Operações Unitárias Experimental II-usp-eel

UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO
Escola de Engenharia de Lorena – EEL
OPERAÇÕES UNITÁRIAS EXPERIMENTAL II
Prof. MSc. Sérgio R. Montoro
1º semestre de 2013
OPERAÇÕES UNITÁRIAS EXPERIMENTAL II
DESTILAÇÃO
1º semestre de 2012
DESTILAÇÃO
Operação baseada na separação de misturas homogêneas por

volatilização parcial da mesma. A separação ocorre devido às diferenças
de volatilidade.
O vapor gerado, em equilíbrio com o líquido, é mais “rico”
(concentrado) no componente mais volátil em relação à mistura inicial.
Principais Modalidades:
Destilação diferencial (batelada);
Destilação flash;
Destilação com retificação (Contínuo – multiestágio).
Extração por solvente.
Ex.: Destilação Flash.
Vapor
... ... . . . .
P1, T1
P2
Mistura
Trocador de calor
Bomba
P2 << P1
Líquido
Conceitos necessários:
LEIS DAS PRESSÕES PARCIAIS DE DALTON
Pt...... Pressão total

PA .....Pressão parcial de A
PB......Pressão Parcial de B
Pt = PA + PB
Vapor yA yB
Líquido xA XB
LEIS DAS PRESSÕES PARCIAIS DE DALTON
Na interface (L + V), temos:
PA = PA0 .x A PB = PB0 .xB Lei

(LeidedeRaoult
Raul)
Sendo: PA0 e PB0 Pressões de (A) e (B) Puros
x A e xB Frações molares na fase líquida
− y A e yB ?? Frações molares de (A) e (B) na fase vapor
PA PB PA0 .x A PB0 .xB
yA = e yB = mas: y A = e yB =
P P P P
VOLATILIDADE RELATIVA (α)
É a relação do mais volátil pelo menos volátil
A = etanol (HC) e B = água (H2O)

0
P
α A, B = A
0
A = P0HC = 0,2 atm ou 3,0 lbf/in2 e
P
B
B = P0H2O = 0,034 atm ou 0,5 lbf/in2.
αA,B = 6,0
VOLATILIDADE RELATIVA (α)
Podemos calcular a volatilidade relativa utilizando as frações

molares da fase vapor ou líquida.
 ya  1 − xa 
α = . 
 1 − y a   xa 
Pa  ya xb   ya   1 − xa 
α a ,b = =   =  . 
Pb  xa yb   xa  1 − ya 
EQUAÇÃO DE ANTOINE
Equação empírica que relaciona a pressão de vapor de uma

substância pura em função da temperatura.
B
LogPi (mmHg ) = A −
0
C + T (°C )
Sendo as constantes A, B e C valores tabelados: Ver apêndice D2

e pg 646 do livro Princípios de Op. Unitárias – Foust.
OBSERVAÇÕES
Destilação Flash ou diferencial não é aplicada para baixas diferenças de

volatilidade. Neste caso, pode ser aplicada a retificação ou ainda extração
por solvente.
Os métodos de separação diferem um do outro pelo modo de conduzir a
operação e pelo tipo de equipamento utilizado, porém todos estão
baseados por um mesmo princípio: o vapor produzido por uma dada
mistura está geralmente mais concentrado do que o líquido.
DESTILAÇÃO DIFERENCIAL
L0 , L e x
L .... Número de moles da mistura no tempo “t” qualquer.

X......Fração molar do componente mais volátil no tempo “t” qualquer.
Balanço de Massa no Processo
Entra - Sai = Acumula

0 - ydv = d(Lx)
Pelo balanço de massa temos: dL = -dv

Para o mais volátil temos:
ydL = Ldx + xdL
( y − x)dL = Ldx
Separando as variáveis, temos:
L x
dL dx
∫ L x∫ ( y − x)
Lo
= equação de Rayleigh
0
Como:
yA x
= α A, B A Relação de equilíbrio em sistema binários
yB xB
Isolando o y, temos: y
V
y x αx
=α → y=
1− y 1− x 1 + (α − 1) x
y
L+V
x
Portanto, temos:
L x
dL dx dL dx
=
L  αx  
→ ∫ =∫
L x0   αx  
  − x 
Lo
  − x 
 1 + (α − 1) x    1 + (α − 1) x  
1
α
L  x  1 − xo   α −1
=    ParaPara
mistura bináriabin
mistura com relação
ária com ao
relação
Lo  xo  1 − x  
ao mais volátil
mais volátil
Lo ..... Moles totais de líquido da carga inicial no instante to.
xo ..... Fração molar na fase líquida do componente mais volátil no instante to.
L .......Moles totais do líquido da carga em um instante “t” qualquer.
x .......Fração molar na fase líquida do componente mais volátil no instante “t” qualquer.
F = D + B (Balanço geral)
FxF = DxD + BxB (Balanço com relação ao mais volátil)
F = L ... Carga inicial

D ....Carga do Destilado
B .....Resíduo do balão
y ..... Fração molar na fase gasosa do componente mais volátil no instante “t” qualquer.
D .......Moles de líquido do destilado coletado desde o instante inicial t0 até “t” qualquer.
xD ..... Fração molar do componente mais volátil no destilado D final.
MISTURAS AZEOTRÓPICAS
A palavra azeótropo, de origem grega, pode ser traduzida como

“aquele que não sofre mudança ao ferver” (Widagdo e Seader, 1996).
Em misturas binárias, que exibem comportamento azeotrópico,

existe um ponto em que a composição da fase líquida é igual à
composição da fase vapor, conforme pode ser visualizado na figura a
seguir. Assim, destilando-se uma mistura azeotrópica, é impossível obter
produtos com pureza acima da composição azeotrópica.
Diagrama X – Y de uma mistura azeotrópica

O comportamento azeotrópico de uma mistura ocorre devido às

interações não ideais, isto é, desvios da Lei de Raoult,
Raoult entre moléculas de
duas ou mais espécies.
(a) Sistema não azeotrópico (Exemplo: Metanol- Água)

(b) Azeótropo de mínimo (Exemplo: Etanol- Água)

(c) Azeótropo de máximo (Exemplo: Acetona- Clorofórmio)

Azeótropo de mínimo e Azeótropo de Máximo
O diagrama 1 representa uma mistura ideal de A e B,

sem formação de azeótropo,
tropo com as linhas de líquido
e vapor saturados variando desde a temperatura de
ebulição de A, a mais baixa, até a de B, a mais alta.
Diagrama 1: Mistura ideal sem formação de azeótropo.

O diagrama 2 representa uma mistura binária de C e D

que forma um azeótropo de mínimo. nimo Veja que a
temperatura no azeótropo é menor do que as
temperaturas de ebulição de C e de D quando puros.
Diagrama 2: Azeótropo de MÍNIMO.

O diagrama 3 representa uma mistura binária E e F que

forma um azeótropo de máximo.
ximo A temperatura no
azeótropo é maior do que as temperaturas de ebulição
de E e F quando puros.
Diagrama 3: Azeótropo de MÁXIMO.

(d) Azeótropo heterogêneo (Exemplo: n-Butanol - Água)

(e) Sistema não-azeotrópico heterogêneo (Exemplo: Óxido de Propileno - Água)

Azeótropo Homogêneo e Azeótropo Heterogêneo
Azeótropo Heterogêneo: as fases líquidas se separam quando

condensadas (são imiscíveis numa faixa de composição). Há o equilíbrio
entre uma fase vapor e duas fases líquidas.
Azeótropo Homogêneo: não há separação das fases líquidas, quando

este é condensado. Há completa miscibilidade, tornando a separação mais
difícil.
OBSERVAÇÃO
A MAIOR PARTE DOS AZEÓTROPOS SÃO AZEÓTROPOS DE MÍNIMO,
FORMADO GERALMENTE POR SUBSTÂNCIAS IMISCÍVEIS.

EXERCÍCIO:
Uma mistura binária
contendo acetona-clorofórmio com
85% em mol de acetona foi destilada
pelo processo de destilação
diferencial. Foram destilados 200
mols da mistura com temperaturas
inicial e final de 58,5ºC e 63,5ºC,
respectivamente. Calcule a
composição e quantidade (em mols)
de cada componente no resíduo e no
destilado. Calcule a volatilidade
média utilizando os pontos de
X = 0,8; 0,7; 0,6 e 0,5 constantes de
diferentes entre si.
FORMULÁRIO
1
α
L  X  1− X0   α −1 PA0
=    α A, B = 0
Lo  X 0  1 − X   PB
 ya  1 − xa  F = D+B
α = . 
 1 − y a   xa 
Pa  ya xb   ya   1 − xa 
α a ,b = =   =  .  FxF = DxD + BxB
Pb  xa yb   xa  1 − ya 
EXERCÍCIO EXTRA 1
Uma mistura contendo 40 % molar de metanol e 60 % de água

será submetida a destilação diferencial a 1 atm. Partindo de 150 mols
de solução e dado o diagrama temperatura e composição, determine a
quantidade e composição no destilado (% molar) e no resíduo,
considerando que a composição da água no resíduo não deverá
ultrapassar 90 % molar. Considere que a volatilidade não seja
constante e utilize um passo de 0,1 no valor da fração molar do metanol
na fase líquida para a integração necessária.
EXERCÍCIO EXTRA 2
Cem moles de uma mistura a 50 % de etanol e 50 % de água, em

base molar, são destilados por um sistema de destilação diferencial e
pressão atmosfera normal. A destilação é efetuada até que o resíduo
atinja a composição de 0,1 em fração molar do etanol. Qual é a
quantidade e composição média no destilado? Dado o diagrama X –Y
de uma mistura azeotrópica e utilize passo de 0,1 para a integração dos
dados.
EXERCÍCIO EXTRA 3
Cem moles de uma mistura 20 % de etanol e 80 % água, em base

molar foram destilados por destilação diferencial a pressão atmosfera
normal. A destilação foi efetuada até que o resíduo atinja a composição
0,05 em fração molar do etanol. Qual a quantidade e a composição
média do destilado?
EXERCÍCIO EXTRA 4
Uma mistura benzeno tolueno com 40 % em moles de benzeno é

submetida à uma destilação diferencial até que 65 % dos moles iniciais
sejam destilados. Pede-se: Dados αB,T = 2,4.
a) A concentração do benzeno no balão

b) A concentração do benzeno no destilado.
EXPERIMENTO DE DESTILAÇÃO DIFERENCIAL
1) Familiaridade com o sistema de destilação diferencial; etapas de operação;

instruções gerais;
2) Utilizando um densímetro, determinar:

a) O teor de álcool em ºGL na água da torneira. Resposta =
b) O teor de álcool em ºGL no álcool comercial (92,4 INPM). Resposta =
c) O teor de álcool na mistura a ser destilada em ºGL (C0) e calcule a fração molar
(x0), sabendo que a concentração em ºGL corresponde a % v/v. Resposta =
3) Coloque a mistura no balão de vidro do destilador, ligue o reostato no nível 8 e

meça a temperatura ambiente (Tamb = ________ºC) e a temperatura na qual cai
a primeira fração de líquido destilado (T0 = ________ºC).
4) Após ser obtido um volume VD1 = 250 mL no destilado, retire todo o líquido do
destilado e meça: a temperatura T1 = __________ºC, o teor de álcool
CD1 = __________ºGL e calcule a fração molar xD1 = __________ dessa
primeira fração do destilado. Reserve a primeira fração de destilado em outro
frasco.
5) Repetir o passo (4) e meça: volume VD2 = 250 mL de destilado; a temperatura

T2 = __________ºC, o teor de álcool CD2 = __________ºGL e calcule a fração
molar de etanol xD2 = __________ no destilado.
6) Misture as frações de destilado dos itens (4) e (5) e meça o teor de etanol da
destilação: CDt = __________ºGL e calcule a fração molar xDt = ________ de
todo o destilado.

7) Calcule a fração molar no resíduo xt = __________.
8) Faça os balanços de massa global e para o etanol e calcule: a carga (L1), a

fração molar em L1 (x1) e a concentração em ºGL (C1) na primeira retirada de
destilado (item 4) e a carga L2 = Lt.
9) Considerando a mesma fração molar da mistura inicial (x0) e a mesma carga

inicial L0 e final Lt, calcule a fração molar final que seria obtida em condições de
destilação diferencial. Justifique as diferenças entre o resultado obtido
experimentalmente e aquele utilizando o equacionamento da destilação
diferencial.

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Operação baseada na separação de misturas homogêneas por

Ex.: Destilação Flash.

Pt...... Pressão total

Na interface (L + V), temos:

PA = PA0 .x A PB = PB0 .xB Lei

É a relação do mais volátil pelo menos volátil

A = etanol (HC) e B = água (H2O)

Podemos calcular a volatilidade relativa utilizando as frações

Equação empírica que relaciona a pressão de vapor de uma

Sendo as constantes A, B e C valores tabelados: Ver apêndice D2

Destilação Flash ou diferencial não é aplicada para baixas diferenças de

L .... Número de moles da mistura no tempo “t” qualquer.

Balanço de Massa no Processo

Entra - Sai = Acumula

Pelo balanço de massa temos: dL = -dv

F = L ... Carga inicial

A palavra azeótropo, de origem grega, pode ser traduzida como

Em misturas binárias, que exibem comportamento azeotrópico,

Diagrama X – Y de uma mistura azeotrópica

O comportamento azeotrópico de uma mistura ocorre devido às

(a) Sistema não azeotrópico (Exemplo: Metanol- Água)

(b) Azeótropo de mínimo (Exemplo: Etanol- Água)

(c) Azeótropo de máximo (Exemplo: Acetona- Clorofórmio)

O diagrama 1 representa uma mistura ideal de A e B,

Diagrama 1: Mistura ideal sem formação de azeótropo.

O diagrama 2 representa uma mistura binária de C e D

Diagrama 2: Azeótropo de MÍNIMO.

O diagrama 3 representa uma mistura binária E e F que

Diagrama 3: Azeótropo de MÁXIMO.

(d) Azeótropo heterogêneo (Exemplo: n-Butanol - Água)

(e) Sistema não-azeotrópico heterogêneo (Exemplo: Óxido de Propileno - Água)

Azeótropo Heterogêneo: as fases líquidas se separam quando

Azeótropo Homogêneo: não há separação das fases líquidas, quando

A MAIOR PARTE DOS AZEÓTROPOS SÃO AZEÓTROPOS DE MÍNIMO,

FORMADO GERALMENTE POR SUBSTÂNCIAS IMISCÍVEIS.

Uma mistura contendo 40 % molar de metanol e 60 % de água

Cem moles de uma mistura a 50 % de etanol e 50 % de água, em

Cem moles de uma mistura 20 % de etanol e 80 % água, em base

Uma mistura benzeno tolueno com 40 % em moles de benzeno é

a) A concentração do benzeno no balão

EXPERIMENTO DE DESTILAÇÃO DIFERENCIAL

1) Familiaridade com o sistema de destilação diferencial; etapas de operação;

2) Utilizando um densímetro, determinar:

3) Coloque a mistura no balão de vidro do destilador, ligue o reostato no nível 8 e

EXPERIMENTO DE DESTILAÇÃO DIFERENCIAL

5) Repetir o passo (4) e meça: volume VD2 = 250 mL de destilado; a temperatura

EXPERIMENTO DE DESTILAÇÃO DIFERENCIAL

8) Faça os balanços de massa global e para o etanol e calcule: a carga (L1), a

9) Considerando a mesma fração molar da mistura inicial (x0) e a mesma carga

EXPERIMENTO DE DESTILAÇÃO DIFERENCIAL

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