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FFÍÍSSIICCO
O--Q
QUUÍÍM
MIICCA
A
O SISTEMA AQUOSO
A maioria dos materiais não é formada nem de elementos puros, nem de compostos puros; portanto não são substâncias puras,
mas misturas de substâncias mais simples.
A substância pura tem composição fixa, enquanto que uma mistura por ter qualquer composição desejada. Na água pura, há
sempre dois átomos de hidrogênio para cada átomo de oxigênio, mas em uma amostra de melado, a quantidade de açúcar em relação à
quantidade de água pode ser alterada de acordo a vontade ou a necessidade.
Em algumas misturas, os diferentes componentes que as formam podem ser diferenciadas a olho nu ou ao microscópio e,
portanto, são classificadas como misturas heterogêneas (hetero = diferente).
Em outras misturas não podemos distinguir os componentes, mesmo com um poderoso microscópio porque as moléculas ou
íons dos componentes estão bem misturados. A composição é a mesma em toda a amostra, seja grande ou pequena. A esse tipo de
mistura damos o nome de misturas homogêneas (homo = igual) ou simplesmente, soluções.
Geralmente, o componente da solução em maior quantidade é chamado de solvente, e as substâncias dissolvidas nesse solvente
de solutos. Entretanto, se quisermos destacar o papel de uma das substâncias em relação à outra, dizemos “dissolvidas em”, e podemos
identificar qual a substância é o solvente. Por exemplo, no melaço, o açúcar está numa quantidade muito maior que a água, mas a água é
considerada o solvente.
Soluto (1): Sal de Cozinha
DISSOLUÇÃO E ELETRÓLITOS
As soluções aquosas (misturas homogêneas onde o solvente é a água) são formadas obrigatoriamente por solutos solúveis. Mas
como ocorre essa dissolução do soluto na água?
O processo de dissolução ocorre porque as moléculas do solvente (água) colidem e interagem (atraem) as espécies periféricas do
soluto, arrancando-as e mantendo-as dispersas, devido principalmente ao fenômeno da solvatação, ou seja, a espécie arrancada do soluto
(íon ou molécula) fica rodeada de moléculas de água.
- -
- + - +
- + + - + + + -
- -
-+ + -+ +
+ - + -
O termo (aq) – aquoso - indica que a espécie está dissolvida na água, isto é, está solvatada pela água.
Uma substância, geralmente, é denominada solúvel quando mais de 0,1mol dessa substância se dissolve em 1 litro de solvente.
O carbonato de cálcio (CaCO3, por exemplo, constituinte majoritário do calcário e do giz dissolve-se apenas 0,0001mol em 1 litro dágua,
sendo assim, considerada insolúvel.
O soluto pode estar presente na solução como íons ou como moléculas. Para identificar a forma do soluto basta observar
se a solução conduz ou não corrente elétrica.
Como a corrente elétrica é um fluxo de cargas, somente soluções com íons conduzem eletricidade e são denominadas soluções
eletrolíticas. Os íons não são formados quando um sólido iônico se dissolve; eles existem como íons separados no sólido, mas tornam-se
livres e podem mover-se na presença da água, conforme se observa na dissolução do sal de cozinha acima.
Os ácidos, diferentemente das substâncias iônicas, são compostos moleculares quando puros, mas formam íons quando se
dissolvem em água:
Soluções não eletrolíticas, contudo, não conduzem corrente elétrica em virtude de que sua dissolução em água não libera ou
forma íons, como no caso da solução aquosa de acetona (propanona – CH3COCH3(aq)) ou de álcool comercial (etanol - CH3CH2OH(aq)).
Nessas soluções ocorrem interações intermoleculares entre as moléculas do solvente e da água, sem, contudo haver formação de íons:
CH2OH O
HO H3C C CH3 H3C CH2 OH
O Propanona Etanol
"Acetona" "Álcool Comercial"
HO OH As moléculas de acetona
OH interagem seu átomo de
As moléculas de glicose, oxigênio com o hidrogênio da
C6H12O6 interagem com a água e as de álcool, sua hidroxila
água através das ligações de com o oxigênio da água, ambas
hidrogênio entre seus através das ligações de
grupos hidroxila (-OH) e o hidrogênio, dissolvendo-se sem
oxigênio da água formar íons.
dissolvendo-se sem formar
íons.
Podemos adquirir mais informações sobre o processo se pensarmos no que acontece quando tentamos dissolver cada vez mais
soluto no solvente. Adicionando uma quantidade pequena – 20g, por exemplo – de glicose a 100mℓ de água à temperatura ambiente, toda
glicose se dissolve. Porém, adicionando 200g, parte da glicose permanece não-dissolvida.
Uma solução é dita saturada quando o solvente dissolve todo o soluto que pode e ainda resta soluto não-dissolvido. A
quantidade de soluto sólido na solução alcançou seu maior valor e mais nenhum soluto pode se dissolver. Em outras palavras, uma
solução saturada representa o limite da habilidade de um soluto para se dissolver em uma determinada quantidade de solvente, numa certa
temperatura.
Em uma solução saturada, qualquer soluto sólido continua ainda se dissolvendo, mas a razão na qual se dissolve é exatamente
igual à razão na qual o soluto volta ao sólido, isto é, o soluto dissolvido e o não-dissolvido estão em equilíbrio químico dinâmico entre si. Por
exemplo, no Hidróxido de Cálcio, Ca(OH)2, composto iônico parcialmente solúvel, os íons Ca2+ e OH1- partem e voltam à superfície do
sólido com taxas iguais.
À quantidade máxima de soluto dissolvida numa certa quantidade de solvente, numa temperatura e pressão
específicas, dá-se o nome de coeficiente de solubilidade (CS).
Coeficiente de
Significado
Solubilidade (CS) a 1atm
São necessários 357g de NaCℓ em 1ℓ de água para formar uma
NaCℓ = 357g/ℓ ou 357g.ℓ-1 (0ºC)
solução saturada a 0ºC.
São necessários 360g de NaCℓ em 1ℓ de água para formar uma
NaCℓ = 360 g/ℓ ou 357g.ℓ-1 (20ºC)
solução saturada a 20ºC.
São necessários 46g de KNO3 em 100g de água para formar uma
KNO3 = 46g/100g (30ºC)
solução saturada a 30ºC.
Nota-se, portanto, que a solubilidade de um soluto em água pode ser afetada pela temperatura, conforme se observa no quadro
abaixo:
Solubilidade
Temperatura (ºC)
(gKNO3/100gH2O)
0 13
10 18
20 30
30 46
40 64
50 85
60 108
70 136
80 169
90 205
100 246
A variação do coeficiente de solubilidade de uma substância em função da temperatura pode ser avaliada graficamente. As
curvas obtidas recebem o nome de curvas de solubilidade. Assim, a curva de solubilidade do nitrato de potássio será:
250
Solubilidade(g nitratodepotássio/ 100g água)
200
150
100
50
0 20 40 60 80 100
Temperatura ºC
A maioria das substâncias dissolve mais depressa a temperaturas mais altas. Entretanto, os gases ficam menos solúveis quando a
temperatura é elevada. A baixa solubilidade de gases em água morna é responsável pelas bolhas minúsculas que aparecem quando a água
fria da torneira é deixada cair em ambiente morno. As bolhas consistem em ar que dissolveu quando a água estava mais fria; o ar sai da
solução à medida que a temperatura aumenta. O sulfato de lítio é outro exemplo que não segue a regra geral, são menos solúveis a
temperaturas altas que a baixas, assim como o sulfato de sódio, Na2SO4; sua solubilidade aumenta até 32ºC, mas decresce com o aumento
da temperatura acima desse valor.
• A região acima da curva de solubilidade indica soluções que ultrapassaram o coeficiente de solubilidade, isto é, estão
supersaturadas. Estas soluções são altamente instáveis e, com uma agitação, adição de cristais de soluto ou mesmo rajadas de
vento podem fazer com que elas precipitem o excesso de soluto que estava dissolvido naquela temperatura. Este excesso de
soluto que aparecerá na solução recebe o nome de corpo de fundo ou de corpo de chão.
• A curva representa soluções que atingiram o coeficiente de solubilidade, isto é, estão saturadas.
• A região abaixo da curva indica soluções que ainda não atingiram o coeficiente de solubilidade, isto é, estão insaturadas.
Os gases têm sua solubilidade aumentada em água quando se aumenta a pressão sobre eles. Quando um gás é introduzido no
mesmo recipiente que um líquido, as moléculas de gás podem introduzir no líquido igual a meteoritos que mergulham nos oceanos. Como
o número de choques aumenta com o aumento da pressão de um gás, há de se esperar que a solubilidade do gás aumente conforme sua
pressão aumenta. No caso de uma mistura de gases, a solubilidade de cada gás depende das pressões parciais dos mesmos sobre a
superfície do líquido.
Mergulhadores de grandes profundidades respiram ar comprimido contido em seus cilindros de mergulho. O nitrogênio, N2,
não é muito solúvel no sangue a pressões normais, mas a grandes profundidades, quando os corpos dos mergulhadores estão expostos a
pressões muito altas, torna-se mais solúvel. O nitrogênio dissolvido sai rapidamente da solução quando os mergulhadores voltam à
superfície, e numerosas bolhas pequenas se formam na circulação sangüínea. Essas bolhas podem estourar os vasos capilares ou bloqueá-
los e os tecidos perderão oxigenação, podendo levar a complicações até mesmo fatais. O risco será menor se for usado hélio ao invés de
nitrogênio para diluir o oxigênio do mergulhador, porque o hélio é menos solúvel no plasma que o nitrogênio. Além disso, como os
átomos de hélio são muito pequenos, podem atravessar as paredes das células mais rapidamente que o nitrogênio sem as danificar.
EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
CS (g/100g H2O) 1. Observe a figura ao lado, que representa a solubilidade, em g por 100g de água, de 3 sais
inorgânicos em determinada faixa de temperatura. Assinale a afirmativa CORRETA:
KI a) A solubilidade dos 3 sais aumenta com a temperatura.
Li SO
b) O aumento de temperatura favorece a solubilidade do 2 4 .
NaCl
X c) A solubilidade do KI é maior que as solubilidades dos demais sais, na faixa de temperatura
dada.
Li2SO4
d) A solubilidade do NaCℓ varia exageradamente com a temperatura.
Temperatura (ºC) e) A solubilidade de 2 sais diminui com o aumento da temperatura.
Se a 30°C misturarmos 20g desse sal com 100g de água, quando for atingido o equilíbrio, podemos afirmar que:
a) 5 g do sal estarão em solução.
b) 15 g do sal será corpo de fundo (precipitado).
c) o sal não será solubilizado.
X d) todo o sal estará em solução.
e) 5 g do sal será corpo de fundo (precipitado).
3. Uma solução saturada de NH 4C ℓ foi preparada a 80°C utilizando-se 200g de água. Posteriormente, esta solução sofre um
resfriamento sob agitação até atingir 40°C. Determine a massa de sal depositada neste processo. A solubilidade do NH 4C ℓ
varia com a temperatura, conforme mostrado no gráfico abaixo.
Segundo a curva de solubilidade, a solubilidade do NH4Cℓ em água a 80ºC corresponde a 60g desse sal em 100g de água. Em 200g de água, dissolver-se-ão
120g de NH4Cℓ, formando um sistema saturado.
Na temperatura de 40ºC, a solubilidade do NH4Cℓ é de 40g desse sal em 100g de água. Em 200g de água, dissolver-se-ão 80g desse sal.
Como a solução saturada a 80ºC, contendo 200g de água e 120g de sal foi resfriada a 40ºC, cuja solubilidade é de apenas 80g do sal nos mesmos 200g de água,
a massa de corpo de chão formada será de 40g do sal, que corresponde à diferença entre os 120g iniciais e os 80g finais.
4. A solubilidade do oxalato de cálcio a 20°C é de 33,0 g por 100 g de água. Qual a massa, em gramas, de CaC2O4
depositada no fundo do recipiente quando 200 g de CaC2O4 são adicionados em 300g de água a 20°C?
Se 100g de água dissolvem completamente 33g do oxalato de cálcio, 300g de água dissolvem 99g de oxalato de cálcio. Como foram adicionados 200g do oxalato,
101g de oxalato de cálcio formarão o corpo de chão.
5. Em 3220g de uma solução aquosa saturada, a 20ºC, estão presentes 2220g de nitrato de prata, AgNO3 . Determine a
solubilidade do nitrato de prata em 100g de água a 20ºC. Deixe os cálculos (pode ser a lápis).
Em 3220 de solução saturada há 2220g de AgNO3 . Como solução é igual a soluto + solvente, fazendo-se a diferença da massa da solução pela massa do
soluto, encontraremos 1000g de solvente (H2O).
n m1 m1
X= 1 .100% .100% V1 .100%
n m V V
A composição, fração, relação ou porcentagem indica uma concentração onde a unidade de “quantidade” do soluto é igual à unidade de
“quantidade” da solução. Quando não especificado se a fração, composição, relação ou porcentagem é em volume, mols ou massa, deve-
se subentender “em massa”.
Observação importante: A • ppm (partes por milhão):
densidade não é uma expressão de V1 ( µℓ) m1 (mg )
concentração uma vez que pode ser ppm = V (ℓ) = m(kg )
utilizada para representar a massa
específica de uma substância pura. A • ppb (partes por bilhão):
densidade indica a relação entre a massa ppb = ppm
e o volume de qualquer matéria. 1000
EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
6. Qual é a massa, em gramas, de brometo de potássio, KBr , necessária para se preparar 500mℓ de uma solução aquosa
2,0mol/ℓ?
Em 1ℓ de solução há 2mol KBr.
Em 0,5ℓ haverá 1mol KBr = 1x119g = 119g KBr
7. Qual é a massa, em gramas, de sulfato de potássio, K 2 SO4 , necessária para se preparar 500mℓ de uma solução aquosa
0,3mol/ℓ?
Massas molares: K = 39; S = 32; O = 16.
Para preparar 1000ℓ da solução são necessários 0,3mol K2SO4, então, para se preparar 500mℓ, necessitaremos de apenas 0,15mol de K2SO4:
174 u
0,15mol K 2 SO4 = 0,15 × 174 g = 26,1gK 2 SO4
Obs.: Há outras maneiras de se chegar ao resultado.
+
8. Qual é a massa dos íons Na existentes em 200mℓ de solução aquosa de NaOH de concentração igual a 80g/ℓ?
Considere a massa molar do sódio = 23g/mol e a do cloro 35,5g/mol.
Para transformar massa em mol, basta dividir a massa do soluto pela massa molar do soluto:
+ Obs.: Há outras maneiras de se chegar ao resultado
23u
m 16 g +
n= = = 0, 4molNaOH = 0, 4mol Na = 0, 4 × 23g = 9, 2 gNa
M 40 gmol −1
9. O oxalato de cálcio, CaC2O4 , é encontrado nas folhas de espinafre, nas sementes do tomate, no suco de carambola, e é
um dos constituintes das pedras formadas nos rins (cálculo renal). Uma amostra (alíquota) de 25cm3 de uma solução aquosa
de oxalato de cálcio contém 0,2625g desse sal. Qual a concentração mol/ℓ desse sal na solução analisada?
Massas molares: Ca = 40; C = 12; O = 16.
n1 m1 0, 2625 g
µ= = = = 0, 082mol ℓ −1CaC2O4
V M 1.V 128 gmol −1.0, 025ℓ
Obs.: Há outras maneiras de se chegar ao resultado.
10. Os refrigerantes do tipo “cola” têm ácido fosfórico, H 3 PO4 , adicionado ao seu conteúdo total atingindo uma
concentração de 0,6g/ℓ. Qual a concentração desse ácido no refrigerante em mol/ℓ? Deixe os cálculos (pode ser a lápis).
Massas molares: H = 1; P = 31; O = 16.
n1 m C 0, 6 g ℓ −1
µ= = 1 = = = 0, 006molℓ −1
V M 1.V M 1 98 gmol −1
Obs.: Há outras maneiras de se chegar ao resultado.
11. A solução aquosa de NaOH (soda cáustica) é um produto químico muito utilizado. Uma determinada indústria
necessitou usar uma solução com 20% em massa de hidróxido de sódio, que apresenta uma densidade de 1,2kg/ℓ. Qual a
concentração em quantidade de matéria (mol/ℓ) dessa solução.
Massas molares: Na = 23; O = 16; H = 1.
n1 m1 240 g
µ= = = 6mol ℓ −1 NaOH
V M 1.V 40 gmol −1.1ℓ
Obs.: Há outras maneiras de se chegar ao resultado.
12. Numa análise química, a concentração de ácido acético ou etanóico ( CH 3COOH ) numa determinada marca de
vinagre foi de 3%(m/v). Assim sendo, a concentração em mol/ℓ desse ácido, no vinagre, é aproximadamente de:
a) 1,0 X b) 0,5 c) 2,0 d) 0,2
m 3 gCH 3COOH
%(m / m) = 1 =
m 100mℓ " solução)
n m 3g
µ= 1= 1 = = 0,5mol ℓ −1CH 3COOH
V M 1.V 60 gmol −1.0,1ℓ
13. Os frascos utilizados no acondicionamento de soluções de ácido clorídrico comercial, também conhecido como ácido
muriático, apresentam as seguintes informações em seus rótulos: solução 20%(m/m); densidade = 1,10 g/mℓ. Com base
nessas informações, a concentração da solução comercial desse ácido será:
a) 3 mol/L. b) 4 mol/L c) 5 mol/L. X d) 6 mol/L e) 7 mol/L.
1mℓ de solução ------- 1,10g solução
1000mℓ de solução ----------X = 1100g de solução
n1 m1 220 g
µ= = = 6, 02mol ℓ −1 HC ℓ
V M 1 .V 36,5 gmol −1.1ℓ
EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
13. 200mℓ de uma solução de KI 2mol.ℓ-1 foram diluídos com 300mℓ de água. Determine a concentração mol/ℓ final.
Numa diluição apenas o componente água é adicionado à solução. Portanto, a quantidade de matéria do soluto permanece a mesma do início ao fim da diluição.
Para resolver esse problema podemos nos basear justamente nesse fato. Como a concentração mol/ℓ é calculada através da expressão n1 , se quisermos
µ=
V
determinar apenas a quantidade de matéria podemos fazer: µ.V = n1 . Assim:
na = nb
µa .Va = µb .Vb
2molℓ −1.200mℓ = µb .500mℓ
2mol ℓ −1.200mℓ
µb = = 0,8mol ℓ −1
500mℓ
14. Determine o volume de solvente a ser adicionado a 60mℓ de solução 40g/ℓ de sacarose a fim de torná-la 5g.ℓ-1.
Aplicando a expressão do exercício anterior:
Ca .Va = Cb .Vb
40 g ℓ −1.60mℓ = 5 g ℓ −1.Vb
40 g ℓ −1.60mℓ
Vb = = 480mℓ
5 g ℓ −1
480mℓ é o volume da solução final. Como a solução inicial possuía volume de 60mℓ, o volume de água (solvente) adicionado foi de 420mℓ, que é a diferença entre
o volume final e o inicial.
15. Determine a massa de água que deve ser evaporada de 2ℓ de uma solução 40g/ℓ de KOH para deixá-la 200g/ℓ.
Aplicando a expressão do exercício anterior:
Ca .Va = Cb .Vb
40 g ℓ −1.2ℓ = 200 g ℓ −1.Vb
40 g ℓ −1.2ℓ
Vb = = 0, 4ℓ
200 g ℓ −1
O volume de água evaporada será a diferença entre o volume da solução inicial e o volume da solução final, sendo, portanto, igual a 1,6ℓ. A densidade da água é
de 1g/mℓ, assim, a massa de água evaporada será de 1600g, uma vez que 1,6ℓ corresponde a 1600mℓ.
Para transformar mol em massa devemos multiplicar pela massa molar do soluto
119
39 80
1,8mol K Br/ ℓ = 1,8 ×119 g / ℓ = 214, 2 g ℓ −1
H2SO4 HCl
1,5mol/L 2,0mol/L
200mL 200mL 400mL
Solução HCℓ:
n1
µ= ⇒ n1 = µ.V
V
n( HC ℓ) = 2, 0mol ℓ −1.0, 2mℓ = 0, 4molHC ℓ
Espécies presentes na solução:
0, 4molH + e 0, 4molC ℓ −
Como essas quantidades de matéria estarão presentes na solução final, basta agora determinar a concentração mol/ℓ de todas essas espécies:
n1 0, 6mol + 0, 4mol
µ (H + ) = = = 2,5mol ℓ −1 H +
V 0, 4ℓ
n 0,3mol
µ ( SO42− ) = 1 = = 0, 75mol ℓ −1SO42−
V 0, 4ℓ
n 0, 4mol
µ (C ℓ − ) = 1 = = 1, 0mol ℓ −1C ℓ −
V 0, 4ℓ
EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
18. 100mℓ de solução 2,0mol/ℓ de NaOH foram misturados com 200mℓ de solução 1,0mol/ℓ de H2SO4. Qual a concentração
mol/ℓ do excesso de reagente na solução final?
1) escrever a equação química balanceada
2 NaOH + H 2 SO4 → Na2 SO4 + 2 H 2O
x2
A quantidade de matéria do ácido sulfúrico é o dobro da quantidade de matéria do hidróxido de sódio, ou, a quantidade de matéria do hidróxido
de sódio é a metade da quantidade de matéria do ácido sulfúrico.
3)
nNaOH
µ NaOH = ⇒ nNaOH = µ NaOH .V = 2molℓ −1.0,1ℓ = 0, 2mol
V
nH SO
µ H SO = 2 4 ⇒ nH 2 SO4 = µ H 2 SO4 .V = 1, 0mol ℓ −1.0, 2ℓ = 0, 2mol
2 4
V
:2
1 NaOH + 2 H2SO4
x2
Quantidade na solução 0,2mol 0,2mol
Quantidade que reagirá 0,1mol 0,2mol
Excesso (não reage) 0,1mol NaOH
4) µ nNaOH 0,1mol
NaOH = = = 0,33mol ℓ −1 NaOH
exc
exc
V 0,3ℓ
5) Titulação
A titulação é uma técnica utilizada para determinar experimentalmente a concentração de uma solução. Consiste da adição de
uma solução de concentração conhecida (titulante) a outra solução à qual se deseja saber a concentração (analito), envolvendo,
basicamente, dois aparelhos: uma bureta e um erlenmeyer.
Com o uso de um indicador, que muda de cor no momento em que a reação consome todos os reagentes (ponto de
equivalência), fecha-se a bureta e mede-se o volume de titulante adicionado. Depois, por cálculo simples, determina-se a concentração da
solução, obedecendo-se ao procedimento abaixo:
EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
19. Tem-se 20mℓ de uma solução de H2SO4 de concentração desconhecida. Utilizando-se uma solução de NaOH 0,8mol/ℓ,
fez-se a titulação da mesma e verificou-se que houve um consumo de 10mℓ do titulante. Qual a concentração da solução de
H2SO4?
TITULANTE
10mL
NaOH(aq)
0,8mol/L
20mL
H2SO4(aq)
com indicador
X2