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Clulas Solares de Clorofila

Marcos de Castro Carvalho, Gerson S. Paiva e Gilmar B. A. Jnior Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas Neste trabalho apresentamos uma clula solar que utiliza clorofila extrada de capim. Esta clula solar tem um grande atrativo por ser de fabricao simples e baixo custo do que as clulas convencionais. Os processos de capitao e de gerao de energia so idnticos aos dispositivos semicondutores. Seu funcionamento como na fotossntese em que as plantas retiram energia do Sol, s que na clula de clorofila esta energia convertida em eletricidade. Tecnicamente, so chamadas de clulas solares DSC ("Dyesensitized Solar Cell", ou clula solar sensibilizada por corante). Palavras-chave: energia solar, dispositivos orgnicos.

INTRODUO Energia solar a designao dada a qualquer tipo de captao de energia luminosa proveniente do sol, e posterior transformao dessa energia captada em alguma forma utilizvel pelo homem, seja diretamente para aquecimento de gua ou ainda como energia eltrica ou mecnica. No seu movimento de translao, a Terra recebe 1.410 W/m de energia, desta, aproximadamente 19% absorvida pela atmosfera e 35% refletida e espalhada pelas nuvens. As plantas utilizam um pequeno espectro desta energia no processo de fotossntese. A radiao solar, juntamente com outros recursos energticos, tal como a energia elica, hidro-eletricidade e biomassa, so responsveis por grande parte da energia renovvel disponvel na terra. Apenas uma minscula fraco da energia solar disponvel utilizada. A superfcie total da Terra recebe 174 petawatts (174 seguido de quinze zeros) de radiao solar (insolao). Dessa radiao, cerca de 30% refletida para o espao, enquanto o restante absorvida pelos mares e massas terrestres. O espectro da luz solar na superfcie da Terra mais difundida em toda a gama visvel e infravermelho e uma pequena gama de radiao ultravioleta. A converso da luz do Sol em eletricidade praticamente feita por meio de clulas fotovoltaicas. Tais clulas utilizam elementos semicondutores e hoje tem aplicaes mais amplas do que suprir energia aos engenhos aeroespaciais. Um forte incremento na procura de novas formas de produo de energia eltrica baseadas em fontes limpas e renovveis, a radiao solar em energia eltrica, uma das formas de responder a esse grande desafio da humanidade. A capacidade mundial instalada de energia solar em 2004 era de 2,6 GW, cerca de 18% da capacidade gerada por hidroeltrica de Itaipu. Os principais pases produtores, curiosamente, esto situados em latitudes mdias e altas, regies de menor incidncia solar. O maior produtor o Japo (com 1,13 GW instalados), seguido da Alemanha (com 794 MW) e Estados Unidos (365 MW). Entrou em funcionamento em 27 de Maro de 2007 a Central Solar Fotovoltaica de Serpa (CSFS), a maior unidade do gnero que fica situada em Alentejo, Portugal, numa

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das reas de maior exposio solar da Europa. Tem capacidade instalada de 11 MW, suficiente para abastecer cerca de oito mil habitaes. Entretanto est projetada e j em fase de construo outra central com cerca de seis vezes a capacidade de produo desta, locado na mesma regio. Muito mais ambicioso o projeto australiano de uma central de 154 MW, capaz de satisfazer o consumo de 45 000 casas. Esta se situar em Victoria e prev-se que entre em funcionamento em 2013, com o primeiro estgio pronto ainda este ano. A reduo da emisso de gases produtores do efeito estufa, substituindo energia convencional por esta fonte de energia limpa ser de 400.000 toneladas por ano. Para entendermos como funciona uma clula solar, primeiramente vamos explicar o diagrama de bandas de energia para vrios tipos de materiais. A distncia entre a denominada banda de valncia e banda de conduo determina as propriedades de conduo eltrica do material. A Figura 1 apresenta as bandas de energia para diversos materiais.

Figura 1 A banda de energia para vrios materiais relacionada com suas propriedades eltricas. Eltrons podem ganhar energia por ftons e ir para a banda de conduo (mostrada em azul claro).

Chama-se de nvel de Fermi NF a um nvel de energia imediatamente superior aos menores estados de energia possveis, ocupados por todos os eltrons de um material quando a temperatura zero Kelvin (zero absoluto). Para uma temperatura superior alguns eltrons so excitados para nveis de energia maiores que o NF. Nos semicondutores apenas alguns nveis de energia so permitidos, o nvel de menor energia denominado nvel de valncia e o nvel imediatamente superior possvel denominado nvel de conduo. A distncia entre estes dois nveis denominada faixa proibida ou equivalente a uma quantidade de energia denominada de gap (intervalo de energia). A Figura 2 apresenta um diagrama de um semicondutor e alguns eltrons distribudos.

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Figura 2 Nveis de energia em um semicondutor com alguns eltrons distribudos.

O NF aproxima-se do local onde esto os portadores de carga. Os materiais semicondutores do tipo P so obtidos como, por exemplo, em estruturas como do silcio que tem 4 eltrons no ltimo nvel eletrnico (tretavalente) em que se introduz uma impureza trivalente, ou seja, a estrutura ter um eltron a menos tendo uma caracterstica positiva P. J o semicondutor do tipo N formado por um semicondutor tretavalente dopado com um material pentavalente. A Figura 3a apresenta esquematicamente os dois tipos de semicondutores. A Figura 3b mostra como a distribuio de energia dos dois tipos de semicondutores e o respectivo NF.

conduo

valncia

Nvel extra de energia de buracos Nvel de Fermi

conduo conduo valncia

Nvel de Fermi Nvel extra de energia de eltrons

Figura 3 - (a) Semicondutores do tipo P e N em funo da eletrovalncia do dopante utilizado. (b) Distribuio de energia para dois tipos de semicondutor.

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Quando feita a juno entre os dois materiais semicondutores P e N, com energia de gap iguais, surge na interface um campo eltrico que desequilibra o balano de cargas e faz um arranjo energtico alcanando o equilbrio quando os NF de ambos os materiais so nivelados. As bandas de energia so torcidas como apresentadas na Figura 4, dando origem denominada de regio de depleo, cuja principal caracterstica ausncia de eltrons ou buracos.

Figura 4 - Juno P-N com o nivelamento do nvel de Fermi.

Uma clula solar composta por uma juno de dois semicondutores P-N. Na Figura 4 a diferena entre nveis de energia EC e EV representa a energia do gap locados no limite inferior da banda de conduo e no topo da banda de valncia, respectivamente e E representa o campo eltrico na juno. A radiao eletromagntica emitida ou absorvida em discretas "unidades" de energia chamadas quantum, e expressa por E = h, onde E a energia de um quantum de radiao e a frequncia desta radiao e h a constante de Planck (6,625 x 10-34 J. s). A freqncia pode ser escrita como a razo da velocidade da luz c(que no vcuo tem o valor 3 x 108 m/s) pelo comprimento de onda . A luz transmitida em ondas e quando absorvida ou emitida so partculas chamadas de ftons, com energia inversamente proporcional ao seu comprimento de onda. Assim, ftons de luz azul, de comprimento de onda curto, so mais energticos do que ftons de luz vermelha, de maior comprimento de onda. Quando a juno for iluminada por uma radiao luminosa, um fton de energia E = h pode excitar eltrons da banda de valncia e promove-los para a banda de conduo, deixando buracos (ausncia de eltrons) com carga positiva na banda de valncia. Este fenmeno denominado de par eltron-buraco. Na ausncia da iluminao, os eltrons excitados retornam a banda de valncia fazendo a recombinao. Somente radiaes com energia superior a Eg podem excitar os eltrons da banda de valncia a banda de conduo e gerar pares eltrons buracos. A converso de energia solar em energia eltrica s ocorre se houver a gerao de pares eltrons buracos pela absoro dos ftons da radiao incidente com energia h > Eg. Quando iluminados, eltrons e buracos deslocam-se para regio de depleo antes de se recombinarem, sendo acelerados pelo campo eltrico na interface indo para o outro lado da juno gerando assim uma corrente eltrica. A corrente gerada est ligada a uma propriedade do dispositivo denominada de ecincia quntica que indica a capacidade de converter ftons em pares eltron-buraco

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e depende da frequncia da radiao ou do comprimento de onda incidente. A corrente depende da intensidade da iluminao limitada pela eficincia quntica da clula. O uso de materiais orgnicos em sistemas optoeletrnicos tomou nfase depois do surgimento de diodos emissores de luz (LED) atualmente usando materiais orgnicos (OLEDs). Na produo de energia, utilizamos um processo empregando clorofila observando o que j acontece na natureza com a fotossntese. Michael Grtzel em 1991 apresentou uma clula fotovoltaica baseada num corante sinttico que transforma uma grande parte da energia solar em energia eltrica. Na fotossntese, a energia solar utilizada pelas plantas para a produo de acar, na clula solar de clorofila a energia solar diretamente utilizada para a produo de energia eltrica. Os pigmentos responsveis pela fotossntese denominados clorofilas tipo a absorvem luz na regio prxima ao azul e violeta. J a clorofila associada a carotenides denominada de clorofila tipo b no faz converso de energia, transfere para a clorofila a a energia captada do fton para que se faa a converso. Quando os pigmentos recebem energia luminosa e ficam excitados, ocorre o deslocamento de eltrons para nveis energticos mais elevados. A substncia que doou eltrons fica oxidada e a receptora reduz, evidenciando ento uma reao de xidoreduo. A clorofila recupera os eltrons doados atravs da reao de foto-oxidao da gua, onde os tomos de hidrognio H e oxignio O so separados e os 4 eltrons resultantes so doados.

Materiais e mtodos A clula de clorofila foi montada utilizando um filme transparente e condutor, denominado TCO de dixido de estanho dopado com flor SnO2:F, depositado por magnetron sputtering em substrato de vidro borossilicato de 1mm de espessura. Sobre o TCO, foi aplicada uma pasta formada por dixido de titnio (TiO2) misturado a uma soluo de acido actico a 2 %. Aps o depsito da pasta sobre o TCO, o substrato foi seco e endurecido em estufa a 500 oC por 10 minutos formando uma cermica compacta e porosa . Foi gotejada a clorofila extrada por infuso em acetona e secando at obter um xarope de alta viscosidade. Por fim, utiliza-se um gel condutor de polmero carboxi-vinlico com hexametafosfato de sdio como eletrlito para finalmente fazer contato com uma placa de cobre. A Figura 5, mostra um diagrama esquemtico da clula desenvolvida.

Figura 5 Diagrama esquemtico da clula de clorofila.

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As reaes qumicas envolvidas na clula obedecem rota: a molcula de clorofila absorvendo um fton em um tempo extremamente rpido, cerca de 2 x 10-15 segundos. Quando a luz absorvida por um tomo no estado fundamental, toda a energia do fton adicionada a ele e o tomo passa, ento, de um estado eletrnico fundamental (S0) para um estado excitado singleto, rico em energia. Os estados excitados singletos podem ser S1 e S2 dependendo do comprimento de onda absorvido. Se for um fton de luz vermelha, a clorofila passa ao estado excitado singleto S1 e se for azul, passa ao estado excitado singleto S2. A diferena de energia entre S2 e S1 perdida como calor. A transio do estado excitado S1 para o estado fundamental S0 lenta e a energia dissipada de diversas maneiras, podendo ocorrer a emisso de um fton de luz de volta ao meio chamado de fluorescncia ou pode haver a transferncia de energia entre as molculas de clorofila at o centro de reao chamado de ressonncia indutiva, com a respectiva emisso de um eltron rico em energia do centro de reao (reao fotoqumica redox)

Figura 6 Diagrama de energia para a clula solar de clorofila.

Resultados experimentais A caracterizao da clula solar foi feita atravs da curva corrente-tenso da clula para diferentes valores da resistncia de carga (Ver Figura 7). A figura abaixo apresenta a curva corrente tenso da clula de clorofila produzida.

400 350 300

Corrente em (A)

250 200 150 100 50 -0.05 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40

Tenso (V)

Figura 7 - Curva da corrente gerada pela tenso.

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A curva corrente-tenso semelhante de uma clula semicondutora de juno P-N. Para obtemos a potncia eltrica (Ver Figura 8), calculamos o valor para cada resistncia de carga utilizada no potencimetro.

Figura 8 - Potncia da clula solar em funo da resistncia da carga no potencimetro.

A potncia mxima encontrada foi de 60W correspondente a uma resistncia de carga de 650 .

Concluso Um painel solar de semicondutor envolve elementos como Cdmio e Telrio que so considerados ecologicamente inviveis, tornando-se necessrio a pesquisa para a construo de novos tipos de clulas solares, visando os problemas no campo da sustentabilidade. O prottipo apresentado no nosso trabalho constitui um caminho para ser seguido no sentido de se ter sistemas de converso de energia solar em energia eltrica de forma mais barata e economicamente vivele. Alm de no agredir o meio ambiente, por utilizar materiais ecologicamente corretos, como a clorofila extrada de capim. O Brasil apresenta excelentes nveis de radiao solar e celulas solares de baixo custo so altermntivas viaveis de fonte limpa e inesgotvel e como soluo energtica para o planeta. Esta nova alternativa tem crescido significativamente durante os ltimos anos, devido crise do petrleo e da poluio dos combustveis fsseis como alternativas energticas.

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SUGESTES PARA LEITURA

BRIAN O'REGAN, MICHAEL GRTZEL, A low-cost, high-efficiency solar cell based on dye-sensitized colloidal TiO2 films, Nature 353, 737 - 740 (24 October 1991) AKIRA FUJISHIMA, KENICHI HONDA, Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode, Nature 238, 37 - 38 (07 July 1972) MINGKUI WANG, et all, A Novel Organic Redox Triiodide/iodide in Dye-Sensitized Solar Cells, Volume:2,Pages:385389Year published:(2010)

Electrolyte Rivals Nature Chemistry

ALVARENGA, Carlos Alberto. Energia solar. Lavras: UFLA/FAEPE, 2001. Sistema Fotovoltaico. Disponvel em http://www.solenerg.com.br/conceitos