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Flota Ao No Tratamento de Minerio
Flota Ao No Tratamento de Minerio
no Tratamento de Minerio
Este livro sabre flota<;ao foi escrito e editado pel a pesquisador Carlos
Adolpha Magalhaes Baltar, Professor do Departamento de Engenharia de
Minas da UFPE. Aborda a flota<;ao em nove capftulos agrupados em tres
partes - fundamentos, sistema de reagentes e pratica operacional.
6dulo 1 I Fundamentos
:Capftulo 1]
Principios da Flota~ao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 25
- apftulo 2]
obabilidade de Flota~ao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 35
=2.1] Colisao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 35
- .2] Adesao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 37
2.2.1] Requisito Termodinamico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 37
[2.2.2] Requisito Cinetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 40
[2.3] Transporte " 44
[2.4] Bibliografia Referenciada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 46
=Capftulo 4]
pumante 114
[Capitulo 1]
Principios da Flotac;ao
[Capitulo 2]
Probabilidade de Flotac;ao
[Capitulo 3]
A Interface S6lido-Liquido
[Capitulo 1]
-I
A fase salida e representada pela mistura de minerais, os quais podem
apresentar superffcie polar ou apolar. A fase Ifquida e a agua, cujas
moleculas apresentam um dipolo permanente. Portanto, trata-se de
Ifquido com moleculas de natureza polar. Como fase gasosa utiliza-se
o ar, formado a base de moleculas apolares de oxigenio, hidrogenio e
nitrogenio.
- Na verdade, qualquer Ifquido com moleculas polares poderia ser utilizado na flota<;ao.
- Em testes de laboratorio, quando ha necessidade de rigoroso controle dos fen6menos,
pode-se usar 0 nitrogenio ou 0 oXigenio.
APOLAR . ~~ ;1 hidrof6bica I
- ; _c 1.2 - IIustrac;ao dos tipos de superficies e relac;ao com as
moleculas de agua.
-::::: elula possui algum recurso que permite a controle de nfvel da polpa,
-- ~eral, baseado no princfpio dos vasos comunicantes. Em algumas
- _ as a altura de descarga do fluxo de rejeito (considerando-se uma
- ..::~o direta) determina a nfvel de polpa.
®
TRANSPORTE
(estabilidade da adesao)
ADESAO
(intera~5es interfaciais) -+ FLOTA~AO
COLISAO
(intera~5es hidrodinamicas)
®
_ -::." Morosini et aI., 2001); (3) na reciclagem de papel para remor,;:aoda
- - e impressao (Theander e Pugh, 2004); (4) reciclagem de plastico
-=:_ holcz, 2004); (5) reciclagem de metais (Wang et ai, 2007); (6)
-::2 trar,;:aode bacterias (Baltar et ai, 2000), etc. As Figuras 1.6(A) e
_ = 3~ mostram, respectivamente, testes realizados na UFPEpara flotar,;:ao
= == erias e reciclagem de metais.
~= ...::.-c. A. M.; Rios, E. M.; Baltar, L. M.; Mafra, J. 5., 2000. Uso de
-::- ::as de QUlmica de Superffcie para Concentrar,;:aode Bacterias In:
:--;-25S0 Brasileiro de QUlmica, Recife.
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1
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Morosini, D.F., 2001. Estudo para remoc;ao de Ions ferricos por flotac;ao.
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®
[Capitulo 2]
babilidade de Flotac;ao
-:: ::era-se que ha uma colisao quando uma particula e uma bolha se
-: _. am tanto que as intera~5es fisico-quimicas entre as partes come~am
- ::::::Clr (Schulze, 1989; Ralston e Dukhin, 1999). A probabilidade de
::;~ esta intimamente associada a hidrodinamica do sistema (a qual se
a com a turbulencia), tamanho da particula e diametro da bolha
000), e tem reflexo direto no resultado da flota~ao em termos de
=__ ::era~ao.
-------------.- ...
A colisao da particula
sac favoraveis a
com a bolha s6 e possfvel a partir
determinada quantidade de movimento. Sendo assim, os seguintes fatores
'.
de uma
®
A etapa de adesao pode ocorrer espontaneamente nos sistemas onde a
variac;ao da energia livre for menor do que zero (LlG<O).
Observamos que quando uma gota de agua cai sob uma superffcie plana
pode assumir diferentes formatos em func;ao da afinidade do solido pelo
IIquido. Assim, pode apresentar um formado esferico, com pouco contato
interfacial, se a superffcie for hidrofobica; ou pode se espalhar sob 0 solido,
ampliando 0 contato, se a superffcie for hidrofflica. Dessa forma, 0 angulo
que a gota de agua forma com 0 solido reflete a molhabilidade da superffcie
ou 0 grau de afinidade da superffcie pelo Ifquido (hidrofilicidade).
Agua
- Um angulo de cantata pequeno (pr6ximo a zero) indica uma adesao fragi! que compromete
a etapa posterior de transporte. Portanto, a flota~ao 56 ocorre a partir de um determinado
ang~lo de cantata.
particula hidrofilica ~
TEMPO DE INDUCAO
Afinamento da pelicula
(condil;oes hidrodinamicas)
®
-=. vezestabelecida e estabilizada a linha de contato das tres fases, 0
;~ ado bolha-partfcula 56 pode ser desfeito por ac;ao de forc;as externas.
=:: ue a etapa do transporte seja bem sucedida e
necessarios que as
_-5 de adesao, que atuam na linha de contato das tres fases, sejam
- _-entemente fortes para evitar a destruic;ao do agregado bolha-partfcula
- =.': condic;6es hidrodinamicas existentes na flotac;ao. A turbulencia na
- _ ::. pode provocar a destruic;ao do agregado partfcula-bolha.
Portanto, tres fatores sao fundamentais para que ocorra a flotac;;ao: (1)
as interac;;6es hidrodinamicas que promovem a colisao; (2) as forc;;as
interfaciais que resultam na agregac;;aobolha-partfcula e (3) a intensidade
das forc;;asde adesao que asseguram a estabilidade do agregado bolha-
partfcula durante 0 transporte.
Ahmed, N.; Jameson, G.J., 1989. Flotation Kinetics. In.: Frothing Flotation,
Laskowski, J.S. (editor), Gordon and Breach Science Publishers, 77-99.
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,
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Yoon, R.H., 2000. The role of hydrodynamic and surface forces in bubble-
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143.
[Capitulo 3]
- Eo 0 que ocorre no exemplo classico do iodeto de prata, quando [Ag+] [I-] = Ks = 10-:'
(mol.dm-3)2. A carga resultante na superf[cie depende da relac;ao entre as concentrac;5es
das especies ionicas envolvidas no processo. Na presenc;a de um excesso de fons Ag-
as part[culas de iodeto de prata adquirem uma carga eletrica positiva. 0 inverso ocorre
quando ha um excesso de ions 1-.
s a a s
(Ili - Ili ) = zeo (\)I - \)I )
_ -, e !liS = potencial qufmico nas fases aquosa e salida,
-espectiva mente.
=: = carga de um eletron
S S a a
Ili + zeo \jf = Ili + zeo \jf
®
,-
..
I::l -t [JSiOH
Lj Hidrata.;:ao
>0 H
I :~I~HDesprotonac;ao ·1:~I~-H +
-I [JPbOH
>s H
Hidratat;ao
-. §caOHl
'.
po-
Hidrata~ao
§ caOH~+H+_.
)PO-
§caOHi
> POH
Protona~ao
§>PO-
caOHl
Desprotona~ao
•
BcaoH
>PO-. + H
®
distancia
d
;;_'0 3.4 - Modelo de Helmholtz para a camada eletrica dupla. (a)
_ 'buic;ao dos contra-fons nas proximidades da superffcie e (b)
Variac;ao do potencial com a distancia.
®
potencial; uma linear relacionada aos contra-fons que permanecem fixos
nas proximidades da superffcie salida (como no modelo de Helmholtz),
e outra exponencial correspondendo aos fons que se movimentam na
camada difusa sob a influencia da energia termica (como no modelo de
Gouy-Chapman).
Onde, 0'0 e carga eletrica na superffcie; as' a carga eletrica na camada onde
os fons permanecem fixos e aG e a carga eletrica na camada difusa.
distancia
d
Figura 3.5 - Modelo de Gouy-Chapman para a dupla camada eletrica.
(a) Distribuic;ao dos contra-fons nas proximidades da superffcie. (b)
Variac;aodo potencial com a dist{mcia.
-~_ C3 3.6 - Modelo de Stern para a dupla camada eletrica. (a)
- _ -buic;ao dos contra-fons nas proximidades da superffcie. (b)
Variac;ao do potencial com a distancia.
f / /~noz~.
Plano Externo de Helmholtz
0 0
0
0Camada de Gouy
0
0
0
0 0 0
Co-fon
0 Contra-ion
Adsor~ao Especifica
0 0
Moltkula de Agua
Para cada especie mineral hit um seleto grupo de especies lonlcas que
tem a possibilidade de se movimentar livremente da fase Ifquida para
a fase solida e vice-versa, dependendo das condi<;5es eletroqufmicas
da suspensao (Bruyn eAgar, 1962;, Fuerstenau, 1982). Esses fons saa
denominados fons Determinantes de Potencial (idp).
--= ados fons indiferentes sao aqueles atrafdos apenas par atra<;ao
.::atica, como consequencia natural do excesso de carga eletrica na
'e do solido (Figura 3.8).
0
J,
0 ./
0
J,
./0
0
~0
~ 0
i
o
=-:_ -a
3.8 - Representar;;ao de uma partfcufa com excesso de carga
_ 'ca negativa na superffcie e os contra-fons atrafdos para interface
sofido-ffquido.
®
Os fons indiferentes nao pod em passar para a rede cristalina do mineral
nem formar compostos qufmicos com as especies que estao na superffcie
do solido. Estao sempre solvatados e podem movimentar-se entre plano
externo de Helmholtz e a camada de Gouy. Dessa forma, esses fans nao
afetam a potencial da superffcie, mas alteram a valor do potencial zeta.
Os fons especfficos sao aqueles que tem afinidade par alguma especie
qufmica componente do mineral, formando um composto qufmico na
superffcie do solido. Esses fans sao desidratados e localizam-se no plano
interno de Helmholtz. E importante lembrar que as fons especfficos
tambem podem adsorver-se par atra<;ao eletrostatica em superffcies com
carga cOl1traria.
®
-= =-_representa a quantidade adsorvida do fon determinante de
= : 31 (i), ern moles por unidade de area.
--- ial na superffcie (\jfo) pode tambem ser determinado a partir das
_ :~es de equillbrio de Nernst:
/ / plano Z.ta
o 00
oo o
Adi~ao de Ca2+ 00
o o
o 00
Superffcie
/
/
.
Plano Zeta
..
o
o 0 00
10 00
0 1
0 00
o
o 00
o 0 00
o
; _:a 3.14 - I1u5tra~ao da modifica~ao da dupla camada eletrica,
cada pela adi~ao de cloreto de alumfnio, 5upondo uma 5uperffcie
de f1uorita.
Considera-se que uma determinada especie quimica (ionica ou molecular)
em soluc;ao esta adsorvida, a uma superficie, quando a sua concentrac;ao
na interface supera a concentrac;ao dessa especie na soluc;ao, a adsorc;ao
de um determinado reagente a uma superficie mineral implica na reduc;ao
da sua concentrac;ao na soluc;ao aquosa.
.'2
u
C
'l'
'0
a.. -4(i
Tempo,seg.
Figura 3.15 - Potencial Zeta em fum;ao do tempo para uma suspensao
de sflica (10 g/I), antes (pH 5,5) e depois (pH 3,7) da adir;ao do DDA
(2,4 x 10-5 M) a 1900 segundos do infcio do teste (Saltar, 1997).
.A.M.; Cunha, A.S.F. da.; Araujo, J.M.M. de., 2002. Estudo das
-: ;-es para dessor<;ao e reutiliza<;ao de coletor na flota<;ao de quartzo.
:= contro Nacional de Tratamento de Minerios e Metalurgia Extrativa,
1. Baltar, C.A.M.; Barbosa, J.P.; Oliveira, J.C.S. (editores). Recife,
-_-:~6.
Stumm, w., 1992. Chemistry of the Solid-Liquid Interface. John Wiley &
Sons, 428p.
®
, dulo 2 Sistema de
Reagentes
[Capitulo 4]
Coletor
[Capitulo 5]
j
Espumante
[Capitulo 6]
Mod ificadores
•
"I
[Capitulo 4]
oletor
",
> polar
,
'"
~ ~
/ / /~
~
micela
CMC
Concentra~ao de Surf atante ------.
-~_a 4.3 - Tensao superficial da interface agua-ar em func;ao da
--- _entra c;ao do surfatante e formac;ao de mice/as a partir da CMC.
-..,
A concentra<;:ao micelar crftica de cada surfatante diminui com: (a
tamanho da cadeia hidrocarbonica; (b) concentra<;:ao de sais na solu<;:aoE
(c) acidez do meio. Por outro lade, aumenta com: (a) temperatura e (b
alcalinidade.
SUBSTITUI~6ES COMPOSTO
NH3 amenia
RNH2 amina prima ria
R'RNH amina secundaria
!
R"R'RN amina terciaria
R'''R''R'RN .CI sal quaternario de amenia
Amina alifatica
Di-n-octilamina (CSH17)Z,NH
secundaria
hidrocloreto de
(C1zHzsN
' H3)CI Sal de amina primaria
dodecilamina
Amina aromatica
anilina C6Hs·NHz
primaria
®
-:eia hidrocarbonica (R) e responsavel pela hidrofobicidade. A
_::- ade do reagente, como coletor, aumenta com 0 comprimento da
o entanto, a solubilidade e a concentrac;ao mice/ar crftica (CMC)
- _em com 0 numero de atomos de carbona na cadeia (Tabelas 4.3
- -:'1' Em flotac;;ao, costuma-se usar aminas com 8 a 12 Momos de
:=-:)ono. as reagentes comerciais, geralmente, costumam conter
istura de aminas com diferentes tamanhos de cadeia organica.
12 C 2 x 10-5
14 C 1 x 10-6
tOO 30
~
80 '-"" . 25
:!!
I
ts
Do
60
20 ~
~
15 ~
40 ts
! 20 10
5
J
0
<,,)
o . 0
I 2 3 4 5 6 7
Cidos
®
potencial (idp). Como as especies W e OH- sac determinantes de
potencial para a maioria dos minerais, fica evidenciada a importElncia
do pH em sistemas de flotac;ao com amina.
100
80
.'#,
.I 60
I'
40
J 20
0
0 20 40 60 80 100 120
ConceDtr~ ppm
f-
=
lll:l
lJ>
Il:l
100
80
60
0=:-+
+./
+__
+/
..___x/
x~x-x
l-
CIl
Cl. 40
x .......
x
__x / ~~
X
--~-~-~
=
u
CIl
20
)I(
./
-o-Sem
-+- lOOOppm
0:: )"-)1(.-)1( -x-300Oppm
-x-500Oppm
0
0 2 4 6 8 10
Tempo de Flota~ao, min
FAIXA
TEOR RECUPERAC;;:AO
GRANULOMETRICA
(% Zn) (Zn, %)
(~m)
148 x 37 43,3 83,6
105 x 37 40,6 90,4
105 x 20 15,5 3,1
®
reversao da reac;ao (4.1) de ionizac;ao do coletor, au seja, a amina assume
a forma molecular (RNH2). A co-existencia das especies ionica e molecular
e favoravela flotac;ao (Fuerstenau et. aI., 1985). A especie molecular atua
como coletor auxiliar, de modo a favorecer a hidrofobicidade da superffcie.
No entanto, a flotabilidade passa a ser nula na ausencia da especie ionica
(RNH/). Isso acontece em valores de pH bastante elevados (Baltar e
Cunha, 2002), a que pode ser observado na Figura 4.8.
"~-"- /-.-.-.-.-\-" --
~ 80 1
i
l 1
60
40
1 \
II 20 1 \ I
o • 1
o 2 4 6 8 10 12
pH
R -
f
C
~
OH
o -b
RC
II ~ RC
II
\O.Na \0-