Termodinâmica

Professor: Julian Martinez Aluno: Elias Silva Marcelino RA: 234210

TP320 - TERMODINÂMICA - 2021/1

ATIVIDADE 5 – EQUILÍBRIO DE FASES EM MISTURAS

a) Para a construção do Gráfico 01 que representa a “Variação do volume molar da mistura

(etOH e água) vs fração molar de etOH” precisou calcular a fração molar de etOH (x1), a
qual pode ser calculada a partir da Equação abaixo:

%𝑚1
𝑀𝑀1
𝑥1 = %𝑚1 %𝑚2 (1)
+
𝑀𝑀1 𝑀𝑀2

Onde: %m1 = porcentagem em massa de etOH MM1 = massa molar do etOH %m2 =
porcentagem em massa de água MM2 = massa molar da água.
Assim como precisou-se calcular a variação molar da mistura (ΔVm) dada pela Equação
abaixo:
∆𝑉𝑚 = 𝑉𝑚 − (𝑥1𝑉1 + 𝑥2𝑉2) (2)
Onde temos que:
𝑥1𝑀𝑀1+𝑥2𝑀𝑀2
𝑉𝑚 = (3)
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑎 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 (𝜌)
 Termodinâmica

E sendo:

𝑀𝑀1 𝑀𝑀2
𝑉1 = ; 𝑉2 = ; (4) e (5)
𝜌1 𝜌2

Sendo:
• Vm = volume molar da mistura
• x1 = fração molar de etOH
• V1 = volume molar de etOH = 58,2795 cm³/mol
• x2 = fração molar de água
• V2 = volume molar de água = 18,0325 cm³/mol

Variação do volume molar da mistura etanol (1) e

água (2) vs fraçao molar de etanol (1) a T = 20 ˚C
0.5

0.3
𝚫V mistura (cm3/mol)

0.1

-0.1
y = 4,5986x2 - 4,4197x - 0,0934
-0.3 R² = 0,9647
-0.5

-0.7

-0.9

-1.1

-1.3
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Fração molar etanol (x1)

Gráfico 01 – Variação do volume molar da mistura etanol (1) e água (2) vs fração molar de etanol
(1) a T = 20 ˚C
 Termodinâmica

Obteve-se a equação da curva do gráfico dada pela Equação 6 e a mesma apresenta um R² =

0,9647:

(6)

b) Volumes parciais molares do etanol e da água em função da fração molar de etanol (x1).

Os volumes parciais molares do etOH e da água foram calculados pelas Equações 7 e 8,

respectivamente:

𝑑∆Vm 𝑑∆Vm
𝑉1 = 𝑉1 + ∆Vm − x1 ; 𝑉2 = 𝑉2 + ∆Vm − x2 (7) e (8)
𝑑𝑥1 𝑑𝑥2

Onde: A razão de 𝑑∆𝑉𝑚 por 𝑑𝑥1 foi obtido derivando a equação 6 e aplicando os valores de x1 e a
razão 𝑑∆𝑉𝑚 por 𝑑𝑥2 foi obtido de forma análoga. A derivada da equação 6 é (equação 9):
Sendo:
𝑦 = 4,5986𝑥 2 − 4,4197𝑥 − 0,0934
𝑑
𝑑𝑥
(4,5986𝑥 2 − 4,4197𝑥 − 0,0934) = 9,1912𝑥 − 4,4197 (9)
 Termodinâmica

Volumes parciais molares do etanol e da água vs fração molar de

etanol
70
Volumes parciais molares do etanol e da água

60

50

40
(cm³/mol)

30

20

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fração molar de etanol

v1x1 (Etanol) v2x2 (Água)

Gráfico 02 - Volumes parciais molares do etanol e da água vs fração molar de etanol

2) Para a mistura que te corresponde (ver tabela), construa os seguintes diagramas:

a) Pressão vs frações molares do componente 1 nas fases líquida e vapor em equilíbrio, na

temperatura indicada na tabela;

Dado as frações x1, temos que x2 = 1 – x1. Logo para construir os Diagramas Equilíbrio Líquido-
Vapor das substâncias n-pentano e n-hexano. A uma dada temperatura (45 °C = 318,15 K),
utilizando o programa Peng-Robinson, foi possível encontrar P1vap = 1,3578 bar e P2vap =
0,4518 bar, o que permitiu calcular a P através da Equação 10.
𝑃 = x1 P1vap + x2 P2vap (10)
Conhecendo x1, P1vap e P, calcular y1 através da Equação 11.
x1 P1vap
𝑦1 = P
(11)
 Termodinâmica

Imagem 1 – Seleção do componente n-pentano (1)

Imagem 2 – Seleção do componente n-hexano (2)

 Termodinâmica

Sendo conhecidos os valores de x1 e P, pode-se então plotar P – x1 que está apresentada no Gráfico
01 abaixo.

Diagrama de Pressão vs Composição para o sistema n-

pentano (1) e n-hexano (2) a 45°C
1.6

1.4

1.2

1
P (bar)

0.8
P.x1
0.6
P.y1
0.4

0.2

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1,y1

Gráfico 03 – Diagrama de Equilíbrio Líquido-Vapor das substâncias n-pentano e n-hexano (P - x1,

y1)

b) Fração molar do componente 1 na fase vapor vs fração molar do componente 1 na fase

líquida, na temperatura indicada na tabela;

Como os valores de x1 e y1 já são conhecidos, pode-se verificar como se comporta graficamente

y1 – x1 pelo Gráfico 4.
 Termodinâmica

Diagrama de Equilíbrio Líquido-Vapor das substâncias n-

pentano e n-hexano (y1 - x1) a 45°C
1
Fração molar do n-butano na fase vapor (y1)

0.9
0.8
0.7 y1-x1

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fração molar na fase líquida (x1)

Gráfico 4 – Diagrama de Equilíbrio Líquido-Vapor das substâncias n-pentano e n-hexano (y1 -

x1)

c) Temperatura vs frações molares do componente 1 nas fases líquida e vapor em

equilíbrio, em uma pressão de sua escolha.

Dado x1, x2 = 1 – x1. É necessário que se escolha uma pressão. Sendo 𝑃𝑒𝑠𝑐𝑜𝑙ℎ𝑖𝑑𝑎 = 0.5 bar.
Sabemos que:
𝑃𝑒𝑠𝑐𝑜𝑙ℎ𝑖𝑑𝑎 = x1 P1vap + x2 P2vap (12)
P1vap e P2vap são calculadas a partir da Equação de Antoine (Equação 13).
𝐵
lnP = A − (13)
𝑇−𝐶

Onde pela tabela abaixo obtemos: A = 15.8333, B = 2477.07 e C = -39.94 para n-pentano e A =
15.8366, B = 2697,55 e C = -48,78 para o n-hexano.
 Termodinâmica

322 Diagrama de Eqiilíbrio Líquido-Vapor das substâncias n-pentano e

n-hexano (T - x1, y1) a 0,5 bar
317

312

307
T (K)

302 T-x1
297 T-y1
292

287
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fração molar do n-pentano (x1, y1)

Gráfico 5 – Diagrama de Equilíbrio Líquido-Vapor das substâncias n-pentano e n-hexano (T -

x1, y1)
 Termodinâmica

O Gráfico 5 foi obtido utilizando o Teste de Hipóteses (atingir meta) do Excel, fez-se um ajuste
do valor da pressão escolhida convergisse em P= 0,5 bar modelando a T na Equação de Antoine
com um erro desprezível. Por fim, conhecidos, novamente, x1, P1vap e P foi possível calcular y1
utilizando novamente a Equação 11 da letra (a). Desta forma, foi possível plotar o Diagrama de
Equilíbrio Líquido-Vapor das substâncias n-pentano e n-hexano (T – x1, y1).