Universidade Federal do Maranhão

Departamento de Química
Química Orgânica II ou
Mecanismo de Reações Orgânicas

Estudo das Funções Orgânicas:

Funções Oxigenadas
Prof. Dr. Odair dos Santos Monteiro
ALCOÓIS
Classificação dos de álcoois:

1. Quanto ao número de hidroxilas:

2. Quanto à posição das hidroxilas:

ALCOÓIS
• Nomenclatura de álcoois

CH3OH
Metanol
CH3CH2OH Cicloexanol
3-metil-but-3-en-1,2-diol
Etanol 2-metil-pentan-2,3,4-triol
CH3CH2CH2OH
Propanol

3-metil-cicloexanol propan-1.2,3-triol
Butan-2-ol (Glicerina)
ALCOÓIS
• Nomenclatura de álcoois

CH3OH
Álcool metílico
Álcool isopropílico Álcool benzílico
CH3CH2OH
Álcool etílico

CH3CH2CH2OH

Álcool propílico Álcool terc-butílico

Álcool neopentílico
 ALCOÓIS
• Nomenclatura de álcoois: Nomenclatura de Kolbe
Nome dos substituintes + Carbinol

Etil-metil-carbinol

Etil-fenil-isopropil-carbinol
terc-butil-propargil-m-toluil-carbinol

dimetil-carbinol
 ALCOÓIS
• Propriedades dos álcoois
Propriedades físicas de álcoois, halogenoalcanos e alcanos correspondentes selecionados
Preparação de Alcoóis
1. Hidratação de Alcenos Catalisada por Ácidos

Ex.:

A regra de Markovnikov
é seguida
Hidratação de alcenos
catalisada por ácido:
Mecanismo
 Preparação de Alcoóis
2. Através de reações Sn1 e Sn2
- - Sn2
Ex.: CH3Br + HO → CH3OH + Br
O mecanismo: A reação ocorre em uma única etapa. O íon hidróxido atua como um nucleófilo. Enquanto a
ligação C—Br é quebrada, a ligação C—O é formada.

O estado de transição: O íon hidróxido ataca o carbono do lado oposto à ligação C—Br.

O carbono está parcialmente ligado O arranjo das ligações passa por uma inversão tetraédrica à
ao hidróxido e ao brometo. medida que a reação progride.
 Preparação de Alcoóis
2. Através de reações Sn1 e Sn2
-
Ex.: (CH3)3CBr + 2H2O → (CH3)3COH + H3O+ + Br Sn1
 Preparação de Alcoóis
3. Síntese de álcoois usando reagentes de Grignard
A principal aplicação sintética de reagentes de Grignard é sua reação com compostos que contêm
carbonila para produzir álcoois

H2O/H+

Íon Íon
reagentes de Álcool magnésio Haleto
Cetonas ou
Grignard
Aldeídos
 Preparação de Alcoóis
3. Síntese de álcoois usando reagentes de Grignard
Mecanismo:
1ª etapa:

2ª etapa:
 Preparação de Alcoóis
4. Oximercuração–Desmercuração
Oximercuração

Alceno Acetato de alquil-mercúrio

Desmercuração

Álcool
 Preparação de Alcoóis
4. Oximercuração–Desmercuração
Oximercuração: Mecanismo

Etapa 1. Dissociação do acetato de mercúrio

Etapa 2. Ataque eletrofílico

Íon mercurínio
 Preparação de Alcoóis
4. Oximercuração–Desmercuração
Oximercuração: Mecanismo

Etapa 3. Abertura nucleofílica (regiosseletividade Markovnikov)

Acetato de alquil-mercúrio
 Preparação de Alcoóis
4. Oximercuração–Desmercuração
Desmercuração: Mecanismo

Etapa 4. Redução

Álcool
 Preparação de Alcoóis
4. Oximercuração–Desmercuração
Ex.:
Oximercuração

Desmercuração Acetato de alquil-mercúrio

 Preparação de Alcoóis
4. Oximercuração–Desmercuração
Ex.:

Estágio de oximercuração Estágio de demercuração

 Reações de Alcoóis
1. Conversão de álcoois em haletos de alquila: (Já visto)

R ̶ OH + H ̶ X → R̶X + H ̶ OH Reação Sn1 ou Sn2

Álcool Haleto de Haleto de Água

hidrogênio alquila
Ex1.:

(CH3)3COH + HCl → (CH3)3CCl + H2O Sn1

Álcool terc-butílico

Ex2.:

CH3CH2OH + HBr → CH3CH2Br + H2O Sn2

Álcool etílico
 Reações de Alcoóis
2. Conversão de álcoois a éteres: Desidratação Intermolecular
Os álcoois primários são convertidos a éteres por aquecimento na presença de um catalisador ácido, em geral
o ácido sulfúrico.

Ex.:

Álcool primário Éter simétrico

Mecanismo
ETAPA 1: Transferência de próton do catalisador ácido (ácido sulfúrico) para o oxigênio do álcool para
produzir um íon alquiloxônio.

Etanol Íon etiloxônio Íon hidrogenossulfato

 Reações de Alcoóis
2. Conversão de álcoois a éteres: Desidratação Intermolecular

ETAPA 2: Ataque nucleofílico por uma molécula de álcool ao íon alquiloxônio formado na Etapa 1.

ETAPA 3: O produto da Etapa 2 é o ácido conjugado do éter dialquílico. Ele é desprotonado na etapa final do
processo para resultar no éter.

Éter dietílico
 Reações de Alcoóis
2. Conversão de álcoois a éteres:
Os dióis reagem intramolecularmente para formar éteres cíclicos quando um anel de cinco ou seis
membros pode ser formado.

1,5-Pentanodiol
Oxano (76%)
 Reações de Alcoóis
2. Conversão de álcoois a éteres:
A desidratação intermolecular não é útil para a preparação de éteres assimétricos a partir de
álcoois primários porque a reação leva a uma mistura de produtos:

R ̶ OH + R` ̶ OH R ̶ O ̶ R + R ̶ O ̶ R` + R` ̶ O ̶ R` + H2O
H2SO4

álcoois primários diferentes

éteres assimétricos
 Reações de Alcoóis
2. Oxidação de álcoois:
A oxidação de um álcool produz um composto carbonílico. O álcool e o agente oxidante determinam se o
composto carbonílico resultante será um aldeído, uma cetona ou um ácido carboxílico.
✓ Os álcoois primários são oxidados a aldeídos ou a ácidos carboxílicos:

Álcool primário Aldeído Ácido carboxílico

▪ Ácido crômico (H2CrO4)

Agentes oxidantes: ▪ Dicromato de potássio (K2Cr2O7)

▪ Permanganato de potássio (KMnO4)

 Reações de Alcoóis
3. Oxidação de álcoois:
✓ Os álcoois secundários são oxidados a Cetonas:

H2CrO4
Ex.: (CH3)2CHOH H2SO4, H2O
+ H2O
Álcool secundário Cetona
Mecanismo:

ETAPA 1: A reação do álcool com o ácido crômico resulta em um cromato de alquila.

2-Propanol Ácido crômico Cromato de isopropila

 Reações de Alcoóis
3. Oxidação de álcoois:
ETAPA 2: A etapa de oxidação pode ser vista como uma eliminação β. A água age como base para
remover um próton do carbono enquanto a ligação O−Cr se quebra.

Cromato de isopropila Íon hidrônio Acetona Íon cromito

Nota:
Os álcoois terciários não têm hidrogênio no carbono que leva a hidroxila e não sofrem oxidação facilmente:

nenhuma reação, exceto sob condições forçadas

álcool terciários