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Nº:

Química-Física II
1º Teste 2013-2014

Atenção: Não esquecer de indicar nos cálculos os valores afectados das unidades respectivas.

1. Uma mole de gás perfeito realiza um processo reversível de três etapas envolvendo 4 estados dispondo-
se da informação que se segue. Calcule:
1.1. Temperatura em 2. (1 val.)
1.2 Pressão em 1. (1 val.)
1.3 Volume em 1. (1 val.)
1.4 Volume em 4. (1 val.)

1→ 2 isobárico, w = - 831 J; 2 → 3 isocórico, ∆U= - 4155 J , V2 = 22,16 dm3 ;

3 → 4 adiabático, T3= 200 K p4= 1,5 bar pV = constante, passo adiabático reversível.
CV = 5/2 R

Sol.
1.1. T2 = 399,9 K
1.2. p1 = 1,5 bar
1.3. V1 = 16,62 dm3
1.4. V1 = 13,51 dm3

1
2. Calcule o ΔS associado ao processo de transformação de 18 g de água líquida que passa do estado
inicial A (líq.,100 ºC, 20 bar) para o estado final B (gás,150 ºC, 0,5 bar). (3 val)

Dados:
Cp,L= 75 J K-1 mol-1 Cp,G = 34 J K-1 mol-1
ρ(líq, 1 atm) = 0,999 g cm-3 ρ(sól, 1 atm) = 0,917 g cm-3 p, líq = 3,04 x 10-4 K-1
ΔvapH(100 °C, 1,01 bar) = 40,7 kJ mol-1

Sol.
4 processos
S1 = 0,0104 J K-1 mol-1
S2 = 109,1 J K-1 mol-1
S3 = 5,846 J K-1 mol-1
S4 = 4,275 J K-1 mol-1

Stotal = 117,5 J K-1 mol-1

2
3. Resolva apenas 1 das seguintes questões A ou B.

A. Usando os dados fornecidos abaixo, determine o volume total resultante da mistura de 200 cm3 de
água com 300 cm3 de glicerol, a 15,6 ºC. (2 val)
Dados: Vm (solução aquosa de glicerol)/(cm3 mol-1) = 14,758 x12 – 69,231 x1 + 72,835 e x1 = xH2O
Vm (glicerol, 15,6 ºC) = 72,85 cm mol ; Vm (H2O , 15.6 ºC)/= 18,031 cm3 mol-1
3 -1

ou

V total = 459,3 cm3

B. Quer analisar dois polímeros fornecidos por dois vendedores diferentes. Os polímeros têm as mesmas
especificações em termos de composição e peso molecular, contudo quando mediu a temperatura de
fusão de duas soluções de cada polímero, obteve os seguintes resultados:

Tf (polímero 1) = - 0,15 ºC

Tf (polímero 2) = - 0,074 ºC

As análises das soluções por NMR indicam a ausência de quaisquer contaminantes (sais, monómeros
ou iniciador de polimerização) e os polímeros foram sintetizados a partir do monómero correcto. Com
base na experiência que realizou qual a propriedade física em que diferem os dos dois polímeros?
Qual a razão do valor que essa propriedade toma para os dois polímeros? Apresente uma análise
quantitativa para justificar as suas respostas. (2 val)

Sol.

PM2 = 2 PM1

3
 4. A Tabela regista valores de equilíbrio líquido-vapor para misturas de 2-propanol(1)/água(2) a 45 ºC.
Admita idealidade para a fase vapor e considere 1.

4.1. Calcule os coeficientes de actividade I,1 e  I,2 para a solução com x1 = 0,1751. Que tipo de desvios à
lei de Raoult apresenta esta mistura? Que particularidade apresenta esta mistura para a solução com
composição x1 =0,63? (2,5val)

p /bar
p/ kPa x1 y1
9,58 0 0
12,987 0,0157 0,2322
15,252 0,0462 0,3936
17,412 0,0957 0,4818
18,505 0,1751 0,5211
19,132 0,2815 0,5455
19,838 0,4778 0,5981
19,985 0,6046 0,6411
20,078 0,7694 0,7242
19,585 0,8589 0,8026
18,8 1 1

Sol.

I,1 = 2,929

I,2 = 1,121

4.2. Calcule Gmist,m e GEm para a solução com x1 = 0,1751, a 45 ºC. (1,5 val)

Sol.

Gmist,m = -479,2 J mol-1

GEm = 747,8 J mol-1

4.3. Calcule o coeficiente de actividade na convenção II, II, 1, para uma solução com x1 = 0,1751, sabendo
que o coeficiente de actividade do 2-propanol dissolvido em água é I,1 = 12,0 (1val)

Sol.

II,1 = 0.244

4
 4.4. Calcule a constante de Henry referente ao componente 2-propanol dissolvido em água.(0,5 val)

Sol.
KH,1 = 225,6 kPa

5. Considere a reacção de síntese do metanol:

CO(g) + 2 H2 (g)  CH3OH (g)
Gf º, CO (g, 298,15 K) = -137,17 kJ mol-1
Gf º, CH3OH (g, 298,15 K) = -161,96 kJ mol-1
Hf º, CO (g, 298,15 K) = -110,53 kJ mol-1
Hf º, CH3OH (g, 298,15 K) = -200,66 kJ mol-1
C p,º H2 (g, 298,15 K) = 28,8 J K-1mol-1
C p,º CO (g, 298,15 K) = 28,07 J K-1mol-1
C p,º CH3OH (g, 298,15 K) = 18,81 J K-1mol-1
Sº CO (g, 298,15 K) = 197,67 J K-1 mol-1
Sº H2 (g, 298,15 K) = 130,68 J K-1 mol-1
Sº CH3OH (g, 298,15 K) = 239,81 J K-1 mol-1

5.1. Considerando que a mistura tem comportamento de gás ideal, calcule Kp para a reacção de síntese do
metanol a 500,15 K. (Atenção: não pode considerar rH independente da temperatura). (3,5 val)

Sol.

rGº (298,15 K K) = -24,79 kJ mol-1

rSº (298,15 K) = -219,22 J K-1 mol-1

rHº (298,15 K) = -90,13 kJ mol-1

rGº (500,15 K) = 23,31 kJ mol-1

rSº (500,15 K) = -253,8 J K-1 mol-1

rHº (500,15 K) = -103,6 kJ mol-1

Kp (500,15 K) = 0,00368

5
5.2. Considere agora que cada um dos gases obedece à equação de estado pV / nRT = 1 + B’ p

CO H2 CH3OH
B’/bar-1 +3,95 x10-4 +4,76 x10-4 - 4,31 x10-3

Calcule K para a reacção de síntese do metanol se a reacção se realizar a 10 bar. (2 val)

Sol.

K = 0,945

FORMULÁRIO

R= 8,31 J K-1 mol-1 = 0,0831 bar dm3 K-1 mol-1

1 bar = 105 Pa 1 MPa = 10 bar 1 atm = 1,01 bar

pV= cte., processo reversível adiabático  = Cp/Cv

H = U + PV A = U − TS G = H − TS dG = −SdT + VdP dp/dT = H/TV

p
p=(1/V) (V/T)p T = −(1/V) (V/p)T ln = 0  (z − 1)/p dp

ln xA = (fus,AH/R) (1/Tfus,A − 1/Tfus) fusT = KfusA mi KfusA = MA R TfusA2/fusAH (M A em kg mol-1)

ln xA = (−vap,AH/R) (1/Tvap,A − 1/Tvap) vapT = KvapA mi KvapA = MA R TvapA2/vapAH (MA em kg mol-1)

 = −(RT/Vm,A*) lnAxA  = = RT [ i ] (sol. dil. ideal) ln xi = (fus,iH/R) (1/Tfus,i − 1/T)

ln xi = (sol,iH/R) (1/Tfus,i − 1/T) ln I,i = [ (GE/RT)/ ni]T,P,,nj

Gº = −RT ln K ( lnK/T)P = Ho/RT2 ( lnK/p)T = −Vo/RT

i*= iº+ RT ln i xi misG = G - G* GE =misG -misGid