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Curso de Engenharia Qumica

1. INTRODUO

VELOCIDADE DE REAO
Para uma reao acontecer, necessria a interao entre as substncias qumicas que as compem, alm da probabilidade de ocorrncia de colises entre as molculas, que possibilite o rearranjo de tomos de forma a transformar os regentes em novas substncias (produtos). A velocidade de uma reao depende da capacidade dos regentes de sofrerem mudanas nas ligaes qumicas. Mas por mais que essa capacidade seja especfica de cada composto, existem fatores capazes de se aumentar ou diminuir a velocidade das reaes. O aumento da velocidade de uma reao importante nas indstrias, pois possibilita uma quantidade maior de produto em um perodo menor de tempo. No entanto, a diminuio da mesma pode proporcionar maior durabilidade de um alimento. Os fatores que influenciam a velocidade so: Concentrao de reagentes: quanto maior a concentrao dos reagentes, mais rpida ser a reao qumica. Essa propriedade est relacionada com o nmero de colises entre as partculas. Temperatura: quanto maior a temperatura, mais rapidamente se processa a reao. possvel acelerar uma reao lenta, submetendo os reagentes a uma temperatura mais elevada. Superfcie de contato: quanto maior a superfcie de contato dos reagentes, maior ser a velocidade da reao. Catalisadores: so substncias que aumentam a velocidade das reaes qumicas sem serem consumidos. Presso: Quanto maior a presso, maior ser a intensidade colises, aumentando assim a velocidade da reao. Existem, algumas frmulas para calcular a velocidade de uma reao. Um exemplo a frmula abaixo:
v = k [ A] x .[ B ] y

das

Esta equao expressa relao entre a velocidade da reao e as concentraes das espcies que influenciam. A constante de velocidade k possui 4

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um valor fixo numa dada temperatura para todas as concentraes de A e B, mas seu valor varia com a temperatura. A soma dos expoentes x e y, aos quais esto elevadas as concentraes na equao de velocidade representam a ordem de reao. (BRADY, RUSSELL, & HOLUM, 2003)

ENERGIA DE ATIVAO E A VARIAO COM A TEMPERATURA

A equao da velocidade descreve a relao concentrao-velocidade. Como a velocidade da reao varia com a temperatura, ento a constante de velocidade, k, uma funo da temperatura, usualmente crescendo com a mesma. Em 1889 Arrhenius realizou um estudo da aplicao de k com a temperatura para as diversas reaes, esta aplicao recebeu o nome de equao de Arrhenius,
k = Ae ou
Ea RT

ln k =

Ea 1 + ln A R T

Onde A denominado fator de frequncia; Ea (energia de ativao; R (constante dos gases) e T (temperatura absoluta) . De acordo com essa equao, o valor da constante k aumenta com a temperatura, acarretando tambm em um aumento de velocidade de reao.

Figura 1 - O efeito da temperatura sobre a frao do nmero total de molculas com energia igual ou superior energia de ativao.

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ENERGIA DE ATIVAO
A energia de ativao da reao corresponde energia necessria para que a reao se efetive menos a energia dos reagentes. Quanto mais baixa for a energia de ativao de uma reao, mais elevada ser a velocidade da mesma. Uma reao chamada de exotrmica quando fornece para o meio uma energia mais alta que a necessria para se atingir o complexo ativado (estrutura intermediria entre os reagentes e os produtos, com ligaes intermedirias entre as dos reagentes e as dos produtos.)

Figura 2 - Variao de energia de ativao para uma reao exotrmica.

Quando uma reao endotrmica, ela fornece para o meio uma energia mais baixa que a necessria para se atingir o complexo ativado (RUSSELL, 1994)

Figura 3- Variao de energia de ativao para uma reao endotrmica.

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OBJETIVO
Verificar como as variaes da concentrao dos reagentes e da temperatura do sistema influenciam na velocidade da reao. RESULTADOS E DISCUSSO Os valores encontrados durante o procedimento experimental esto apresentados na tabela abaixo.

TIOSULFATO
V (S2O3-) (mL) 25 20 15 7,5 5

Combina es 1 2 3 4 5

gua (mL) 0 5 10 17,5 20

Concentra Tempo es (M/L) (s) 0,3 0,24 0,18 0,09 0,06

11,74 15,26 19,89 42,48 79,07 Tabela 1 - Valores obtidos para cada combinao de S2O3-.

Para verificar a ordem de reao traou-se um grfico com os valores do ln (C) e ln (1/T)
ln (C ) (M/L -1,204 -1,427 -1,715 -2,408 -2,813 ln(1/T) (s) -2,463 -2,725 -2,99 -3,749 -4,37

Tabela 2 - Valores para se esboar o grfico ln(C)xln(1/T).

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Grfico 1 - Grfico ln(C) x ln(1/T)

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EFEITO TEMPERATURA
ln(1/T) ln(1/T) (45C) (10C) (s) (s) 1 0,3 5,36 24,99 -3,218 -1,204 -1,679 3 0,18 5,49 39,67 -1,715 -1,703 -3,681 5 0,06 12,71 137,5 -2,813 -2,542 -4,924 Tabela 3 - Valores obtidos para cada combinao de S2O3 nas temperaturas de 10C e 45C. Combina Concentra es es (M/L) Tempo (45C)(s) Tempo (10C)(s) ln (C ) (M/L)

Grfico 2 Comparativo de velocidade entre 10C e 45C

HCl
V (HCl) (mL) 10 7 5 gua (mL) 0 3 5 Concentra es (M/L) 0,3 0,21 0,15 Temp o (s) 5,54 6,37 7,55

Tabela 4- Valores obtidos para cada combinao de HCl.

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ln (C ) (M/L -1,204 -1,561 -1,897

ln(1/T) (s) -1,712 -1,852 -2,022

Tabela 5 - Valores para se esboar o grfico ln(C)xln(1/T)

Grfico 3- Grfico ln(C) x ln(1/T)

Os valores das constantes de velocidade (k) e da energia de ativao esto na tabela abaixo:
Amostr a 27C 45C 10C HCl k 1,1561 8 0,5726 98 1,0709 2 0,4460 39 Ea 9,6124 81 4,7614 11 8,9036 29 3,7083 68

Tabela 6 - Valores de k e Ea obtidos ao longo do experimento.

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CONCLUSO
Por intermdio do experimento foi possvel verificar as variaes da velocidade em uma reao qumica. Conforme se aumenta a concentrao de um reagente automaticamente se aumenta a velocidade da reao, a constante k, neste caso permanece constante. Porm quando se altera a temperatura a constante k, se altera na mesma proporcionalidade, ou seja, quando se aumenta a temperatura, aumenta o valor de k e tambm o valor da velocidade da reao, isso ocorre devido ao aumento da energia cintica do sistema (maior nmero de colises na molcula) acelerando assim a reao.

PARTE EXPERIMENTAL MATERIAIS E REAGENTES

Bqueres de 100 ml Termmetro gua destilada Gelo Bacia Pipetas 5 mL; 10mL; 20mL; 25 mL Solues de NaS2O3 (0,3 mol/L e 1,0 mol/L) Solues de HCl (0,3 mol/L e 2,0 mol/L) Cronmetro Tira de papel azul marinho Vidro de relgio Banho Maria

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Figura 4 As 5 composies experimentais; a visibilidade associada com o tempo so um indicadores para a formao de uma determinada quantidade de enxofre.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARTE I- DETERMINAO DA ORDEM DE REAO PARA O S2O3- E O EFEITO DA TEMPERATURA
Para cada uma das 5 combinaes da tabela abaixo foram medidos o tempo para que a tira de papel azul marinho (colocada embaixo do bquer) deixasse de ser visvel pelo observador. Para verificar o efeito da temperatura o mesmo procedimento foi repetido usando as combinaes 1,3 e 5 para as temperaturas de 10C, 27C(ambiente) e 45C.
Figura 5 - Combinaes 1, 3 e 5 a 10C.

Combina Na2S2 o O3-(0,3 M) mL 1 2 3 4 5 25 20 15 7,5 5

gua mL 0 5 10 17,5 20

Tabela 7 - Combinaes e quantidades em mL de Na2S2O3- e gua.

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PARTE II- DETERMINAO DA ORDEM DE REAO PARA O HCl

Para cada uma das 3 combinaes da tabela abaixo foram medidos o tempo para que a tira de papel azul marinho (colocada embaixo do bquer) deixasse de ser visvel pelo observador.
HCl (0,3 M) mL 10 7 5

Combina o 1 3 5

gua mL 0 3 5

Tabela 8 - Combinaes e quantidades em mL de HCl e gua.

BIBLIOGRAFIA
BRADY, J. E., RUSSELL, J. W., & HOLUM, J. R. (2003). Qumica a matria e suas transformaes. LTC. RUSSELL, J. B. (1994). Qumica Geral - Vol 2. So Paulo: Makron Books.

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