ESTRUTURA ELETRNI CA DO TOMO

MODELOS ATMICOS

A Constituio Microscpica da Matria

Denomina-se matria tudo aquilo que tem massa e ocupa lugar no espao e, desse modo, possui volume. Uma questo que sempre intrigou o homem foi constituio elementar da matria. O conceito de que a matria consiste em partculas antigo. A idia j era apresentada por Demcrito de Abderas, filsofo grego do ano 400 a.C., atravs de seu professor, Leucipo de Mileto, Demcrito sugeriu que a matria no contnua, isto , ela feita de minsculas partculas indivisveis. Essas partculas foram chamadas de tomos (a palavra tomo significa, em grego, indivisvel). Demcrito postulou que todas as variedades de matria resultam da combinao de tomos de quatro elementos: terra, ar, fogo e gua. Ele baseou seu modelo na intuio e na lgica. No entanto, essa idia foi rejeitada pelos filsofos Plato e Aristteles, que tinham muito maior influncia na poca de Demcrito, que sustentavam ser a matria contnua, ou seja, a matria como "um inteiro". Os argumentos de Aristteles permaneceram at a Renascena.

Apenas em 1650 d.C. o conceito de tomo foi novamente proposto desta vez pelo filsofo francs Pierre Gassendi. Sir Isaac Newton (1642 1727) apoiou os argumentos de Gassendi, mas sua formulao em bases cientficas atribuda ao qumico e fsico ingls John Dalton.
Com o desenvolvimento da qumica, na segunda metade do sculo XVIII, acumularam-se fatos que, para serem explicados, necessitavam de uma teoria sobre a constituio da matria. Por volta de 1785, Antoine Laurent de Lavoisier demonstrou que no h variao da massa numa reao qumica: A massa dos produtos igual soma das massas das substncias reagentes. Em 1799, Joseph Louis Proust descobre a Lei das Propores Definidas, a qual afirma que: Uma dada substncia contm seus elementos constituintes na mesma proporo. A lei das propores definidas indica que as substncias que participam de uma reao o fazem em quantidades precisas ou corpusculares.

Teoria Atmico Molecular

Na qumica, a idia de modelo muito importante. Numa explicao bem simples, modelo, no mundo da qumica, vem a ser a maneira com que imaginamos como algo a que no temos acesso direto. No entanto, o modelo de estrutura atmica surgiu para explicar o comportamento fsico e qumico da matria que depende da maneira pela qual os tomos interagem e esta, por sua vez depende de sua estrutura.

MODELO DE DALTON
Todo modelo no deve ser somente lgico, mas tambm consistente com a experincia. No sculo XVII, experincias demonstraram que o comportamento das substncias era inconsistente com a idia de matria contnua e o modelo de Aristteles desmoronou.

Portanto, aps muitos sculos, durante os quais o homem foi acumulando observaes e experincias, surgiu um novo modelo para explicar a constituio da matria.
Em 1808, John Dalton, um professor ingls, desenvolveu uma explicao sobre vrias das leis da qumica, explicao esta que foi conhecida como Teoria Atmica. Ele props a idia de que as propriedades da matria podem ser explicadas em termos de comportamento de partculas finitas, unitrias. Dalton acreditou que o tomo seria a partcula elementar, a menor unidade de matria. Surgiu assim o Modelo de Dalton: no qual os tomos eram vistos como esferas minsculas, rgidas e indestrutveis, onde todos os tomos de um elemento so idnticos. O modelo atmico de Dalton (isto , a concepo de Dalton sobre o tomo) foi muito til no desenvolvimento da qumica. No entanto, medida que novas evidncias surgem, teorias e modelos tm, muitas vezes, de ser aperfeioados ou substitudos por outros. Foi o que aconteceu com a teoria e o modelo atmico de Dalton. A figura abaixo representa o Modelo Atmico de Dalton.

Algumas das idias de Dalton tiveram que ser descartadas medida que os qumicos passaram a conhecer mais sobre a estrutura da matria. Porm, o essencial desta teoria tem resistido ao tempo. Os principais postulados da moderna teoria atmica, todos eles propostos por Dalton, so apresentados abaixo, como exemplos para melhor entendimento: Um elemento composto por minsculas partculas chamadas tomos. Todos os tomos de um determinado
elemento apresentam as mesmas propriedades qumicas, ou seja, so iguais e de peso invarivel. Portanto, o peso do composto igual soma dos pesos dos tomos dos elementos que o constituem. Os tomos so partculas reais, descontnuas e indivisveis de matria, e permanecem inalterados nas reaes qumicas. tomos de elementos diferentes apresentam propriedades diferentes. Em uma reao qumica comum, nenhum tomo de qualquer elemento desaparece ou transformado no tomo de outro elemento. O comportamento qumico dos tomos de oxignio diferente em relao ao dos tomos de hidrognio ou de qualquer tipo de elemento. Quando hidrognio e oxignio reagem, todos os tomos de oxignio e hidrognio que reagem esto presentes na gua formada. No so formados tomos de outros elementos.

Na formao dos compostos, os tomos entram em propores numricas fixas 1:1, 1:2, 1:3, 2:3, 2:5 etc., ou
seja, os compostos so formados pela combinao de tomos de dois ou mais elementos. Em um determinado composto, os nmeros relativos de tomos de um certo tipo so definidos e constantes. De modo geral, estes

nmeros relativos podem ser expressos como nmeros inteiros ou fraes simples. No composto gua, tomos de hidrognio e oxignio combinam-se entre si. Para cada tomo de oxignio presente, h sempre dois tomos de hidrognio. A teoria atmica explica duas das leis bsicas da qumica.

Lei da Conservao de Massas. Esta lei foi enunciada inicialmente pelo qumico francs Antoine
Lavoisier, em 1785. Em sua forma moderna, ela diz que no h alterao detectvel em massa numa reao qumica comum. Se os tomos so conservados numa reao, a massa tambm ser conservada. Lavoisier foi tambm quem introduziu a noo de substncia elementar, "o ltimo ponto que a anlise qumica atinge".

Lei da Composio Constante. Esta lei nos diz que um composto sempre contm os mesmos elementos
nas mesmas propores, em termos de massa. Se a razo atmica destes elementos num composto fixa, suas propores em massa tambm devem ser fixas. Por exemplo, em qualquer amostra de gua, o hidrognio e o oxignio esto presentes na mesma proporo, em massa, de 1 para 8: 1 g de hidrognio e 8 g de oxignio combinam-se para formar 9 g de gua. A presena em excesso de um dos elementos no altera a quantidade de composto formado: 2 g de hidrognio e 8 g de oxignio formaro 9 g de gua, restando 1 g de hidrognio sem reagir. Dentre os postulados da teoria atmica de Dalton, este ltimo postulado o mais importante. Entre outros, ele levou Dalton a formular a Lei das Propores Mltiplas. Esta lei aplica-se ao caso em que dois elementos formam mais de um composto. Ela diz que, neste compostos, as massas de um elemento que se combinam com uma massa fixa de um segundo elemento o fazem segundo a razo de nmeros inteiros.

MODELO DE THOMSON
Como qualquer teoria cientfica, a teoria atmica suscitou mais perguntas do que respostas. Os cientistas perguntavam se os tomos, minsculos como so, poderiam ser fracionados em partculas ainda menores. Somente aps quase 100 anos, a existncia de partculas subatmicas foi confirmada experimentalmente. Trs fsicos foram os pioneiros nesta rea. Joseph John Thomson era um ingls que trabalhava no Laboratrio Cavendish, em Cambridge. Ernest Rutherford, natural de Nova Zelndia, realizou sua pesquisa na Universidade McGill, em Montreal, e em Manchester e Cambridge, na Inglaterra. O terceiro cientista era um norte-americano: Robert A. Millikan, pesquisador na Universidade de Chicago. Com o aparecimento do tubo de Crookes, o fsico Thomson dedicou-se a pesquisar a natureza dos raios catdicos, chegando as seguintes concluses: Os raios catdicos so perpendiculares superfcie do ctodo e a direo deles no depende da posio do nodo na ampola. Com a colocao de um anteparo interceptando os raios catdicos, nota-se o aparecimento de uma sombra na parede da ampola, o que evidencia que os raios catdicos se propagam em linha reta.

Interceptando-se os raios catdicos por meio de um pequeno molinete de mica, este entra em movimento de rotao, o que evidencia que os raios catdicos so corpusculares.

Raios Catdicos: Consideremos um tubo de vidro contendo gs no seu interior e munido de dois eletrodos. Quando o tubo contm gs sob a presso normal, verifica-se que no h descarga eltrica no seu interior, mesmo quando se aplica nos eletrodos uma diferena de potencial da ordem de 104 volts. Rarefazendo-se progressivamente o gs, por meio de bomba de vcuo, at atingir a presso da ordem de 10 mmHg, aparece um fluxo luminoso partindo do ctodo e dirigindo-se ao nodo. Continuando a rarefao at a presso atingir aproximadamente 1 mmHg, a luminosidade passa a diminuir. Quando a presso for da ordem de 10 -2 mmHg, desaparecer o feixe luminoso, permanecendo apenas uma mancha luminosa na parede do tubo oposta ao ctodo. Esta experincia mostra que alguma coisa sai do ctodo, sendo por isso chamada de raios catdico. Os raios catdicos so desviados por um campo eltrico e magntico, o que evidencia que so constitudos de partculas com carga eltrica; pelo sentido do desvio, conclui-se que so partculas eletricamente negativas. Baseado em todas estas propriedades, Thomson concluiu que os raios catdicos eram constitudos pelos eltrons de Stoney, isto , de pequenas partculas carregadas de eletricidade negativa associada aos tomos constituintes do ctodo. Assim, ficou provado, experimentalmente, que a matria constituda de eltrons. Pela medida do desvio dos raios catdicos sob a ao de um campo magntico, Thomson determinou, pela primeira vez, o valor da relao e/m entre a carga do eltron (e) e sua massa (m). Ele verificou que o valor de e/m era o mesmo, qualquer que fosse a natureza do ctodo e do gs residual da ampola, ou seja, concluiu que o eltron deveria ser um componente de toda matria Para produzir descargas eltricas em alto vcuo, utilizam-se tubos especiais denominados ampolas de Crookes, com as quais se consegue reduzir a presso interna at 10-9 atm (vcuo praticamente perfeito). O tubo de imagem dos televisores uma ampola de Crookes (alto vcuo) com certas adaptaes. Os raios catdicos incidem na superfcie interna do vidro, que revestida com tinta fluorescente. Durante a descarga, a tela fica iluminada Portanto, em 1987, Thomson demonstrou que os raios catdicos poderiam ser interpretados como um feixe de partculas carregadas que foram chamadas de eltrons. A atribuio de carga negativa aos eltrons foi arbitrria. As experincias de Thomson puseram por terra o modelo do tomo indivisvel de Dalton. Surgiu ento o modelo de Thomson, segundo o qual o tomo seria constitudo por uma gelia de carga positiva distribuda, homogeneamente, por toda a esfera e no interior desta gelia estariam os eltrons dispersos na matria do tomo, neutralizando a carga positiva. Este modelo ficou conhecido Modelo do Pudim de Passas. Ernest Rutherford mostrou que este modelo estava errado. A figura abaixo representa o Modelo Atmico de

Thomson.

MODELO DE RUTHERFORD Em 1911, uma srie de experincias sob a direo de Ernest Rutherford, um professor de fsica e
qumica, e ganhador do Prmio Nobel de Qumica em 1908, forneceram uma idia mais clara sob a natureza

do tomo. Estas experincias foram conduzidas por Johannes Geige, um fsico alemo que trabalhava com Rutherford, e Ernest Marsden, um estudante em Cabridge. Eles bombardearam uma lmina fina de ouro com partculas alfa, , que so tomos de hlio sem os seus eltrons, ou seja, partculas que tem
carga eltrica positiva (2+)). Com uma tela fluorescente, observaram o grau de espelhamento das

partculas . A maioria delas atravessava a lmina sem alterao na direo. Algumas, entretanto, eram fortemente refletidas. Os nmeros relativos de partculas refletidas a diferentes ngulos eram contados. Por anlise matemtica das foras envolvidas, Rutherford demonstrou que o espelhamento era causada por uma carga central de pequeno volume, carregada positivamente e situada no interior do tomo de ouro. Rutherford e seus colaboradores verificaram que, para aproximadamente cada 10.000 partculas que incidiam na lmina de ouro, apenas uma era desviada ou refletida. Com isso, concluram que o raio do tomo era 10.000 vezes maior que o raio do ncleo. Estas experincias foram repetidas, com resultados semelhantes, usando-se lminas de diversos elementos. Resumidamente, a experincia consistiu no seguinte:

A partir de suas experincias, Rutherford e colaboradores demonstraram que, em todos os tomos, h um ncleo central que:

possui uma carga positiva de valor igual ao total de cargas negativas dos eltrons nas camadas externas do ncleo. responsvel por mais de 99,9% da massa total do tomo. possui um dimetro equivalente a apenas 0,01% do dimetro do prprio tomo. Se o tomo pudesse ser estendido para cobrir esta pgina, o ncleo seria praticamente invisvel sob a forma de um pequeno ponto cerca de 10 vezes menor do que o ponto que termina esta frase. Em resumo, o tomo de Rutherford seria semelhante a um modelo planetrio, no qual os

eltrons descrevem um movimento circular ao redor do ncleo, assim como os planetas se movem ao redor do sol. A figura abaixo representa o Modelo Atmico de Rutherford.

A partir de Rutherford, temos aprendido muito sob as propriedades do ncleo atmico. Para nosso objetivo na qumica, consideremos o ncleo como sendo formado por dois tipos diferentes de partculas: O prton, que tem uma massa praticamente igual do tomo mais leve, o tomo de hidrognio. Assim sendo, atribuiremos ao prton um nmero de massa igual a 1. O prton possui uma carga unitria positiva (+1), igual em valor do eltron (-1). O nutron, uma partcula sem carga com massa praticamente igual do prton. O nutron, como o prton, tem nmero de massa igual a 1. Logo surgiram dificuldades para a aceitao do modelo de Rutherford: como os eltrons tm carga negativa e o ncleo tem carga positiva, existe atrao entre os eltrons e o ncleo. Como explicar o fato de os eltrons no carem sobre o ncleo? Rutherford contornou essa dificuldade admitindo que os eltrons giravam em torno do ncleo em rbitas circulares, a altssima velocidade, de tal modo que a acelerao centrpeta desenvolvida nesse movimento equilibraria a atrao exercida pelo ncleo. No sistema planetrio, havia uma explicao semelhante para o fato de o planeta no cair sobre o sol, embora fosse atrado por ele com uma enorme fora gravitacional. O movimento do planeta em sua rbita ao redor do Sol produz uma acelerao centrpeta que equilibra a fora de atrao gravitacional exercida pelo Sol. Surgiu, ento, outra dificuldade: uma carga eltrica em movimento irradia continuamente energia. Dessa maneira, o eltron em movimento ao redor do ncleo estaria continuamente irradiando energia, portanto perdendo energia. Com isso, o eltron se aproxima cada vez mais do ncleo, numa trajetria espiralada, e acabaria por cair sobre ele. Essa dificuldade s foi superada com o surgimento do modelo de Bohr, em 1913. 6

MODELO DE BOHR Em 1913, o fsico dinamarqus Niels Bohr (ganhador do Prmio Nobel de Fsica em 1922) props um modelo diferente do apresentado por Rutherford, mais completo. Bohr, ento, reuniu algumas
observaes, experincias e teorias j existentes para elaborar novo modelo atmico, que foi baseado no espectro de emisso do hidrognio, no qual as observaes experimentais dos espectros dos elementos evidenciavam que as Leis de Maxwell (eletromagnetismo) bem com as leis da Fsica Clssica (Newton) no eram vlidas para o eltron, partcula cuja massa muito pequena.

A partir do estudo do espectro do hidrognio, Bohr props um Modelo inclua uma srie de postulados, conhecidos como Postulados de Bohr que, que em linhas gerais, so resumidos a seguir: 1. 2. No tomo, os eltrons movimentam-se ao redor do ncleo em rbitas circulares estacionrias, chamadas de camadas ou nveis representadas pelas K, L, M, N, O, P, Q. Cada um desses nveis possui um valor determinado de energia, dando ao eltron uma energia constante e bem definida, dada por E = E 1 / n2, onde E1 a energia da rbita de raio mnimo e n um nmero inteiro (1, 2, 3 ...) que identifica a rbita. 3. Um eltron pode passar de um nvel mais prximo do ncleo para outro mais afastado, ou seja, de maior energia, desde que absorva energia externa (energia eltrica, luz, calor, etc.). Quando isso acontece, dizemos que o eltron foi excitado. 4. 5. No permitido a um eltron permanecer entre dois desses nveis. retorno do eltron ao nvel inicial, isto , o tomo volta ao seu estado normal, o eltron cede a energia anteriormente recebida sob forma de ondas eletromagnticas (luz visvel, ultravioleta, calor etc.). Assim explica as raias nos espectros de emisso dos elementos. 6. Enquanto estiver em uma de suas rbitas permitidas, o eltron no emite nem recebe nenhuma energia. Esse foi o postulado mais audacioso pois contrariava os preceitos da teoria eletromagntica clssica. Bohr no tinha argumentos para demonstrar que esse postulado era correto, a no ser a evidncia bvia de que o eltron realmente no colapsava sobre o ncleo. * Postulado - uma afirmao aceita como verdadeira, sem demonstrao. Os nveis de energia do tomo, tambm chamados camadas eletrnicas, foram representados pelas letras K, L, M, ..., que eram usadas para designar as raias dos espectros de raios X dos elementos. A cada nvel de energia foi atribudo um nmero quntico principal, representado pela letra n. Os eltrons de um tomo tm diferentes energias e a sua localizao na eletrosfera depende de suas energias. medida que as camadas se afastam do ncleo, aumenta a energia dos eltrons nelas localizados . 7

Com a proposio do modelo de Bohr, foi removido o obstculo que impedia a aceitao do modelo do tomo planetrio de Rutherford. Da por diante, esse modelo passou a ser chamado Modelo Atmico de Rutherford-Bohr, modelo este que explicou as linhas espectrais para o hidrognio, por Balmer, Lyman, Paschen, etc.

Alteraes no MODELO DE RUTHERFORD-BOHR Com o estudo de espectros mais complexos que o hidrognio (que tem somente 1 eltron) e com o aperfeioamento tcnico que levou obteno de linhas finas, o modelo de Bohr teve que ser alterado. Isto porque, alm de no explicar espectros de elementos de maior nmero atmico, verificou que uma linha de espectro poderia corresponder a diversas linhas finas. A proximidade dessas raias levou a idia de que os eltrons de uma mesma camada tm energias prximas, porm ligeiramente diferentes, ou seja, para Sommerfeld, um nvel de energia de nmero quntico igual a n, havia uma rbita circular e (n-1) rbitas elpticas de diferentes excentricidades. Por exemplo, para n = 4, tm-se uma rbita circular e trs rbitas elpticas. Sommerfeld foi quem introduziu o nmero quntico secundrio ou azimutal (l).

MODELO DA MECNICA QUNTICA

Conforme o modelo atmico atual, o tomo composto por duas regies: Regio do Ncleo: onde se encontra as partculas de carga positiva, os prtons, e as partculas sem carga, os nutrons, e quase a totalidade da massa do tomo. Regio Extranuclear (Eletrosfera): onde est distribuda toda a carga negativa, os eltrons. Segundo o modelo atmico atual, denominado de Modelo da Mecnica Quntica ou Modelo Ondulatrio, no se admite mais a existncia de rbitas circulares e nem de rbitas elpticas, para os eltrons. O que existem so regies de mxima probabilidade de se encontrar o eltron no seu movimento ao redor do ncleo central. Essas regies so denominadas de orbitais. Os orbitais correspondem aos estados individuais que podem ser ocupados por um eltron em um tomo. Cada orbital no tomo pode acomodar no mximo 2 eltrons, um com spin numa direo e o outro na direo oposta, e quando dois eltrons ocupam o mesmo orbital so ditos emparelhados e possuem spins opostos ou antiparalelos. A nova teoria da mecnica quntica proposta por De Broglie, Heisenberg e Schrndiger, estudos esses realizados independentemente um do outro, nos forneceu um procedimento mais geral para o tratamento de partculas de qualquer sistema microscpico, dando origem a um novo modelo atmico segundo os seguintes conceitos:

1. O Princpio de De Broglie Em 1924, o francs Louis De Broglie introduziu a idia de que o eltron deveria ser considerado no apenas como uma partcula, mas tambm como uma vibrao ou onda ao redor do ncleo do tomo, ou seja, props um modelo em que o eltron uma partcula-onda, o princpio da Dualidade, no qual o eltron torna-se uma entidade que ora comporta-se como partcula ora comporta-se como onda. Foi essa mudana de concepo que se originou o modelo de tomo atualmente aceito. Qual a vantagem dessa idia? Assumindo a concepo de que os eltrons podem se comportar como partculas e como onda, tornou-se possvel aplicar a esse comportamento a Mecnica Ondulatria, que parte da fsica que estuda o movimento envolvendo vibraes ou ondas. Isso permitiria uma melhor explicao dos fenmenos fsicos e qumicos observados. 2. O Princpio da Incerteza de Heisenberg Se pudermos ver uma pedra no cho porque a luz, ao atingir a pedra, refletida e, atravs dessa reflexo, que chega aos nossos olhos, conseguimos enxergar a pedra. Entretanto, quando fazemos a luz incidir em partculas muito pequenas, como o caso do eltron, no conseguimos saber sua localizao, porque a prpria luz o far se deslocar constantemente. Porque isto ocorre? A razo que a luz tem muita energia, se comparada do eltron, por ser este to pequeno. Essa energia, ento, provoca o constante deslocamento do eltron, alterando no s sua posio como sua velocidade (*). Isso significa que no podemos determinar com preciso nem a velocidade e nem a localizao do eltron. * O efeito da luz sobre um eltron poderia ser comparado a um esguicho forte de gua, que ao incidir sobre uma pedra pequena, a desloca continuamente. Essa impossibilidade conhecida como o Princpio da Incerteza de Heisenberg, e foi enunciada em 1927 pelo fsico alemo Werner Heisenberg. Tal princpio pode ser enunciado como: impossvel determinar simultaneamente a posio e a velocidade de um eltron no tomo em um dado instante. Em outras palavras, impossvel conhecer simultaneamente e com certeza a posio e o momento (produto da massa vezes a velocidade) de uma pequena partcula, tal como um eltron, ou seja, qualquer que seja o modelo da estrutura eletrnica do tomo, ele no poder com preciso simultnea localizar o eltron, e descrever o seu movimento. A partir deste princpio, modificou-se a proposta de rbitas de Bohr (caminhos definidos por onde o eltron se movimenta) e passou a trabalhar com o conceito de orbital. 3. Orbital: A regio mais provvel de se encontrar o eltron O Orbital corresponde regio do espao de maior manifestao eletrnica, ou seja, a regio ao redor do ncleo mais provvel de localizar um eltron e no significa a forma de sua trajetria, como aconteceria com a rbita de Bohr. Em 1926, o fsico austraco Erwin Schrdinger deu uma grande contribuio mecnica quntica propondo uma equao chamada de equao de onda ( ) para descrever o eltron num tomo de hidrognio, a qual possibilitou o clculo das regies de maior densidade eletrnica, ou seja, uma equao matemtica que determina a regio de mxima probabilidade de se encontrar o eltron. Schrdinger props a partir de sua equao de onda, que para caracterizar um orbital seriam necessrios trs nmeros qunticos, ou seja, um eltron pode ser descrito por trs nmeros qunticos, o principal (n), o secundrio ou azimutal (l) e o magntico (m ou ml). Estes definem os estados de energia e os orbitais disponveis para o eltron. OS ORBITAIS
E OS

NMEROS QUNTICOS

No modelo atual, utilizam-se os chamados nmeros qunticos para identificar o conjunto de localizaes possveis (camada, subcamada e orbital). Esse nome nmeros qunticos se origina do fato de a energia do eltron ser quantizada, isto , de apenas assumir determinados valores, separados entre si por degraus, e no quaisquer valores em gradao contnua. Os nmeros qunticos so quatro: principal, azimutal, magntico e spin. Vejamos o que cada um desses nmeros expressa.

O nmero quntico principal (n) O nmero quntico principal foi introduzido por Bohr. Ele, porm usava o conceito de rbita circular, diferindo-os pelos raios. Esse nmero corresponde s camadas K,L,M,N,O,P e Q do modelo de Bohr.

Este nmero designa a camada ou nvel de energia em que o eltron se encontra, camadas essas designadas por meio do valor do nmero quntico principal, simbolizado pela letra n. Os valores para n so nmeros inteiros positivos: 1, 2, 3, 4, ... e est associado s letras K, L, M, N, ... Embora teoricamente n possa assumir qualquer valor inteiro e positivo, at hoje apenas so conhecidos tomos cujos valores de n vo at 7.

O valor de n corresponde ao que chamamos nvel energtico principal, e indica para o eltron sua distncia mdia do ncleo, iniciando por n = 1, a camada mais prxima do ncleo. Quanto maior n, mais distante o eltron est do ncleo.

O nmero mximo de eltrons em uma determinada camada vai depender do nmero total de orbitais desta camada e dado por 2n2, onde n o nvel de energia. Exemplos: (a) n = 2, temos 2 x 22 = 8 eltrons, (b) n = 4, temos 2 x 42 = 32 eltrons.

Cada camada um agrupamento de subcamadas (ou subnvel de energia), com exceo da camada K (n = 1) que tm apenas uma subcamada. Todos os eltrons em uma dada camada esto na mesma distncia mdia do ncleo. medida que as camadas se afastam do ncleo, aumenta a energia dos eltrons neles localizados, ou seja, quanto maior o valor de n, maior a energia do eltron. Em outras palavras, a energia do eltron expressa principalmente pelo valor de n.

O tamanho do orbital tambm determinado pelo valor de n. Quanto maior o valor de n, maior o orbital. Nmero Quntico Principal (n) Designao por letra (Camada) 1 K 2 L 3 M 4 N 5 O 6 P 7 Q

Ordem crescente de energia Distncia crescente do ncleo O nmero quntico azimutal (l)

Tambm chamado de nmero quntico secundrio e simbolizado pela letra l. Este nmero especifica a subcamada ou subnvel de energia e, assim, a forma do orbital. As subcamadas so um subconjunto de energias eletrnicas no tomo, designados pelas letras s, p, d, f, g, h... ou pelo nmero quntico azimutal (l). O nmero de subcamadas tem o mesmo valor do nmero quntico principal da camada correspondente. De acordo com o valor de n podemos ter uma ou mais que uma forma de orbitais, ou seja, valores de l. O l pode assumir valores inteiros de zero a n-1. Por exemplo, na camada K (n=1), temos apenas um subnvel, l=0 (subnvel s). J na camada M (n=3), temos subnveis com l = 0, 1, 2 (subnveis s, p e d,

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respectivamente). Porm, tais valores so tericos. Embora essa regra se aplique a todas as camadas (o que resultaria em sete nmeros qunticos secundrios, de 0 a 6), precisamos lembrar que s se conhecem, at o momento, tomos com orbitais s, p, d e f ocupados. Assim, na prtica, l varia no mximo de 0 a 3. energia crescente 1 2 p d 3 5 6 10

Nmero quntico azimutal (l) Tipo de subcamada ou subnvel Nmero de orbitais Nmero mximo de eltrons

0 s 1 2

3 f 7 14

At agora, portanto, temos dois nmeros qunticos, indicados pelas letras n e l. Esses dois nmeros bastam para escrever como cada camada e subcamada do tomo se acham ocupadas por eltrons. Por exemplo, a representao 4d 1 indica que o subnvel d da quarta camada est ocupada por um eltron. 4d 1 valor n (nmero quntico principal)
nmero de eltrons contido no subnvel

letra correspondente ao subnvel 2 (nmero quntico secundrio)

Se em vez de um s eltron, esse subnvel contivesse 5 ou 9 eltrons, teramos as seguintes indicaes: 4d5 para 5 eltrons e 4d9 para 9 eltrons. O nmero quntico magntico (m) Uma vez que cada subnvel constitudo de um ou mais orbitais, falta-nos ainda dispor de um nmero que indique em qual orbital de um subnvel o eltron est localizado. Isso feito atravs do nmero quntico magntico que simbolizado por m ou ml. Conforme j vimos, os orbitais de cada subnvel podem ser representados por pequenos traos (__), quadrados ( ) ou crculos ( ). Cada um desses orbitais recebe um nmero que varia de l a +l.

Vemos assim, que os valores de m dependem do nmero quntico secundrio l. Mais exatamente m varia de l at +l, passando por zero. Assim, por exemplo, no subnvel p (l=1), existem trs orbitais, cujos valores de m variam de l at +l: m=-1, m=0 e m=+1. O primeiro eltron a ocupar qualquer subnvel ir sempre para o orbital com menor valor de m. O termo magntico relativo ao fato de que os orbitais de uma dada subcamada possuem diferentes energias quantizadas na presena de um campo magntico. Valores de l 0 1 2 3 4 Subnvel s p d f g Valores de m 0 0 +1 1 0 +1 +2 2 1 0 +1 +2 +3 3 2 1 4 0 +1 +2 +3 +4 3 2 1 Interpretao S existe 1 orbital Existem 3 orbitais Existem 5 orbitais Existem 7 orbitais Existem 9 orbitais

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O que o nmero quntico magntico de fato indica? Enquanto o nmero quntico secundrio l indica a forma do orbital, o nmero quntico magntico m indica a orientao do orbital no espao em relao aos outros. Assim, por exemplo, o subnvel p tem nmero quntico secundrio l=1, o que indica que todos os seus orbitais possuem a mesma forma. Eles tm, porm, diferentes nmeros qunticos magnticos, quais sejam, m = m = 0 e m = +1, que indicam as diferentes direes no espao 1, ao longo das quais esses orbitais (px, py e pz) esto orientados. Para l =2, temos as orientaes: 3dxy , 3dxz , 3dyz , 3d z2, 3d x2 2 y O nmero quntico spin (m s ) Como j dissemos, um orbital uma regio ao redor do ncleo do tomo onde maior a probabilidade de se encontrar um eltron. ssa definio nos conduz ento a seguinte pergunta: Qual o nmero mximo de eltrons que poderiam permanecer em um mesmo orbital . Para responder a essa pergunta, vamos partir do fato de que os eltrons, possuindo cargas eltricas de mesmo sinal (negativo), exercem uma fora de repulso eltrica mtua. Devido a isso, dois eltrons que se aproximassem repeliam um ao outro e no poderiam permanecer no mesmo orbital. Isso nos leva a concluir que em um mesmo orbital seria possvel a permanncia de no mximo um eltron por vez. Entretanto, em 1925, o austraco Wolfang Pauli mostrou que, em um mesmo orbital, podem existir at dois eltrons. Como isso possvel, se a fora de repulso eltrica entre eles deveria expuls-los desta regio ? Ora, isso somente poderia ocorrer se existisse uma outra fora de atrao que fosse maior que a fora de repulso eltrica, essa fora de fato existe. O eltron alm de se movimentar ao redor do ncleo do tomo, apresenta uma rotao em torno de seu prprio eixo (Figura 2), de certo modo semelhante ao giro de um pio. Essa rotao chamada spin, faz o eltron se comportar com um im, criando, assim, um campo magntico ao seu redor. Esse campo magntico, por sua vez, ir atrair ou repelir outro eltron que venha a se aproximar. Essa atrao ou repulso depender do sentido de rotao de ambos: Fig 1: Os trs orbitais p

Se os dois eltrons tiverem o mesmo sentido de rotao, dizemos que eles possuem spins paralelos. Nesse caso, produzida uma fora de repulso magntica, impedindo que esses dois eltrons permaneam num mesmo orbital.

Por outro lado, se os dois eltrons tiverem sentidos opostos de rotao, dizemos que eles possuem spins opostos ou antiparalelos. Nesse caso, produzida uma fora de atrao magntica que os aproxima um do outro, permitindo que ocupem o mesmo orbital. Portanto, os dois eltrons que ocupam o mesmo orbital tem spin oposto.

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(a)

(b)

Figura 2:

(a) Spin paralelos

(b) Spins antiparalelos

O nmero quntico spin (representado por ms ou simplesmente s) pode ter apenas dois valores: e + . Esses valores so atribudos conforme o eltron esteja girando num certo sentido ou no sentido oposto, ou seja, o spin uma propriedade do eltron que descreve o movimento em torno do prprio eixo. Portanto, o fato de dois eltrons permanecerem num mesmo orbital conseqncia de a fora de atrao magntica (provocada pelos spins opostos) ser maior que a fora de repulso eltrica (provocada pelas cargas eltricas de mesmo sinal). O primeiro eltron a ocupar um orbital ter sempre spin negativo ( ), sendo representado como uma seta para cima. Os spins dos eltrons contribuem para o comportamento magntico da matria. Isto se d porque qualquer objeto com spin ou que sofre rotao, possuindo carga eltrica, gera um campo magntico, isto , atua como se fosse um im. As substncias que contm tomos com orbitais que so semipreenchidos (pelo menos um eltron desemparelhado) so fracamente atrados num campo magntico, isto , em direo de um im. Esta atrao fraca chamada de paramagnetismo e constitui prova da existncia de eltrons no emparelhados numa substncia. Uma atrao muito mais forte num campo magntico o ferromagnetismo, uma propriedade mostrada pelos elementos ferro, cobalto, nquel, assim como outras substncias. J as substncias que contm tomos com orbitais preenchidos (orbital com 2 eltrons) no so atradas pelo campo magntico, essas substncias possuem propriedade diamagntica. As tabelas abaixo apresentam um resumo dos quatros nmeros qunticos. Nome Principal Azimutal Magntico Spin Smbolo n l m ms Caracterstica especfica Camada Subcamada Orbital Spin
DE

Informaes fornecidas Distncia mdia do ncleo Forma do orbital Orientao do orbital Spin
NOS

Valores possveis 1, 2, 3, 4, 5,... 0, 1, 2, 3, ... (n-1) ... 0 +1 +2... 2 1 , + CAMADAS

S P D F

NMERO MXIMO
SUBNVEL

ELTRONS

SUBNVEIS

E NAS

NMERO NMERO

DE ORBITAIS MXIMO DE ELTRONS EM CADA SUBNVEL

1 2

3 6

5 10

7 14

13

CAMADA
K L M N O P Q

Subnveis em cada camada 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s

Nmero mximo de eltrons em cada subnvel 2 2 + 6 2 + 6 + 10 2 + 6 + 10 + 14 2 + 6 + 10 + 14 2 + 6 + 10 2

Nmero mximo de eltrons em cada camada 2 8 18 32 32 18 2

O PRINCPIO

DA

EXCLUSO

DE

PAULI

Aps o estudo dos espectros, o cientista austraco Wolfgang Pauli props em 1925 o Princpio da Excluso. Tal princpio pode ser enunciado como: Em um mesmo tomo, dois eltrons nunca podem ter os quatro nmeros qunticos iguais. Isto que dizer que se dois eltrons de um tomo tm os mesmos valores de n, l e m, certamente devero diferir no spin. Em outras palavras, isto que dizer que no mais que dois eltrons podem ocupar um dado orbital. Quando dois eltrons ocupam um orbital, seus spin devem estar emparelhados. Os spins de dois eltrons so ditos emparelhados se um est e o outro . O princpio da excluso implica que cada orbital no diagrama de energia pode ser ocupado por no mais que dois eltrons. A estrutura eletrnica do hidrognio O tomo de hidrognio, H (Z=1), possui somente 1 eltron, e esse est no menor nvel de energia, n = 1, no orbital 1s. O eltron do tomo de H no estado fundamental descrito pelos valores dos 4 nmeros qunticos dados a seguir: , H (Z=1) = 1s1 n = 1, l =0, m = 0, ms = ou + (ambos os estados de spin so permitidos)

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CONFIGURAO ELETRNICA Relatamos a estrutura eletrnica de um tomo escrevendo sua configurao eletrnica, ou seja, a maneira especfica pela qual os orbitais de um tomo so ocupados por eltrons. Podemos prever a configurao eletrnica dos tomos utilizando o diagrama de preenchimento, o diagrama de orbital ou a notao espectroscpica (procedimento de Aufbau). Exemplo: Diagrama de orbital: . 1s 1s 1s 2s 2s 2p .

H (Z=1): 1 eltron na subcamada 1s Be (Z=4): 4 eltrons N (Z=7): 7 eltrons

Notao espectroscpica (procedimento de Aufbau): H (Z=1): 1s1 Be (Z=4): 1s2 2s2 N (Z=7): 1s2 2s2 2p3

O procedimento da distribuio ou configurao eletrnica pode ser resumida em duas regras: a) Configuraes Eletrnicas no Estado Fundamental No estado fundamental ou estado de menor energia do tomo os eltrons se distribuem na regio extranuclear (em orbitais ao redor do ncleo), de modo a completar as subcamadas de energia, em ordem crescente de energia, ou seja, a ocupao dos orbitais no ocorre ao acaso, mas sim conforme a ordem crescente de energia correspondente a cada subnvel, a partir de 1s, com o nmero mximo de eltrons permitido em cada um deles. Estado Fundamental significa menor energia. Podemos observar no diagrama de Pauling que a ordem crescente de energia dos subnveis nem sempre acompanha a ordem crescente de energia das camadas. Isso ocorre pela seguinte razo: medida que o valor de n aumenta, isto , medida que nos distanciamos do ncleo, os subnveis pertencentes s camadas com maior valor de n vo interpenetrando camadas com menor valor de n. Cada tomo possui um certo nmero de eltrons, que igual ao valor do seu nmero atmico (Z) e a seqncia de preenchimento ou distribuio dos eltrons nos tomos dado pela em ordem crescente de energia dos orbitais descrito por: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p

Note que a seqncia corresponde na verdade ordem da soma dos nmeros qunticos (n + l). Quando (n + l) for igual para dois subcamadas, tem menor energia quela subcamada cujo n for menor. Por exemplo: 5s ... a soma destas trs subcamadas 5. ...4f 5d 6p 7s a soma destas quatro subcamadas 7. ...3d 4p

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b) A Regra de Hund Estabelecida pelo espectroscopista alemo Friecrich Hund, que props o seguinte: Numa mesma subcamada ou subnvel de energia, devemos colocar primeiro eltrons de spin paralelos. Este procedimento d a configurao de um tomo que corresponde energia total mais baixa, levando em conta a atrao dos eltrons pelo ncleo e a repulso por outro eltron. Exemplo: Nitrognio - N (Z=7) = 1s2 2s2 2p3 1s 1s 2s 2s 2p 2p (forma correta) (forma errada)

EXERCCIOS:
1) So dados os subnveis de maior energia dos tomos a seguir. Faa para cada um deles sua distribuio eletrnica e caracterize o eltron mais energtico por seus nmeros qunticos? a) Subnvel 3d8 1s2 2s2 2p6 n=3 l=2 3s2 m=0 3p6 4s2 3d8 -2 -1 0 +1 . +2

ms = +1/2 c) Subnvel 5p6 Xe(Z=54) d) Subnvel 4d2 Zr(Z=40)

b) Subnvel 4p2 Resp. Ge(Z=32)

2) So dados os nmeros qunticos do eltron mais energtico dos tomos a seguir. Calcule o nmero atmico dos seguintes elementos: a) n = 4 l=2 m = -1 ms = -1/2 Resp: 4d2 b) n = 3l = 2 m = -2 ms = +1/2 3d6 c) n = 2 l = 0 m= 0 ms = -1/2 2s1 d) n = 5l = 1 m = +1 ms = -1/2 5p3 3) Compare as caractersticas das trs partculas subatmicas: prtons, nutrons e eltrons? 4) Quando um ou mais eltrons so removidos de um tomo, a partcula resultante um on positivo. Explique? 5) O que vem a ser orbital? 6) O que um fton? 7) Desenhe os formatos dos orbitais: (a) s (b) p

8) Usando um diagrama de preenchimento de Linus Pauling, escreva a configurao eletrnica no estado fundamental dos seguintes tomos: (a) K (Z=19) (b) Si (Z=14) (c) V (Z=23) (d) Se (Z=34) (e) Kr (Z=36) (f) Br (Z=35) 9) D a populao mxima de eltrons da: (a) camada L (b) sublimada 4p (c) sublimada 5f (d) orbital 3p 10) D o nmero de orbitais em uma: (a) subcamada d (b) subcamada f (c) camada M (d) camada O.

11) Calcule o nmero total de orbitais em uma camada com n = 6?

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12) Quantos prtons, nutrons e eltrons esto presentes num tomo de a) nitrognio-14; b) ferro-56? 13) Qual o nmero mximo de eltrons para a camada L (n=2)? E para a N (n=4)? 14) As seguintes configuraes eletrnicas representam subcamadas onde o ltimo eltron foi adicionado de acordo com o procedimento de Aufbau. Escreva, em cada caso, o smbolo do tomo e a configurao eletrnica completa para: (a) 2p4 (b) 3s2 (c) 4p2 (d) 3d2 (c) 3d7 (f) 4f10

15) Discuta dois tipos de evidncias experimentais para demonstrar que o eltron possui spin? 16) Diga quantos prtons e nutrons esto presentes no ncleo dos seguintes tomos: N14, N15, Ta 179 17) Dar o nmero total de eltrons presentes nas seguintes espcies: N, O, O2 , Na+, Sr2+, Sn4+ 18) Defina o que so tomos. D exemplos para cada um: a) istopos b) isbaros c) istonos d) isoeletrnicos

19) Quais das seguintes combinaes de nos qunticos so aceitveis? Para aquelas que o forem, escreva as designaes dos subnveis. Tente resolver este exerccio sem consultar tabela. a) n=4, l=2, ml= 2 b) n=3, l= 2, ml= 1 c) n=3, l=1, ml= 2 d) n=9, l=0, ml= 0 e) n=2, l=2, ml= 2 20) Quais so os smbolos dos orbitais compreendidos: a) no n=1, l=0 ? b) no n=3, l=2 ? OBS= Inclua nos smbolos, se apropriados os ndices inferiores. c) no n=2 ?

21) Quando um ou mais eltrons so removidos de um tomo, a partcula resultante um on positivo. Explique? 22) So dadas as seguintes informaes abaixo sobre trs tomos: X, Y e W. Determine o Z e o A de X, Y e W. X A = 58 Y N = 28 W Z = 26 23) Dados os tomos Pergunta-se: a) Qual o nmero de massa do tomo X? b) Qual o nmero de nutrons do tomo W? c) Qual o nmero atmico do tomo Y? 24) Considere os tomos X,
41 21

ISOTOPO

B
ISOTONO

ISOBARO

Resp.:

28 28 26

X 58 Y 56 W 56

X,

43

Y e

22

W, onde X e Y so istopos, X e W so istonos, e Y e W so isbaros.

Resp.:

21

X 42

21

Y 43

22

W 43

Y e W. Determine o nmero de eltrons do tomo X, sabendo-se que o tomo W Resp.: X 42 Y 41 W 42

tem 20 eltrons e 22 nutrons e que: Y e W so istopos; X e W so isbaros e X e Y so istonos.

21 20 20

25) Dois elementos, X e Y so isbaros, e que o tomo X tem 64 eltrons. Qual o nmero de nutrons do tomo X. Dado: Y A= 154. Resp.:
64

X 154

21

Y 154

17