Você está na página 1de 8

DESEMPENHO DE UM BIORREATOR DO TIPO CSTR NO PROCESSO DE DEGRADAO DE BORRA OLEOSA PERFORMANCE OF A CSTR TYPE BIO-REACTOR IN THE DEGRADATION PROCESS

OF OILY SLUDGE DESEMPEO DE UN BIO-REACTOR DEL TIPO CSTR EN EL PROCESO DE DEGRADACIN DEL LODO ACEITOSO

Adriana F. P. Ururahy1 Nei Pereira Jr1 Marcus Dal Molin Marins2

RESUMO
Grandes quantidades de borras oleosas so geradas pela indstria de refino de petrleo, o que poder representar um possvel problema do ponto de vista ambiental no futuro. Este estudo foi elaborado com base no desempenho de um biorreator agitado e aerado, do tipo CSTR, empregado no tratamento biolgico de borra oleosa proveniente do tanque de estocagem de resduos da Refinaria Duque de Caxias - REDUC. Os experimentos foram conduzidos em batelada, em funo do elevado tempo de operao. Foi empregado um consrcio microbiano nativo da prpria borra, previamente adaptado, submetido a uma concentrao de 5% (v/v) de borra, utilizada como nica fonte de carbono e de energia. O efluente aquoso foi reciclado, aumentando a eficincia do processo, medida pelo consumo de n-parafinas, pristano, fitano, hidrocarbonetos poliaromticos e de leos e graxas. Predominaram as bactrias no processo, destacando-se as espcies do gnero Pseudomonas. Comprovou-se, assim, a potencialidade da utilizao de biorreatores para fins de tratamento de borra oleosa, at ento considerada xenobitica.

ABSTRACT
Large amounts of oily sludge are generated by the oil refining industry, which can represent a potential problem in the future from the environmental perspective. This study has been developed based on the performance of a CSTR type, agitated and aerated,bio-reactor, used in the biologic treatment of oily sludge collected from the bottom of storage tank of the Duque de Caxias Refinary - REDUC. Experiments were carried out in batches, due to the long operation time. A microbial consortium, native of the sludge itself, has been used. It was previously adapted, submitted to a 5% concentration (v/v) of sludge, used as the sole source of carbon and energy. The aqueous effluent was recycled, thus increasing the process efficiency. Such efficiency was measured by the consumption of n-paraffins, fitane, polycyclic aromatic hydrocarbons and oils and greases. Bacteria have been predominant in the process, specially the species from the Pseudomonas genus. The pontetiality of the use of bio-reactors for oily sludge treatment purposes has been evidenced herein, despite the fact that it has been considered to be xenobiotic so far.

RESUMEN
Grandes cantidades de lodos aceitosos son generadas por la industria de refinacin del petrleo, lo cual podr representar un posible problema del punto de vista ecolgico en el futuro. Este estudio fue elaborado tomando por base el desempeo de un bio-reactor agitado y aireado, tipo CSTR, utilizado en el tratamiento biolgico del lodo aceitoso que proviene del tanque de almacenaje de residuos de la Refinaria de Duque de Caxias REDUC. Los experimentos fueron llevados a cabo em funcin del largo tiempo de operacin. Fue empleado un consorcio microbiano nativo del prprio lodo, previamente adpatado, sometido a uma concentracin de 5% (v/v) de lodo,

Departamento de Engenharia Bioqumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ). e-mail: adriana@h20.eq.ufrj.br 2 Setor de Meio Ambiente e Biotecnologia (SEBIO), Superintendncia de Pesquisa Industrial (SUPESQ), Centro de Pesquisas (CENPES). Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998 125

utilizado como nica fuente de carbono y de energia. El efluvio acusoso fue reciclado, aumentando la eficiencia del proceso. Dicha eficiencia fue medida por el consumo de n-parafinas, pristano, fitano, hidrocarburos poliaromticos y de aceites y grasas. Fueron predominantes las baterias en el proceso, sobretodo las especies del gnero Pseudomonas. Se comprob, aqui, la potencialidad de la utilizacin de bioreactores para fines de tratamiento de lodo aceitoso, hasta entonces considerado xenobitico.

(Originais recebidos em 12.03.98).

1. INTRODUO
A indstria do petrleo responsvel pela gerao de grandes quantidades de resduos oleosos e viscosos, que so formados durante as etapas de produo, transporte e refino. Estes resduos, denominados borras oleosas, so emulses basicamente compostas por leo, gua, slidos grosseiros, agentes tensoativos e estabilizadores. Caractersticas como a composio extremamente varivel dificultam o seu reaproveitamento, alm de conferir-lhes significativa recalcitrncia. A elevada estabilidade do sistema multifsico se deve adsoro do leo nas partculas slidas, fenmeno responsvel pela formao de uma camada altamente protetora, que leva deposio da borra no fundo dos tanques de armazenamento. Esta estabilidade acentuada pela presena de fraes polares no leo, em especial resinas e asfaltenos, responsveis, inclusive, pelos altos valores de viscosidade(1). Devido aos altos custos energticos envolvidos no processo de incinerao, alm do risco potencial de poluio do ar e da ameaa de persistncia de hidrocarbonetos poliaromticos, assim como da inadequao da disposio de resduo to txico em aterros sanitrios, vrias pesquisas so realizadas no sentido de desenvolver bioprocessos para o tratamento deste tipo de efluente. O desenvolvimento destes bioprocessos se justifica plenamente, uma vez que a prtica do reprocessamento das borras no prprio refino e mesmo em outras unidades industriais (cimenteiras e olarias) limitada por parmetros de qualidade de processo e de produto. Bactrias, leveduras e fungos filamentosos tm sido citados na literatura como agentes transformadores eficazes, face sua habilidade em degradar ampla gama de substncias orgnicas, comumente encontradas nos efluentes gerados pelas refinarias. Por utilizarem tais substncias como nicas fontes de carbono e de energia, os microorganismos vm se apresentando como poderosas alternativas aos mtodos convencionais de tratamento, sendo cada vez mais empregados na resoluo de problemas ambientais. Alguns autores(2) ressaltaram vrias vantagens do tratamento biolgico: a mineralizao promove a destruio permanente dos resduos e elimina os
126

riscos de futuras contaminaes, aumentando o nvel de aceitao por parte da opinio pblica. Alm disto, os processos biolgicos podem ser combinados a outros processos para o aumento da eficincia global do tratamento. Atualmente, as formas mais comuns de aplicao da biotecnologia no tratamento de resduos so: compostagem, landfarming e biopilhas(3). Todas estas tcnicas exploram a biodiversidade do solo e incorrem em elevados tempos de processo e em riscos acentuados de contaminao de aqferos por lixiviao, alm de serem altamente sensveis a variaes climticas, demandarem grandes extenses de terreno e monitoramento constante. Na conduo de bioprocessos, a utilizao de biorreatores vem ao encontro da necessidade da manuteno das condies timas para a degradao de resduos complexos, em intervalos de tempo cada vez mais reduzidos. Pioneira na utilizao de biorreatores para o tratamento de borras de petrleo, a Refinaria Corpus Christi (Valero Refining Company Texas) publicou um estudo econmico comparando o biotratamento incinerao, para uma capacidade de 2.000 t/ano de resduos, em um sistema ainda no otimizado, e concluiu que o primeiro envolve menor custo. Mais uma vez, a alternativa biotecnolgica demonstrou ser economicamente competitiva e tecnicamente vivel, alm de ambientalmente positiva (4). Portanto, a fim de contribuir para o desenvolvimento de um processo de tratamento deste tipo de resduo, foi verificada a viabilidade de se tratar borra oleosa, proveniente da Refinaria Duque de Caxias - REDUC, RJ, previamente caracterizada, em um biorreator do tipo CSTR, com capacidade para 9 L, dotado de eficiente sistema de aerao. O processo foi conduzido em batelada, em funo do elevado tempo de operao e temperatura controlada (30 Foi C). empregado um consrcio de microorganismos provenientes da prpria borra, previamente adaptado e estimulado, submetido a uma concentrao de 5% (v/v) de resduo. Devido a grande gerao de efluente aquoso pelo processo, estudou-se, em uma segunda etapa, a alternativa de se reaproveitar o referido efluente simultaneamente como agente de diluio e inculo na batelada subseqente. As eficincias obtidas em ambos os testes foram

Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998

avaliadas pelo monitoramento do consumo das nparafinas (nC10 a nC34), pristano e fitano, hidrocarbonetos poliaromticos totais e teor de leos e graxas. As anlises qumicas demonstraram que o material orgnico foi sendo biodegradado ao longo do processo, com velocidade superior verificada em experimentos precedentes, realizados em menor escala (frascos agitados). Estas observaes serviram para realar a potencialidade da aplicao de biorreatores no tratamento de resduos oleosos.

2.4. Identificao Microbiana


As bactrias foram identificadas em kit de identificao para bactrias Gram negativas (API 20NE), manufaturado pela BioMrieux. J as leveduras foram identificadas por taxonomia convencional, que se baseia em testes de crescimento a diferentes temperaturas e em testes bioqumicos de assimilao e de fermentao de diferentes fontes de carbono(12). Na execuo destes procedimentos foi empregado o mtodo de Replica Plate modificado(13). As respostas dos testes foram interpretadas pelo Software Yeast Identification PC Program, Version 3(14).

2. MATERIAIS E MTODOS 2.1. Caracterizao da Borra Oleosa


A caracterizao foi realizada na borra bruta e nas fases orgnica e aquosa. O teor de nitrognio total foi determinado na fase aquosa por quimioluminescncia (ASTM D4629-96)(5) e na fase orgnica pelo mtodo de Kjeldahl modificado (ASTM E258-67)(6). J a concentrao de gua foi avaliada na fase orgnica e na borra bruta pelo mtodo de Karl Fisher (ASTM D1364-95)(7). Parafinas, hidrocarbonetos aromticos, resinas e asfaltenos foram quantificados por cromatografia de camada fina (TLC-FID, Iatroscan MK-5) e os hidrocarbonetos poliaromticos (HPAs), pelo mtodo Chevron(8). Foram medidos adicionalmente, no resduo bruto, a faixa de destilao (ASTM D1160-95)(9), a densidade (ASTM D129885)(10), a viscosidade dinmica (ASTM D445-94)(11) e o pH.

2.5. Descrio e Preparo do Reator


Foi empregado um biorreator do tipo CSTR, da New Brnswick (Magnaferm MA-114), de 14 L, volume til de 9 L, dotado de sistema de agitao composto por trs conjuntos de palhetas do tipo Huston, quebrador de espuma e distribuidor de ar em ao inox (de 1/4OD) circular (90 mm de dimetro), contendo 11 orifcios de 0,5 mm de dimetro, cada. O sistema controlador de temperatura foi ajustado para manter o meio reacional a 30 A vazo de ar C. de 8 000 cm3/min foi mantida constante, com o auxlio de duas vlvulas micromtricas do tipo Norgreen e de um rotmetro previamente calibrado. Adotou-se uma velocidade de agitao de 300 rpm. Estas condies garantiram um coeficiente global de transferncia de oxignio (KLa) de 95 h-1. O meio reacional foi composto da seguinte forma (%v/v): borra oleosa, 5; meio mineral Bushnell-Haas BH (MgSO4.7H2O - 0,2g/L; CaCl2 - 0,02g/L; KH2PO4 - 1g/L; K2HPO4 - 1g/L; NH4NO3 - 1g/L; FeCl3 - 2 gotas/L de soluo a 60%, aps ajuste de pH a 7), 60%; gua, 15%; inculo, 20%. O pH final foi ajustado para 7,0.

2.2. Quantificao da Biomassa


O tamanho do inculo e o crescimento microbiano foram avaliados pelo mtodo da contagem total de unidades formadoras de colnias (UFC), realizado em meios prprios para quantificao de bactrias, leveduras e de fungos filamentosos. No preparo dos meios foram empregados reagentes da Merck, da Difco e da Sanofi. Bactrias: Meio TSA (em g/L) - glicose, 10; extrato de lvedo, 2; peptona de carne, 5; agar, 15; NaCl, 5 (pH=7,2), com 50 mg/L de fungicida (Fungizon). Leveduras e fungos filamentosos: Meio Sabouraud (em g/L) - glicose, 20; extrato de lvedo, 5; peptona universal, 10; agar, 15 (pH=5,8), com 100 mg/L de bactericida (Tetraciclina ou Clorofenicol).

2.6. Preparo do Inculo


Na primeira batelada, o inculo foi obtido a partir do estmulo e da prvia adaptao da microbiota presente na prpria borra, em frascos agitados. Tal adaptao foi realizada em frascos cnicos de 500 mL, contendo 50 mL de meio de composio anloga a do reator. A densidade microbiana foi aumentada graas a repiques sucessivos para meios frescos, feitos a cada 48 h, durante 6 dias. A populao microbiana contida em 13 frascos e estimada em 106 ufcs/mL foi ento centrifugada a 10 000 rpm, por 15 min, a 20 C, ressuspensa em meio mineral e depois adicionada ao reator.
127

2.3. Isolamento
O isolamento das espcies mais representativas foi feito pelo mtodo de esgotamento em placa, usando diferentes meios de cultura - TSA e MacConkey para bactrias e Sabouraud para leveduras e fungos filamentosos.

Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998

Na segunda batelada, empregou-se o prprio efluente aquoso da primeira, livre do leo sobrenadante. Este procedimento foi estabelecido devido ao fato do efluente encontrar-se rico em microorganismos perfeitamente adaptados (concentrao na ordem de 108 ufcs/mL). A contribuio do leo dissolvido no inculo foi considerada desprezvel.

muito embora a concentrao de asfaltenos no seja muito alta, o mesmo no ocorre com os aromticos. Alm disto, a grande quantidade de HPAs, usualmente encontrada neste tipo de resduo(17), confere-lhe alta recalcitrncia. A faixa de destilao (289 - 550 revela a C C) preponderncia de compostos pesados de elevada estabilidade, baixa solubilidade em gua e conseqente tendncia persistncia. Esta faixa tambm explica a inexistncia de compostos volteis tais como BTEX no meio (dados no-mostrados). Os altos valores encontrados para a viscosidade no chegam a impedir o ataque microbiano, muito embora despertem para o importante papel que a agitao mecnica desempenha, quando da conduo de processo de tratamento em biorreator. TABELA I CARACTERIZAO DA BORRA OLEOSA POR FASES (EM %W/W) TABLE I CHARACTERIZATION OF OILY SLUDGE BY PHASES (IN %W/W)
Anlise Conc. N total gua S.A.R.A Satur. Arom. Resinas Asfalt. HPAs Dens. (g/cm3) F. dest. (oC) pH Visc(cP) 30; 3 (*) 50; 12 70; 30 Slida 7 Nd 0,00 ----------0,6635 ----------Aquosa 24 0,4 100 Nd Nd Nd Nd Nd 1,0000 --6,2-6,3 Nd Nd Nd Orgnica 69 0,2 0,05 28,0 44,0 21,0 7,0 13,51 0,8746 --Nd nd nd nd Bruta 100 0,1 24,00 9,3 30,4 14,5 4,8 9,32 0,9576 289 a 550 5,0-6,0 885,5 207,7 70,8

2.7. Operao e Monitoramento


O tempo de processo de ambas as bateladas foi de 42 dias, tendo havido um intervalo de uma semana entre as duas, destinado limpeza do reator, anlise dos resultados e preparo do material. No decorrer deste perodo, o efluente da primeira batelada foi mantido a 4 em geladeira. C, As freqncias de amostragem foram idnticas para os dois testes: amostras para contagem microbiana foram retiradas a cada dois dias, freqncia com que foram feitas correes de volume (com gua destilada) e de pH (com soluo de NaOH 1N), sempre que necessrias. A cada dez dias procedeu-se a um enriquecimento do meio com nutrientes (meio BH), de acordo com o volume de lquido evaporado nas ltimas 48 horas. J a quantificao do teor de leos e graxas, realizado no extrato orgnico em CCl4, por absoro de infravermelho(15) seguiu, aproximadamente, um planejamento semanal. Alquotas para as determinaes das n-parafinas (nC10 a nC34), pristano e fitano, realizadas por cromatografia gasosa de alta resoluo, (coluna DB5 - 30m x 0,32mm J&W) e de hidrocarbonetos poliaromticos totais por FIA/Fluorescncia(16) foram retiradas no incio (t=0), no meio (t=21dias) e no fim do processo (t=42 dias). As anlises foram feitas nos extratos orgnicos, em CCl4 e n-hexano, respectivamente.

nd - no determinado (*) - oC, rpm

3. RESULTADOS E DISCUSSO
Antes da adoo de qualquer estratgia tecnolgica para tratamento de um resduo, primeiro necessrio caracteriz-la. Conhecer as caractersticas principais do efluente torna-se ento imprescindvel, at mesmo para se ter noo dos limites que a tecnologia impe. Sendo assim, o primeiro passo na realizao deste estudo foi o da caracterizao da borra oleosa, proveniente do fundo do tanque de armazenamento de resduos da REDUC, caracterizao esta que se encontra condensada na tabela I. A partir da tabela, pode-se dizer que o elevado teor de gua na borra bruta tende a favorecer a biodegradao, alm de refletir-se no valor da densidade aparente. J com relao composio orgnica, verifica-se que
128

No decorrer das duas bateladas confirmou-se a habilidade da microbiota de crescer, utilizando-se a borra como nica fonte de carbono e de energia. Nas figuras 1 e 2, podem ser verificadas as dinmicas populacionais, de ambas as bateladas, bacteriana e fngica (fungos filamentosos + leveduras), respectivamente. A interpretao da figura 1 aponta para a ocorrncia de uma maior densidade bacteriana na segunda batelada, o que provavelmente decorre da utilizao de um inculo melhor adaptado. Desta forma, concluise ser positivo o reaproveitamento do efluente aquoso em bateladas subseqentes, no s sob o aspecto de minimizao da sua gerao como pela melhoria do

Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998

processo: se h um maior crescimento e estabilidade populacional, observados em termos de bactrias, deve haver, tambm, um maior consumo de matria orgnica, ou pelo menos, uma degradao mais rpida desta. A importncia da adaptao da microbiota no novidade, tendo sido inmeras vezes destacada na literatura. Para melhor compreenso do fenmeno da adaptao, alguns artigos so recomendados(18,19).
10,00 9,50 9,00 Bac. Bat1 Bac. Bat2

dado que refora o papel da aerao no sistema. Quanto s leveduras, foram identificadas Candida tropicalis e Rhodotorula mucilaginosa. Os fungos filamentosos no foram at o momento identificados. Cabe ressaltar que todas as espcies citadas, aparecem na literatura como hbeis degradadoras de amplo espectro de hidrocarbonetos de petrleo (3,21).

6,00 5,00 4,00

8,50 Log N
Log N

8,00 7,50 7,00

3,00 2,00 1,00

Fun. Bat1 Fun. Bat2

6,50 6,00 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 Tempo (dias)


0,00 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 Tempo (dias)

Fig. 1 - Dinmica populacional bacteriana, N (ufcs/mL). Fig. 1 - Bacterial population dynamics, N (cfu/mL).

Fig. 2 - Dinmica populacional fngica N (ufcs/mL). Fig. 2 - Fungal population dynamics, N(cfu/mL).

Contrariamente, o desenvolvimento de fungos filamentosos e leveduras (fig. 2) demonstrou ser inferior na segunda batelada, comportamento que resultou de um controle mais rgido do pH (mantido em torno de 7,0) praticado neste teste. Como se sabe, o crescimento dos fungos, de maneira geral, favorecido em pHs mais cidos, enquanto as bactrias heterotrficas crescem melhor em valores de pH prximos neutralidade(20). Este mais um resultado interessante do ponto de vista de processo, j que no se tencionava trabalhar com fungos filamentosos, uma vez que estes tendem a tornar o meio reacional mais viscoso, dificultando sua homogeneizao por meio da agitao mecnica. Alm disto, os fungos crescem mais lentamente, tornando mais vagaroso o processo de biodegradao. Foram isolados, ao longo dos experimentos preliminares realizados ainda em frascos agitados, seis espcies bacterianas, duas espcies de levedura e duas espcies de fungos filamentosos. Estas mesmas espcies reapareceram nos testes conduzidos em biorreator, demonstrando que o consrcio microbiano, nativo da borra oleosa em estudo, mantm uma certa constncia em termos de biodiversidade, muito embora variem as composies ao longo do processo (resultados no-mostrados). As seguintes espcies bacterianas participaram do processo: Pseudomonas cepacia, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas picketti, Ochrobactrum anthropi, Flavobacterium indologenes e Xanthomonas malthophilia. Observa-se que todas estas espcies so estritamente aerbicas,

A anlise do consumo total de leos e graxas, veio ao encontro dos resultados discutidos anteriormente: houve maior e mais veloz biodegradao na segunda batelada, o que se revelou compatvel com o comportamento da populao bacteriana. Comprovouse, adicionalmente, maior participao das bactrias no processo. Estas afirmativas podem ser corroboradas pela cintica de decaimento das massas de leo, levantada para a primeira e para a segunda bateladas, dispostas na figura 3: As percentagens de degradao de leos e graxas, atingidas ao trmino de 42 dias de processo, na primeira e na segunda bateladas, foram de 66,3% (p/p) e 87,3% (p/p), respectivamente.
leos e Graxas (g) 250 225 O&G-Bat1 200 175 150 125 100 75 50 25 0 0 7 14 21 28 35 42 49 O&G-Bat2

Tempo (dias)

Fig. 3 - Cintica de consumo de leos e graxas. Fig. 3 - Oil and greases consumption kinetics. Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998

129

O mesmo tipo de comportamento foi verificado quando do consumo de hidrocarbonetos poliaromticos (HPAs): a microbiota demonstrou ser mais eficiente, tanto em termos de extenso da degradao, quanto na velocidade de utilizao destas fontes de carbono (fig. 4). Este tipo de resposta de grande importncia,pois justamente a presena desta classe de compostos que confere maior toxicidade s borras oleosas. Alm disto, por serem compostos resistentes degradao, os HPAs tendem a diminuir as eficincias dos processos de tratamento de efluentes, tanto no que diz respeito qualidade do efluente final, quanto ao maior tempo de operao requerido para a ocorrncia do seu consumo. Sendo assim, a otimizao tcnica e econmica do processo de tratamento como um todo, passa, necessariamente, pela busca do aumento da velocidade e do grau de desaparecimento dos HPAs.

monitoramento dos graus de contaminao ambiental. Desta forma, o desaparecimento destas substncias um parmetro indicador da eficcia do biotratamento. Na figura 5 possvel verificar esta eficcia:
60.0

50.0

Pristano-Bat1 Pristano-Bat2 Fitano-Bat1 Fitano-Bat2

40.0

C (mg/L)

30.0

20.0

10.0

0.0 0 21 42

Tempo (dias)

Fig. 5 - Consumo de n-parafinas, pristano e fitano. Fig. 5 - Consumption of n-paraffins, pristane and fitane.
100 90 Degradao (% p/p) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 21 Tempo (dias) 42 HPAs-Bat1 HPAs-Bat2

Fig. 4 - Biodegradao de HPAs. Fig. 4 - PAHs biodegradation.

As interpretaes dos cromatogramas referentes s anlises das concentraes de n-parafinas, pristano e fitano, corroboraram os demais resultados obtidos, comprovando, mais uma vez, o potencial de utilizao dos microorganismos na depurao de resduos oleosos. O consrcio se apresentou capaz de utilizar tanto as n-parafinas mais leves, quanto as mais pesadas, alm de compostos tais como pristano e fitano. O pristano, ou 2,6,10,14-tetrametilpentadecano, uma parafina ramificada de 18 tomos de carbono, que possui tempo de reteno na coluna cromatogrfica semelhante ao do nC17, enquanto o fitano tem 19 tomos de carbono e elui junto com o nC18. Embora existam registros na literatura de que alguns microorganismos so capazes de metabolizar o pristano e o fitano(22), ambos so considerados resistentes biodegradao. Esta resistncia explicada pelo grande nmero de ramificaes que termina por dificultar o ataque microbiano, justificando a utilizao das referidas substncias como padres internos importantes, quando do
130

Observou-se que para 42 dias de processo as concentraes de n-parafinas praticamente igualaramse a zero, em ambas as bateladas (dados noapresentados). No entanto, para o pristano e o fitano, verificou-se que o consumo foi bem mais acelerado no segundo teste: em 21 dias, as concentraes j eram nulas, contra cerca de 31mg/L, presentes na primeira batelada. Obtiveram-se remoes globais de parafinas de 96,8% para a batelada 1 e 97,4% para a batelada 2. Na figura 5, foram apresentados valores iguais de concentraes iniciais de pristano e fitano, relativas s bateladas 1 e 2, uma vez que no ocorreram diferenas significativas quando das alimentaes do biorreator com borra oleosa em ambos os testes, por se tratarem de alquotas semelhantes, provenientes do mesmo lote de resduo. Como os compostos parafnicos foram preferencialmente biodegradados, a chave para a otimizao do processo parece repousar, justamente, no estmulo degradao dos HPAs, etapa limitante em termos de cintica de consumo por via microbiolgica.

4. CONCLUSES
Levando-se em considerao os elevados valores de consumo de borra oleosa (at ento considerada xenobitica) obtidos em processo conduzido em biorreator, concluiu-se ser vivel a sua utilizao para fins de tratamento do referido resduo. O desempenho do biorreator empregado revelou-se compatvel com os objetivos propostos, principalmente pelo fato do processo no se encontrar, at o momento, completamente otimizado.

Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998

A alternativa biotecnolgica proposta demonstrou ser tecnicamente mais vivel a partir do reaproveitamento do efluente aquoso em bateladas subseqentes, no s por ter possibilitado a minimizao final de despejos, como tambm por ter incorrido em melhoria da eficincia global do tratamento.

Atualmente, o processo continua sendo investigado, a fim de que possa, futuramente, ser submetido ampliao de escala.

AGRADECIMENTOS
Ao Instituto de Microbiologia da UFRJ, pelo auxlio na identificao das espcies microbianas. Ao Centro de Pesquisas da PETROBRAS-CENPES, pelo suporte cientfico, tcnico, infra-estrutural e financeiro. A Sanofi, pelo meio de cultura gentilmente cedido.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
(1) LOUVISSE, A. M. T., FREIRE, N. O., TEIXEIRA, C. L. Metodologia para caracterizao de borras de petrleo. In: MESA REDONDA SOBRE QUMICA ANALTICA AMBIENTAL, 1., Curitiba. Coletneas de trabalhos... Salvador : PETROBRAS. SEREC. CEN-SOR, 1994. 107 p. p. 84-93. (2) PRINCE, M., SAMBASIVAM, Y. Bioremediation of petroleum wastes from the refining of lubricant oils. Environmental Progress, New York, v. 12, n. 1, p. 5-11, Feb. 1993. (3) ENGLERT, C. J., KENZIE, E. J., DRAGUN, J. Bioremediation of petroleum products in soil. In : CALABRESE, E. J., KOSTECKI, P. T. (Ed.). Principles and practices for petroleum contamined soils. Boca Ratom : Lewis, 1993. p. 111129. (4) OOLMAN, T. et al. Refinery uses bioslurry process to treat RCRA wastes. Hydrocarbon Processing, Houston, v. 75, n. 4, p. 71-76, Apr. 1996. (5) AMERICAN SOCIETY FOR TESTING & MATERIALS. Standard test method for trace nitrogen in liquid petroleum hydrocarbons by syringe/inlet oxidative combustion and chemillumminescence detection. Philadelphia, 1996. (ASTM D4629 1996). (6) AMERICAN SOCIETY FOR TESTING & MATERIALS. Standard test method for total nitrogen in organic materials by modified Kjeldahl method. Philadelphia, 1967. (ASTM E258 1967). (7) AMERICAN SOCIETY FOR TESTING & MATERIALS. Standard test method for water in volatile solvents (Karl Fischer reagent titration method). Philadelphia, 1995. (ASTM D1364 1995). (8) FITZGERALD, M. E. et al. Characterization of gas oil stocks : an integrated analysis. Applied Spectroscopy, Baltimore, v. 24, n. 1, p. 106-114, 1970. (9) AMERICAN SOCIETY FOR TESTING & MATERIALS. Standard test method for distillation of petroleum products at reduced pressure. Philadelphia, 1995. (ASTM D1160 1995). (10) AMERICAN SOCIETY FOR TESTING & MATERIALS. Standard practice for density, relative density specific gravity or API gravity of crude petroleum and liquid petroleum products by hydrometer method. Philadelphia, 1985. (ASTM D1298 1985). (11) AMERICAN SOCIETY FOR TESTING & MATERIALS. Standard test method for kinematic viscosity of transparent and opaque liquids (the calculation of dynamic viscosity). Philadelphia, 1994. (ASTM D445 1994). (12) BARNETT, J. A, TAYNE, R. W., YARROW, D. Yeasts, characteristics and identification 2. Ed. Cambridge: Cambridge University, 1990. 1002 p. (13) LEDERBERG, J., LEDERBERG, E. M. Replica plating and indirect selection of bacterial mutants. Journal of Bacteriology, Washington, v. 63, p. 399-406, 1952. (14) BARNETT, J. A. Yeast identification PC program : version 3. Cambridge : Cambridge University, 1993. 9 p. Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998 131

(15) ABREU, E. S. V., MARINS, M. D. M. Desenvolvimento de metodologia para a determinao de hidrocarbonetos e umidade em solos contaminados com leo cru. Rio de Janeiro : PETROBRAS. CENPES. DITER. SEBIO, 1994. 9 f. Comunicao tcnica DITER 024/94. (16) GABARDO, I. T. et al. Metodologia analtica para determinao de hidrocarbonetos, poliaromticos (HPAs) em amostras de solo, gua e sedimentos. Rio de Janeiro : PETROBRAS. CENPES. DIQUIM. SEQUOR, 1995. 1 v. (17) CERNIGLIA, C. E. Biodegradation of polycyclic aromatic hydrocarbons. Biodegradation, Dordrecht, v. 3, p. 351-368, 1992. (18) LEAHY, J. G., COLWELL, R. R. Microbial degradation of hydrocarbons in the environment. Microbiological Reviews, Washington, v. 54, n. 3, p. 305-315, Sept. 1990. (19) THOUAND, G., BLOCK, J. C. Utilisation d'inocula prcultivs dans les essais de biodgradabilit. Environmental Technology, London, v. 14, p. 601-614, 1993. (20) HAHN, W. J., LOEHR, R. C. Biological treatment of petroleum oily sludges. In : SOCIETY OF PETROLEUM ENGINEERS. PERMIAN BASIN OIL AND GAS RECOVERY CONFERENCE, 1992, Midland. [Proceedings...] Texas: Society of Petroleum Engineers, 1992. P. 519-530. (21) BURY, S. J., MILLER, C. A. Effect of micellar solubilization of biodegradation rates of hydrocarbons. Environmental Science and Technology, New York, v. 27, n. 1, p. 104-110, 1993. (22) WATKINSON, R. J., MORGAN, P. Physiology of aliphatic hydrocarbon degrading microorganisms. Biodegradation, Dordrecht, v. 1, p. 79-92, 1990.

132

Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41 (3/4): 125-132, jul./dez. 1998