12.

) A partir dos espectros de RMN de H, de 13C, e de massas de uma

substancia cuja composição elementar é C3H5BrO2, identifique a estrutura
interpretando os sinais observados nos espectros
1) Espectro de massas indica revela
M+., [M-17]+ em m/z 135 (perda de
OH) e [M-45]+ (perda de C2H5O
ou de COOH) em m/z 107 e m/z
73 [M-Br]+
2) RMN de C13: 3 carbonos
diferentes, e um carbono tipo
carbonila. RMN de próton: 2
grupos metilenicos

BrCH2CH2COOH
 13.) A partir dos espectros de
RMN de H, de 13C, e de massas
de uma substancia cuja
composição elementar é
C8H14O4, identifique a estrutura
interpretando os sinais
observados nos espectros.

1) 5 carbonos diferentes a
partir de RMN C13, sendo 2
metilas e uma carbonila. RMN
de prótons sugere 2 metilenos
equivalentes, 2 metilas
equivalentes e 1 metila
diferente. 2) m/z 129 [M-45]+

CH3CH2OC(O)CH(CH3)C(O)OCH2CH3
14) Como seria possível distinguir o butiraldeído do iso-butiraldeído pelo espectro
de massa?

Espectros ilustrados abaixo

15) Um espectro de massa de baixa resolução do alcalóide vobtusina permite
concluir que a massa molecular nominal é 718. Esta massa molecular
corresponde a formula C43H50N4O6 e a C42H46N4O7. Um espectro de massa de
alta resolução permite concluir de que a massa molecular é de 718,3743. Qual
das formulas moleculares é coerente com o espectro de alta resolução, e qual
seria a resolução necessária para determinar a diferença de massa entre estas
duas formulas moleculares.

a) Calcular a massa molécula exata para cada composição e comparar com o

valor experimental medido.
718
R
m

16) O espectro de massa de um líquido desconhecido apresenta o pico molecular

em m/z = 78 com intensidade relativa 23,6. A intensidade relativa dos picos
isotópicos encontrada é de
m/z 79 Intensidade relativa = 0,79 Substancia possui 1
m/z 80 Intensidade relativa = 7,55 Cl (intensidade do M
m/z 81 Intensidade relativa = 0,25 e M+2), e 3 carbonos
A partir destes dados, determine a formula molecular. (intensidade de M e
M+1). C3H7Cl
17) O espectro de massas de íons negativos de um oligonucleotídeo, obtido
por ionização electrospray, apresenta os seguintes picos correspondentes a
íons com número crescente de cargas (e, portanto com número decrescente
de prótons): 2903 (intensidade 40); 2580,9 (intensidade 67); 2323,7
(intensidade 100); 2111,4 (intensidade 71), e 1935,7 (intensidade 38). Utilize
um argumento semelhante àquele empregado para íons positivos para
determinar a massa molecular do oligonucleotídeo.

a) Em espectros “electrospray” de íons negativos, a

massa de um íon m1 com carga z1 pode ser
equacionada em termos da massa da molécula (M) e da
massa do próton (mp)
m1z1 = M - z1mp
b) Escolhendo outro pico no espectro, separado por (j-
1) picos em ordem crescente de m/z, podemos
equacionar a massa m2 como
m2(z1 – j) = M - (z1 – j) mp
c) Resolvendo as duas equações, obter M
18) Para as 3 cetonas isoméricas, envolvendo apenas grupos alquila lineares
saturados, indique algumas características importantes do espectro de massas
que poderiam ser usadas para distinguir os isômeros. (a) C7H15COC3H7; (b)
C6H13COC4H9; (c) C5H11COC5H11.

A identificação é feita baseada

A nas fragmentações
observadas

C
19) Sabendo que a composição elementar da substancia é C4H10O e que a
mesma apresenta uma banda larga e intensa no espectro IV ao redor de 3400
cm-1, identifique a substancia responsável pelo espectro de massa a seguir, e na
medida do possível explique o mecanismo de formação dos picos mais intensos.

(CH3)3COH

Espectro IV sugere a presença

de um grupo OH, e o índice de
instauração (duplas + anéis) é 0.
Temos um álcool propenso a
clivagem alfa, com perda de um
grupo metila (M-15)+ é m/z 59.
Ausência do íon molecular
sugere uma espécie altamente
ramificada
20.) Sabendo que a composição elementar da substancia é C4H8O2,
identifique a substancia responsável pelo espectro de massa a seguir, e na
medida do possível explique o mecanismo de formação dos picos mais
intensos.

CH3CH2COOCH3

Indice de instauração = 1.
m/z = 57 (M-31)+ pode
ser Me3C+ ou C2H5CO+