TERMOQUÍMICA

A QUÍMICA
DOS EFEITOS
ENERGÉTICOS.
Nelson José Paraná da Silva - Prof. de Química (UFBA-BA)
Colégios: Militar de Salvador, CEFET-BA, Mundial, São
Francisco de Alagoinhas, BETA vestibular Alagoinhas,
Aprovação e Trajetória vestibular CATU-BA
nelparana@gmail.com
 OS PRINCÍPIOS FUNDAMENTAIS DO
CALOR E DO TRABALHO SE APLICAM,
NO ESTUDO DE UMA REAÇÃO QUÍMICA
E NAS MUDANÇAS DO ESTADO FÍSICO
DE UMA SUBSTÂNCIA.
 pilha
OBSERVE OS
FENÔMENOS
 NELES,OCORREM TRANSFORMAÇÕES
FÍSICAS E (OU) QUÍMICAS
ENVOLVENDO VÁRIOS TIPOS DE ENERGIA,
INCLUSIVE ENERGIA TÉRMICA.

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 CONCEITOS IMPORTANTES
SISTEMA - tudo aquilo que se reserva do universo
para estudo.

ENERGIA - resultado do movimento e da força

gravitacional existentes nas partículas
formadoras da matéria.

ENERGIA QUÍMICA - trabalho realizado por um sistema

através de reações químicas.
CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura
mais alta para o outro com temperatura mais baixa.

TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma força

que se opõe a esse deslocamento.
 EM UM SISTEMA ISOLADO
A ENERGIA É SEMPRE A MESMA, ELA SE CONSERVA;
PODE-SE DIZER ENTÃO QUE
A ENERGIA DO UNIVERSO É CONSTANTE.

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 ENERGIA INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTÂNCIA
SOB VOLUME CONSTANTE.

ENTALPIA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTÂNCIA
SOB PRESSÃO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE, PODEMOS
DIZER QUE É O CONTÉUDO DE CALOR DA SUBSTÂNCIA.

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O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE REAÇÃO
É DENOMINADO CALORIMETRIA.

O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAÇÃO É

DENOMINADO CALORÍMETRO.

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 CALORIA é a quantidade de energia necessária
para aumentar de 1ºC a temperatura de 1 g de água.

JOULE é a quantidade de energia necessária para

deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso,
fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.

1 cal = 4,18 J
1 kcal = 1000 cal
1 kJ = 1000 J
 EFEITOS ENERGETICOS
NAS REACõES QUÍMICAS
Na fotossíntese ocorre absorção de calor

6CO 2 + 6H2O 
LUZ

CLOROFILA
C6H12O6 + 6O2
GLICOSE

Na combustão do etanol ocorre liberação de calor

C 2H 5OH + 3O 2  2CO 2 + 3H 2O
ETANOL

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 A TERMOQUÍMICA ESTUDA AS MUDANÇAS
TÉRMICAS ENVOLVIDAS NAS REAÇÕES QUÍMICAS

* quando envolve liberação de calor, denomina-se

REAÇÃO EXOTÉRMICA.

* quando envolve absorção de calor, denomina-se

REAÇÃO ENDOTÉRMICA.
 EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA
É a representação de uma reação química em que
está
especificado:
* o estado físico de todas as substâncias.
* o balanceamento da equação.
* a variação de calor da reação ( H ).
* variedade alotrópica quando existir.
* as condições físicas em que ocorre a reação, ou seja,
temperatura e pressão. ( 25ºC e 1atm é o comum)

Segue alguns exemplos...

REAÇÃO EXOTÉRMICA

2 C(s) + 3 H 2(g)  C2 H6(g)  H= – 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H 2(g)  C2 H6(g) + 20,2 kcal

REAÇÃO ENDOTÉRMICA

Fe3 O4(s)  3 Fe(s) + 2 O 2(g)  H= + 267,0 kcal

Fe3 O4(s)  3 Fe(s) + 2 O 2(g) 267,0 kcal

REAÇÃO EXOTÉRMICA OBSERVE
OS SINAIS

2 C(s) + 3 H2(g)  C2H6(g)  H = – 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g)  C2H6(g) + 20,2 kcal

REAÇÃO ENDOTÉRMICA OBSERVE

OS SINAIS

Fe3O4(s)  3 Fe(s) + 2 O2(g)  H = + 267,0 kcal

Fe3O4(s)  3 Fe(s) + 2 O2(g)  267,0 kcal

CÁLCULO DA VARIAÇÃO DE ENTALPIA


A + B

HR


C + D

HP

HP  ENTALPIA PRODUTO

HR  ENTALPIA REAGENTE

H  VARIAÇÃO DE ENTALPIA
 REAÇÃO EXOTÉRMICA


A + B

HR


C + D + CALOR

HP
REAÇÃO ENDOTÉRMICA


A + B + CALOR

HR


C + D

HP

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Não esqueça:

HP  ENTALPIA PRODUTO

HR  ENTALPIA REAGENTE

H  VARIAÇÃO DE ENTALPIA
 REAÇÃO EXOTÉRMICA

A + B  C + D +

HR = HP +
ENTÃO HR > HP

HR
O SENTIDO DA SETA
SERÁ SEMPRE DO REAGENTE
PARA O PRODUTO

HP

CAMINHO DA REAÇÃO
 REAÇÃO EXOTÉRMICA

A + B  C + D + CALOR

REAÇÃO ENDOTÉRMICA

A + B + CALOR  C + D

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 REAÇÃO ENDOTÉRMICA

A + B +  C + D

Hp = Hr +
ENTÃO Hp > Hr

HP
O SENTIDO DA SETA
SERÁ SEMPRE DO REAGENTE
PARA O PRODUTO

HR

CAMINHO DA REAÇÃO
H = H (PRODUTOS) – H (REAGENTES)

Se HR  HP H > 0

Se HR > HP H < 0

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H = H (PRODUTOS) – H (REAGENTES)

Se HR  HP H > 0
REAÇÃO ENDOTÉRMICA

Se HR > HP H < 0
REAÇÃO EXOTÉRMICA
H = H (PRODUTOS) – H (REAGENTES)

Se HR > HP

HR
H < 0
HP

CAMINHO DA REAÇÃO
H = H (PRODUTOS) – H (REAGENTES)

REAÇÃO
Se HR > HP EXOTÉRMICA

HR
H < 0
HP

CAMINHO DA REAÇÃO
H = H (PRODUTOS) – H (REAGENTES)

Se Hp > Hr

HP
H > 0
HR

CAMINHO DA REAÇÃO
H = H (PRODUTOS) – H (REAGENTES)

REAÇÃO
Se Hp > Hr ENDOTÉRMICA

HP
H > 0
HR

CAMINHO DA REAÇÃO
 OBS.:

* Convencionou-se entalpia zero para determinadas

substâncias simples, em razão de não ser possível
medir o valor real da entalpia de uma substância.

* Foram escolhidas condições-padrão para

estabelecer medidas relativas.

* Terá entalpia zero qualquer substância

simples que se apresente nos estados
físico e alotrópico mais comum,
a 25ºC e 1atm de pressão.
ENTALPIA ZERO ENTALPIA MAIOR QUE
Hº = 0 ZERO Hº 0
H2(g), N2(g) e etc ---
O2(g) O3(g)
C(grafite) C(diamante)
S(rômbico) S(monoclínico)
P(vermelho) P(branco)

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ENTALPIA ZERO ENTALPIA MAIOR QUE
Hº = 0 ZERO Hº 0
H2(g), N2(g) e etc ---
O2(g) O3(g)
C(grafite) C(diamante)
S(rômbico) S(monoclínico)
P(vermelho) P(branco)

* A forma alotrópica menos estável

tem entalpia maior que zero.
 Observe a reação de formação (síntese )
de um mol de água, a 25ºC e 1 atm de pressão.

H2(g) + 1/2O2(g)  H2O(g)

Cálculo da entalpia de formação:

H = H(produtos) - H(reagentes)

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 H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(g ) H = ?

H = H(produtos) – H(reagentes)

H = HºH O – ( Hº H2 2 (l) (g) + 1/2 Hº O2(g))

COMO

Hº H2 (g ) = Hº O 2(g) = zero

H = HºH O 2 (l) e HºH O 2 (l) = – 68,4kcal/mol

ENTÃO

H = – 68,4kcal/mol
 H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(g ) H = ?

H = H(produtos) – H(reagentes)

H = HºH O – ( Hº H2
2 (l) (g) + 1/2 Hº O2(g))

Hº H2 (g ) = Hº O 2(g) = zero

H = HºH O 2 (l) HºH O 2 (l) = – 68,4kcal/mol

H = – 68,4kcal/mol
H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(g ) H = –68,4kcal/mol

H = H(produtos) – H(reagentes)

H = HºH O – ( Hº H22 (l) (g) + 1/2 Hº O2(g))

Hº H2 (g ) = Hº O 2(g) = zero

H = HºH O 2 (l) HºH O 2 (l) = – 68,4kcal/mol

H = – 68,4kcal/mol
 CÁLCULOS DA VARIAÇÃO DE ENTALPIA

LEI DE HESS
A entalpia de uma reação depende apenas dos estados iniciais
e finais da reação, não depende dos estados intermediários,
ou seja a reação é a mesma para uma ou mais etapas.

Ex. 1 - Cálculo da entalpia da reação de formação do gás carbônico:

C(grafite)+ O2(g)  CO2(g) H = ? kcal/mol

 OBSERVE AS EQUAÇÕES:

C(grafite)+ 1/2O2(g)  CO(g) H = – 26,4kcal/mol

CO(g) + 1/2O2(g)  CO2(g) H = – 67,6kcal/mol

 EFETUAMOS A SOMA ALGÉBRICA DAS MESMAS.

Note que os termos semelhantes em membros opostos se anulam.

1ª etapa: C(grafite)+ 1/2O2(g)  CO(g) H1 = – 26,4kcal/mol

2ª etapa: CO(g) + 1/2O2(g)  CO2(g) H2 = – 67,6kcal/mol

Etapa final: C(grafite)+ O2(g)  CO2(g) H = – 94,0kcal/mol

CONCLUINDO
H = H1 + H2

H = – 94,0kcal/mol
 Observe que o processo é puramente algébrico.

1ª etapa : C(grafite)+ 1/2O2(g)  CO(g) H1 = -26,4kcal/mol

2ª etapa : CO(g) + 1/2O2(g)  CO2(g) H2 = -67,6kcal/mol

Etapa final: C(grafite)+ O2(g)  CO2(g) H = -94,0kcal/mol

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 Observe que o processo é puramente algébrico.

1ª etapa : C(grafite)+ 1/2O2(g)  CO(g) H1 = -26,4kcal/mol

2ª etapa : CO(g) + 1/2O2(g)  CO2(g) H2 = -67,6kcal/mol

Etapa final: C(grafite)+ O2(g)  CO2(g) H = -94,0kcal/mol

H = H1 + H2 = -94,0kcal/mol

Ex 2 - Dadas as equações:

C(grafite )+ O2(g)  CO2(g) H1 = – 94,0kcal/mol

H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(l) H2 = – 68,4kcal/mol

C(grafite)+ 2H2(g)  CH4(g) H3 = – 17,9kcal/mol

Calcular a entalpia da reação:

CH4(g) + O2(g)  CO2(g)+ H2O(l)

Resolução:
As equações dadas deverão ser arrumadas de tal modo
que a sua soma resulte na equação-problema.
Agora vamos identificá-las com algarismos romanos.

I) C(grafite )+ O2(g)  CO2(g) H1 = – 94,0kcal/mol

II) H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(l) H2 = – 68,4kcal/mol
III) C(grafite)+ 2H2(g)  CH4(g) H3 = – 17,9kcal/mol
Equação-problema:

CH4(g) + O2(g)  CO2(g)+ H2O(l)

Devemos manter a equação I pois dessa forma
obteremos gás carbônico como produto.
C(grafite )+ O2(g)  CO2(g) H1 = – 94,0kcal/mol
Multiplicar por 2 a equação II para que os coeficientes
fiquem ajustados.

(
2 H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(l) H2 = – 68,4kcal/mol )
2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(l) H2 = – 136,8 kcal/mol
O H2 também é multiplicado
Agora, invertemos a equação III de modo a obter o
metano ( CH4 ) como reagente.
Observe a inversão de sinal do H3

CH4(g)  C(grafite)+ 2H2(g) H3 = + 17,9kcal/mol

 Finalmente aplica-se a soma algébrica das equações,
inclusive das variações de entalpia.

C(grafite )+ O2(g)  CO2(g) H1 = – 94,0 kcal/mol

2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(l) H2 = – 136,8 kcal/mol

CH4(g)  C(grafite)+ 2H2(g) H3 = + 17,9 kcal/mol

_____________________________________________________________

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 Observe os cortes:

C(grafite )+ O2(g)  CO2(g) H1 = – 94,0 kcal/mol

2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(l) H2 = – 136,8 kcal/mol

CH4(g)  C(grafite)+ 2H2(g) H3 = + 17,9 kcal/mol

_____________________________________________________________

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g)+ 2H2O(l) H = – 212,9 kcal/mol

H = H1 + H2 + H3

 CALORES PADRÃO DE FORMAÇÃO
OU ENTALPIA-PADRÃO DE FORMAÇÃO

É o calor desenvolvido na formação de um mol de

determinado composto, a partir das substâncias
simples correspondentes no estado padrão.

º
Representa-se por: Hf

O índice sobrescrito º significa estado padrão.

O índice subscrito f significa formação.

.
REAÇÃO DE FORMAÇÃO - é aquela em que um mol de um único
composto é formado a partir de substâncias simples no
estado padrão.
Exs.:
C(grafite )+ O2(g)  CO2(g)


1 mol

H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(l)


1 mol

Os valores de H são pré-estabelecidos e encontrados

em tabelas, para aqueles compostos que estejam na sua
forma mais estável a 1 atm de pressão, ou seja,
no estado padrão.
SUBSTÂNCIA Hº (kcal/mol) SUBSTÂNCIA Hº (kcal/mol)

H2O(v) -57,8 NH3(g) -11,0

H2O(l) -68,4 HF(g) -64,2
H2O(s) -69,8 HCl(g) -22,1
CO(g) -26,4 HBr(g) -8,7
CO2(g) -94,1 HI(g) -6,2
CH4(g) -17,9 HNO3(l) -41,5
H3COH(l) -57,0 C12H22O11(s) -531,5
C2H5OH(l) -66,4 NaCl(s) -98,5
 CALOR PADRÃO DE COMBUSTÃO
OU ENTALPIA-PADRÃO DE COMBUSTÃO
É o calor liberado na combustão total de um mol de uma
substância em que os componentes dessa reação estão no
estado-padrão.

H2(g) + 1/2O2(g)  H2O(l) H=–68,4kcal/mol

C2H5OH(l) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(l) H=–325 kcal/mol

COMBUSTÃO - reação de uma substância com o oxigênio (O 2) em que

ocorre liberação de energia. ( REAÇÃO EXOTÉRMICA )
O PODER CALÓRICO DE ALGUMAS SUBSTÂNCIAS

A gasolina possui maior poder clalorífico que o álcool.

Para cada litro de gasolina queimado são produzidos
aproximadamente 8000 quilocalorias, enquanto para cada
litro de álcool queimado, temos a produção de
aproximadamente 5000 quilocalorias.

Veja a tabela de calorias de alguns alimentos, a seguir.

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 ALIMENTO Kcal/g ALIMENTO kcal/g
Cerveja 0,3 Feijão 3,5
Leite 0,7 Arroz 3,6
Peixe carne branca 0,8 Queijo prato 3,7
Batata 1,1 Carne de vaca 3,9
Ovos 1,6 Açúcar 3,9
Sorvete 1,7 Farinha de soja 4,3
Frango 2,3 Chocolate 5,2
Pão branco 2,3 Amendoim 5,6
Bife 2,7 Carne de porco 5,8
Milho 3,4 Manteiga 7,5
 CALOR DE DISSOLUÇÃO OU
ENTALPIA DE DISSOLUÇÃO

É o calor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado

pela dissolução de um mol de substância, numa quantidade
de água suficiente para se obter uma solução diluída,
no estado padrão.

H2SO4(l) + aq  H2SO4(aq) H = – 22,9 kcal/mol

KNO3(s) + aq  KNO3(aq) H = + 8,5 kcal/mol

 CALOR DE NEUTRALIZAÇÃO OU
ENTALPIA DE NEUTRALIZAÇÃO

É o calor liberado na neutralização de um equivalente-grama

de um ácido por um equivalente-grama de uma base, ambos
em soluções aquosas diluídas, no estado padrão.

HCl(aq) + NaOH(aq)  NaCl(aq) + H2O(l) H = –13,8 kcal/eq-g

HNO3(aq) + LiOH(aq)  LiNO3(aq) + H2O(l) H = –13,8 kcal/eq-g

OBS.: Para ácidos e bases fortes o H será sempre o mesmo.
A variação de entalpia de uma reação pode ser
calculada, conhecendo-se apenas as entalpias
de formação dos seus reagentes e produtos.

H = H(produtos) –  H(reagentes)
Observe a equação:

C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(g) H = ? – kcal/mol

Consultando a tabela de calores de formação:

SUBSTÂNCIAS 
C3H8(g) -24,8kcal/mol
CO2(g) -94,1kcal/mol
H2O(g) -57,8kcal/mol
O2(g) zero
 H = H(produtos) –  H(reagentes)

H = [3HCO2(g)+ 4H H2O(g) ] - ( HC H

3 + 5 HO2(g) )
8(g)

H = [ 3(-94,1) + 4(-57,8)] - (-24,8 + zero)

H = - 488,7 kcal/mol

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 ENERGIA DE LIGAÇÃO

É A ENERGIA NECESSÁRIA PARA ROMPER UM MOL DE

LIGAÇÃO DE UMA SUBSTÂNCIA NO ESTADO GASOSO.

EX. Para romper um de ligação H – O são necessárias

110kcal.
Para romper um de ligação H – C são necessárias
100kcal.
Para romper um de ligação O = O são necessárias
118kcal.
.
* esses valores são tabelados
Para romper um mol de água no estado gasoso, teremos:

H2O(l)  2H(g) + O(g) H = ? kcal/mol

110kcal 110Kcal
O
H H

H2O(l)  2H(g) + O(g) H = 220 kcal/mol

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Observe a reação em que todos os participantes estão
no estado gasoso:

H
|
H— C— O — H + 3/2O2  O = C = O + 2H2O
|
H

Para romper as ligações intramoleculares do metanol e do

oxigênio, serão absorvidos, para:
1 mol de O — H  +464,0 kj + 464,0 kj
1 mol de C — O  +330,0 kj + 330,0 kj
3 mols de C — H  3 (+413,0 kj) + 1239,0 kj
3/2 mols de O = O  3/2 (+493,0 kj) + 739,5 kj
TOTAL ABSORVIDO + 2772,5 kj
 Cômputo dos produtos:

H
|
H— C— O — H + 3/2O2  O = C = O + 2H2O
|
H
Para formar as ligações intramoleculares do CO2 e da água,
serão liberadas:

2 mols de C = O  2 (-7444,0 kj) -1 488,0 kj

2 mols de H — O  2 ( - 464,0 kj) - 928,0 kj
TOTAL LIBERADO -2 416,0 kj
 O cálculo final será:

H = H(reagentes) + H(produtos)

H = 2 772,5kj + (- 2 416kj)
CALOR
ABSORVIDO CALOR
LIBERADO

H = 356,5kj

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A quebra de ligação envolve
absorção de calor
Processo
endotérmico
H — H
Processo
exotérmico

A formação de ligação envolve

liberação de calor

H— H
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UM ABRAÇO.

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