Cervejas Nº 3205.

022 Revisão: 00
Procedimentos Analíticos Página: 01/09 Data: 23/03/2003

Físico-Químico: Águas e Efluentes

Título: Alcalinidade

1. Objetivo:

Determinar o teor de bicarbonatos, carbonatos e hidróxidos em águas bruta,

cervejeira e de refrigerantes

2. Campo de aplicação:

3. Introdução:

A alcalinidade é devida, principalmente, a carbonatos e bicarbonatos de

cálcio e magnésio, potássio e sódio.

Alguns autores relatam que a alcalinidade superior a 100 ppm eleva o pH do

mosto, aumentando a proporção dextrina/maltose, produzindo uma quantidade menor
de açúcares fermentáveis, e liberando grande quantidade de matéria nitrogenada não
degradável, ocasionando perda de 0,2 a 0,3 % de extrato. O íon bicarbonato, pelo
aumento do pH, induz ao aumento da extração de substâncias amargas do lúpulo, da
coloração e da extração de fenóis.

A alcalinidade recomendada é de no máximo 50 ppm. Durante a mosturação

temos as seguintes reações:

Ca(HCO3)2 + calor  CaCO3 + H2O + CO2

Mg(HCO3)2 + calor  MgCO3 + H2O + CO2

Na fabricação de refrigerantes, a alcalinidade neutraliza parcialmente a

acidez, aumentado o pH e alterando o paladar característico do produto.
 Nº: 3205.022 Página: 02/09

4. Material necessário:

4.1 Padrão:

4.1.1 Cloro 3205.005-C-FQ

4.1.2 Ácido Sulfúrico 1401.006-C-FQ
4.1.3 Fenolftaleína 1403.004-C-FQ
4.1.4 Misto I 1403.019-C-FQ
4.1.5 Púrpura de Metacresol 1403.014-C-FQ
4.1.6 Verde de Bromocresol 1403.007-C-Mi
4.1.7 Tiossulfato de Sódio 1404.009-C-FQ

4.2 Aparelhagem:

4.2.1 Agitador magnético;

4.2.2 Bureta de 10 ml, com subdivisão de 0,05 ml ou similar;
4.2.3 Erlenmeyer de no mínimo 250 ml;
4.2.4 Bécher de no mínimo 250 ml;
4.2.5 Bastão magnético;
4.2.6 Pipeta volumétrica de 100 e 200 ml;
4.2.7 Pipeta graduada de 1 ml;
4.2.8 pHmetro.

4.3 Reagente:

4.3.1 Ácido sulfúrico 0,02N;

4.3.2 Indicador misto;
4.3.3 Indicador fenolftaleína;
4.3.4 Indicador púrpura de metacresol;
4.3.5 Indicador verde de bromo cresol;
4.3.6 Tiossulfato de sódio 0,1N.
 Nº: 3205.022 Página: 03/09

5. Execução:

5.1 Princípio do método:

O método utilizado na análise de alcalinidade é o titulométrico, usando dois

indicadores (fenolftaleína – pH aproximadamente 8,3 e misto – pH aproximadamente
4,3).

A alcalinidade da água é quantificada através dos íons hidróxidos (OH-),

carbonatos (CO3_2 ) e bicarbonatos (HCO3- ), desprezando a contribuição dos outros
sais. A ordem de basicidade entre esses íons é decrescente do hidróxido para o
carbonato e deste para o bicarbonato, e a adição de indicadores diferenciados à
amostra, resultará em colorações que indicam a presença ou não de um mais tipos de
alcalinidade.

Ao ser iniciada a adição de solução ácida à amostra, as reações ocorrerão

na ordem decrescente de basicidade, ou seja primeiro o ácido reagirá com os
hidróxidos, seguido dos carbonatos e bicarbonatos respectivamente. No ponto de
equivalência da fenolftaleína ocorre a neutralização dos hidróxidos e a transformação
dos carbonatos em bicarbonatos. No ponto de equivalência da titulação com o
indicador misto , ocorre a neutralização dos bicarbonatos. O cloro livre altera a
coloração dos indicadores, a adição de tiosulfato de sódio elimina-o.

Durante a análise temos as seguintes reações:

2 Na HCO3 + H2 SO4  Na2 SO4 + 2H2 CO3

Ca ( HCO3)2 + H2SO4  CaSO4 + 2H2 CO3
Ca ( OH )2 + H2 SO4  Ca SO4 + 2 H2O
Ca CO3 + H2 SO4  Ca SO4 + H2 CO3

5.2 Procedimento:

5.2.1 Método titulométrico:

5.2.1.1 Determinar o cloro da amostra a ser analisada;

5.2.1.2 Se houver presença, removê-lo utilizando tiossulfato de sódio 0,1 N ( 0,05
mL de tiossulfato de sódio 0,1 N equivale a 1,8 mg Cl / L em uma alíquota de
100 mL de amostra);
 Nº: 3205.022 Página: 04/09

5.2.1.3 Pipetar 100 mL da amostra para um erlenmeyer de 250 mL;

5.2.1.4 Adicionar fenolftaleína ou púrpura de metacresol;
5.2.1.5 Verificar se a solução muda de cor. Caso adquira uma coloração rosa,
titular com H2SO4 0,02N até desaparecimento da cor; anotar o volume gasto (P) e
continuar o item 4.1.6. sem zerar a bureta. Se a solução permanecer inalterada após
adição do indicador seguir a partir do próximo ítem;
5.2.1.6 Adicionar indicador misto;
5.2.1.7 Titular com H2SO4 0,02 N até viragem para rosa brilhante. Anotar o
volume gasto (T);
5.2.1.8 Fazer os cálculo e repetir o mesmo procedimento 5.1.1. à
5.1.7.. substituindo somente o indicador misto por verde de bromocresol, se
a amostra apresentar alcalinidade total acima
de 150 mg CaCO3/l. Neste caso a viragem vai até azul;

Nota: Quando a cor da amostra dificultar a visualização do ponto de virada,

usar o método potenciométrico.

5.2.2 Método utilizando potenciômetro:

5.2.2.1 Pipetar 100 ml da amostra para um bécher;

5.2.2.2 Mergulhar o eletrodo e iniciar a titulação com H2SO4 0,02 N, com auxílio de
bastão e agitador magnético. Deve-se adicionar H2SO4 0,02 N aos poucos,
esperando a cada adição que a leitura aparelho estabilize;
5.2.2.3 Continuar a titulação até obter o pH correspondente ao ponto final da
viragem (para alcalinidade total até 4,5 e alcalinidade à fenolftaleína até 8,3.
Anotar o(s) volume(s).
5.2.2.4 Caso a alcalinidade total for menor ou igual a 20 mg CaCO 3/l, deve-se
proceder da seguinte maneira: repetir os itens 5.2.2.1. e 5.2.2.2. ,
substituindo o volume da alíquota para 200 ml e titular até que o pH atinja a
faixa de 4,3 à 4,7. Anotar o volume gasto (B) e o pH exato. Cuidadosamente,
adicionar o titulante até reduzir o pH em 0,30 unidades de pH e anotar o
volume (C).
 Nº: 3205.022 Página: 05/09

6. Resultados:

6.1 Cálculo pelo método titulométrico:

6.1.1 Relações entre alcalinidades:

Os resultados obtidos nas determinações acima nos permitir classificar as
três principais formas de alcalinidade presente na maioria das águas. A classificação
atribui a alcalinidade a hidróxidos, carbonatos e bicarbonatos, de acordo com a tabela
abaixo:

Resultados da Alcalinidade de Alcalinidade de Alcalinidade de

Titulação Hidróxidos Carbonatos Bicarbonatos

P=0 0 0 T

P<½ T 0 2P T - 2P

P=½T 0 2P 0

P >½ T 2P - T 2 (T -P) 0

P=T T 0 0

Onde:
T = alcalinidade total
P = alcalinidade à fenolftaleína

6.1.2 Consultar a tabela acima, de acordo com valores de P e T. Ao resultado,

multiplicar por 10 e pelo fator de correção do H2SO4 0,02N.

Exemplo:
Em uma amostra foi obtido como resultado da titulação com fenolfatleína (P)
5,0 ml e a titulação com indicador misto (T) 8,0 ml, usando H2SO4 0,02N com fator igual
a 1,0000.

Então P > ½ T, logo a amostra contém alcalinidade de hidróxidos (2P -T) e

alcalinidade de carbonatos 2 (T-P)
 Nº: 3205.022 Página: 06/09

Conclusão:
Alcalinidade: Total - 80 mg CaCO3/l
Hidróxido - 20 mg CacO3/l
Carbonato - 60 mg CaCO3/l
Bicarbonato - 0 mg CaCO3/l

6.2 Cálculo do Método Potenciométrico:

6.2.1 Proceder como no ítem 6.1.2.

6.2.2 Caso o ítem 5.2.2.4. tinha sido realizado;

Resultados: Alcalinidade total (mg CaCO3/l) = (2B - C) x f x 5

Onde:
B = volume gasto de H2SO4 0,02 N até o primeiro pH
C = volume gasto para abaixar o pH de 0,30 unidades de pH
f = fator do H2SO4 0,02N

6.3 Expressão dos Resultados:

Expressar os tipos de alcalinidade separadamente em mg Ca CO3 / L com
uma casa decimal.

7. Incerteza:

Desvio padrão : ± 1,0 mg/ L ( Standard Methods, 1998)

O parâmetro é valido para alcalinidade devida unicamente a carbonatos e
bicarbonatos, na faixa de 10 a 500 mg/L de CaCO3 .
 Nº: 3205.022 Página: 07/09

8. Fluxograma de análise:

8.1 Método com indicadores:

Pipetar 100 ml de amostra para erlenmeyer de 250 ml

Sim
Adicionar solução de
Existe cloro na amostra?
tiossulfato de sódio 0,1 N

Não
Adicionar 2 gotas de fenolftaleína ou púrpura
de metacresol

Não
Solução ficou rosa? Solução permanece incolor

Sim

Titular com H2SO4 0,02N até ficar incolor

Anotar o volume gasto (P)

Adicionar 4 gotas de indicador

misto

Titular com H2SO4 0,02 N

até ficar rosa brilhante

Anotar o volume gasto, em ml (T)

Alcalinidade total Não

acima de 150 Resultado OK
mg CaCO3/l

Sim

Proceder novamente o mesmo procedimento substituindo

somente o indicador misto pelo verde de bromocresol até
viragem para azul

Cálculo:

1 - Multiplicar os volumes P e T por 10 e pelo fator da solução de H2SO4 0,02N

2 - Consultar a tabela de relações entre as alcalinidades
 Nº: 3205.022 Página: 08/09

8.2 Método Potenciométrico:

Pipetar 100 ml de amostra para bécher de 250 ml

Mergulhar o eletrodo e titular com H2SO4 0,02N com

auxílio de bastão e agitador magnético

Esperar estabilizar o aparelho a cada adição de

H2SO4 0,02 N

Continuar a titulação até obter pH 4,5 para alcalinidade

total e 8,3 para alcalinidade à fenolftaleína

Anotar o(s) volume(s)

Alcalinidade total Não

igual ou menor à 20 Resultado OK
mg CaCO3/l

Sim

Pipetar novamente 200 ml da amostra para

bécher de 250 ml

Mergulhar o eletrodo e titular com H2SO4 0,02 N

com auxílio de bastão e agitador magnético

Esperar estabilizar o aparelho a cada adição de

H2SO4 0,02 N

Continuar a titulação até que se atinja a faixa de pH

de 4,3 à 4,7

Anotar o pH exato e o volume (B)

Cuidadosamente adicionar H2SO4 0,02N até reduzir o

pH em 0,30 unidades de pH

Anotar o volume (C)

Cálculo: Alcalinidade total (mg CaCO3 / l) = (2B - C) x f x 5

 Nº: 3205.022 Página: 09/09

9. Referências bibliográficas:

9.1 AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, Standard Methods : For The

Examination of Water and Wastewater, 20 th edition, NY, U.SA, APHA
AWWA, WEF, 1998.
9.2 Hardwick, W. A HandBook of Brewing, USA, 1995.

10. Elaborador:

Egon Carlos Tschope

11.2 Responsável:

Egon Carlos Tschope