões são por vezes designadas

de radicais

os radicais são altamente reativos; o eletrão

não emparelhado tem tendência para formar
uma ligação covalente recorrendo ao eletrão
desemparelhado na outra molécula:

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 Exceções à regra do octeto: octeto expandido

- os elementos no 3º período têm orbitais 3d para além das 3s e Amarelo: elementos do 2º período não
podem ter octeto expandido
3p, permitindo ao átomo formar um octeto expandido Azul: elementos do 3º período e
superiores podem ter o octeto
- Ex. S ([Ne] 3s2 3p4) expandido
Verde: os gases nobres normalmente têm
apenas o octeto expandido

dicloreto de enxofre: o S encontra-se rodeado por oito eletrões:

hexafluoreto de enxofre: os seis pares de ligação, são

acomodados em seis orbitais que se originam em um 3s, três
3p e dois 3d:

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