Cpia no autorizada

JUN 1993

NBR 5748

Anlise qum ica de cim ento Portland Determ inao de xido de clcio livre
ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Sede: Rio de Janeiro Av. Treze de Maio, 13 - 28 andar CEP 20003-900 - Caixa Postal 1680 Rio de Janeiro - RJ Tel.: PABX (021) 210 -3122 Telex: (021) 34333 ABNT - BR EndereoTelegrfico: NORMATCNICA

Mtodo de ensaio Origem: Projeto NBR 5748/1977 CB-18 - Comit Brasileiro de Cimento, Concreto e Agregados CE-18:103.01 - Comisso de Estudo de Mtodos de Anlise Qumica de Cimento Portland e de suas Matrias-Primas NBR 5748 - Chemical analysis of Portland cement - Determination of free calcium oxyde - Method of test Descriptor: Portland cement Esta Norma substitui a NBR 5748/1977 Vlida a partir de 30.07.1993 Palavra-chave: Cimento Portland 3 pginas

Copyright 1990, ABNTAssociao Brasileira de Normas Tcnicas Printed in Brazil/ Impresso no Brasil Todos os direitos reservados

1 Objetivo
1.1 Esta Norma estabelece o processo para determinar o teor do xido de clcio livre em clnquer de cimento Portland. Quando aplicado o cimento Portland ou o clnquer velho, h possibilidade de presena do hidrxido de clcio e deve ser levado em considerao que esta Norma no diferencia xido de clcio livre (CaO) de hidrxido de clcio livre (Ca(OH)2). 1.2 Esta Norma baseada na dissoluo do xido de clcio livre em soluo quente da mistura lcool glicerol e subseqente titulao de cal dissolvida com uma soluo alcolica de acetato de amnio.

reservatrio de 100 mL com a entrada de ar ligada a um tubo contendo soda-amianto e sulfato de clcio anidro ou qualquer outro agente adequado para reter dixido de carbono e umidade.

3 Execuo do ensaio
3.1 Reagentes
3.1.1 Acetato de amnio

2 Aparelhagem
2.1 Conjunto para ebulio O frasco usado para ferver a amostra com a soluo deve ser de fundo chato e gargalo curto, ou frasco de Erlenmeyer de 200 mL a 250 mL de capacidade. O condensador de refluxo deve ter, pelo menos, 300 mm de comprimento se for resfriado por gua ou 500 mm se for resfriado por ar. Recomendam-se ligaes cnicas esmerilhadas, embora se permita rolha de borracha branca com vedao perfeita. 2.2 Bureta necessria uma bureta de 10 mL de capacidade, graduada em unidades de, pelo menos, 0,05 mL. Recomenda-se uma semimicrobureta do tipo de reenchimento com

Normalmente o acetato de amnio mido quando recebido ou aps ser estocado no laboratrio, necessitando ser dessecado antes de ser usado. Isso feito no dessecador, por um perodo de, pelo menos, duas semanas usando como agente dessecante sulfato de clcio anidro ou outro agente de eficincia equivalente. Se o acetato de amnio apresentar-se mido aps este perodo de desidratao, sinal de presena de cido actico livre, devendo ser usado um novo suprimento de acetato de amnio.
3.1.2 Soluo padronizada de acetato de amnio (1 mL = 0,005 g CaO)

Prepara-se uma soluo padronizada de acetato de amnio (N H 4O 2H 3O 2) dissolvendo-se 16 g de acetato de am nio dessecado em 1 L de etanol absoluto em um frasco limpo, seco e bem arrolhado. Calibra-se a soluo como segue: a) calcina-se aproximadamente 0,1 g de carbonato de clcio (CaCo) de oxalato de clcio (CaC2O2), ambos puros para anlise, em cadinho de platina a

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900C-1000C, resfria-se em dessecador e pesase com aproximao de 0,0001 g at peso constante; b) as pesadas devem ser bem rpidas para evitar absoro de umidade e gs carbnico (CO2); c) transfere-se imediatamente o CaO sem moer para um frasco de ebulio limpo e seco de 200 mL-250 mL com fundo chato e gargalo esmerilhado ligado ao condensador de refluxo; d) pesa-se o cadinho vazio com aproximao de 0,0001 g para determinar o peso de CaO usado; e) juntam-se ao frasco 60 mL de solvente etanolglicerol e algumas prolas de vidro para assegurar uma ebulio e agitao intensa e sem choques durante a ebulio. D ispersa-se o C aO na soluo agitando-se bem o frasco e liga-se ao condensador de refluxo; f) ferve-se e titula-se como descrito em 3.2.2, tomando-se a precauo de no se aquecer com chama devido ao solvente ser inflamvel; titula-se com intervalos de 5 min nos primeiros 20 min de ebulio para evitar a formao de cristais de glicerato de clcio que se dissolvem lentamente, aumentando o tempo necessrio para completar a titulao; g) a cor da soluo deve ser usada como guia aos intervalos de titulao; h) a titulao completada quando a cor rosa no aparecer na soluo durante 1 h de ebulio contnua; i) se o ponto final for determinado com preciso, a soluo voltar ao rosa pelo resfriamento, uma vez que o ponto final o mesmo para uma soluo quente ou fria, - isto pode servir como evidncia de que o ponto final no foi ultrapassado; j) calcula-se o equivalente em CaO da soluo de acetato de amnio em gramas por mililitro, dividindo-se o peso de CaO usado pelo volume da soluo usada.
3.1.3 Etanol

2,5 L 360 mL de glicerol e 1800 mL de etanol, usando o etanol para lavar e transferir completamente o glicerol para o frasco.
3.1.5.1.1 A essa mistura, juntam-se 0,18 g de fenolftalena. 3.1.5.2 Arrolha-se imediatamente o frasco e aquece-se li-

geiramente sobre uma superfcie que esteja abaixo de 120C, agitando com freqncia para espalhar o calor at que o indicador fique completamente dissolvido e intimamente misturado.
3.1.5.3 A mistura deve estar levemente alcalina, indicada por uma cor rosa-plido quando resfriada temperatura ambiente. 3.1.5.3.1 Se a mistura estiver descorada, junta-se, pouco a pouco, uma soluo recente de hidrxido de sdio (NaOH) em etanol absoluto, at formar uma colorao rosa-plido. 3.1.5.3.2 Um ponto neutro considerado aprovado

quando a cor rosa-plido de 60 mL da mistura solvente desaparecer pela fervura ou for dispersada por uma gota (0,02 mL) da soluo de acetato de amnio (1 mL - 0,005 CaO).
3.1.5.3.3 Se a cor da mistura solvente preparada estiver

rosa-forte quando resfriada temperatura ambiente, dispersa-se a cor pela adio de pequena quantidade da soluo de acetato de amnio at atingir a cor rosa-plido acima especificada.
3.1.5.3.4 Se a mistura solvente tornar-se cida, o que

indicado pelo desaparecimento da cor rosa-plido, a alcalinidade deve ser reajustada ao rosa-plido pela adio gradativa de uma soluo recente de NaOH em etanol. (O erro resultante de um excesso de alcalinidade equivalente a 0,02 mL da soluo de acetato de amnio de apenas 0,01% de CaO livre e pode ser desprezado.)
Nota: Recomenda-se que os reagentes e as solues sejam protegidos contra umidade e dixido de carbono.

3.2 Procedimento
3.2.1 Tritura-se bem cerca de 1,2 g de amostra em um gral de gata durante 5 min (Ver Nota a). Pesa-se 1,000 g da amostra finamente moda e coloca-se em um balo limpo e seco de 200 mL ou 250 mL de fundo chato e boca cnica esmerilhada, juntam-se 60 mL de solvente gliceroletanol, algumas prolas de vidro, e agita-se para dispersar a amostra (ver Nota b). Logo em seguida, liga-se um condensador de refluxo e ferve-se at 20 min a soluo do frasco em chapa quente (o emprego de chama no recomendado por apresentar perigo de incndio) at se verificar o aparecimento da colorao rosa-intenso. necessria uma fervura mais forte com cimento do que CaO puro usado na padronizao da soluo de acetato, que deve ser conduzida de forma a no ser preciso agitar o frasco. Notas: a) indispensvel uma completa triturao da amostra para expulsar pequenos gros de xido de clcio livre que muitas vezes ficam oclusos nos cristais de silicato triclcico do cimento.

Etanol absoluto preferido, porm pode ser substitudo por etanol anidro.
3.1.4 Glicerol

Normalmente o glicerol contm gua como impureza. Para garantir um teor de gua inferior a 5%, determina-se o seu peso especfico a 25C por meio de um picnmetro, o qual no deve ser inferior a 1,249.
3.1.5 Solvente neutro de glicerol-etanol 3.1.5.1 Prepara-se uma soluo de um volume de glicerol e cinco volumes de etanol, juntando-se a um frasco de

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b) Pode-se usar cloreto de sdio (NaCl), cloreto de brio (BaCl2) seco ou nitrato de estrncio anidro (Sr(NO3)2) para acelerar a dissoluo da cal livre. Quando usar BaCl2 ou (Sr(NO3)2), juntam-se ao solvente, antes da neutralizao, 36 g ou 22 g, respectivamente, depois de secar previamente o sal algumas horas entre 120C e 130C. Quando usar NaCl, juntar 0,5 g diretamente ao frasco contendo a amostra e o solvente. 3.2.2 Retira-se o condensador e titula-se rapidamente

bem prximo fervura, com a soluo padronizada de acetato de amnio (1 mL = 0,005 g (CaO)). Uma ligeira colorao rosa deve permanecer aps quase o final da titulao, uma vez que um excesso da soluo de acetato reage com o aluminato e os silicatos de clcio existentes na amostra. (Se for necessrio interromper a determinao, remove-se o frasco do condensador, titula-se at colorao rosa-plido e arrolha-se hermeticamente o frasco.)
3.2.3 Liga-se o condensador, recoloca-se o frasco na cha-

titulaes podem ter a freqncia de 5 min, nunca devendo exceder 20 min nos primeiros estgios. Continuam-se as titulaes at que no se intensifique a colorao rosaplido obtida na titulao anterior, e a porcentagem de CaO livre da amostra no aumente em mais de 0,05 pela adio da soluo de acetato aps 2 h de ebulio. Podese usar um refletor com lmpada de luz solar como auxlio para o julgamento do ponto final por comparao do contedo do frasco com o de outro frasco que contenha um excesso da soluo de acetato de amnio.

4 Resultado
Calcula-se a porcentagem de CaO livre com aproximao de 0,1, como segue: CaO livre % = EV x 100 Onde:

pa quente e ferve-se como antes.

3.2.4 Continua-se em ciclos de titulao e fervura enquanto a soluo se tornar profundamente rosa ou vermelha, dependendo da rapidez da solubilizao do CaO livre. As

E = equivalente em CaO da soluo de acetato de amnio, em gramas por mililitro V = volume, em mililitro, da soluo de acetato de amnio exigido pela amostra