Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

cidos e bases cintica ou termodinmica?

Caminhos de reao rea

Cintica X Termodinmica Cin

Caminho de menor energia entre os reagentes e os produtos

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Reao direta e indireta Rea

Reao cido / Base Rea

No equilbrio V1 = V-1

Definio de Arrhemius para cidos e bases 1859 a 1927 Defini

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

cidos e bases segundo Brnsted e Lowry Br

cidos e bases segundo Lewis

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Aspectos Fsico-Qumicos das reaes cidos-bases

Energia livre de Gibbs e a posio do equilbrio posi equil

As propriedades cido-base das molculas e o equilbrio protonaodesprotonao esto entre os fenmenos qumicos mais estudados.

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

H < 0 favorece a reao G < 0 S > 0 favorece a reao - G < 0

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

B.3) Na reao cido-Base: H-A + B cido H-B + A base conjugada

Prof.: Sandro J. Greco

Efeito nivelador do solvente

EFEITO DA ESTRUTURA NA ACIDEZ

Estabilidade de A

Acidez de H-A

- Fora da ligao H-A; Fatores que afetam a estabilidade de A - Eletronegatividade de A; - Efeitos de ressonncia em A ; - Efeito indutivo e A .

Volume do tomo ligado ao hidrognio

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Eletronegatividade

cidos halogendricos halogen

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Eletronegatividade de orbitais hbridos h

Hibridao nos grupos vizinhos tambm importante Hibrida tamb

Efeito Polar: Efeito Indutivo X Efeito de campo Efeito indutivo transmitido atravs de ligaes sigma atrav liga

Efeito de campo transmitido atravs do espao atrav espa

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Efeito de ressonncia

Hidrognio cido ligado ao carbono conjugado

Acidez e aromaticidade

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Basicidade de compostos orgnicos

Fatores que diminuem a densidade eletrnica do nitrognio O tomo de nitrognio est ligado a um grupo atrator de eltrons; O par de eltrons est num orbital com hibridao sp ou sp2; O par de eltrons est conjugado com um grupo atrator de eltrons; O par de eltrons est envolvido na manuteno da aromaticidade da molcula. Bases nitrogenadas neutras Aminas Grupos doadores de eltrons

Como verificar a fora de uma base sem uma escala de Kb

Exemplo: H O gua cido H H N OH + H H H on hidrxido on amnio cido conjugado base conjugada pKa = 9,2 H N + H O gua cido H N OH + H3C H H on metilamnio on hidrxido cido conjugado base conjugada pKa = 10,6

+ N H H H Amnia base

H3C H H Metilamina base

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Grupos atratores de eltrons

Amidas so bases fracas

Hibridao e conjugao so importantes Hibrida conjuga

Qumica Orgnica

Acidez e Basicidade em Qumica Orgnica

Prof.: Sandro J. Greco

Amidinas so bases mais fortes do que as aminas e amidas

Amidinas cclicas

Guanidinas so bases mais fortes