Propriedades

térmicas dos fônons

Leia todo o cap. 5 do Kittel
Calor Específico
 𝑑𝑄 = 𝐶(𝑇)𝑑𝑇 = 𝑚𝑐(𝑇)𝑑𝑇
Capacidade Calorífica do corpo Calor Específico do material

dQ = C dT = o quanto de calor deve ser fornecido para aumentar a temperatura do corpo de dT

𝑇 + 𝑑𝑇 𝑑𝑄′
𝑇 𝑉 + 𝑑𝑉 𝐶𝑝 =
𝑑𝑄 𝑑𝑇
𝑇 𝑑𝑄
𝑇 + 𝑑𝑇
𝑝 + 𝑑𝑝 𝐶𝑉 =
𝑑𝑇
𝑑𝑄′

Material “usa parte do dQ’ para fazer trabalho”...

para obter o mesmo dT tens que fornecer dQ’ > dQ.
 2
𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = 𝛽 𝐵𝑉𝑇
Quando a temperatura Quando a pressão aumenta
aumenta (à pressão constante)... (à temperatura constante)...
O caso do gás ideal (ver lista)
...o material se expande ...o material se contrai
1
𝑑𝑉𝑝 ∝ 𝑉𝑑𝑇 𝑑𝑉𝑇 ∝ −𝑉𝑑𝑝 𝛽g.i. = 𝐵g.i. = 𝑝 → 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 g.i. = 𝑛𝑅
𝑇 g.i.

𝑑𝑉𝑝 = 𝛽𝑉𝑑𝑇 𝑑𝑉𝑇 = −𝐵1 𝑉𝑑𝑝

Como em sólidos Cp ~ CV
(na verdade a diferença relativa é desprezível):
Coeficiente de expansão volumétrica, Módulo volumétrico, o
o quão “dilatável” é o material quão duro é o material
1) Medimos Cp (bloquinho em cima da bancada do
laboratório...)
𝛽Al ∼ 10−5 K −1 𝐵Al ∼ 1010 Pa

𝛽gas ∼ 10−2 K −1 𝐵gas ∼ 105 Pa 2) Calculamos CV (mais fácil...)

3) Ignoramos a diferença
https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Physical_and_Theoretical_Chemistry_Textbook_Maps/Physical_Chemistry_(Fleming)/06%3A_Putting_the_Second_Law_to_Work/6.08%3A_The_Difference_between_Cp_and_Cv
E como se calcula 𝐶𝑉 na prática?

1) Use Mecânica Estatística para obter ⟨𝐸⟩(𝑇, 𝑉)

𝜕𝐸
2) 𝐶𝑉 = 𝜕𝑇
E como se obtém ⟨𝐸⟩(𝑇, 𝑉)?
(revisão de Mec. Estatística)

Liste os (micro) estados de energia interna definida: 𝜇 → 𝐸𝜇 Probabilidade do sistema estar no estado 𝜇

−𝐸𝜇 Τ𝑘𝑇
𝑒
Em equilíbrio à temperatura T: 𝑝𝜇 ∝ 𝑒 −𝐸𝜇Τ𝑘𝑇 𝑝𝜇 = −𝐸𝜇 Τ𝑘𝑇
σ𝜇 𝑒
𝐸 = ෍ 𝐸𝜇 𝑝𝜇
Função de partição
𝜇

Mas e a dependência em 𝑉, onde aparece?

Resp: na listagem dos 𝜇 (e.g., as partículas têm que estar dentro de 𝑉...)
O algoritmo para calcular ⟨𝐸⟩(𝑇, 𝑉)

Identifique os microestados 𝜇

Obtenha a expressão de 𝐸𝜇

−𝛽𝐸𝜇 1
Calcule a função de partição: 𝑍 𝛽, 𝑉 = σ𝜇 𝑒 𝛽≡
𝑘𝑇

𝜕(log 𝑍)
Finalmente, 𝐸 = −
𝜕𝛽