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Energia de Hidratação

Entende-se por solvatação o fenômeno que ocorre quando um composto


iônico ou polar se dissolve em uma substância polar, sem formar uma nova
substância. As moléculas do soluto são rodeadas pelo solvente. Pode ocorrer
tanto em soluções iônicas quanto moleculares.
Quando o solvente é a água, o processo é denominado de hidratação.
Nesse caso, os íons adjacentes no sólido tornam-se separados e são cercados
por moléculas de água. Nas proximidades imediatas de um íon positivo, as
moléculas circunvizinhas de água estão orientadas de tal forma que as
extremidades negativas de seus dipolos apontam na direção da carga positiva,
enquanto que, cercando um íon negativo, as moléculas de água têm suas
extremidades positivas dirigidas para o íon. Um íon preso dentro desta “gaiola”
de moléculas de água é considerado hidratado e, em geral, quando uma
partícula de soluto fica cercada por moléculas de um solvente, dizemos que
está solvatada.
Tal passagem dos íons do estado gasoso para o estado líquido, ocorre
com liberação de certa quantidade de energia denominada energia de
hidratação, assim constituindo um processo exotérmico. Todo esse processo
contribui para a estabilidade dos íons da solução, além de evitar que os ânions
e cátions seu unam outra vez ao formar uma espécie de rede protetora,
denominada camada de solvatação.

Fatores que influenciam na energia de hidratação:

-Raio dos íons: Inversamente proporcional à energia de hidratação;


-Forças atrativas soluto-solvente: Quando as moléculas de soluto e
solvente são fortemente atraídas umas pelas outras, mais energia pode ser
liberada na etapa final, quando a solução é formada (passagem dos íons
gasosos para o estado líquido). Quando esta atração é fraca, menor é a
quantidade de energia liberada nesta etapa, resultando em uma baixa entalpia
de hidratação;
-Carga dos íons: Diretamente proporcional à energia de hidratação;
-Solubilidade: Diretamente relacionada à entalpia de hidratação. Quanto
maior a entalpia, maior o coeficiente de solubilidade.
A energia de hidratação pode ser dada através da equação:
1 1
∆ Hhid .= +
r . cátion r . ânion

Entalpia de Solução

O cálculo da variação de entalpia de solução envolve as duas


etapas desse processo de dissolução de substâncias em água. Primeiro, é
necessário determinar a [entalpia reticular], decorrente do processo de
absorção de energia, quando a substância é dissolvida. Depois, é preciso
conhecer a [entalpia de hidratação], relativa à liberação de energia. A variação
de entalpia da solução (ΔH sol) será determinada pela somatória dessas duas
entalpias.
Conhecendo as entalpias reticular e de hidratação, é possível calcular a
variação de entalpia de solução:
ΔHsol = ΔHret + ΔHhid
Se o resultado der positivo, significa que a entalpia reticular é maior,
portanto a entalpia de dissolução indicará que o processo é endotérmico.
O diagrama de entalpia de uma dissolução endotérmica é representado
da seguinte maneira:

Já se o resultado for negativo, a entalpia de hidratação será maior que a


reticular, portanto o processo é exotérmico. Os diagramas de entalpia de
dissoluções exotérmicas são representados da seguinte maneira:

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