QUÍMICA DE COORDENAÇÃO

Alfred Química de Coordenação Sophus Mads

Werner Jørgensen

→ Compostos de coordenação, complexos de

coordenação ou complexos
1. Definição
São espécies químicas que apresentam um elemento central
ligado a íon ou moléculas, os quais são denominados ligantes.
 Modelo de pau e
bolas utilizado
para representar
um complexo.

Definição de composto de coordenação a

partir da união entre um ácido e uma base
de Lewis.
2. Alguns exemplos de compostos de coordenação
Complexo Espécie Ligantes
central
[Cr(CO)6] Cr(zero) 6 moléculas de
CO
[Co(NH3)6]3+ Co(III) 6 moléculas de
NH3
HgCl2 Hg(II) 2 íons cloreto
[Pt(NH3)2Cl2] Pt(II) 2 moléculas de
NH3 e 2
átomos de Cl
[V(CO)6] V(-I) 6 moléculas de
CO
3. Uma breve classificação
3.1 Complexos de Esfera Interna e Externa

Contra-íon
(SO42-)
3.2 Quanto à natureza das espécies coordenadas
3.2.1 Adutos
Ex.: [Fe(CO)5]

3.2.2 Sais complexos

Ex.: a) [Co(NH3)6]Cl3 b) K2[PtCl6] c) [Cr(NH3)6]
[Co(CN)6]
4. Ligantes: classificação estrutural
 Exercícios
01. Determine o número de oxidação e o número de coordenação do
elemento central dos seguintes complexos:
a) [Mn(CO)6]+ b) [UF7]3- c) [Cd(Br)3(H2O)3]- d) [Co(NH3)6]Cl3

02. (Secretaria de Saúde/Químico/ES/Cespe/2011) Considere que, na

mioglobina — uma hemeproteína encontrada no músculo cardíaco e
esquelético — o grupo heme esteja ligado ao oxigênio molecular e a
resíduos de certas proteínas, por meio do íon Fe(II), conforme demonstrado
na figura abaixo. Nessa situação, o íon Fe(II) apresenta número de
coordenação igual a 6.
 5. Estereoquímica dos complexos
5.1 Números de Coordenação e Geometrias mais
comuns
a) Número de Coordenação 2

Forma Linear típica dos compostos de coordenação

com NC=2

→ Este número de coordenação é mais comum para íons de elementos

do grupo 11
b) Número de Coordenação 4

Ex.: → Complexos do bloco s e p sem par

isolado no átomo central. Ex.: [BeCl4]2-

→ Quando o metal tem configuração d8 ou s1d7,

como no caso de Rh(I), Ir(I), Pd(II), Pt(II), Au(III) a
geometria mais comum é a quadrado – plana.
c) Número de Coordenação 6

→ A hexacoordenação é o arranjo mais

comum para os complexos metálicos.
Praticamente todos os complexos
hexacoordenados são octaédricos.
 5.2 Quelatos
Os ligantes polidentados podem produzir um quelato, complexo no qual um
ligante forma um anel com o átomo metálico.
Estabilidade dos quelatos
Temos:
Ni2+(aq) + 6NH3(aq) = [Ni(NH3)6]2+(aq) K = 4.108;

Ni2+(aq) + 3en(aq) = [Ni(en)3]2+(aq) K = 2.1018

Então: complexos quelatos são mais estáveis com relação à
dissociação do que aqueles com ligantes monodentados
semelhantes.

Efeito quelato
Temos:
[Ni(NH3)6]2+(aq) + 3en(aq) = [Ni(en)3]2+(aq) + 6NH3(aq) K = 5.109
 Representação do agente quelante edta
coordenando uma espécie central M.

Obs.: Reações de sequestro

Agentes sequestradores são agentes quelantes , como
o edta, que são usados para a remoção de íons
metálicos não necessários.

5.3 Complexos polimetálicos

Obs.: ligantes em ponte

[(H2O)Cu(µ-CH3CO2)4Cu(OH2)]
 (Químico/CEB/Funiversa/2010) Texto para responder às questões 01 e 02.
01. O método gravimétrico de determinação de níquel baseia-se na precipitação de
íons Ni(II) com o composto orgânico dimetilglioxima, em um intervalo de pH entre 5
e 9. A figura seguinte representa essa reação de precipitação.

Com base na reação apresentada de precipitação de dimetilglioxima com Ni(II), é

correto afirmar que o níquel
(A) é complexado por meio dos pares de elétrons dos quatro oxigênios.
(B) desloca um próton de um grupo oxima (NOH) em cada molécula de
dimetilglioxima.
(C) é complexado por intermédio dos pares de elétrons de dois nitrogênios e de
dois oxigênios.
(D) desloca um próton de uma molécula de água para cada molécula de
dimetilglioxima.
(E) desloca dois prótons de um grupo oxima (NOH) em cada molécula de
dimetilglioxima.
02. Pela reação apresentada, o composto
formado pelas moléculas de dimetilglioxima e o
íon Ni(II) é caracterizado como um
(A) ligante quelato.
(B) complexo quiral.
(C) ligante ambidentado.
(D) ligante monodentado.
(E) complexo polimetálico.
 6. Formulação e Nomenclatura dos Compostos de
Coordenação
6.1 Formulação
• Fórmula é colocada entre colchetes, mesmo que o complexo
não tenha carga. A ideia é que os colchetes “delimitem” a
esfera de coordenação interna do metal.
Ex.: a) [Pt(NH3)2Cl2] b) [Ag(NH3)2]Cl
• Comumente ligantes poliatômicos são colocados entre
parênteses.
• Para ligantes com fórmulas complexas, tipicamente os
polidentados, é comum usar uma simbologia, em vez da
própria fórmula do complexo.
Ex.: [Co(en)3]3+
6.2 Nomenclatura
a) Não se deixam espaços vazios entre as palavras nem
entre o nome do elemento central e o do seu estado de
oxidação;
b) Usam-se os prefixos di, tri, tetra, penta, etc., para
indicar o número de ligantes idênticos presentes;
c) Indica-se o número de oxidação da espécie central por
algarismos romanos entre parênteses;
d) Em complexos catiônicos e adutos o elemento central
conserva o seu nome inalterado;
Ex.: a) [Ag(NH3)2]+ Diaminprata(I) b) [Ni(CO)4]
Tetracarbonilníquel(0)
e) Em complexos aniônicos o elemento central recebe a
terminação ato;
Ex.: [Pt(CN)4]2- Tetracianoplatinato(II)
f) Se existem ligantes diferentes num mesmo composto, na
fórmula e no nome, esses ligantes são colocados em
ordem alfabética;
Ex.: [Ir(NH3)4Cl2]+ Tetramindicloroirídio(III)
g) Se o nome do ligante já inclui um prefixo, como
etilenodiamino, em lugar de di, tri, tetra, etc., usam-se
bis, tris, tetraquis, pentaquis, etc., para indicar o
número de ligantes idênticos numa espécie coordenada;
Ex.: [Ir(CO)Cl(PPh3)2]
Carbonilclorobis(trifenilfosfino)irídio(I)
h) Para se nomearem sais complexos, as regras são as
mesmas utilizadas para a designação de sais comuns.
Dessa forma, escreve-se primeiro o nome do ânion –
depois a preposição de – e, por fim, o nome do cátion.
Ex.: [Co(NH3)6]Cl3 Cloreto de hexaminocobalto(III)
 Exercícios
01. Escreva o nome dos seguintes compostos de
coordenação:
a) [Cr(H2O)6]3+ b) [ZnCl2(dmf)2] c) [Fe(SCN)6]3-

d) [Cu(NH3)4(H20)2]SO4 e) [Mn(CO)6]+

f) [Co(NO2)(NH3)5]Cl2

g) K2[PtCl6] h) [UF7]3-
02. (Perito Químico/PI/UEPI/2008) De acordo com o
seguinte complexo [Fe(SCN)(H2O)5]Cl2 é INCORRETO
afirmar que:
a) O nome do complexo é cloreto de
pentaaquotiocianatoferro (III).
b) Os ligantes são polidentados e o íon tiocianato é um
ligante ambidentado.
c) O número de oxidação do átomo de metal é 3 e a carga
do íon complexo é +2.
d) O número de coordenação do complexo é 6 e a
geometria é octaédrica.
e) O cloro é o contra-íon do complexo.
7 Teoria do Campo Cristalino (TCC)
→ Essa teoria postula que a única interação existente entre o íon
central e os ligantes é de natureza eletrostática. Os ligantes são
considerados cargas ou dipolos pontuais.
→ Estas cargas (ligantes) interagem fortemente com o íon metálico
central, e a estabilidade do complexo origina-se em grande parte
dessa interação atrativa entre cargas opostas.
→ Interação repulsiva entre elétrons d do metal e os ligantes.

Orbitais d de um cátion
metálico isolado sob
influência de um campo
externo esférico de
Orbitais d de um cátion cargas negativas.
metálico isolado (sem
influência externa).
7.1 TCC e complexos octaédricos
→ No modelo da TCC, a interação eletrostática metal-ligante remove parcialmente a
degeneração dos cinco orbitais d, que existem no íon metálico isolado.

Orientação relativa dos orbitais d no centro de uma distribuição octaédrica de ligantes (cargas pontuais negativas).

Desdobramento de orbitais d em complexos octaédricos.

 7.2 Fatores que influenciam o valor de ∆0
a) Natureza do ligante

Ex.: Por exemplo, os valores de ∆O para os complexos [CrF6]3-, [Cr(H2O)6]3+ e [Cr(CN)6]3- são
respectivamente 15.060, 17.040 e 26.6000 cm-1.

b) Identidade do metal

Onde:
→
→

c) Simetria do campo
7.3 A Energia de Estabilização do Campo Cristalino (EECC)
É a energia resultante de uma configuração t2gxegy em relação ao
baricentro. Sendo: EECC = (- 0,4x + 0,6y) Δo
onde, x = número de elétrons na série t2g
y = número de elétrons na série eg

a) EECC para complexos octaédricos com metais com

configuração d1 a d3
b) EECC para complexos octaédricos com metais com
configuração d4

Obs.: Para complexos octaédricos dn com n=1

a 3 e 8 a 10, não há dúvida sobre a
configuração e as indicações de spin alto e
spin baixo não são usadas.
 Exercícios
01. (Químico/FUB-DF/Cespe/2008) O íon cianeto liga-se fortemente a muitos metais,
especialmente os da série de transição, sendo freqüentemente usado para extração
desses metais em materiais. Contudo, o cianeto apresenta elevada toxicidade, por
fazer ligações estáveis com íons metálicos da matéria viva, como, por exemplo, o ferro
das proteínas. Julgue os itens a seguir.
1. Os íons CN- e Fe2+ formam um complexo octaédrico de nome hexacianoferrato II.
2. A configuração eletrônica de um complexo octaédrico d6 com ligante de campo
forte, como o CN-, é t42g e2g

02. Assinale certo ou errado para os seguintes itens:

1. Na teoria do campo cristalino, as interações entre os ligantes e o íon metálico são

consideradas puramente eletrostáticas. O desdobramento dos orbitais d em um
campo octaédrico, em relação ao baricentro, é de -0,4 ∆o para a energia de um orbital
t2g e de +0,6 ∆o para um orbital eg.
2. Os ânions dos halogênios, quando participam como ligantes em complexos,
provocam alto grau de desdobramento do campo cristalino, sendo classificados como
ligantes fortes. Nesse grupo da Tabela Periódica, o ânion I- é o ligante mais forte e o F-
é o mais fraco.
03. (ALM/2011) Assinale certo ou errado para os seguintes itens:
1. A principal propriedade que caracteriza um elemento químico é o seu
número de massa.
2. Pela espécie 13Al27 conclui-se que o número de prótons, elétrons e
nêutrons da espécie Al3+ é 16, 10 e 14 – respectivamente.
3. Na série dos halogênios podemos encontrar elementos, nas condições
ambientes, nos três estados físicos (formas) da matéria.
4. Na espectrometria de massas separam-se espécies químicas pela
diferença em suas massas.
5. Todos os elementos transurânicos são naturais.
6. Gás oxigênio e ozônio são isótopos do elemento oxigênio.
7. O elemento carbono apresenta o isótopo C-14. Portanto, tal elemento é
radioativo.
8. Os metais alcalinos são encontrados na natureza como substâncias
simples.
9. Os elementos da família dezoito são sempre gases em condições
ambientes.
10. Todos os elementos de transição são classificados como metais.
04. Assinale certo ou errado para os itens abaixo.
1. O ponto de ebulição é um exemplo de uma propriedade física. Dessa
forma, ele está associado a reatividade do material quando este passa da
forma líquida para a gasosa.
2. Segundo a organização periódica proposta por Mendeleev os elementos
químicos de uma mesma coluna apresentam propriedades químicas
semelhantes.
3. A Lei de periodicidade, segundo Moseley, é caracterizada pela disposição
dos elementos químicos em ordem crescente de massa atômica.
4. Na região norte do Brasil encontramos minério de lítio elementar.
5. Os elementos do grupo dezoito da tabela periódica apresentam alta
reatividade.
6. Na espectrometria de massas as espécies químicas são separadas com
base em suas razões de número de massa/carga.
7. A massa de um determinado isótopo indica quantas vezes ele é mais
“pesado” do que o C-12.
05. (Perito Federal 6/Regional/Cespe/2004)
1. Sabendo que os elementos químicos alumínio e enxofre pertencem aos
grupos 13 e 16, respectivamente, e ao mesmo período da Tabela Periódica,
é correto afirmar que as substâncias simples desses elementos exibem
comportamentos químicos diferentes.

06. (Professor-Químico/BA/Cespe/2011) Com relação à mais importante

ferramenta utilizada pelos químicos, assinale a opção correta.
A. Mendeleev e Meyer publicaram, no mesmo ano, esquemas de
classificação periódica de elementos fundamentados na distribuição
eletrônica dos respectivos átomos.
B. Data do século XIX a identificação dos primeiros elementos químicos.
C. Todos os elementos presentes na tabela de Mendeleev haviam sido
identificados pelos pesquisadores da época.
D. Moseley demonstrou que átomos de cada tipo de elemento químico
produzem raios X de frequência única, geralmente proporcional à massa
atômica.
07. Identifique a hibridização do átomo central nas seguintes espécies químicas:
a)BH4- b) SF5- c) OSF4 d) ClF3 e) BCl3 f) XeO64-

08. (Perito Federal 6 e 14/Cespe/2002)

1. Segundo a Teoria da Ligação de Valência, os orbitais da ligação sigma (σ)
C-N na purina são formados pela sobreposição de orbitais atômicos
híbridos do tipo sp2 - sp2, e os orbitais da ligação pi(π) C-N são formados
pela sobreposição de orbitais atômicos do tipo p-p.

2. Sabendo que experimentalmente observa-se que os átomos de hidrogênio

do grupo NH2 ligado ao carbono 6 da adenina não se encontram no mesmo
plano do anel purínico, pode-se concluir que os orbitais atômicos híbridos
sp2 não são adequados para descrever os elétrons desse nitrogênio.
09. (Químico/Unipampa/Cespe/2009) Com relação às ligações químicas e
às alterações moleculares formadas pelas diversas substâncias químicas e
sabendo que Z(H) = 1; Z(Li) = 3; Z(C) = 6; Z(O) = 8; Z(F) = 9; e Z(S) = 16,
julgue os itens a seguir.

1. De acordo como o modelo da repulsão dos pares de elétrons da camada

de valência (RPECV), as moléculas CO2, CH4 e SF6 apresentam geometria
linear, tetraédrica e octaédrica, respectivamente.
2. Os orbitais envolvidos em uma interação π não mudam de sinal sob
rotação em torno do eixo internuclear.
3. As ligações covalentes existentes entre os átomos de C e H no propeno
são todas resultantes de uma hibridização sp2.