SUMRIO

Captulo 1 Introduo corroso 2 1.1 Consideraes iniciais 2 1.2 Definio 2 1.3 Classificao 5 1.4 Importncia 6 Lista de Figuras Figura 1.1 Ciclo dos metais (DUTRA e NUNES, 1987). 7 Figura 1.2 Ilustrao esquemtica da corroso qumica (oxidao do ao na presena de oxignio) (PANOSSIAN, 1993) 7 Figura 1.3 Ilustrao esquemtica da corroso eletroqumica (corroso do zinco em soluo de cido clordrico desareado) (PANOSSIAN, 1993) 7

Captulo 1 Introduo Corroso

1.1 - Consideraes iniciais (PANOSSIAN, 1993) Para um projetista moderno, a tarefa de escolher materiais para um determinado equipamento ou estrutura bastante rdua, devido grande variedade de materiais disponveis, como, por exemplo, os metais e suas ligas, os materiais polimricos (plsticos, borrachas) e os materiais compsitos (cermica, madeira). Existem, aproximadamente, oitenta metais puros, podendo-se obter, com boa parte dos quais, aproximadamente 40.000 ligas metlicas, cada uma apresentando diferentes propriedades e, naturalmente, diferentes custos. O material ideal ser aquele que apresenta as propriedades desejadas, com o menor custo possvel e, ainda, uma maior durabilidade. As propriedades fsicas e mecnicas como dureza, resistncia mecnica, resistncia ao impacto, ductilidade, condutividade eltrica e trmica, soldabilidade, conformabilidade etc., so intrnseca aos materiais e, de certa forma, previsveis. Na maioria dos metais e suas ligas, estes dados podem ser facilmente encontrados em literatura ou determinados experimentalmente. Entretanto, a durabilidade dos materiais, especificamente aquela relacionada com a resistncia corroso, depende tanto da natureza do meio em que os mesmos ficaro expostos, como das condies de exposio, sendo por isso de difcil previso. Neste caso, para uma boa estimativa da durabilidade dos materiais imprescindvel que se tenha, alm de conhecimento dos princpios bsicos de corroso, uma boa experincia e vivncia profissional, pois no se trata apenas de simples consulta a dados como no caso das propriedades fsica mas, de um estudo criterioso das informaes disponveis. Apesar da grande variedade de materiais, os metais e suas ligas continuam sendo os materiais estruturais mais utilizados, razo pela qual, neste curso, ser tratada a corroso dos materiais metlicos. 1.2 Definio (PANOSSIAN, 1993) A corroso tem sido definida de vrias maneiras: algumas vezes, enfocando-se apenas algumas de suas peculiaridades e, outras, referindo-se a alguns tipos especficos de materiais. Uma definio bastante simples aquela que afirma: a corroso o processo inverso da metalurgia extrativa, em que o metal retorna ao seu estado original, ou seja, ao minrio do qual foi extrado (Figura 1.1). Trata-se, sem dvida, de uma concepo bastante limitada. Tome-se como exemplo o ouro, elemento encontrado na natureza na forma metlica, podendo, no entanto, sofrer corroso em alguns meios especficos, como a gua rgia. A definio apresentada, portanto, no se aplica ao ouro, sendo assim bastante limitada. Uma das definies mais atuais, que conceitua a corroso de maneira mais ampla, englobando outros materiais alm dos metlicos, a seguinte: a corroso a

destruio ou inutilizao para o uso de um material pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio em que se encontra. Esta definio passa a idia de que sempre que ocorre a corroso, o material fica inutilizado. No caso dos materiais no-metlicos, este conceito quase sempre verdadeiro, havendo excees como o ataque ao vidro pelo cido fluordrico, utilizado para fosqueamento. No entanto no um conceito genrico para os materiais metlicos. Assim, por exemplo, no caso de um componente de alumnio, a corroso no determina, necessariamente, a sua inutilizao. Quando o alumnio, recentemente polido, exposto a um meio oxidante, como atmosfera limpa, reage imediatamente com o meio, formando xido de alumnio, No entanto, no fica inutilizado. Ao contrrio, o xido forma-se de uma maneira uniforme, compacta e aderente ao metal, constituindose em uma barreira protetora e impedindo a continuidade da reao com o meio, propiciando ao alumnio uma durabilidade invejvel. Casos semelhantes ocorrem com o ao inoxidvel, titnio, cobre e outros metais. Esta definio, alm disso, d a idia de que a corroso sempre um fenmeno indesejvel; porm, a proteo catdica - na qual a interao do metal menos nobre com o meio utilizada propositalmente para proteger estruturas feitas com outros metais mais nobres - no pode ser considerada como indesejvel. Na verdade, o fato desse metal corroer preferencialmente, que o torna adequado para o uso. Assim, uma melhor definio ser obtida, substituindo-se o conceito de destruio da definio anterior por transformao, qual seja: a corroso a transformao de um material pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio em que se encontra. Conclui-se, dessa forma, que toda vez que ocorrer interao do material com o meio, ocorre corroso, independente se esta interao determina ou no inutilizao do material. Note-se que nesta definio esto includos, apenas, os casos em que houver transformao do material devido interao qumica ou eletroqumica do sistema material/meio. Cabe ainda esclarecer, em relao a definio anterior, alguns aspectos, a saber: 1-No caso dos materiais metlicos, essa interao determina a formao de ons metlicos. Esses ons interagem com o meio, formando compostos de diferentes solubilidades, tais como, xidos, cloretos, sulfatos, fosfatos, etc.; 2-As interaes de natureza metalrgica, como as que levam formao de ligas metlicas, no so consideradas processos corrosivos pela definio apresentada e adotada neste curso. Cite-se, como exemplo, o ao em contato com o zinco lquido, onde, ocorre transformao do ao com formao de intermetlicos de Fe-Zn. Apesar de ter ocorrido transformao do metal, a interao no foi de natureza qumica ou eletroqumica. 3-Nos processos de ao puramente mecnica como desgaste abrasivo ou fratura mecnica, h interao material/meio, mas o material no sofre transformao. No caso de abraso de um metal, por exemplo, partculas de metal so arrancadas pela ao do meio, mas estas continuam metlicas, guardando as caractersticas do material de origem. Para a anlise didtica da definio de corroso metlica (metais e suas ligas) conveniente apresenta-la da seguinte maneira:

Material + Meio

Interao qumica ou eletroqumica

Produto de corroso + Energia

Como o presente curso restringir-se- aos materiais metlicos, considera-se importante definir corroso metlica como sendo a transformao de um metal em on metlico pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio em que se encontra. O esquema apresentado anteriormente pode ser modificado para o caso dos metais e suas ligas da seguinte maneira: Metal (Me) + Meio ou liga metlica Interao qumica ou eletroqumica Produo da Corroso M e + Energia

Z+

Este esquema mostra que: 1 A corroso metlica uma reao envolvendo energia. Esta ser espontnea se o sistema metal/meio perder energia, ou seja, se a variao de energia durante o processo de corroso for negativa (por exemplo a exposio do ao em atmosfera poluda). Se a variao de energia for positiva, a reao no ser espontnea, ou seja, ser necessrio fornecer energia ao sistema metal/meio para que esta ocorra. Exemplos disto so os processos de eletrodeposio e refino nos quais os anodos metlicos so corrodos mediante o fornecimento de energia. 2 O metal, num processo corrosivo, poder ser utilizado para uso se os produtos de corroso forem solveis no meio ou formarem produtos no-compactos e no aderentes ao metal. O tempo para sua inutilizao ser tanto menor, quanto maior a velocidade da reao. Se, no entanto, os produtos de corroso formarem uma camada compacta, uniforme e aderente ao metal, a velocidade de reao pode decrescer a valores muito baixos, e o metal apresentar uma excelente resistncia corroso. 3 Pelo esquema, possvel detectar as quatro formas de controlar a corroso, nos casos em que se tem deteriorao e/ou inutilizao do material: 3.1 - Modificar o metal: substituindo o metal (ou liga) por outro que no reaja com o meio ou reaja com velocidade de reao desprezvel. 3.2 Modificar o meio: condicionando o meio, por exemplo, com controle de pH, gases dissolvidos e adio de inibidores. Cabe ressaltar que este tipo de procedimento adequado a sistemas fechados, como, por exemplo, caldeiras, embalagens hermticas etc., no se aplicando a sistemas abertos: no se pode tratar a gua do mar para prevenir a destruio do casco de navios. 3.3 - Interpor barreira entre o metal e o meio: para diminuir ou evitar a interao metal/meio possvel isola-los atravs de interposio de barreiras, tais como, revestimentos orgnicos (tintas, leos, materiais a base de borracha) ou inorgnicos (metlicos e de converso). 3.4 - Fornecer energia: como j apresentado, nos processos de corroso espontneos, o sistema metal/meio perde energia, podendo-se interromper esta interao fornecendo energia ao sistema. o caso da proteo catdica.

1.3 Classificao (GEMELLI, 2001) A corroso um processo de interface que afeta materiais orgnicos e principalmente materiais inorgnicos. Manifesta-se atravs de reaes qumicas irreversveis acompanhadas da dissoluo de um elemento qumico do material para o meio corrosivo ou dissoluo de uma espcie qumica do meio no material. Por exemplo, a oxidao e a dissoluo de um metal em um meio aquoso. Sempre que um elemento qumico perde ou cede um ou mais eltrons, diz-se que ele se oxida. Ao contrrio, quando recebe eltrons, ele se reduz. Portanto, uma reao de oxidao ou de reduo envolve a transferncia de eltrons. Da mesma forma, um elemento qumico j oxidado pode aumentar seu grau de oxidao ao ceder mais eltrons, ou diminuir seu grau de oxidao se receber mais eltrons. Uma reao de corroso implica ento a transferncia de eltrons entre um elemento qumico do material e do meio. Essa transferncia de eltrons pode ocorrer atravs de um mecanismo qumico, chamada corroso qumica, ou atravs de um mecanismo eletroqumico, chamado corroso eletroqumica. Na corroso qumica, a transferncia de eltrons se faz diretamente entre as duas espcies qumicas envolvidas. O doador e o receptor de eltrons situam-se no mesmo ponto da superfcie do metal (Figura 1.2). So exemplos: 1-Corroso por um gs na ausncia de camada protetora. 2-Corroso em solues no-aquosas (alguns solventes orgnicos) 3-Corroso de materiais no-metlicos (deteriorao). Na corroso eletroqumica, os eltrons so transferidos indiretamente, ou seja, difundem-se atravs da superfcie do slido (metal ou filme) at um ponto onde so recebidos pelo elemento do meio. Nesse caso, o doador e o receptor encontram-se em lugares diferentes. Esse processo faz com que haja a gerao de corrente eltrica na interface slido/meio corrosivo (corrente eletrnica no metal ou inica e eletrnica no filme e inica no meio lquido). A regio onde ocorre a oxidao chamada de anodo e aquela em que os eltrons so consumidos denomina-se catodo (Figura 1.3). A maioria das reaes de corroso ocorre por um processo eletroqumico: 1-Corroso por solues aquosas. 2-Corroso por um gs em presena de uma camada de corroso (filme). 3-Corroso atmosfrica. 4-Corroso no solo (em presena de umidade). Independentemente dos mecanismos envolvidos, nos materiais metlicos que os problemas de corroso so mais freqentes. Isso se deve principalmente a dois fatores: 1-Os materiais metlicos se distinguem dos demais por apresentarem um conjunto de propriedades que so mais adequadas maioria das aplicaes nos diversos setores de atividade. 2-De modo geral, os materiais metlicos, so mais sensveis aos meios corrosivos do que os materiais cermicos ou polimricos.

1.5 Importncia (PANOSSIAN, 1993) O estudo da corroso dos metais tem importncia fundamental, seja para o aprimoramento dos processos que utilizam os benefcios da corroso (eletrorefino, proteo catdica etc.), seja para minimizar seus efeitos prejudiciais. A corroso, como processo destrutivo, causa danos em quase todos os setores da atividade humana. A conseqncia destes pode ser apenas de ordem econmica, como o caso de tubulaes residenciais, veculos, eletrodomsticos etc., acarretando prejuzos econmicos devido a manuteno ou substituio dos materiais corrodos. Em outros casos, a corroso poder ocasionar graves acidentes com conseqncias srias, tanto para a preservao da natureza, quanto do homem, como, por exemplo, perfurao de tubulao de conduo de gases combustveis podendo causar incndios ou contaminao, queda de pontes e viadutos. Pode-se verificar, portanto, que a corroso importante tanto do ponto de vista tecnolgico e econmico, como, tambm, do ponto de vista social. As perdas econmicas causadas por corroso tem sido objeto de vrios estudos. Basicamente tm-se dois tipos de custos causados por corroso: os diretos e os indiretos. Os custos diretos referem-se tanto aos custos corretivos - substituio de estruturas, equipamentos ou tubulaes corrodas -, quanto preventivos - utilizao de materiais mais resistentes corroso, inibidores e de revestimentos protetores e aplicao de sistemas de proteo catdica. Os custos indiretos referem-se, por exemplo, aos custos de interrupo de uma unidade produtora, ou de energia eltrica e perda de produtos como petrleo, gs ou gua, devido, neste caso, a vazamentos em tubulaes por corroso. Dados de abril de 1995 estimam em 300 bilhes de dlares o custo anual da corroso nos EUA. Na falta de dados estatsticos estimado o custo da corroso em 3,5% do PIB, do ano de 2000 no mundo (Brasil 594,2 bilhes de dlares). Cabe ainda considerar a importncia social da corroso, principalmente, com relao a fatores de segurana. Muitos acidentes podem ocorrer por falhas imprevisveis devido corroso de componentes e equipamentos industriais (caldeiras, vasos de presso), de meios de transporte (automvel, avio) e de estruturas (pontes, edifcios). Verifica-se, assim, que imprescindvel numa grande empresa, o treinamento dos seus projetistas e tcnicos do setor de inspeo e manuteno, para um controle efetivo da corroso e conseqente ganho econmico e preservao do meio e do homem. A importncia do estudo da corroso est, portanto, consubstanciada em: Manter a integridade fsica dos equipamentos e instalaes industriais; Garantir a mxima segurana operacional, evitando-se paradas operacionais no programadas, lucros cessantes etc. Garantir a mxima segurana industrial, evitando-se acidentes, problemas de poluio etc. Aumentar a vida til dos metais pela escolha do material ou proteo anticorrosiva mais adequado para uma determinada aplicao.

Figuras

Figura 1.1 Ciclo dos metais (DUTRA e NUNES, 1987).

Figura 1.2 Ilustrao esquemtica da corroso qumica (oxidao do ao na presena de oxignio) (PANOSSIAN, 1993)

Figura 1.3 Ilustrao esquemtica da corroso eletroqumica (corroso do zinco em soluo de cido clordrico desareado) (PANOSSIAN, 1993)