1

INTRODUO

O Brasil um pas privilegiado com a disponibilidade de recursos naturais existentes em seu territrio, sendo estes variveis desde diversidade biolgica a recursos hdricos e minerais. Este potencial exploratrio significa para o meio acadmico e a sociedade um sentimento misto de orgulho e preocupao, pois um crescimento desordenado das atividades de extrao vem a muito causando discusses nos cunhos ambiental, econmico e social (COSTA, 2007). Destas atividades milhares de pessoas agregam sua fonte de renda, sendo desde a extrao at o beneficiamento. Devido grande demanda que o mercado exige, estes recursos so explorados cada vez mais intensamente levando desta forma a mudanas drsticas no ecossistema no qual as jazidas se encontram. Podemos citar ainda a influncia poltica/econmica que esta atividade desempenha, sendo que boa parte do territrio nacional hoje ocupado se deve a busca garimpeiros e mineradores por fontes minerais na poca desconhecidas (FENSTERSEIFER, 2010). Estudos demonstram que o setor mineral brasileiro possui um perfil quase que estritamente composto de pequenas e mdias mineraes, correspondendo estas a 95% do total minerado no pas sendo a regio sul responsvel por 21% das concesses destas lavras (FOLLE et al, 2010). O Rio Grande do Sul conhecido nacional e internacionalmente pela sua riqueza em pedras preciosas como gatas e ametistas. Estes minerais so exportados praticamente como um todo para diversos pases do mundo, contribuindo assim significativamente no mercado de pedras preciosas do Brasil (FARIAS 2002). Dentre as cidades grandes produtoras e beneficiadoras de pedras preciosas do estado do Rio Grande do Sul podemos citar as cidades de Soledade, Ametista do Sul, Salto do Jacu e Lajeado, onde a extrao mineral responsvel por boa parte do PIB dos municpios. Apesar dos pontos positivos citados anteriormente, evidente que em decorrncia da intensa extrao de minerais e pedras preciosas surgem conflitos scioambientais, devido a metodologias e interesses. De um lado o pequeno empresrio e sua fonte de renda, do outro o poder pblico e os danos ambientais gerados a partir da atividade extrativista. Estes conflitos decorrem do crescimento desordenado, sem planejamento de implantao e operao das empresas mineradoras e o resduos

provenientes da atividade, como resduos slidos, poeira e produtos reativos (FARIAS, 2002). No municpio de Soledade, no processo de beneficiamento de geodos de gata utilizada uma serra rotativa que utiliza leo diesel como principal lubrificante. Demais leos so utilizados com menor freqncia, por motivos adversos, sendo eles desde preo elevado, como no caso do leo mineral, at um desempenho desfavorvel da serra observado atravs de testes pelos prprios extratores. O resultante deste processo uma quantidade significativa de um resduo composto de p de rocha emulsionado em diesel, que detm um aspecto pastoso e classificado como Resduo Classe I perigoso. Resduo o qual ser focada o projeto de remediao.

JUSTIFICATIVA

O desenvolvimento sustentvel um assunto amplamente discutido em praticamente todos os meios de comunicao, sendo palco de diversos plenrios por todo o mundo envolvendo tanto pases desenvolvidos quanto pases em

desenvolvimento. A poluio ambiental nos dias de hoje, pode ser apontada como um dos grandes problemas dos pases desenvolvidos ou em desenvolvimento, isso decorrente, no apenas de um, mas de uma srie de fatores como o mau uso dos recursos naturais, a ineficincia da legislao e a falta de conscincia ambiental. As emisses de gases tm crescido gradativamente com o decorrer dos anos, concomitantemente houve o desenvolvimento de outras atividades que ao longo do tempo demonstraram-se altamente poluidoras. A minerao e extrao de pedras preciosas no uma exceo. Alm de devastar grandes reas de terra, mover uma quantidade considervel de solo e resduos de rocha, ainda existe o resduo do beneficiamento em si. No processo de beneficiamento temos como resultado um resduo de rocha (composta basicamente por slica, no reativa) com altos teores de leo diesel, lubrificante este usado para aumentar a vida til da serra rotativa usada no corte das pedras. Atualmente este resduo tem sido submetido a um tratamento precrio e insuficiente de retirada de leo, no obtendo resultado satisfatrio e continuando a ter altos teores de leo diesel em sua composio se enquadrando assim como um Resduo Classe I- Perigoso. E assim sendo, deve ser disposto em um aterro de resduos perigosos para tratamento adequado ou, como atualmente feito, armazenado em tambores de 200 litros enquanto esperam por um tratamento mais eficiente e plausvel economicamente para os produtores. Diante destas dificuldades do processo de tratamento, prope-se um trabalho de pesquisa aplicando-se uma tecnologia de remediao, com objetivo de aperfeioar o sistema de tratamento do resduo, utilizando-se inovaes tecnolgicas de tratamento, fazendo uso do mtodo de impacto fsico-qumico atravs de uma soluo de NaOH aquecida com agitao como uma forma de afetar a ligao existente entre o diesel e a partcula de rocha. O mtodo dever afetar a tenso superficial e a viscosidade do leo adsorvido, liberando-o para o meio, deixando teoricamente o p de rocha sedimentado ao fundo

com ao menos um teor reduzido de diesel do resduo, podendo-se assim separ-lo e disp-lo de forma correta evitando assim a contaminao ambiental do mesmo.

OBJETIVOS

3.1

Objetivo geral

Aplicao e otimizao de um sistema adaptado de lavagem de solo (Soil Washing) para remoo da carga poluente existente no slido, gerado a partir do processo produtivo de corte das pedras preciosas no municpio de Soledade, RS.

3.2

Objetivos especficos

Avaliar se as caractersticas fsico-qumicas dos resduos do

processo de corte so homogneas; Avaliar a influncia da temperatura no processo de remediao; Avaliar a efetividade do processo perante diferentes

concentraes de NaOH; Avaliar a influncia do tempo de agitao no processo de

descontaminao; Avaliar a influncia do tempo de sedimentao no processo de

descontaminao; Verificar a melhor combinao para a descontaminao do

resduo, para as diferentes variveis estabelecidas no processo, identificando as que tiveram significncia

REVISO BIBLIOGRFICA

4.1

leo diesel

O leo diesel um combustvel de composio complexa, constitudo basicamente por hidrocarbonetos parafnicos, oleofnicos e aromticos tendo tambm em sua composio em menor quantidade, substncias que contm enxofre, nitrognio, metais oxignio, etc (SOUZA, 2005). uma frao do petrleo ligeiramente mais densa que o querosene e destilado numa faixa entre 250C e 400C. Diferentes propores destas trs classes de hidrocarbonetos afetam as propriedades do combustvel em seu uso final (ANP, 2009). Com a efetividade da explorao do petrleo em 1859 na Pensilvnia, o leo cru se tornou disponvel para a possibilidade de processo de refino em larga escala. Seu refino inicialmente concentrou-se em obteno de leo iluminante (querosene), que se mostrou muito mais eficiente que a gordura animal utilizada na poca

(ENCYCLOPDIA BRITANNICA, 2009). Devido existncia de centenas de hidrocarbonetos em sua composio, necessrio realizar o refino destas substncias, dando-as caractersticas individuais para usos caractersticos. Para tanto, as refinarias aquecem o leo cru fazendo com que seus vapores entrem em uma coluna de destilao onde resfriados abaixo de seu pondo de ebulio, desta forma condensando. Durante o processo de refino, as cadeias longas e complexas de hidrocarbonetos de frao pesada se condensam em altas temperaturas localizadas ao fundo, j os hidrocarbonetos mais curtos ou de frao leve se condensam em temperaturas mais baixas, nas partes superiores (FISCHETTI, 2006). Segundo FERNANDES (2010), as determinaes sobre a classificao do diesel e suas misturas so regulamentadas seguindo o Regulamento Tcnico ANP N . 6/2001, atravs da Portaria da Agncia Nacional do Petrleo ANP N . 310/2001. J as caractersticas do diesel e suas misturas so feitas segundo as Normas Brasileiras (NBR) da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) ou de normas da American Society For Testing And Materials (ASTM).

4.1.1 Caractersticas do leo diesel

Existem diversas propriedades crticas do leo diesel que devem ser tomadas como princpio, sendo estas analisadas e controladas para que o desempenho pelo qual se deseja utilizar o leo seja realmente eficiente.

4.1.2 Viscosidade

A viscosidade a resistncia oferecida pelo diesel no decorrer de seu escoamento. O controle desta caracterstica fundamental para permitir a boa atomizao do leo quando no motor de combusto, preservando sua caracterstica lubrificante. A no calibrao desta caracterstica afeta a formao do dimetro das gotas atomizadas, fazendo que ocorra combusto incompleta, quando em alta viscosidade, ou que ocorra excessivo desgaste das peas, quando com baixa viscosidade (OBERT, 1971).

4.1.3 ndice de Cetano O ndice de cetano do leo diesel expressa a maior ou menor facilidade desde entrar em ignio. O ndice de cetano corresponde ao percentual de cetano e alfametilnaftaleno contido no leo, podendo variar de zero a cem (FERNANDES, 2010). Quanto maior o ndice de cetano, mais fcil ser a ignio do diesel facilitando a partida do motor e aquecimento mais rpido deste.

4.1.4 Ponto de escoamento

O ponto de escoamento corresponde temperatura mnima que o leo pode fluir ou escoar quando o mesmo submetido a um processo de resfriamento. Este fator indica a temperatura abaixo da qual a gravidade no mais consegue transportar o combustvel do reservatrio do motor (Luciano, 1991).

4.1.5 Teor de impurezas

So consideradas impurezas do diesel a gua, sedimentos e cinzas. Estas, juntamente com o teor de enxofre existente no diesel devem ser mantidas com a menor

taxa possvel, pois seus ndices, quando altos, causam desgaste prematuro em todo o sistema de injeo de combustvel. Analisando individualmente o enxofre, alm da corrosividade natural, quando este submetido ao processo de combusto, ocorre a liberao de xidos de enxofre que so altamente poluentes, e que quando em contato com a umidade atmosfrica, pode originar molculas de cido sulfrico, desencadeando as conhecidas chuvas cidas (PERALTA, 2000). Para os teores de impurezas permitidos, temos que o teor de gua e sedimentos devem ser inferiores a 0,05% em volume, o teor de cinzas com limite de 0,02% em massa e o enxofre se limitar a 1% de massa2 (GOUX, 2005).

4.2

Contaminaes de solos por fontes orgnicas

De acordo com SEABRA (1997) o maior problema gerado pela poluio nas camadas superficiais do solo que a contaminao dos reservatrios de gua iminente, ocasionando grandes riscos a sade pblica. Os fatores causadores destas contaminaes podem ser classificados em trs grupos distintos: Sistemas usados para disposio de produtos perigosos, sistemas usados para disposio indireta de materiais perigosos e fontes poluentes no pontuais (COUTO, 2007). A tabela XX apresenta detalhadamente estes grupos.

Tabela 01. Principais fontes de contaminao de solos (DEVINNY e LU, 1990) Forma de contaminao Fonte Contaminante Aterros sanitrios Disposio direta de material perigoso Lagoa de rejeitos Pilhas de rejeitos Aterros ilegais Vazamentos de sistemas de estocagem Disposio indireta de material perigoso Vazamentos de sistemas de transporte Vazamentos de sistemas de tratamento Infiltraes urbanas Fontes no pontuais Atividades agrcolas Atividades de minerao

Segundo a USEPA (1981) os Estados Unidos detectou no inicio dos anos 80 cerca de 50.000 stios de despejos perigosos enterrados, 93.500 aterros sanitrios de 80.263 stios, contendo 181.973 lagoas de resduos. Levando em considerao que os aspectos ambientais passaram a ter influncia sob o meio econmico e industrial a partir desta dcada, pode-se afirmar que muitos destes assentamentos de resduos e materiais perigosos se encontravam em reas inadequadas para tal finalidade, podendo ocasionar inmeras contaminaes (SEABRA, 1997). Quanto contaminao por hidrocarbonetos, os dados se tornam obsoletos, pois no se possui uma estimativa confivel que determine efetivamente quantos pontos de contaminao existem ou existiram ate a presente data. Desta forma, as preocupaes quanto aos efeitos potenciais de contaminao se intensificam, sendo que esta pode enquadras nas trs classificaes acima citadas, podendo ocorrer em acidentes em alto mar com petrleo cru, nas refinarias onde so processados. Durante o transporte em caminhes ou dutos, em subprodutos contaminados provenientes das mais diferentes atividades e ainda me tanques de armazenamento nos postos de combustvel, podendo estes estar comprometidos atravs de processos corrosivos do solo (MARIANO, 2006). No Brasil, diferentes instituies vm monitorando e catalogando os incidentes de contaminao para que medidas possam ser tomadas para preveno dos mesmos, dentre estas instituies, podemos citar a Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do estado de So Paulo (CETESB), que tem feito registro dos incidentes ambientais no Estado de So Paulo envolvendo produtos perigosos pelo perodo de 1978 ate 2005, estes dados catalogados so apresentados na figura XX.

Figura 01. Ocorrncias de acidentes ambientais de 1978 a 2005 (CETESB, 2011)

A partir do levantamento de dados, pode-se observar que a partir da dcada de 90 houve um aumento significativo do nmero de acidentes ambientais ate inicio dos anos 2000, sendo que aos poucos o numero vem sendo reduzido devido ao aumento da fiscalizao e das medidas de segurana. Os problemas que tais contaminaes de hidrocarbonetos acabam trazendo inmeras complicaes os seres que habitam os arredores da rea comprometida, afetando o solo, a gua superficial e subterrnea. Os principais problemas desencadeados por essa contaminao o imediato risco a segurana das pessoas e das propriedades, riscos a sade pblica e dos ecossistemas e restries ao desenvolvimento urbano e imobilirio (SANCHES, 1998). Vazamentos de determinados tipos de hidrocarbonetos configuram perigo constante de incndio ou exploso na rea contaminada (GIBOTTI, 1999). Vapores de gasolina tem possibilidade entrar em combusto sem a necessidade de ignio prvia ao atingir a concentrao de 14.000 ppm no ar, formando uma composio combustvel e comburente suficiente para combusto espontnea (MARIANO, 2006). Dos compostos presentes nos derivados de petrleo muitos j so cientificamente comprovados como altamente txicos e carcinognicos. Dentre estes, o benzeno considerado como o mais txico, sendo possvel em exposies crnicas

causar danos a medula ssea, leucemia e cncer de fgado, sendo sua dose letal para humanos de 194 mg/Kg (MARIANO, 2006). Devido a estes e outros fatores, o Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) estabeleceu em 2009 a resoluo n 273 que regulamentou e determinou os requisitos que devem ser atendidos pelas empresas do setor petrolfero do Brasil, sendo elas atendendo todos os procedimentos de segurana ambiental e certificao dos equipamentos e procedimentos de acordo com as normas da ABNT (MARIANO, 2006) O processo industrial usado no beneficiamento de geodos de pedras ametista tambm contribui com a poluio do solo e guas subterrneas, devido utilizao de leo diesel utilizado como lubrificante na serra de corte (DALLA NORA, 2006). 4.3 Interaes solo contaminante

O solo definido por inmeros autores (COUTO, 2007, DOMINGUEZ, 2001, MESQUITA, 2004) como um sistema complexo e dinmico, no qual ocorrem diversos processos fsico-qumicos e biolgicos. O comportamento de um contaminante em um solo diretamente influenciado pelas caractersticas presentes neste meio, tais como pH, flora microbiana existente, natureza do contaminante e sua afinidade pela fase slida ou aquosa (HIGARASHI, 1999). Um dos fatores que mais influenciam no comportamento do contaminante so a quantidade, tipo e modelo de distribuio de argila juntamente com a frao orgnica presente no solo devido forte interao que estes dois componentes desempenham para com os contaminantes, principalmente quando estes so de origem orgnica (DOMINGEZ, 2001 e ENGWAL, 1999). Entre as ligaes que podem ocorrer entre estes compostos do solo e os contaminantes orgnicos, podemos citar as ligaes por covalncia, formao de complexos, formao de pontes de hidrognio ou interaes de van der Waals (PIC, 1994). A Soro hidrofbica um tipo de interao entre a matriz do solo e o contaminante (principalmente compostos apolares), onde a matria orgnica presente no solo cria uma forma de reteno deste contaminante, imobilizando ou reduzindo seu fluxo no meio. Este processo caracterizado pela distribuio das substncias orgnicas entre as duas fases existentes (soluo do solo/matria orgnica do solo) por diferena de solubilidade. A argila e a matria orgnica do solo agem como um meio solubilizante e concentrador para substncias orgnicas presentes no meio aquoso (como os hidrocarbonetos) sendo anlogo a um solvente orgnico. Sendo que quanto menor for a

polaridade do composto, maior ser a tendncia de particionamento que a fase orgnica ir gerar (YOUNG et al., 1992). O transporte de contaminantes orgnicos no solo controlado em grande parte pelo teor de matria orgnica presente neste, tendo em vista que a soro destas substncias tem maior tendncia em ocorrer nesta fase divido grande capacidade de troca de ctions existente (DOMINGEZ, 2001). Na ocorrncia de solos no saturados ou secos e na possibilidade de solos com baixa concentrao de matria orgnica, a frao argilosa e o xido de ferro livre passam a ser o componente com maior importncia para a adsoro ou retardamento do contaminante. Tendo em vista que o maior teor de matria orgnica se encontra geralmente na camada superficial do solo, diminuindo ao longo da profundidade, demonstra desta forma uma transferncia de predominncia das interaes ao longo dos perfis do solo (BORGES, 1996). Os principais comportamentos que os contaminantes orgnicos adotam quando dispostos no meio ambiente so: transporte por volatilizao, interao com o solo, percolao, transformao bitica (biodegradao) e abitica (degradao fsicoqumica), dentre outros (Figura XX).

Figura 02. Esquema do destino de contaminantes orgnicos no ambiente (adaptado de MESQUITA, 2004 apout SEMPLE et al., 2001) Os produtos derivados do petrleo apresentam uma composio variada e complexa de substncias com diferentes caractersticas de adsoro no solo, presso de vapor e solubilidade, fazendo com que estes compostos ao entrar em contato com a matriz de solo possam formar inmeras fases diferenciadas. Estes compostos ao atravessas a zona no saturada do solo acabam sendo parcialmente retidos, ou seja, adsorvidos pelas partculas de solo. Esta fase adsorvida pode ser classificada em subdivises em que as molculas esto aderidas as partculas slidas do aqfero e em

outras onde pequenas quantidades do contaminante que esto isoladas em sem mobilidade nos vazios do solo (MESQUITA, 2004). Ao entrar em contato com a zona saturada do solo os poluentes derivados do petrleo passam a fluir em contato com o lenol fretico adotando a partir da mesmas caractersticas hidrulicas deste, gerando a partir deste ponto a fase livre, ou seja, a poro de hidrocarbonetos no miscveis em gua, sendo a extenso espessura diretamente dependente do tipo de derivado de petrleo, do volume derramado, da permeabilidade do solo e da dinmica do sistema fretico. A figura XX apresenta esta dinmica de contaminao.

Figura 03. Esquema representativo das fases presentes nas zonas saturada e insaturada (GUIGUER, 2000) Os hidrocarbonetos quando expostos ao meio saturado adquirem um escoamento predominantemente bifsico, devido a sua baixa miscibilidade em gua. Esta fase

composta pelos hidrocarbonetos denominada de NAPL (non-aqueus phase liquid) ou fase lquida no aquosa, sendo esta classificada em dois tipos distintos: - LNAPL (Ligh non-aqueous phase liquid ou fase lquida no aquosa leve) que possuem uma densidade inferior a da gua, sendo normalmente compostos j refinados do petrleo como a gasolina, o leo diesel e o querosene. -DNAPL (Dense non-aqueous phase liquid ou fase lquida no aquosa densa) que possuem uma densidade superior a da gua, sendo este hidrocarbonetos relacionados a atividades industriais como PCBs, antraceno, pireno, etc.

Figura 04. Diferena esquemtica entre LNAPL e DNAPL (MESQUITA, 2004) Desta camada formada sob a zona saturada alguns compostos acabam sendo dissolvidos em contato com o lenol fretico existente, formando desta forma uma pluma de contaminao que compromete drasticamente a potabilidade desta gua. Da mesma forma com que compostos desta fase livre podem ser dissolvidos pelo lenol fretico, outras parcelas existente neste contaminante tambm possuem uma baixa presso de vapor, podendo se deslocar e substituir a fase gasosa existente no solo, sendo esta parte porosa agora ocupada por compostos volteis do combustvel, podendo ainda este material gasoso se condensar e ser adsorvido pela parcela slida ou solubilizado na soluo do solo (PENNER, 2000 e GUIGUER, 2000). A figura XX apresenta um esquema das principais fraes dos contaminantes orgnicos.

Figura 05. Esquema das principais fraes envolvidas em contaminaes de origem orgnica (adaptado de TRIBUTIUS, E. R. L., 2008). O transporte dos LNAPL atravs de zonas no saturadas dependente da quantidade de hidrocarbonetos que foram liberados ao meio. Quando o volume liberado de LNAPL baixo, o mesmo acaba fluindo atravs da zona no saturada at atingir o estado de saturao residual, devido apresentao de um perfil de desenvolvimento de quatro fases como resultado da entrada de LNAPL nesta zona, possuindo este um grau de molhabilidade de acordo com a seguinte ordem: gua>LNAPL>ar (FERREIRA E ZUQUETTE, 1998) A gua de infiltrao acaba dissolvendo os compostos solveis presentes na LNAPL, tais como o benzeno, o tolueno e os xilenos, transportando-os at a zona saturada. Estes materiais diludos formam uma pluma que se distribui por difuso e adveco. Muitos dos compostos presentes tendem a ser volteis e assim o gs sofre partio de modo que parte fica retida no solo e outra migra para o ar, sendo transportados para outras partes do aqfero por difuso molecular. . Os compostos volteis movem-se primeiramente pela zona saturada e finalmente entram na camada superficial do solo onde, dependendo das condies fsico-qumicas retornam para a fase lquida por condensao. Esses processos so responsveis pelo transporte de contaminantes atravs de reas bastante extensas (PENNER, 2000). Em casos onde a contaminao proveniente de volumes grandes de hidrocarbonetos, estes se deslocam no sentido da franja capilar prximo zona saturada. Neste ponto os componentes solveis do LNAPL ultrapassam esta barreira capilar se solubilizando e deixando para trs os componentes menos solveis, estes compostos, sendo impedidos de mover-se para baixo tende a espalhar-se sob a superfcie da zona saturada. Com o acumulo de um volume suficiente de LNAPL, este trata de mover-se no mesmo fluxo da gua em regime subsuperficial (zona de capilaridade) devido a sua baixa densidade. Em grandes derrames de hidrocarbonetos que podem ocorrer em refinarias ou postos de combustvel, o fornecimento continuo de hidrocarbonetos para a zona no saturada acaba favorecendo uma condutividade hidrulica progressiva e continua formando uma depresso na interface entre a zona saturada e a faixa LNAPL onde se acumulam os contaminantes. Em caso de interrupo do fluxo na fonte de contaminao, os hidrocarbonetos passam a migrar para os nveis mais profundos

estacionando quando chegam concentrao de saturao residual avanando apenas com auxilio de infiltrao de gua. A figura XX apresenta os diferentes caminhos apresentados acima.

Figura 06. Evoluo da contaminao em subsuperfcies (USEPA, 2003b)

4.4

A minerao em Soledade

A explorao de recursos minerais uma atividade da qual dependem bilhes de seres humanos. A civilizao moderna necessita de petrleo, carvo, ferro, alumnio, calcrio, fertilizantes, areia, argila, etc., para aquecimento, habitao, transporte, alimentao, lazer e muitas outras atividades. Enquanto a alterao natural lenta, a atividade econmica resulta em modificaes rpidas: assim, a atividade extrativa mineral contribui como parte que da atividade econmica para alterar o ecossistema.

No contexto atual, o Brasil tem estado numa posio de destaque no cenrio mundial por possuir uma das maiores e mais importantes Provncias Geomorfolgicas do planeta, tendo como contribuio para 60% das gemas de cor do mercado internacional, tendo a regio Sul grande participao neste ranking devido ao grande depsito de gata e ametista em geodos nas rochas vulcnicas da Serra Geral (FOLLE, 2010) As pedras naturais encontradas no estado do Rio Grande do Sul em maior abundncia so a gata e a ametista, as duas descobertas h aproximadamente um sculo. Sampaio e Souza (1999) enfatizam que a quantidade de pedras no estado a maior do Brasil, embora no se conhea exatamente o seu tamanho. Atualmente, milhares de toneladas de: gata e ametista so exportadas em estado bruto, isto no reflete a realidade da regio de Soledade haja vista a escassez de minrios desta natureza, gerando divisas considerveis, mas que se tornariam insignificantes se as gemas fossem beneficiadas atravs da industrializao e transformadas em jias e peas de adorno para somente depois serem exportadas (TUBINO et al., 1998). O Rio Grande do Sul o estado brasileiro conhecido internacionalmente por sua riqueza na produo de gatas e ametistas. Esses materiais, largamente exportados para vrios pases do mundo, contribuem com uma parcela significativa do mercado interno de gemas do Pas. As indstrias de beneficiamento de pedras preciosas existentes no municpio de Soledade so responsveis pelo desenvolvimento e boa parte do PIB da cidade. Com 30.077 habitantes, Soledade est localizada na regio Norte do estado do Rio Grande do Sul e, segundo o IBGE (2011), tem uma rea de 1.213,41 Km2. Situa-se s margens da BR-386, uma das principais rodovias do estado, que d acesso ao MERCOSUL, a Porto Alegre e regio do Planalto (norte). Na dcada de 70, comearam a ser instaladas em Soledade as primeiras empresas industriais do setor de pedras preciosas, mas em 1980, quando a demanda para o mercado externo cresceu, se instalaram novas pequenas e mdias empresas, principalmente nos municpios de Soledade, Ira, Lajeado e Planalto. O Sindipedras estima que essas empresas industriais empregam cerca de 1500 pessoas diretamente e geram mais 4500 empregos indiretos. Dentre as empresas de pedras preciosas de Soledade encontram-se as duas maiores empresas exportadoras brasileiras do setor.

Figura 07. Localizao da cidade de Soledade no mapa do Rio Grande do Sul. O processo produtivo das pedras composto por vrias etapas, no necessariamente que todas pertenam sempre mesma empresa, podendo estas ocorrer em diversas empresas atravs da terceirizao da atividade. Os impactos da minerao sobre os meios requerem especial importncia devido ao alto grau de degradao ambiental, que ocorre em toda parte, com maior ou menor intensidade, dependendo das tcnicas utilizadas na explorao dos recursos naturais, e no processo industrial. Isso tem gerado uma srie de danos, no s ao meio ambiente como tambm aos seres humanos (FARIAS, 2002). Alm dos impactos visuais, resultantes dos altos volumes de rocha e solos movimentados e s dimenses da cava outros impactos como rudos, produtos qumicos, p, vapor e resduos slidos gerados pela atividade industrial, que causam desconforto social e ambiental (FIORENTINI et al., 1998). Os impactos da minerao sobre os meios requerem especial importncia devido ao alto grau de degradao ambiental, que ocorre em toda parte, com maior ou menor intensidade, dependendo das tcnicas utilizadas na explorao dos recursos naturais, e no processo industrial. Isso tem gerado uma srie de danos, no s ao meio ambiente como tambm aos seres humanos (FARIAS, 2002).

Figura 08. Pilha de gata ainda no beneficiada Alm dos impactos visuais, resultantes dos altos volumes de rocha e solos movimentados e s dimenses da cava outros impactos como rudos, produtos qumicos, p, vapor e resduos slidos gerados pela atividade industrial, que causam desconforto social e ambiental (FIORENTINI et al., 1998). Quando abordado a questo social da atividade no municpio, encontra-se um cenrio no qual a relao entre a atividade de beneficiamento e os pequenos produtores est diretamente ligada, sendo que a participao dos lucros da atividade na cidade instvel, dependendo muito da demanda do perodo, ficando em uma situao complexa de ser alterada. No ponto de vista econmico a explorao de minerais responsvel por grande parte da economia da cidade, cerca de 36%, podendo muitas vezes ocorrer corrupes e fraudes nas transaes, levando a distribuio ilegal dos minerais no mercado. No ponto de vista ambiental, encontra-se uma situao de calamidade quanto aos princpios bsicos da sustentabilidade, havendo exero de atividades sem o devido cuidado, disposio de resduos a cu aberto e sem controle adequado e processos de beneficiamento ultrapassados (FOLLE, 2010 & ROISENBERG e VILASBAS, 2010). Sendo a minerao uma atividade que desembarga grandes impactos ambientais, sua execuo deve ser procedida de acordo com as normas vigentes na lei federal n 6938 de 31/08/81, conhecida como Lei da Poltica Nacional do Meio Ambiente, sendo o processo de licenciamento ambiental especfico para o processo de minerao regulamentado pela CONAMA 009/90 e 010/90. Apesar destes fatores, o Sindipedras (Sindicato das Industrias de Joalheria, Minerao, Lapidao, Beneficiamento e Transformao de Pedras Preciosas do Rio Grande do Sul) ainda no possui um levantamento concreto a respeito das pequenas industrias de beneficiamento quanto a sua situao legal. Segundo levantamentos

realizados pela Fepam, no existe nenhum processo realizado ou em tramitao no rgo quanto atividade de extrao de gemas no municpio de Soledade. Juntamente com este levantamento, o DNPM (Departamento Nacional de Produo Mineral) apresentou um documento o qual confere que no existe qualquer requerimento quanto a lavra garimpeira concedida ou em andamento. Constatando desta forma um cenrio

composto de diversos pequenos extratores e beneficiadores que ainda no possuem as licenas ambientais requeridas para a exero da funo.

4.5

Gerao de resduo

A indstria de corte e polimento base do processo de industrializao da pedra, bem como grande parte da atividade na cidade de Soledade. Neste tipo de indstria o processo principal o de corte dos geodos. Este corte feito, geralmente, de modo a dividir o geodo em duas partes. Nesta etapa o principal problema a poeira, e como soluo pode ser usado campnulas e exaustores nas mquinas de corte. E nas lixadeiras pode ser feita a instalao de um coletor de p e decantador com barreira de gua. Essa gua deve ser tratada com sistema de tratamento adequado para sua reutilizao no corte. O material slido e outras substncias incorporados durante o processo.

Figura 09. Sistema de corte da gata em uma empresa da cidade de Soledade Os geodos comercializados em peas, ainda passam por processos de corte e acabamento. No corte dos geodos usado serra rotativa, e para evitar super aquecimento e usado leo solvel, leo diesel, leo de mamona ou a mistura deles (Dalla Nora, 2006).

Figura 10. Acmulo do lodo na mquina de corte O maior problema nesse processo a produo de vapor de leo que impregna todo o ambiente de trabalho. Alm disso, na bandeja coletora da mquina ficam resduos do corte da pedra misturada ao leo (Dalla Nora, 2006). Tal resduo fica impregnado de diesel tomando um aspecto pastoso e escuro. Com a inteno de recuperar parte do diesel existente neste material, pequenos produtores submetem este material a um sistema de tratamento que visa gerar uma instabilidade na ligao entre as partculas de rocha e diesel, proporcionando a liberao de parte do diesel existente como apresentado na figura XX.

Figura 11. Tratamento adotado para o resduo de beneficiamento Aps a submisso ao tratamento, o resduo ainda possui um teor de aproximadamente 20% de leo em sua composio, sendo considerado ainda como Classe I- Perigoso. Embora o resduo ainda seja considerado txico, o mesmo acaba recebendo destins diversos como apresentado nas figuras 12 e 13.

Figura 12 e 13. Resduo armazenado em tonis (E) e descartado a cu aberto prximo a APP (D)

4.6

Tcnicas de Remediao

Quando se avaliam tcnicas para remediao de stios contaminados por algum tipo de poluente, sendo esta contaminao em solos ou subsolos, devem-se levar em considerao inmeros quesitos como custos envolvido em cada modalidade, vantagens e desvantagens de cada tcnica avaliada, o objetivo da tcnica utilizada (conteno ou tratamento), localizao que ser realizada a tcnica (in situ, ex situ ou on situ), o processo a ser utilizado (fsico, qumico, biolgico, termal) e o mecanismo operacional da tcnica (recuperao de lquidos e vapores, imobilizao, degradao) (Couto, 2007 & Schimidt, 2010). Para definio da tcnica de tratamento mais eficiente a ser utilizada deve-se avaliar os mecanismos de transporte mais efetivo para cada poluente existente no sitio, como se o mesmo insolvel em gua, tem baixa presso de vapor ou se movimenta mais facilmente atravs da fase lquida do solo. Levando-se em considerao a mobilidade que os hidrocarbonetos possuem e ainda a sua maior facilidade de serem degradados e biodegradados quando comparados a outros contaminantes inorgnicos como metais, um grande nmero de tecnologias de remedio pode ser aplicado em stios contaminados com hidrocarbonetos (Abdanur, 2005 & Vaz 2010).

4.6.1 Dessoro Trmica (Thermal Desorption)

A dessoro trmica uma tcnica de remediao com principio fsico que tem por finalidade promover a remoo dos compostos qumicos txicos do solo e outros materiais (como lodos ou sedimentos) usado calor para induzir a passagem deste contaminante para a fase gasosa como apresentado na figura (USEPA, 2001b & ABDANUR, 2005). Os gases dessorvidos so coletados para tratamento posterior.

Fonte: Adaptado de USEPA, 2001b & ABDANUR, 2005.

Figura 14. Esquema de sistema de thermal desorption. Durante a realizao da tcnica de dessoro termal o sistema acaba gerando poeira e produtos qumicos e txicos a partir do meio solido contaminado que so prejudiciais a sade da biota extrado, podendo este ser disposto no local de origem e os subprodutos destinados ao tratamento adequado. Em caso de baixa eficincia de remoo da tcnica, o resduo contaminado que no atingiu os nveis seguros exigidos perante a legislao poder ser submetido ao mesmo tratamento novamente, podendo a tcnica ser adaptada ou encaminhada a outros tratamentos similares (USEPA, 2001b).. De acordo com Hansen et al. (1998), a tcnica de dessoro trmica tem se mostrado eficiente, estando o sucesso da tcnica diretamente associada s temperaturas atingidas pelo meio contaminadas e pelo tempo de aplicao da temperatura no meio. Para meios contaminados por PCBs e HPAs tem-se reduzido, a nveis residuais, esses contaminantes para temperatura na faixa de 300C a 400C. Segundo a Terratherm (2008), a tcnica de dessoro trmica in situ (DTIS) utiliza a transmisso direta de calor para remoo de substncias qumicas perigosas de meios slidos, como rocha, solos e lamas. um mtodo de aplicao rpida e tem mostrado eficincia na limpeza de reas afetadas por uma grande variedade de contaminantes volteis e semivolteis. Conforme Vinegaret al. (1998), a eficcia do mtodo de dessoro trmica, est intimamente ligada em fazer com que os contaminantes possam atingir seus pontos de ebulio e, conseqentemente, sua presso de vapor. O aumento da temperatura provoca um aumento da energia cintica mdia das partculas do lquido, havendo assim um maior nmero de partculas com energia cintica suficiente para passar da fase lquida

fase gasosa. A ebulio acontece quando a sua presso de vapor iguala a presso atmosfrica. A maior vantagem do uso da tcnica de dessoro trmica in situ que ela pode ser efetiva tanto para locais com nvel muito baixo de contaminao, quanto para locais altamente contaminados. A destruio dos contaminantes in-situ completa e o processo no prejudicado pela heterogeneidade do subsolo. Este mtodo, quando comparado a outras tcnicas de remediao in situ, no requer que produtos qumicos de qualquer natureza sejam injetados no subsolo como auxlio no processo de remediao (DUARTE, 2004). A Tabela 5, adaptada de Baker e Kuhlman (2002), apresenta alguns locais onde foi utilizada a DTIS como tcnica de remediao. Na Tabela XX, tambm so apresentados os contaminantes presentes, bem como as concentraes desses antes e aps o processo visando a descontaminao.

Tabelas 02. Locais onde foi aplicado a dessoro trmica (Baker e Kuhlman, 2002).
Local S. Glens Falls, NY Cape Girardeau, MO Portland, IN Vallejo, CA Tanapag, Saipan Eugene, OR Ferndale, CA Contaminante PCB 1248/1254 PCB 1260 PCB 1260 1,1-DCB PCE/TCE PCB 1254/1260 PCB 1254/1260 Benzeno Gasolina / Diesel PCB 1254 Concentrao inicial (ppm) 5000 500 20000 0,65 3,500/79 2200 10000 33 33000/9300 + produtos livres 800 Concentrao final (ppm) <0,8 <1 <0,033 <0,033 0,053 <0,5/0,02 <1 <0,044 250000 lbs. Do produto livre removido <0,17

FONTE: Adaptado de Baker e Kuhlman, 2002.

A DTIS tem caractersticas as quais lhe do um diferencial em relao a outros mtodos (USEPA, 1999), como: - Aplicvel diretamente na superfcie prxima a contaminao; - Efetividade para uma grande variedade de contaminantes (at aqueles com pontos de ebulio substancialmente maiores que o da gua); - Habilidade de reduzir a contaminao para nveis muito baixos; - Facilidade de operao para remediao rpida e barata de uma variedade ampla de solos em condies de superfcie. Aines et al. (2000) associam as vantagens desse mtodo a diversos fatores, entre os quais: - Aumento da volatilidade dos contaminantes; - Rpida transferncia de massa; - Rpida difuso e evaporao; - Acelerao das reaes qumicas; - Aquecimento de solos pouco permeveis; - Baixa a viscosidade da gua e contaminantes. O processo de DTIS oferece vrias vantagens em relao aos mtodos tradicionais que utilizam calor com o princpio fundamental para limpeza de meios slidos, como o caso da incinerao. Stegemeier e Vinegar (1995) sugerem que o processo de incinerao possui uma srie de fatores que o torna uma alternativa mais onerosa, que causa mais impacto e ainda oferece um risco de provocar uma contaminao secundria durante seu processo

de tratamento. No processo de incinerao o material contaminado tem de ser removido da rea em que se encontra ser transportado para uma central de incinerao e, depois de tratado, pode ser ou no devolvido ao lugar original. Isso onera esse mtodo de tratamento, visto que as centrais de incinerao nem sempre esto prxima das reas que precisam ser descontaminadas. Os equipamentos e materiais envolvidos na mobilizao e transporte do material a ser incinerado so contaminados quando em contato como o mesmo. Durante o transporte, caso o material esteja seco, pode ser produzido uma poeira contaminada e se espalhar pelo caminho por onde transportado. No caso do material estar muito mido, pode haver uma drenagem de lquidos contaminados e, da mesma forma que o material seco, provocar contaminao durante o trajeto. Outros mtodos que envolvem biorremediao ou remediao de solos por algum tipo de substncia qumica no tm provado ser suficientemente eficazes em remover substncias qumicas para nveis extremamente baixos ou para concentraes residuais quando combinaes altamente txicas ou carcinognicas estejam presentes (STEGEMEIER e VINEGAR, 1995).

4.6.2 Solidificao e estabilizao

A tcnica de solidificao consiste em um mtodo de remediao que impede ou retarda a migrao de contaminantes na matriz de solo, lodos ou poeiras. O mtodo de solidificao comumente no destri os compostos txicos que se encontram no meio, apenas os tornam menos disponveis a reaes fsico-qumicas em blocos compactados (EPA, 2001a). A solidificao uma tcnica de remediaao que consiste na adio de compostos qumicos que tornam o contaminante menos prejudicial ao meio o qual se encontra dificultando a sua mobilidade no ambiente. O material solido submetido a tcnica de solidificao possam ou no ser removidos local de imobilizao (endurecimento do bloco). Como a tcnica pode ser realizada in-situ ou ex-situ, dependente das caractersticas que o contaminante possua este pode ser escavado e encaminhado a grandes misturadores para que este seja encaminhado a depsitos adequados como aterros, sendo realizado o monitoramento deste para certificar sua real imobilizao dos compostos txicos (ABDANUR, 2005).

Figura 15. Modelo simplificado do processo de estabilizao (ABDANUR, 2005). Nesta tcnica utiliza-se basicamente dois tipos de produtos a base de gua: um emulsificante e um composto a base de slica. Os produtos aplicados respectivamente promovem a emulsificao do contaminante, como hidrocarbonetos, enquanto a slica reage com esta emulsificao formando um produto no solvel que garante uma reduo na mobilidade do contaminante, reduzindo significativamente sua toxidade (MILLIOLI, 2008).

4.6.3 Lavagem do Solo

A tcnica de lavagem de solo um processo basicamente fsico de remoo de contaminantes atravs do enxgue do solo utilizando gua, solventes ou tensoativos, tendo este processo algumas limitaes de eficincia, essencialmente se utilizado como um tratamento nico para o sitio contaminado. Sua metodologia baseia-se e remover de forma fsica da contaminao do solo, lodo ou poeira pela ao de lquidos lavantes. O sistema de tratamento de lavagem de solo classificado como uma tecnologia de remediao in-situ ou ex-situ dependendo da quantidade de material contaminado a ser submetido ao tratamento, porm a aplicao in-situ no muito aplicada devido introduo de novos contaminantes no meio e ainda pelas dificuldades operacionais que a tcnica exige (CETESB, 2007). O tratamento ex-situ envolve sempre escavao e diz-se que decorre on-site no caso do tratamento se realizar na rea contaminada ou em suas redondezas. Quando o material contaminado tratado em local distinto, aps escavao e transporte, designase como tratamento off-site (ARAJO, 2004). Recentemente, foi reportado que o uso de surfactantes pode acelerar o procedimento de remediao de solos, aumentando a eficincia do processo de lavagem. Trata-se de um sistema atrativo sob o ponto de vista ambiental, principalmente quando comparado ao uso de solventes orgnicos (URUM & PEKDEMIR, 2004). O uso de tensoativos permite a reduo da tenso superficial entre o contaminante e a gua,

aumentando a mobilidade dos contaminantes em processos de soil flushing (in-situ) ou soil washing (ex-situ) (DEUREN et al., 2002).

4.6.3.1 Soil Flushing

A lavagem do solo in situ tambm conhecida como "Soil flushing" uma tecnologia inovadora de remediao que consiste em produzir um fluxo de uma soluo de lavagem no subsolo, a qual move os contaminantes para determinada rea de onde so removidos (USEPA, 2001c). Esta tecnologia in situ atua sub superficialmente, em zona no saturada, onde aplicado um fludo por injeo ou infiltrao. Pretende-se que este fluido dissolva ou liberte o contaminante adsorvido ao solo, para posterior extrao, atravs de poos que devem ser instalados (DEUREN et al., 2002; KHAN et al., 2004). A soluo de lavagem ou flushing solution determinada de acordo com as especificaes qumicas e/ou fsicas dos contaminantes. As solues comumente utilizadas so de dois tipos: (1) gua; ou (2) gua com aditivos tais como, cidos (baixo pH), bases (alto pH) ou produtos tensoativos (detergentes) (USEPA, 2001c). O fludo utilizado varia em funo do contaminante que se pretende extrair sendo exemplos: a gua, o hidrxido de sdio, ou um lcool (DEUREN et al., 2002). Para contaminantes orgnicos, este ltimo, um lcool, pode ser utilizado como solvente (DEUREN et al., 2002). O fludo extrado tem de ser sujeito a um sistema de tratamento antes de ser reutilizado (KHAN et al., 2004). A adio de gua usada para tratar contaminantes que se dissolvem facilmente em gua. Solues cidas podem ser mistura de gua e de cido, tal como cido ntrico ou cido hipoclorito. Solues cidas so usadas para remover metais e contaminantes orgnicos, tais como aqueles tipicamente usados em recargas de baterias ou em processos industriais de cromagem. Uma soluo bsica uma mistura de gua e uma base, tal como hidrxido de sdio (amnia um exemplo de uma base comumente usada para limpeza de residncias). Solues bsicas so usadas para tratar fenis ou outros metais. Um surfactante pode ser um detergente ou um emulsificador. O emulsificante ajuda a misturar substncias que normalmente no se misturam com leo nem com gua. Por essa razo, as solues surfactantes so efetivas na remoo de contaminantes oleosos (USEPA, 2001c).

A quantidade de poos, localizao e profundidade de injeo e extrao dependem de vrios fatores geolgicos, como tambm de consideraes de engenharia. A partir dessas consideraes, os poos podem ser escavados tanto verticalmente como horizontalmente. Equipamento adicional, que deve ser colocado junto com os poos, so sistemas de tratamentos dos fluxos de guas extrados e injetados. A tecnologia atual permite que esses equipamentos sejam mveis, porm, em casos em que o volume tratado seja muito grande, os sistemas de tratamento de gua devem ser construdos nas proximidades dos poos perfurados.

Fonte: Adaptado de USEPA, 1996.

Figura 16. Esquema do processo de Soil Flushing, utilizando poos verticais. O sistema de tratamento de gua consiste no bombeamento da soluo de lavagem dentro dos poos de injeo. As solues passam atravs do solo e carregam os contaminantes em seu caminho na medida em que esta se move em direo ao poo de extrao. Os poos de extrao coletam a soluo misturada com contaminantes. A soluo contendo os contaminantes bombeada at a superfcie atravs dos poos de extrao. Ao atingir a superfcie, essa soluo tratada pelo sistema de tratamento de fluxo de gua para remover os contaminantes. Os contaminantes so tratados ou dispostos para tratamento posterior. A gua tratada pode ser recirculada para uso na soluo de lavagem. Todo e qualquer tipo de vapores ou gases devem ser coletados e tratados, durante as etapas de tratamento de fluxo de gua, antes de serem devolvidos atmosfera. Conforme USEPA (1996) o tratamento por soil flushing adequado ao tratamento de contaminantes especficos e podem ser adequados segundo as caractersticas dos contaminantes. Para solos contaminados com leos ou resduos oleosos, a soluo de lavagem pode conter surfactantes (aditivos) para remover mais rapidamente os compostos oleosos do subsolo. O maior potencial de aplicao das tcnicas soil flushing em solos cujas caractersticas geolgicas permitam o maior deslocamento da soluo de lavagem garantindo, assim, maior contato com os contaminantes. Contudo, existe um limite na efetividade do processo de soil flushing. Para alguns fludos usados nas solues de lavagem, os aditivos neles contidos podem criar

condies para novo tipo de contaminao do subsolo se no forem removidos por completo, aps a aplicao do processo de descontaminao. Para a implantao desta tecnologia devem ser levadas em considerao as seguintes questes (USEPA, 1996): - Os fluxos de gua subterrnea devem ser conhecidos para se estabelecer o melhor projeto de perfurao; - Completo conhecimento litolgico da rea a ser tratada a fim de se ter uma idia do completo percurso da soluo de lavagem e prevenir sua disperso para reas onde no podero ser coletadas; - Soil flushing no se adapta ao tratamento de solos contaminados por uma mistura de substncias perigosas, como metais e leos. Isso se deve ao fato da dificuldade em se preparar solues que devam remover de modo eficaz tipos diferentes de contaminantes ao mesmo tempo. Alguns fatores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, essencialmente, os seguintes: - A permeabilidade e heterogeneidade do solo, solos pouco permeveis e ou heterogneos dificultam a passagem do fludo atravs do solo com reduo na eficcia do processo (citado em KHAN et al., 2004); - Gesto e controlo rigoroso do processo para evitar migrao dos contaminantes para outros locais (DEUREN et al., 2002); - Possibilidade de alteraes nas propriedades fsicas e qumicas do solo tratado (DEUREN et al., 2002). - Custos variveis associados ao tipo de fludo utilizado e tratamento do fludo extrado (KHAN et al., 2004); De acordo com (USEPA, 2001c) essa tcnica promove resumidamente: - Injeo de solues de lavagem atravs de poos escavados em solos prximos da rea contaminada; - Fora o movimento da pluma de contaminao em direo aos poos de extrao; - Eficaz em solos com material argiloso mais grosseiro; - Requer perfuraes para proceder injeo e a extrao das solues; - Requer grande conhecimento da geologia da rea; - Requer conhecimento das caractersticas dos contaminantes no subsolo.

4.6.3.2 Soil Washing

Soil washing uma tcnica de lavagem do solo ex situ no quais os solos contaminados so escavados, removidos do local original, tratados fisicamente na superfcie e misturados com aditivos preparados para remover os contaminantes. Resumidamente, o processo separa as partculas finas (silte e argila) das partculas grosseiras (areias e pedregulhos). A separao granulomtrica promove a reduo no volume de solo contaminado, tambm reduz relativamente os custos de separao e minimizao de resduos requeridos por tratamento posterior (USEPA, 2001c). Geralmente os solos so constitudos de partculas finas (silte e material argiloso) ou partculas grossas (areias e cascalhos), material orgnico, gua e ar. Os contaminantes tendem a se ligar, quimicamente ou fisicamente, com argilas e material orgnico que, em seu turno, se ligam a areias e arenitos. Quando o solo contm grande quantidade de matria orgnica e argila, os contaminantes se incorporam mais facilmente ao solo e movem-se com dificuldade. Processo inverso ocorre quando somente uma pequena quantidade de argila e matria orgnica est presente (USEPA, 2001c). A tcnica de soil washing pode ser considerada como uma abordagem de minimizao de resduos do solo escavado, com reduo do volume de material que necessita de ser removido de um determinado local (NATHANAIL e BARDOS, 2004). O solo contaminado retirado e colocado numa unidade de tratamento onde adicionado um fludo (geralmente gua, por vezes combinado com solventes ou tensoativos) que promove a separao granulomtrica do solo (fraes mais finas de fraes de maior dimetro). Uma vez que os hidrocarbonetos se ligam com facilidade s partculas finas do solo (argilas e silte), a separao destes lotes granulomtricos do restante solo, reduz o volume de solo contaminado a tratar. Os lotes de argila e, eventualmente, material orgnico podem ser posteriormente tratado por outros mtodos ou depositado em aterro conforme a regulamentao aplicvel. O restante solo, considerado no contaminado, poder ser recolocado no local (KHAN et al., 2004). A gua, ou fase lquida, contaminada resultante da lavagem do solo deve ser encaminhada para uma estao para que receba a tratamento adequado ao contaminante em questo, antes de ser liberada para os cursos dgua (DEUREN et al., 2002) .

O processo separa o solo contaminado fino (silte) das partculas grossas nocontaminadas (areias e cascalhos). Ao final do processo, a parte do solo de menor volume (contendo as partculas finas e contaminadas) pode-se ser posteriormente tratado por outros mtodos, tais como incinerao e biorremediao ou, ainda, disposto de acordo com a legislao estadual ou federal (USEPA, 2001c & CLARINET, 2002). Geralmente os equipamentos so transportados para o local do solo contaminado. O primeiro estgio do processo dragar a rea contaminada e remover o solo contaminado para a etapa de tratamento fsico (USEPA, 2001c). Nessa etapa, promovem-se a remoo de materiais grandes, como rochas. O material remanescente ento encaminhado unidade de separao granulomtrica, onde o solo misturado com uma soluo de lavagem e agitado. A soluo de lavagem pode ser simplesmente gua ou ainda pode conter outros aditivos, como detergentes, os quais removem contaminantes do solo. A Figura XX apresenta de forma esquemtica o processo de lavagem do solo.

Fonte: Adaptado de USEPA, 2001c.

Figura 17. Esquema do processo de soil washing. Grandes equipamentos confeccionados com a finalidade especfica para esta tcnica podem tratar mais de 100 metros cbicos de solo por dia. As areias e pedras so removidas e testadas quanto aos teores de contaminantes. Se for confirmada a ausncia de elementos perigosos ou txicos, essas partculas podem retornar ao campo como material de enchimento. Se, contudo, traos de contaminantes forem detectados, o

material pode retornar unidade de lavagem ou coletado para outro tratamento ou levado para deposio final (USEPA, 2001c). Segundo USEPA (2001c) o processo soil washing apresenta as seguintes vantagens: Soil washing pode ser usado para tratar ampla gama de contaminantes, tais como, metais, gasolinas, leos combustveis e pesticidas; O tratamento ocorre em circuito fechado sem contaminao do ambiente externo; Permite o controle de condies operacionais com as quais as partculas so tratadas, como pH e temperatura; Permite que resduos perigosos possam ser escavados e tratados no prprio local; Possui o potencial de remover ampla e variada quantidade de contaminantes qumicos dos solos; Permite ser implantado como tratamento preliminar, pois reduz

significativamente a quantidade de material que deve ser requerida para tratamento por outra tecnologia; Quando satisfatoriamente aplicada, essa tecnologia promove reduo em volume de at 90% (o que significa 10% do volume original que seria requerido por outro tratamento). Alguns fatores que podem limitar a aplicabilidade deste processo passam por: A comercializao de a tcnica ser limitada (DEUREN et al., 2002; NATHANAIL e BARDOS, 2004); Misturas complexas de contaminantes (compostos orgnicos volteis, semivolteis e metais pesados) tornam difcil a seleo do tipo de fludo a utilizar. Nestes casos feita uma lavagem seqencial utilizando diferentes fludos (DEUREN et al., 2002), o que obriga a seqentes tratamentos e destinos finais dos mesmos; Os compostos orgnicos adsorvidos a partculas de argila so de difcil remoo (KHAN et al., 2004); Uma vez que esta tecnologia no destri ou imobiliza o contaminante (KHAN et al., 2004), as fraes finas do solo resultantes do processo, onde se encontra concentrado o contaminante, necessitam de tratamento posterior;

 A adio de aditivos para melhorar a eficincia do processo pode acarretar em custos e dificuldades no tratamento da gua de recirculao (USEPA, 2001c).

4.7

Tensoativos

Tensoativos tambm so chamados de surfactantes, que tem sua origem derivada da contrao da expresso surface active agent, ou seja, agente de atividade superficial, sendo denominados ento como compostos que tem como caracterstica transformar as propriedades superficiais de interfaciais dos lquidos (BARROS et. al., 2007). Tensoativos so molculas constitudas de uma poro hidrofbica (apolar) e outra hidroflica (polar) (MORAES E REZENDE, 2004). Os tensoativos so normalmente aplicados para modificar reaes, possibilitando solubilizar espcies de baixa solubilidade ou promovendo um novo meio que pode modificar a velocidade de reao da substncia, a posio de equilbrio de reaes qumicas dependendo da natureza da reao, do tipo reativo e do tipo de forma (catinica, aninica, etc.) da micela (MANIASSO, 2001).

Figura 18. Esquema da estrutura dos tensoativos e suas micelas (NITSCHKE e PASTORE, 2002)

A poro polar do tensoativo normalmente associada frao hidrocarbonada, enquanto a poro polar inica (aninica ou catinica), no-ionica ou anfotrica. Tensoativos aninicos exibem carga negativa quando dissolvidos em gua, enquanto os catinicos exibem carga positiva, j os tensoativos no-inicos no apresentam ionizao de forma aprecivel em solues aquosas (MANSUR, 2006). Devido presena destes grupos hidroflicos e hidrofbicos numa mesma molcula, os surfactantes apresentam a tendncia de se distribuir entre as interfaces das fases fluidas com seus respectivos graus de polaridade (leo/gua e gua/leo). Esta formao de interfaces se deve a formao de um filme molecular ordenado nestas interfaces que exercem uma funo peculiar de reduzir a tenso interfacial e superficial (NITSCHKE e PASTORE, 2002). Em baixas concentraes os tensoativos, ou surfactantes, encontram-se na forma de monmeros (MANIASSO, 2001). E desta forma, a frao polar se torna incapaz de fazer a ponte com o hidrognio da gua, afetando o equilbrio do sistema. Desta forma ocorre o aumento da entropia entre a frao apolar do tensoativo, e conseqentemente, aumentando a energia livre do sistema (SHAWN, 1976).

Figura 19. Caractersticas de diferentes agregados formados com tensoativo (MANIASSO, 2001). Nas interfaces slido/lquido que se passam estas interaes apresentadas acima, sendo ento a polaridade do slido em relao ao lquido que decide qual frao do tensoativo ser adsorvida sobre a superfcie slida. Conforme o aumento da concentrao do tensoativo, os monmeros existentes vo saturando a interface e

depois se acumulam na soluo. Com a insero de mais molculas de tensoativo, mais desfavorveis as reaes entre a frao apolar e as molculas de gua vao se tornando, at que em determinado ponto, estas se agregam, reduzindo a energia livre do sistema e formando micelas, sendo o tamanho destas dependentes da origem da fraao polar do tensoativo ( MESQUITA, 2004).

Figura 20. Estruturas de organizao das molculas de tensoativo ( MESQUITA, 2004). Para MANIASSO (2006), cada um dos tipos de agregados formados pode participar de diversas reaes, das quais a solubilizao de reagentes na miclia se mostra um dos mais significantes, pois causa uma forte alterao na cintica reacional.

Este efeito tem como principal agente da reao, pois acaba determinando a localizao do substrato ao solubilizar na miclia demonstrando qual o grau de incorporao existente.

Figura 21. Possveis interaes entre o substrato e a micela (MANIASSO, 2001) Segundo MESQUITA (2004), A concentrao de tensoativo na qual a termodinmica do sistema tensoativo-solvente favorece a formao de micelas chamado de concentrao crtica micelar (CMC) 1. Em concentraes acima do CMC o tensoativo aumenta a solubilidade dos compostos orgnicos cuja solubilidade em gua baixa, contudo, a tenso superficial da soluo permanece constante. A presena de eletrlitos em uma soluo pode afetar drasticamente o CMC dos tensoativos, formando uma espcie de barreira em volta da frao polar do tensoativo. Desta forma, a soluo em questo se torna termodinamicamente menos favorvel para a reao dos monmeros, forando a sua reao de formao de micelas para uma concentrao mais baixa que em gua pura (HAIGH, 1996).

Figura 22. Variao da tenso superficial e interfacial num composto orgnico de acordo com a concentrao do tensoativo (MESQUITA, 2004).
1

Iniciais do termo em ingls: Critical Micelle Concentration

MESQUITA (2004) ressalta ainda que quando uma gota de lquido disposta sobre uma superfcie, esta pode sofrer duas reaes angulares, sendo elas a de se espalhar totalmente sobre a superfcie ou permanecer no formato de gota bem definida em relao superfcie slida, sendo o ngulo zero de contato como o resultante das foras de atrao lquido/slido iguais ou maiores que a atrao lquido/lquido. Devido maioria dos contaminantes orgnicos serem apolares, sua remoo da matriz de contato, muitas vezes solo, deve ser considerada como portadora do coeficiente angular de contato , apresentado na figura XX. Quando inserido no meio uma substncia tensoativa, a mesma reduz o ngulo de contato com a interface contaminante/matriz de contato, demonstrado na figura XX, resultando no fenmeno de enrolamento (roll-upeffect) facilitando sua remoo (MESQUITA, 2004).

Figura 23. Comportamento do contaminante orgnico com adio de tensoativo (MESQUITA, 2004)

Observando a figura XX, nota-se que os tensoativos que se adsorvem sob as interfaces slido/gua ou leo/gua se apresentam como os melhores detergentes, j na adsoro ar/gua, a reao destes provocam a reduo da tenso superficial e formao de espuma, que no necessariamente um indicador de eficincia (MESQUITA 2004). Estas propriedades caracterizadas acabam fazendo com que os tensoativos sejam considerados adequados para uma ampla gama de aplicaes em nvel industrial tanto em processos de fabricao como em indstrias especficas como a de produtos de limpeza, petrleo, cosmticos, higiene e tambm na indstria ambiental como auxiliar para remediao em solos e guas contaminadas (CORRER, 2008).