Magnetita (Fe3O4) / Maghemita (γ-Fe2O3): estes materiais apresentam uma

estrutura conhecida como espinélio invertido, caracterizada pelo

empacotamento de íons de oxigênio (com raios de ~1,3 Å) em um arranjo
cúbico de face centrada e os 39 íons metálicos (com raios de 0,7 a 0,8 Å)
ocupando os sítios entre os íons de oxigênio. Estes sítios são de dois tipos:
tetraédrico (íon metálico localizado no centro de um tetraedro, cujos vértices
são preenchidos por íons de oxigênio – sítio A); octaédrico (íon metálico no
centro de um octaedro cujos vértices são preenchidos por átomos de oxigênio
– sítio B). A cela unitária contém 8 íons metálicos de sítios A, 16 de sítios B e
32 oxigênios. Esta estrutura também é encontrada na família das Ferritas com
fórmula geral M2+ Fe23+ O4, onde M2+pode ser um dos seguintes metais
divalentes (M2+: Mn, Zn, Cu, Co, Ni e Fe). Nem todos os sítios são preenchidos
pelos íons metálicos. Somente 1/8 dos sítios A e 1/2 dos sítios B estão
ocupados. De acordo com a ordem de preenchimento destes sítios podemos
classificar os espinélios como normais, inversos ou mistos. Na estrutura
normal, os íons metálicos divalentes M2+ ocupam os sítios tetraédricos e os
íons de ferro trivalentes Fe3+ocupam os sítios octaédricos. Em um espinélio
inverso os íons M2+ ocupam uma parte dos sítios octaédricos e os íons Fe 3+a
outra parte dos sítios octaédricos e também os sítios tetraédricos, como no
caso da magnetita. No caso de um espinélio misto, temos uma ocupação de
sítios intermediária entre a estrutura normal e a inversa (DUARTE, 2005). A
magnetita e a maghemita apresentam estruturas semelhantes com parâmetro
de rede a= 0.839 nm e a= 0.834 nm, sendo muito difícil diferenciar estas duas
fases. O que as diferencia é o fato de que na maghemita, todos ou quase todos
os íons Fe se apresentam em estado trivalente. Isto quer dizer que na
maghemita, ambos os sítios A e B são ocupados por átomos trivalentes Fe 3+. A
maghemita apresenta cela unitária cúbica com a(0,834 nm) determinado por
Hägg (1935). Cada cela de maghemita contém 32 íons O 2-, 211/3íons Fe3+ e
21/2de vacâncias. Oito cátions ocupam o sítio tetraédrico e os restantes estão
aleatoriamente nos sítios octaédricos. As vacâncias são limitadas aos sítios
octaédricos. Existem vários trabalhos publicados sobre a dificuldade em se
determinar as fases magnetita e maghemita (CORNELL, 2003). O Espectro
Mössbaueré uma ferramenta importante na determinação destas duas fases,
visto que os espectros obtidos são diferentes.