Conceitos fundamentais de

Termodinâmica
 Termodinâmica de equilíbrio
• Fornece uma descrição completa das
propriedades termodinâmicas de um sistema
cujos parâmetros macroscópicos não estejam
variando com o tempo.
• Sistema: se refere a uma determinada porção
do universo dentro de uma superfície fechada
chamada de fronteira do sistema.
=> A fronteira pode incluir sólidos, líquidos, gases,
dipolos magnéticos, fótons no vácuo, etc.
=> A fronteira pode ser real ou imaginária, e não
precisa ser necessariamente fixa.
 Definições

• Sistemas simples são macroscopicamente

homogêneos, isotrópicos, descarregados,
quimicamente inertes e suficientemente
grandes.

• Fluido puro é um sistema simples com um único

componente e na ausência de campos externos
(elétricos, magnéticos ou gravitacionais).

• Um sistema composto é constituído por um

conjunto de sistemas simples separados por
paredes ou vínculos.
 Problema fundamental da termodinâmica:

Determinar o estado final de equilíbrio, atingido

após a remoção de vínculos internos de um
sistema composto.

U2,V2,N2
Paredes ou vínculos
U1,V1,N1

U3,V3,N3
 Definições

• As paredes são divisórias ideais e podem ser: adiabáticas ou

diatérmicas, fixas ou móveis, permeáveis ou impermeáveis.

Móvel

Permeáveis
 Definições
• Se não há troca de energia entre o sistema e a
vizinhança => sistema isolado.
• Se há troca de energia entre o sistema e a
vizinhança => sistema diatérmico.
• Se nenhuma massa entra/sai do sistema =>
sistema fechado.
• Se massa entra/sai do sistema => sistema
aberto.
 Sistemas Termodinâmicos
• Um sistema pode interagir com sua vizinhança.

• O sistema + vizinhança = universo.

 Equilíbrio termodinâmico
• Um sistema em equilíbrio termodinâmico deve
estar em
→ equilíbrio térmico
→ equilíbrio mecânico
→ equilíbrio químico
• ESTADO DE UM SISTEMA. PROPRIEDADES.

• O estado de um sistema termodinâmico é

especificado por variáveis de estado ou
propriedades termodinâmicas.

• Exemplos: Temperatura, pressão, volume,

magnetização, polarização de um dielétrico,
energia, etc.

• Propriedades/Variáveis: extensivas e intensivas.

• Propriedades extensivas
→ dependem da massa do sistema: volume total,
energia total de um sistema.

• Propriedades intensivas
→ são independentes da massa: temperatura,
pressão, densidade.
 Valores específicos
• O valor específico de uma propriedade
extensiva é definido como a razão entre o valor
da propriedade e a massa do sistema, valor por
unidade de massa.
• Volume V e volume específico v = V/m
Valor específico molar: v = V/n
→ O volume específico é uma propriedade
intensiva.
• Exemplos: energia específica, entropia
específica, etc...
 Processos
• Processo: mudança de alguma propriedade do
sistema, alterando seu estado.

• Quase estático ou não;

• Reversível ou não-reversível;

• Adiabático; isocórico; isobárico; isotérmico.

 Pressão
Experimento:
F Barômetro de mercúrio
P=
A
https://www.youtube.com/w
• Em um gás: colisões. atch?v=ZcPGeQ5nkec

• Unidades

5 2 Coluna vertical de mercúrio de

1bar=10 N /m 76 cm de altura;
−1 2 2 densidade 13,5951 g/cm3 e g
1μbar= 10 N /m =1dina/cm = 980,665 cm/s2
5 2
1atm=1,01325×10 N /m
2
1Torr= 1 mmHg = 133 ,3N/m Coluna de mercúrio de 1
mm de altura.
1atm=14,7 psi
 Equilíbrio térmico e
Temperatura.
A lei zero da termodinâmica.
 Temperatura
• Sensação. Necessidade de uma medida
objetiva.
• Termometria.
• Equilíbrio.
Definido como o estado atingido quando não se
observam alterações nas grandezas
macroscópicas*.
• Se dois corpos estão em equilíbrio térmico,
então eles estão na mesma temperatura.
Sobre termômetros: https://www.youtube.com/watch?v=-KeI8Zlpn6Y
 Lei Zero.
• Quando dois corpos estão em equilíbrio térmico
com um terceiro corpo separadamente, isto
implica que eles estão em equilíbrio térmico
entre si.
• Termoscópio.
Termômetro.
θ 2 X 2
=


→ Propriedade termométrica. θ X1 1
 Escala de temperatura
• Dificuldade: cada termômetro marca um valor
diferente para a temperatura de um mesmo
fenômeno.

→ termopar https://www.youtube.com/watch?v=XnVtfmS8lA8
→ termômetro de resistência
→ termômetro a gás a volume constante
 Termopar
Um termopar é formado por dois fios de
metais diferentes, unidos em dois pontos.
Uma pequena diferença de potencial é
produzida no circuito formado pelos fios
quando as duas junções estiverem em
temperaturas diferentes.
 Termômetro de Resistência

Um termômetro de resistência é um
termômetro em que a resistência elétrica R
muda com a temperatura.
 Comparação de termômetros
Sistema Cu- ε / Pt R / R3 H2 P / P3 H2 P / P3
Constant ε3 R V const V const
an ohms P=6,80 P=1,00
ε mV atm atm

N2 (PNE) 0,73 0,12 1,96 0,20 1,82 0,27 0,29 0,29

O2 (PNE) 0,95 0,15 2,50 0,25 2,13 0,31 0,33 0,33

CO2 (PNE) 3,52 0,56 6,65 0,68 4,80 0,71 0,72 0,72

H2O (PT) ε3 =6,26 1,00 R3 1,00 P3 1,00 P3 1,00

=9,83 =6,80 =1,00

H2O (PNE) 10,05 1,51 13,65 1,39 9,30 1,37 1,37 1,37

Sn (PNE) 17,50 2,79 18,56 1,89 12,70 1,87 1,85 1,85

Termômetro a gás a volume
constante

Bulbo:
vidro, porcelana,
quartzo, platina ou
platina-irídio;
(dependendo do
intervalo de T para o
qual é utilizado)
 Termômetro a gás a volume
constante
• Usando diferentes gases encontram-se as
menores variações de temperatura de um
mesmo fenômeno.
• Gás: substância termométrica padrão.
• Reduzindo a quantidade de gás (menor P)
a variação nas leituras é ainda menor.
• Percebe-se que há algo fundamental
neste processo a baixas pressões.
Diminuindo a pressão do gás no
bulbo

(cmHg)
 Correções
• Variação de volume do bulbo

• Nem todo gás confinado é

imerso no banho
 Escala de temperatura
• Escolher um ponto fixo padrão:
ponto tríplice da água. θ2 X2
=
θ1 X 1
Exemplo: Temperatura de
vapor e congelamento. θ X
=
θ3 X 3
X
θ=θ tr
X tr
 Escala de temperatura de gás
ideal
TEMPERATURA ABSOLUTA OU TERMODINÂMICA

P
T (P )=(273 ,16 K )lim P → 0
P tr
tr
 Outras escalas
• T = Kelvin
• Celsius: tC = T – 273,15 K (100º)
(ponto de congelamento da água e ponto de
ebulição da água)
• Fahrenheit: tF = (9/5) tC + 32 (180º)
(ponto de congelamento de uma mistura de gelo e
sal; temperatura normal do corpo humano)
Rankine: 1 tR = (9/5) T (180º)
• tF = tR – 459,67
 Exercício
O comprimento da coluna de mercúrio de um termômetro é
de 4,0 cm quando o termômetro está em equilíbrio no
ponto de gelo, e 24,0 cm quando o termômetro está em
equilíbrio com o ponto de vapor de água. Considere uma
relação linear entre t e L.
(a)Encontre essa relação linear entre t e L.
(b)Qual deveria ser o comprimento da coluna de mercúrio
quando a temperatura ambiente for de 22o C?
(b) Se o comprimento da coluna de mercúrio for 25,4 cm
quando o termômetro estiver imerso em uma solução
química, qual será a temperatura da solução?