Ligaes Qumicas: covalentes e inicas

Nicolas Adrin Rey

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Ligaes Qumicas: covalentes e inicas

Figura 1: A imagem digital esta disponvel para uso pblico, pois foi criada pela NASA. A poltica de direitos autorais da NASA diz que "o material da NASA no protegido por direitos autorais a no ser quando especificado". http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:The_Earth_seen_from_Apollo_17.jpg

O planeta Terra lindo... Lindo e complexo! Montanhas, mares, lagos, rios, plancies, desertos e uma infinidade de formas vivas nos encantam e estimulam a nossa curiosidade h milnios. Alguma vez voc j olhou para a Tabela Peridica e pensou que o nmero de elementos qumicos, ou seja, de tipos diferentes de tomos existentes na natureza, no to grande assim? E que a partir desses elementos que toda a complexidade do mundo que nos cerca construda? E no espantoso que materiais to diferentes como a gasolina que movimenta os nossos carros, a naftalina que protege as nossas roupas das temveis traas e o gs do fogo no qual cozinhamos os alimentos sejam constitudos por tomos de apenas dois tipos, carbono e hidrognio? Como isso possvel?

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Figura 2: Gasolina, naftalina e gs natural so feitos unicamente de tomos de carbono e hidrognio. Esses compostos pertencem classe dos hidrocarbonetos.

Bem, a resposta est na unio entre os tomos. isso mesmo! Os tomos podem se ligar uns aos outros de diversas maneiras para, como se fizessem parte de um Lego microscpico, montar todas as coisas que esto nossa volta. Por isso, o estudo da maneira em que os tomos se ligam, ou seja, das ligaes qumicas, de fundamental importncia para entendermos as propriedades da matria e como ela se comporta. H dois modos principais pelos quais as ligaes qumicas podem ser formadas: em um deles, a ligao inica, as partes envolvidas (blocos construtores) encontram-se na forma de ons (possuem carga eltrica, decorrente do ganho ou perda de eltrons). este o tipo de ligao presente num cristal de sal de cozinha. J na ligao covalente, h o compartilhamento de eltrons entre dois tomos neutros. Um bom exemplo o diamante, formado apenas por tomos de carbono ligados covalentemente.

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Figura 3: Sal de cozinha cloreto de sdio (Esq.); diamante (Dir.)

Como sempre mais fcil comear pelo mais simples, a nossa primeira pergunta ser: por que os tomos se unem? Por que a maioria deles no fica na forma de tomos livres, como o fazem o nenio, o argnio e outros gases nobres? E mais: por que os tomos se unem da maneira que se unem? Por que, nas condies normais, encontramos substncias com frmulas moleculares C2H6, C2H4 e C2H2, porm no encontramos nenhuma substncia cuja frmula molecular seja C2H5 ou C2H7? Por que a frmula do brometo de potssio KBr e no K2Br ou KBr2? Quais so as normas que regem a unio dos tomos e ons e o que est por trs delas? O nmero de substncias diferentes enorme, da ordem de milhes! Ser que existe um modo simples de explicar a frmula de cada uma delas? Ser que mesmo possvel prever se iremos encontrar na natureza, ou sintetizar no laboratrio, uma substncia com uma dada frmula? So muitas as perguntas e esto entre as principais da Qumica. As respostas a elas terminam por formar uma das bases do entendimento da estrutura das substncias e materiais. Nem todas as perguntas esto respondidas por completo e, at hoje, novos estudos so realizados para melhor entender a ligao qumica. Porm, j sabemos o suficiente para explicar uma boa parte dessas coisas. Onde estvamos mesmo? Ah, sim... Por que os tomos se ligam? Para ter esta resposta, voc tem que se dar conta de que voc tambm est ligado! Sim, voc est ligado quele simptico planeta mostrado na figura que abre este texto, a Terra. Voc est ligado a ele pela fora da gravidade! Ningum sabe direito

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a origem dessa fora, mas conhecemos bem os seus efeitos e at a frmula matemtica que rege a atrao gravitacional entre dois corpos: F = G.m1.m2/d2. Voc deve se lembrar, das suas aulas de Fsica, que m1 a massa de um dos corpos; m2, a massa do outro corpo e d a distncia entre eles. G uma constante, chamada de constante gravitacional, e igual a 6,67x10-11 N m2 kg-2. Voc pode alegar que no est to ligado assim, afinal, quando voc pula, voc parece realmente se libertar da Terra. Mas esta sua liberdade dura pouco: imediatamente, voc retorna ao solo. ... Para se livrar por completo da atrao gravitacional do nosso planeta necessrio muito esforo. E voc s consegue libertar-se mesmo lanando-se para o espao em um foguete! Voc j imaginou a quantidade de energia gasta para lanar um foguete no espao? Pois , aquela energia toda necessria para livrar o foguete, e o que estiver dentro dele, da atrao da Terra. Do mesmo modo que dois corpos de massas m1 e m2 experimentam uma atrao gravitacional mtua, corpos com carga eltrica tambm se atraem, se as cargas forem opostas, e se repelem se as cargas forem iguais. A fora de atrao (ou repulso) entre duas cargas dada por F = K.q1.q2/r2, onde q1 e q2 so as cargas dos corpos e r a distncia entre eles. Por sua vez, K uma constante que depende do meio que separa as duas cargas: se os dois corpos carregados estiverem no vcuo, K tem um dado valor; se estiverem no ar, o valor outro; se estiverem na gua, o valor um terceiro e assim por diante. Os tomos, como voc j sabe, so muito pequenos; sua massa muito pequena e possvel mostrar que a atrao gravitacional entre eles tambm muito pequena, incapaz de explicar as ligaes qumicas que eles fazem. Ou seja, no podemos apelar para a fora gravitacional para explicar as unies entre tomos ou ons. Mas, e com relao atrao eletrosttica? Poderamos apont-la como sendo a fora causadora das ligaes qumicas? Vamos ver que sim! E vamos ver tambm que a chamada interao eletrosttica leva os tomos e ons a um estado de MENOR ENERGIA. Os sistemas geralmente tendem, de forma natural, a um estado de energia mnima e, assim, podemos dizer que os tomos se unem porque, ao faz-lo, a energia do sistema diminui ou, dito em outras palavras, quando ligados os tomos possuem menor energia do que quando separados. A formao de uma ligao qumica sempre libera energia!

A ligao inica Como so formados os ons? J sabemos que TODAS as coisas so constitudas por tomos. Muitas vezes, pensamos nos tomos como se fossem minsculas bolinhas de gude, mas, na verdade, no bem assim. Todos os tomos tm uma parte central muito pequena e densa, chamada de ncleo, rodeada de uma grande regio de baixa densidade (pouca massa ocupando um grande espao) que, como se fosse uma tnue nuvem de fumaa, oculta o ncleo e responsvel pelo volume atmico. a eletrosfera. Todo ncleo tem carga

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positiva, devido presena dos prtons, e o nmero de cargas positivas (prtons) no ncleo que d nome ao tomo: se houver somente uma carga positiva, dissemos que o tomo pertence ao elemento hidrognio; se forem seis, ao elemento carbono; se forem oito, ao oxignio e assim por diante. J a eletrosfera feita de eltrons, minsculas partculas com carga negativa. Nos tomos neutros, o nmero de prtons no ncleo IGUAL ao nmero de eltrons na eletrosfera. Algumas vezes, os tomos podem ganhar ou perder eltrons e, assim, as espcies formadas tero carga eltrica resultante diferente de zero: so os ONS. As espcies com carga positiva so chamadas de ctions e aquelas com carga negativa, de nions.

Figura 4

Para retirar eltrons de um tomo, necessrio fornecer energia. Alguns tomos perdem eltrons mais facilmente do que outros, pois tm uma tendncia natural para isto. assim que ocorre com os elementos metlicos. J alguns outros elementos, especialmente os no-metais como flor, cloro, bromo e oxignio, podem acomodar eltrons extras na sua eletrosfera e, neste processo, liberar energia. Podemos associar essa maior ou menor tendncia dos elementos a ganhar (ou perder) eltrons a uma propriedade peridica fundamental chamada de eletronegatividade: quanto maior for a eletronegatividade de um tomo, maior a sua tendncia de ganhar eltrons.

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Figura 5: Valores de eletronegatividade para alguns elementos da Tabela Peridica.

Por que uns tomos tendem a perder e outros tendem a ganhar eltrons? A natureza parece nos mostrar que os tomos ficam mais estveis quando a sua ltima camada eletrnica est completa e isso acontece, na maioria das vezes, quando ela tem oito eltrons. Esta a famosa regra do octeto. Ento, se seguirmos esta regra, metais como o sdio e o potssio tm um eltron a mais do que o ideal. Por isso eles tendem a perder este eltron extra nas suas reaes, formando assim os ons sdio (Na+) e potssio (K+), respectivamente. J o magnsio possui dois eltrons a mais e, assim, forma normalmente o on Mg2+ pela perda desses eltrons. No caso dos no-metais, ocorre exatamente o contrrio: o cloro, por exemplo, tem sete eltrons em sua camada mais externa (a terceira camada). Ora, muito mais fcil do que perder todos esses sete eltrons e ficar com oito na segunda camada ganhar um eltron s e completar a terceira! E justamente isso que ocorre. O cloro tem a tendncia natural de ganhar um eltron em muitas de suas reaes, originando o on cloreto (Cl-). Normalmente, os tomos que apresentam a maior tendncia para perder eltrons so os dos grupos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos (primeiras duas colunas da Tabela Peridica), pois a sua eletronegatividade relativamente baixa e os tomos com maior tendncia ao ganho de eltrons so aqueles das famlias dos calcognios (grupo 16 ou VIA) e dos halognios (grupo 17 ou VIIA da Tabela Peridica), que tm eletronegatividades altas. Os compostos inicos formam-se, quase sempre, a partir de elementos qumicos cujas eletronegatividades so muito diferentes. Mas a regra do octeto, ou teoria dos octetos, definitivamente, no suficiente para explicar a formao dos compostos inicos! claro que o sal de cozinha no existe somente para que o sdio e o cloro obedeam regra do octeto... H um motivo mais forte para o cloreto de sdio existir e ser to estvel. E agora?

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Uma vez que os ons esto formados, acontece uma coisa muito importante: os ctions atraem os nions, e vice-versa. Voc est lembrado? Cargas opostas se atraem. esta atrao entre ons de cargas opostas que faz com que os ons se liguem... Eis a ligao inica acontecendo! Para aumentar ao mximo as atraes ction-nion, e diminuir tanto quanto possvel as repulses ction-ction e nionnion, cada on positivo fica rodeado pelo maior nmero possvel de ons negativos e se liga fortemente a todos e cada um desses vizinhos. Os ons negativos fazem a mesma coisa, sendo envolvidos por ons positivos. No caso do sal de cozinha, por exemplo, cada ction sdio liga-se fortemente a seis ons cloreto. Cada cloreto, por sua vez, faz o mesmo com seis ctions sdio. D para perceber que essa brincadeira pode seguir indefinidamente pela repetio desse desenho regular. Ou, pelo menos, demorar bastante para acabar. Esta organizao espacial dos ons forma uma rede cristalina (ou retculo cristalino) que cresce em todas as direes: para um lado, para o outro, para frente, para trs, para cima e para baixo. como uma pilha de laranjas arrumadinhas na feira! Ou como os andaimes que os operrios da construo civil montam em volta de uma obra. Assim que so formados os cristais inicos: a partir da repetio de estruturas relativamente simples, chamadas celas unitrias, levando a sistemas altamente organizados. Pense nos andaimes da prxima vez que colocar sal na sua comida.

Figura 6

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Voc pode pensar: por que, ento, no vemos o sal de cozinha como um grande cubo? Ou pelo menos alguns grandes cubos? Na verdade, o sal de cozinha est na forma de um fino p. Mas, se voc olhar no microscpio, ver que este p formado por minsculos cristais. Poderamos comparar um cristal bem formado com uma parede de tijolos. Algumas vezes, quando os ons so colocados juntos em condies em que as interaes ocorrem muito rapidamente, no d tempo deles se acomodarem de forma adequada na rede cristalina e ento slidos micro-cristalinos, que no parecem cristais e sim p, so obtidos. So como os entulhos de uma parede que desabou: se olharmos bem de perto, veremos pedaos organizados de parede, mas, ao olharmos de longe, parece tudo uma baguna s. Por outro lado, quando a cristalizao ocorre lentamente, os resultados podem ser muito interessantes. possvel fazer crescer o seu prprio cristal! Assim: primeiro, prepare uma soluo saturada de NaCl; para isto, coloque 100 mL de gua filtrada em um copo de vidro e adicione 40 g de sal refinado. Mexa bem com uma colher durante 5 min. Voc vai ver que, mesmo aps mexer, no conseguir dissolver todo o sal na gua: um pouco ficar em suspenso e ir para o fundo do copo. Espere algo em torno de uma hora e, com muito cuidado, passe o lquido para outro copo sem deixar que o sal do fundo v junto. Tampe o copo com um pires. Agora voc tem uma soluo lmpida (clara) e saturada de NaCl. Estamos quase l, falta somente preparar a semente, um pequeno cristalzinho de sal sobre o qual iro se depositando os ons Na+ e Cl- da soluo. Este cristalzinho voc consegue passando um pouco da sua soluo saturada para outro copo de vidro e deixando secar ao sol. Quando toda a gua tiver evaporado, haver pequenos cristais no fundo do copo. Escolha, com uma pina, o mais bonito (mais regular, de paredes mais lisas e sem defeitos) e amarre uma linha (dessas de costura) em volta dele. A outra ponta da linha voc amarrar a um pedao de papelo recortado em forma de crculo com dois furinhos no centro. Esse pedao de papelo servir como tampa para a sua soluo saturada. Ajuste a altura da linha de forma que a semente possa ficar mergulhada bem no meio da soluo. Antes de colocar a sementinha, passe a soluo saturada para uma panela, coloque mais duas colheres de sal refinado e aquea at todo o sal dissolver (NO deixe a gua ferver). Volte com a soluo para o copo e, quando ela estiver apenas morninha, tampe o copo com o crculo de papelo, mergulhando o cristal na soluo. Coloque o conjunto (copo de vidro + soluo saturada + semente + tampa) num lugar sem vibraes e onde o sol no bata diretamente. Agora, s esperar. Voc pode acompanhar o crescimento do seu cristal por alguns dias. Quando estiver de um tamanho bom, tire-o da soluo e enxugue-o com uma toalha de papel, evitando pegar o cristal diretamente com as mos (isto poder estrag-lo). Tente repetir o experimento com sulfato de cobre(II) pentaidratado, voc pode comprar esta substncia em lojas que vendem produtos para piscinas (pois ela utilizada para combater as algas) e obter uns bonitos cristais azuis. Os cristais obtidos podem ser guardados ao abrigo da umidade e usados posteriormente para estudar as propriedades dos slidos inicos.

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Agora olhe para o seu cristal. perfeito, no ? Ele assim porque os ons foram se acomodando na rede cristalina aos poucos, de forma organizada, ocupando as posies corretas e repetindo muitas e muitas vezes o padro da cela unitria. Num cristal de cloreto de sdio, o nmero de cargas positivas igual ao nmero de cargas negativas e, assim, o composto apresenta-se eletricamente neutro. Na verdade, todo e qualquer slido inico deve ser sempre eletricamente neutro. Como tanto Na+ (o ction sdio) quanto Cl- (o nion cloreto) tm cargas de mesmo mdulo (+1 ou -1), as quantidades destes ons no cristal tambm so iguais. Se o nion tivesse carga -2 e o ction, +1, teramos no cristal duas vezes mais ctions do que nions. Isso tudo para que a soma total das cargas seja ZERO. Ser que, depois de ler isto, somos capazes de prever as frmulas de outros compostos inicos? Vamos tentar!

Ction Na+ K+ Mg2+ Ba2+ Al3+

nion Br O2 Cl S2 O2

Frmula? NaBr K2O MgCl2 BaS Al2O3

Tabela 1

s vezes, nos compostos inicos, os nions ou ctions no so formados por um nico tomo, mas por um conjunto de tomos. So os ons moleculares! O ction NH4+ (on amnio) e C7H7+ (on troplio) so bons exemplos de ctions. J SO42- (on sulfato), NO3- (on nitrato) e PO43- (on fosfato) constituem alguns nions tpicos desse tipo. Mas independentemente do tipo de on envolvido, a carga total do composto inico tem que ser zero, da mesma forma que acontece para os ons simples. Quais as frmulas dos seguintes compostos inicos?

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 Ction Na+ K+ NH4+ NH4+ NH4+ nion SO42 NO3 Cl S2 PO43 Frmula? Na2SO4 KNO3 NH4Cl (NH4)2S (NH4)3PO4

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Tabela 2

A ligao inica mantm os ons fortemente unidos e presos na estrutura 3D do retculo cristalino. At agora, vimos que a ligao inica nada mais do que a atrao entre ons de cargas opostas. Ou seja, uma interao puramente eletrosttica. Mas, na verdade, nenhuma ligao 100% inica e, por isso, devemos falar em carter inico de uma ligao. Obviamente, quanto maior a diferena de eletronegatividade entre os elementos, tanto maior ser o carter inico da ligao formada entre os seus tomos (veja Tabela abaixo).

Diferenadeeletronegatividade Carterinicodaligao 1,0 22%

Tabela 3

1,4 39%

1,8 55%

2,2 70%

2,6 82%

3,0 89%

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Por exemplo, no caso do cloreto de sdio, a eletronegatividade do cloro 3,16 e a do sdio 0,93. Assim, a diferena de eletronegatividade 3,16 0,93 = 2,23 e o carter inico da ligao, de aproximadamente 70%. O fato do carter inico de uma ligao nunca ser igual a 100% - nem no caso mais favorvel do composto CsF, que apresenta a maior diferena possvel de eletronegatividade nos diz que SEMPRE h algum compartilhamento de eltrons entre as espcies. Mas, no vimos acima que compartilhamento de eltrons caracteriza a ligao covalente? Pois . Mesmo as ligaes ditas inicas tm um pouco de covalentes. E, a propsito, ligao covalente o nosso prximo assunto.

A ligao covalente Muitas vezes, as diferenas de eletronegatividade entre os elementos no so to grandes e, assim, a formao de ons no mais to favorecida. Vimos anteriormente que interaes eletrostticas entre partculas carregadas so as foras responsveis por todas as ligaes qumicas conhecidas. Como explicar, ento, as ligaes covalentes entre tomos se os tomos, como um todo, so neutros? Em primeiro lugar, devemos lembrar que os tomos tm partculas carregadas. H os eltrons, que so negativos, e os prtons, no ncleo atmico, que so positivos. Mas, como uma atrao de origem eltrica pode explicar uma ligao entre coisas que, embora tenham cargas (prtons e eltrons), so eletricamente neutras? Acontece que, mesmo nessa situao, os tomos podem adquirir o octeto em seu nvel de valncia e fazem isto por meio do compartilhamento de pares de eltrons. Mas ateno! A palavra compartilhar tem um significado bem especfico em Qumica. Dizer um par de eltrons compartilhado por dois tomos, digamos A e B, significa que o par de eltrons existe em algum lugar ENTRE os NCLEOS desses tomos e se movimenta, principalmente, nessa regio internuclear. Desta maneira, sero favorecidas as atraes ncleo(A)-eltron(B) e ncleo(B)-eltron(A) e minimizada a repulso ncleo-ncleo, o que diminui a energia potencial do sistema e aumenta a sua estabilidade.

7a 7b

7c

Figuras 7a, 7b e 7c:: Atraes e repulses entre dois tomos em aproximao

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Quanto mais prximos os tomos estiverem um do outro, maiores as foras de atrao e menor a energia potencial. Mas se A e B se aproximarem demais, a repulso entre os ncleos ir dominar. Ento, podemos imaginar que deve haver uma separao de equilbrio, em que as foras de atrao se igualem s foras de repulso. De fato, essa distncia existe mesmo e chamada de comprimento de ligao, ao qual corresponde uma energia mnima, a energia de ligao. Essa a energia que dever ser fornecida ao sistema se quisermos separar os tomos. Isto significa que, para romper a ligao entre dois tomos, separando-os, temos que dar a eles uma quantidade de energia igual quela que o sistema perdeu medida que os tomos foram se aproximando, at alcanar um valor mnimo de energia. Por definio, a energia potencial de um sistema constitudo somente de tomos livres (no ligados) zero. Mas vimos que, durante o processo de formao de uma ligao, a energia potencial do sistema diminui. Ora, se uma coisa que j igual a zero diminui ainda mais, ela s pode ter valores negativos. Da, conclumos que a energia de ligao sempre negativa.

Figura 8: A energia potencial Ep depende da distncia entre os tomos A e B. H uma separao de equilbrio, o comprimento de ligao, que corresponde linha tracejada.

Quando a distncia de ligao atingida, a interao entre os tomos a maior possvel e essa condio que caracteriza a formao da ligao covalente. Vamos ver mais de perto o caso mais simples da ligao entre dois tomos de hidrognio, lembrando que cada tomo de hidrognio possui apenas um prton no seu ncleo e um eltron, na sua eletrosfera. Considere que esses tomos esto ainda muito afastados um do outro, a uma distncia bem maior que

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a separao de equilbrio. Como estaro os seus eltrons? Voc deve lembrar que, nos tomos de hidrognio no ligados, os eltrons esto em torno do ncleo, em orbitais atmicos. No caso do hidrognio, seu eltron est em um orbital 1s, que esfrico. Mas cuidado! Um orbital no uma coisa fsica, que se possa pegar ou esticar. O orbital corresponde a um volume no espao, em torno do ncleo, onde se tem maior probabilidade de se achar o eltron. Imagine um satlite em rbita em torno da Terra. Ele tem uma dada trajetria e, obviamente, h 100% de probabilidade de encontr-lo nesta trajetria. Mas a trajetria, em si, no existe fisicamente. No h um trilho slido ou algo assim. Ela pode at ser representada como um crculo em torno da Terra, por exemplo, mas voc no espera encontrar uma linha riscada no espao sideral com os dizeres rbita do satlite X. Tal como uma rbita, um orbital tambm um lugar no espao, mas tambm no existe fisicamente. A sua maior diferena em relao orbita que, na rbita, podemos ter a certeza de que o satlite se encontra em algum ponto dela. Eu posso ter 100% de certeza de que o satlite vai passar, mais cedo ou mais tarde, por qualquer ponto da rbita que resolver observar. No caso do eltron em torno do ncleo, no bem assim: no se tem uma rbita onde, com toda certeza, o eltron vai terminar passando mais cedo ou mais tarde. O que h um espao onde a probabilidade de se encontrar o eltron maior ou menor. No caso do hidrognio, por exemplo, existe uma distncia do eltron em relao ao ncleo onde a probabilidade do eltron ser achado maior, mas no h 100% de certeza Assim, o eltron pode ser encontrado a uma distncia do ncleo um pouco maior ou menor do que a distncia de maior probabilidade. Quando os tomos se aproximarem at atingir a distncia de ligao, a qual, como vimos, caracterizada por um mnimo de energia potencial, os eltrons vo estar numa regio do espao que corresponde a esta energia potencial mnima. Essa regio , principalmente, o espao internuclear. importante notar que, ento, os dois eltrons se tornam indiferenciveis, ou seja, cada um deles interage igualmente com os dois ncleos ou, se quisermos, eles pertencem aos dois ncleos ou, ainda, eles so compartilhados pelos dois ncleos. Este o sentido real do conceito de compartilhamento. Veja que em nosso exemplo da molcula de hidrognio os dois tomos que esto se ligando so iguais. Da, o par de eltrons igualmente compartilhado pelos dois ncleos, ou seja, ele no tende, em mdia, nem para um ncleo nem para outro. Este tipo de ligao, em que os eltrons envolvidos esto igualmente compartilhados entre os dois ncleos, chamado de ligao covalente apolar. Adiante, vamos ver que este compartilhamento nem sempre igual, o que d origem s ligaes covalentes polares. OBSERVAO: Um caso especial e muito interessante de ligao covalente ocorre quando um metal de transio, neutro ou na forma de ction ou nion, se liga a um ou mais no-metais (ligantes) para gerar uma espcie chamada de complexo de coordenao. A reao entre o metal e os ligantes do tipo cido-base e no segue a teoria dos octetos. Complexos de coordenao ocorrem naturalmente em praticamente todos os seres vivos. H tambm os artificiais, sintetizados pelo homem, alguns dos

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quais so utilizados como catalisadores na indstria e como remdios para o tratamento de certas doenas, entre outras possveis aplicaes. Pelas suas singulares propriedades e enorme importncia em diversas reas, os complexos de coordenao so hoje alvo de intensa pesquisa cientfica. Ao contrrio do que acontece com a ligao inica, que s pode dar origem a compostos inicos, a ligao covalente capaz de gerar dois tipos de compostos bem diferentes: os covalentes e os moleculares. Apesar de no possurem ons em sua estrutura, podemos comparar os compostos covalentes aos compostos inicos, pois eles tambm formam redes cristalinas infinitas, s que de tomos. Este o caso do diamante, uma das formas alotrpicas do elemento carbono, em que cada tomo est unido por ligaes covalentes a outros quatro, formando um retculo tridimensional. Outro exemplo de composto covalente seria o quartzo (dixido de silcio). Nem todos ns vimos diamantes ao vivo alguma vez em nossas vidas, mas dixido de silcio, provavelmente j: ele o principal constituinte da areia. Ento, quando estiver pegando uma praia, feche os olhos por um instante e se imagine pisando sobre uma imensa rede de ligaes covalentes. Parece fantasia, mas o maravilhoso mundo da Qumica.

(9a) (9b)

Figuras 9a e 9b: Estrutura do diamante, um composto covalente. A separao entre quaisquer dois tomos de carbono de 0,15 nm, ou seja, 0,15 milionsimos de milmetro.

Os compostos moleculares so muito diferentes, pois, neles, um nmero finito de tomos se une covalentemente para produzir um conjunto eletricamente neutro, de estrutura bem definida, chamado molcula. A gua um composto molecular. Para formar uma molcula de gua, H2O, dois tomos de hidrognio se ligam a um tomo de oxignio. Num copo cheio dgua, temos uma quantidade enorme, mas muito grande mesmo, de molculas. O acar comum tambm um exemplo de composto molecular, porm as suas molculas so bem maiores que as de gua: uma nica molcula de acar

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requer 12 tomos de carbono, 22 de hidrognio e 11 de oxignio para ser formada. Haja ligao covalente para manter tantos tomos juntos!

Figura 10: (a) Uma molcula de gua (esquerda) e estrutura da gua lquida (direita) em que muitas molculas se mantm unidas atravs de interaes intermoleculares mais fracas (linhas pontilhadas); (b) Uma molcula de acar comum (sacarose). As bolinhas pretas representam tomos de carbono; as vermelhas, de oxignio e as cinzas, de hidrognio. Esses tomos esto unidos entre si por ligaes covalentes, representadas como traos claros entre as bolinhas.

Se voc olhar com ateno para a molcula de sacarose acima, vai perceber que o nmero de ligaes covalentes que determinado tomo faz depende do elemento ao qual ele pertence. O carbono faz quatro ligaes; o oxignio, duas e o hidrognio, uma s. Por qu? Chamamos o nmero de ligaes covalentes que um certo tomo faz de valncia e esse nmero depende da estrutura eletrnica do tomo. Como foi discutido anteriormente, cada ligao covalente corresponde a um par de eltrons compartilhado e cada tomo, pela teoria dos octetos, deve ter oito eltrons na sua camada mais externa. A exceo fica por conta do hidrognio que, com apenas dois eltrons, atinge a mesma configurao eletrnica do gs nobre hlio (1s2). O brilhante qumico americano Gilbert N. Lewis (18751946), autor da teoria dos octetos, inventou uma forma bem simples de representar os eltrons externos de tomos e molculas, que facilita muito o trabalho de cont-los. Trata-se dos famosos smbolos e estruturas de Lewis. Nas molculas e slidos covalentes, podemos distinguir dois tipos diferentes de eltrons: os pares compartilhados (ligantes) e os pares no-compartilhados ou isolados (no-ligantes). Lewis props que cada eltron no-ligante fosse representado por um pontinho () em volta do smbolo do elemento. Dois pontinhos () seriam, ento, um par no-ligante, ocupando o mesmo orbital.

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Lewis representa a ligao covalente entre dois tomos por um trao (), o que significa um par ligante ou compartilhado. Assim, cada vez que olharmos para o smbolo , devemos enxergar dois eltrons numa ligao covalente. Dois tomos podem, a princpio, compartilhar mais que um par de eltrons. Neste caso, teremos ligaes mltiplas. Dois pares de eltrons compartilhados entre dois tomos constituem uma ligao dupla (=); trs pares, uma ligao tripla (). Agora, sim, podemos entender o motivo pelo qual, por exemplo, o hidrognio s faz uma ligao simples, ou seja, compartilha apenas um par de eltrons. Cada tomo de hidrognio possui um nico eltron e, como sabemos, so necessrios dois para que ele possa completar a sua camada. Ao fazer uma ligao simples, o hidrognio empresta o seu eltron para outro tomo e, em contrapartida, dele recebe um eltron. Assim, passa a ter um par ligante (ou seja, dois eltrons) sua volta, adquirindo configurao eletrnica de gs nobre. Representamos o hidrognio ligado como H. Vamos agora pensar na molcula de Cl2. A sua estrutura de Lewis :

Quando isolado, cada tomo de cloro possui sete eltrons na ltima camada (configurao eletrnica [Ne] 3s2 3p5), ou seja, falta somente um eltron para cada um deles atingir o octeto. Ao se ligarem covalentemente, atravs de uma ligao simples, ambos os cloros ficam com oito eltrons sua volta (isto , um par ligante e trs pares no-ligantes). Por isso, o elemento cloro existe na forma de molcula, Cl2, e no na forma de tomos livres. O caso do carbono muito interessante. De configurao eletrnica [He] 2s2 2p2, possui quatro eltrons na ltima camada. Sabe-se que, em todos os seus compostos moleculares conhecidos, os tomos deste elemento compartilham quatro pares de eltrons com tomos vizinhos. Desta forma, ele atinge o octeto e a configurao eletrnica do gs nobre nenio. O mais importante que ele pode fazer isto de diferentes maneiras: se ligando a quatro outros tomos, atravs de quatro ligaes simples (como acontece na molcula de sacarose); se ligando a trs outros tomos, por meio de duas ligaes simples e uma dupla (como, por exemplo, na molcula de acetona); ou se ligando a dois outros tomos, atravs de duas ligaes duplas (como na molcula de dixido de carbono) ou, alternativamente, uma ligao tripla e uma simples (como ocorre no etino ou acetileno). Essa impressionante versatilidade do carbono fez dele o elemento escolhido para a formao dos esqueletos estruturais das biomolculas. Em outras palavras, a vida baseada no elemento carbono e a Qumica est por trs dessa escolha!

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Figura 11: Estruturas de Lewis para a acetona (esquerda), o dixido de carbono (centro) e o acetileno (direita). Todos os tomos atingem configurao eletrnica de gs nobre.

Como toda regra, a dos octetos tambm tem excees. Essencialmente, estas excees podem ser divididas em trs grupos:

a) Molculas com um nmero mpar de eltrons, como NO e NO2; b) molculas com deficincia de eltrons, como BF3 e BeH2; c) molculas contendo tomos com capacidade de expanso do octeto.

Este ltimo caso o mais comum de todos. tomos de elementos a partir do terceiro perodo (isto , terceiro, quarto, quinto etc.) podem ficar com mais de oito eltrons no seu nvel de valncia. Por qu? Bem, isto ocorre porque h participao dos orbitais d, que podem acomodar esses eltrons a mais. Elementos do primeiro e segundo perodos no possuem esse tipo de orbitais no nvel de valncia. So exemplos de molculas e ons em que ocorre expanso do octeto: ClF3, PCl5, AsF6-, SF6 e IF7.

Observao
At h pouco tempo, era muito comum o ensino de um caso particular de ligao covalente chamada de ligao covalente coordenada ou dativa. Dizia-se que quando um tomo completasse o octeto, ele ainda poderia doar (sem compartilhar, por isso o nome de dativa) um ou mais pares de eltrons para outro tomo ou on. Mas, realmente, no h nenhuma diferena entre a natureza de uma ligao covalente normal e a de uma ligao dativa. Elas so exatamente iguais, ou seja, ambas envolvem compartilhamento de eltrons. Logo, no h motivo para diferenci-las e cham-las de nomes distintos. Hibridao de orbitais: a verdadeira forma das molculas

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Apesar de as estruturas de Lewis serem bastante teis no estudo das ligaes qumicas, elas nos do apenas uma idia bidimensional (2D) e, portanto, incompleta da aparncia real das molculas. Para se ter uma imagem mais adequada da forma de uma molcula, necessrio saber como os seus tomos esto distribudos no espao, ou seja, devemos conhecer o arranjo molecular. Pelo conceito moderno de tomo, os eltrons, na eletrosfera, ocupam de preferncia certas regies do espao com formas, orientaes e tamanhos bem definidos, chamados de orbitais atmicos. Os orbitais atmicos podem ser de diferentes tipos e os mais comuns so os dos tipos s, p, d e f. Para explicar de maneira satisfatria a estrutura tridimensional de molculas e slidos covalentes, foi proposto o seguinte: os tomos misturam, ou melhor, combinam os seus orbitais atmicos para gerar orbitais atmicos hbridos, num processo conhecido como hibridao. O nmero de orbitais hbridos obtidos sempre igual ao nmero de orbitais atmicos combinados. H vrios tipos possveis de combinao e a escolha est relacionada ao nmero de tomos ao qual o tomo hibridizado vai se ligar e, tambm, presena ou no de pares de eltrons no-ligantes. Nas molculas, normalmente, o tomo central (aquele que fica no meio e ao qual os demais tomos se ligam) que define a forma tridimensional. O nmero de coordenao total, ou NCT, a soma do nmero de tomos coordenados e do nmero de pares no-ligantes em torno do tomo central. Por exemplo, na molcula de CO2, o carbono o tomo central e o seu NCT 2 (porque h dois oxignios ligados a ele e o carbono no possui pares no-ligantes). o NCT que nos diz o tipo de hibridao que iremos encontrar. Cada conjunto de orbitais hbridos tem um arranjo espacial (ou arranjo geomtrico ou, ainda, geometria) diferente e este arranjo que vai determinar a forma da molcula. Hoje, existem teorias bem mais modernas (e complexas!) que a dos octetos para explicar a ligao covalente. Talvez, a mais importante delas seja a Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM). Segundo a TOM, quando dois tomos se ligam covalentemente, os seus orbitais atmicos, ou orbitais atmicos hbridos, externos se superpem. Isto acaba fazendo com que eles se combinem para gerar novos orbitais com formas e energias diferentes, chamados de orbitais moleculares. Os eltrons de ligao (eltrons compartilhados) ocupam esses orbitais. Ao contrrio dos orbitais atmicos, os orbitais moleculares so policntricos, isto quer dizer que eles se espalham por toda a molcula. A teoria dos orbitais moleculares tem sido utilizada para calcular um grande nmero de estruturas. bom deixar claro, no entanto, que o fato de existirem outras teorias de ligao no desmerece, em absoluto, o trabalho pioneiro de G. N. Lewis, cuja teoria continua sendo usada at hoje pela sua simplicidade e eficcia no tratamento de diversos sistemas qumicos. Lamentavelmente, uma abordagem mais profunda da TOM exige conhecimentos de Mecnica Quntica e, por isso, no iremos nos estender neste tpico.

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Por ltimo, importante destacar que assim como toda ligao inica tem um certo carter covalente, muitas ligaes covalentes apresentam certo carter inico. Isto acontece quando os elementos ligados possuem diferentes valores de eletronegatividade. Nesse caso, os eltrons no so igualmente compartilhados e a ligao dita polar. Quanto maior a diferena de eletronegatividade entre dois elementos, tanto mais polar ser a ligao entre eles. E maior o carter inico. A polaridade de ligaes e molculas muito importante para entendermos as foras intermoleculares que atuam sobre estas ltimas, mas este outro assunto... Terminando (por ora...) O estudo das ligaes qumicas no para por aqui. Existem ainda as ligaes metlicas que explicam, por exemplo, por que um metal condutor, enquanto outros compostos no o so. Como foi dito no incio, h ainda muitas questes aguardando por respostas. Quem sabe voc mesmo, um dia, no possa vir tambm a contribuir, ajudando a aprimorar o nosso conhecimento sobre um assunto to importante para a cincia como a ligao qumica? O que sabemos at hoje fruto do trabalho de muitos cientistas. Um deles foi Lewis. Outro entre os principais estudiosos da ligao qumica foi Linus Pauling, grande qumico do sculo XX, ganhador do prmio Nobel de Qumica de 1954. Alm deste prmio Nobel, Pauling tambm ganhou o Nobel da Paz, em 1962, por sua luta pelo desarmamento nuclear e, provavelmente, pela maneira honrada com que se comportou durante os tempos do Macarthismo (movimento anticomunista surgido nos Estados Unidos aps o trmino da Segunda Guerra Mundial). Talvez Pauling tenha sido o primeiro qumico quntico. Alm da aplicao da Mecnica Quntica aos estudos da ligao qumica, que desembocaram na Teoria da Valncia, ele dedicou um bom tempo de seus 93 anos de vida a vrios outros campos da cincia, como Bioqumica (descobriu a estrutura helicoidal das protenas), Nutrio, Meio Ambiente, Medicina e muito mais. Vamos terminar, portanto, o nosso texto sobre ligaes qumicas com um simptico retrato deste grande cientista.

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Figura 12: O Prof. Linus Pauling em 1974. Fonte: Cortesia de Ava and Linus Pauling Papers, da Oregon State University, Estados Unidos da Amrica.

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