PUC-Rio Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia Programa Interdepartamental de Engenharia Ambiental

Operaes Unitrias em Tecnologia Ambiental

Verso Set 06-1 Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira,
com seminrios de: Ana Christina Wimmer, Fernando Serrapio, Gabriela Huamn, Lesly Mamani.

A cpia e utilizao do contedo parcial ou total deste arquivo est autorizada somente para alunos da PUC-Rio.

Operaes Unitrias em Tecnologia Ambiental Visam ao controle de Poluio devida a: Emisses de Efluentes Lquidos; Emisses Gasosas; Gerao de Resduos Slidos Perigosos

Operaes de Tratamento de guas e Efluentes Lquidos Industriais

Equalizao Neutralizao Oxidao / Reduo Precipitao de impurezas

Separao de leo Flotao Tratamentos biolgicos Coagulao de colides / Floculao / Decantao Filtrao / Clarificao
Processos de Membranas (MF, UF, NF, OR) Adsoro Troca Inica com Resinas Desinfeco

Operaes de Tratamento de Emisses Gasosas

Despoeiramento Lavagem Incinerao (Flare)

Operaes de Tratamento de Resduos Slidos

Inertizao Descarte / Confinamento

Em busca da Legislao Aplicvel:

MMA CONAMA ANA FEEMA (no RJ) SMMA (PRJ)

Resoluo CONAMA 357 / 2005 - Classes de guas e Descarte de Efluentes

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Clculos bsicos para projetos de ETEs

Exemplo 1: Calcular a Carga poluidora mxima de cromo suportvel por um rio de Classe 2 e vazo de referncia: QM = 10000 m3/h.

Exemplo 2: Um rio de vazo de referncia QM = 50 L/s, que classificado para uso de Classe 2 em um determinado trecho de 100 km, j apresenta contaminao por CN igual a [CN] = 0.0009 mg/L. Uma fbrica que est solicitando licena prvia para futura operao na regio com descarte de efluente contendo CN neste mesmo rio, prev em projeto, o descarte de Qe = 500 m3/h de efluente contendo CN com concentrao dentro do padro de lanamento de efluentes, ou seja menor ou igual a 0.2 mg/L. Calcular se (e em que condies) essa operao poder vir a ser licenciada de acordo com a Resoluo CONAMA 357/05.

Clculos bsicos para projetos de ETEs

Exemplo 3: Uma indstria gera um efluente lquido decorrente de um banho esgotado de decapagem de lates, de volume = 10 m3, uma vez ao dia. Esse efluente ser tratado e desaguado em um crrego de Classe 2 que tem vazo de referncia Q = 5 m3/h e apresenta uma concentrao natural mdia de [Cu]=0.001 mg/L e [Zn]=0.001 mg/L. Pede-se esquematizar as caractersticas necessrias para o efluente tratado (concentraes mximas dos metais) e regime de lanamento necessrio, para atender s disposies da legislao. Os padres a serem considerados para o corpo receptor so: [Cu]=0.009 mg/L e [Zn]=0.18 mg/L. Repetir o clculo considerando a vazo do rio = 500 m3/h.

Conceitos de OD, DQO e DBO

Necessidade de proteo da vida aqutica / assegurar padres mnimos de OD de

modo a no se ter mortandade de peixes e outros organismos conceitos, mensurao e controle de DQO e/ou DBO. Adoo dos

DQO = demanda total de O2 devido ao consumo por substncias recalcitrantes (nobio-degradveis) + demanda de O2 devido ao consumo por substncias biooxidveis (DBO)

expresso em mg O2 / L da gua ou efluente que contm a referida DQO ou DBO.

Clculos bsicos para projetos de ETEs

Exemplo 4: Calcular o valor mximo da DBO de um efluente industrial gerado em vazo contnua de 100 m3/h (24 h/d), para que o mesmo possa ser lanado em um rio de classe 2, com vazo de referncia igual a 100 L/s. Exemplo 5: Uma indstria galvnica fabrica peas de ao cromado de acordo com a seguinte seqencia de operaes: [1] desengraxe com soluo de NaOH; [2] lavagem com gua das peas desengraxadas; [3] decapagem cida (H2SO4) para remoo de ferrugem superficial; [4] lavagem com gua das peas decapadas; [5] cobreamento eletroltico das peas com eletrlito alcalino de Cu(CN)2; [6] lavagem com gua das peas cobreadas; [7] cromagem eletroltica das peas com eletrlito cido de CrO3; [8] lavagem final com gua e [9] secagem. As guas de lavagem so geradas continuamente, cada uma com vazo de 10 m3/h. Uma vez a cada 60 dias, os banhos de desengraxe, decapagem, cobreamento e cromagem (cada banho tem 10 m3), tem que ser descartados para que banhos novos sejam preparados. Sabe-se que os efluentes gerados nessa indstria sero tratados e lanados em um rio de classe 2 com vazo de referncia QM = 100 m3/h. Pede-se: (1) identificar os contaminantes que precisaro ser controlados na ETE; (2) Estabelecer o regime de lanamento dos efluentes (Qe); (3) Calcular as concentraes mximas dos elementos controlados no efluente final para que o mesmo possa ser lanado em conformidade legal. Supor que a montante do lanamento o rio no apresenta contaminao com os elementos contidos no efluente.

Gerenciamento de Efluentes / Princpios de Projeto de ETEs

Caso genrico: Indstria gerando diversos tipos de efluentes lquidos de caractersticas fsico-qumicas diversas e vazes variveis . Caracterizar os efluentes quanto a aspectos fsico-qumicos (pH, [substncias controladas], DBO, DQO, SS, temperatura, vazo, .(valores mdios e distribuio) Verificar limites legais para descarte e demais dispositivos legais aplicveis (nveis federal / estadual / municipal). Verificar junto ao Orgo de Controle Ambiental: classe do corpo receptor, vazo de referncia.

Verificar necessidade de tanque(s) de equalizao Verificar possibilidade de inter diluio / neutralizao de efluentes Calcular limites operacionais para descarte Fazer levantamento de mtodos analticos aplicveis (operacionais e legais) Selecionar tecnologias de tratamento / avaliar eficincia, simplicidade operacional, custos, disponibilidade de reagentes, assistncia tcnica, manuteno, Ateno aos tratamentos extremos: osmose reversa + secagem / incinerao / disposio final de resduos Executar ensaios de tratabilidade em laboratrio

Executar testes planta-piloto >> parmetros para projeto da ETE Rever custos / eficincia Montar projeto executivo Executar construo / montagem Partida da ETE Operao regular

Operaes de Equalizao e Neutralizao de Efluentes

Hora do dia (h) Q (gal/min) 50 92 230 310 270 140 90 110 80 150 230 305 380 200 80 60 70 55 40 70 75 45 55 35 V (gal) 3000 5520 13800 18600 16200 8400 5400 6600 4800 9000 13800 18300 22800 12000 4800 3600 4200 3300 2400 4200 4500 2700 3300 2100

Clculo de Tanque de Equalizao:

Exemplo: Com os dados de vazo vs tempo da tabela ao lado, calcular o volume mnimo terico de um tanque de equalizao capaz de amortecer as flutuaes de vazo para alimentar a ETE com vazo constante.

8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 1 2 3 4 5 6 7

gua Industrial: tratar para descartar ou tratar para reutilizar Caso 1

Matria Prima + Insumos

gua

ETA

Indstria
Produtos
Emisses Gasosas Resduos Slidos

Efluentes Lquidos

Considerar os seguintes custos:

Produo de gua Ind: CPA = 1.00 R$/m3 Trat. Efluentes para descarte: CTED = 1.00 R$/m3 Trat. Efluentes para reuso: CTEPR = 0.10 R$/m3 Trat. Efluentes do reuso: CTER = 1.00 R$/m3 Taxa de Outorga ANA: TO-ANA = 0.25 R$/m3 Consumo de gua no Processo Ind. = 1000 m3/h

TR ETE
Ri o

gua Industrial: tratar para descartar ou tratar para reutilizar caso 2

Matria Prima + Insumos

gua

ETA

Indstria
Produtos
Emisses Gasosas Resduos Slidos

Efluentes Lquidos

Considerar os seguintes custos:

Produo de gua Ind: CPA = 1.00 R$/m3 Trat. Efluentes para descarte: CTED = 1.00 R$/m3 Trat. Efluentes para reuso: CTEPR = 1.50 R$/m3 Trat. Efluentes do reuso: CTER = 5.00 R$/m3 Taxa de Outorga ANA: TO-ANA = 0.25 R$/m3 Consumo de gua no Processo Ind. = 1000 m3/h

TR ETE
Ri o

Exemplo 1

(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de guas, UERJ Resende, 2001):
Em uma torre de resfriamento, a queda de temperatura da gua provocada pela Evaporao de uma pequena parte da gua de recirculao. Admitindo que a gua que entra na torre est a 35 oC, que a gua que sai est a 25 oC e que a vazo de circulao de Q = 1000 m3/h, calcule a perda de gua por evaporao (E) em m3/h. Dados: Calor especfico sensvel da gua (c) = 1.00 kcal/(kg.oC) Calor especfico latente de vaporizao da gua (Lv) = 578 kcal/kg Massa especfica da gua (r) = 1.00 kg/ L = 1.00 t/m3

Resposta: E = 17.3 m3/h

Exemplo 2:

(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de guas, UERJ Resende, 2001):
Calcule a dosagem em kg/h de uma soluo de hidrazina (com 15 % N2H4) necessria para a total remoo de OD na gua de alimentao de uma caldeira. Dados: Q gua de alimentao = 10.0 t/h Temperatura da gua de alimentao = 92 oC Solubilidade do O2 em gua a 92 oC = 1.2 g O2/t gua Massas molares (g/mol): O2 = 32 e N2H4 = 32 Reao de remoo de O2: N2H4 + O2 Resposta: D = 0.080 kg/h N2 + 2 H2O

Exemplo 3:

(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de guas, UERJ Resende, 2001):
Calcular que volume de soluo 0.10 % (peso/volume) de um polmero X deve ser adicionado a 500 mL de uma amostra de gua bruta para que se obtenha uma concentrao de 2.0 ppm de X na amostra. Resposta V = 1.0 mL Exemplo 4:

(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de guas, UERJ Resende, 2001):
Uma unidade industrial refrigerada com gua de um rio. A vazo da gua de resfriamento de 1000 m3/h, a concentrao de slidos em suspenso SS = 20 ppm e apenas 10% dos slidos sofrem deposio sobre as superfcies das instalaes. Sabendo que o sistema opera continuamente 24 h/dia; 30 dia/ms, calcule a massa em toneladas, de slidos depositados ao longo de um ms de operao. Resposta: M = 1.44 t

Exemplo 5:

(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de guas, UERJ Resende, 2001):
A Estao de Tratamento de gua do Sistema Guandu utiliza em mdia uma dosagem de 20.0 ppm de sulfato de alumnio na etapa de clarificao da gua recebida. A ETA opera continuamente (720 h/ms) com vazo de 45.0 m3/s. Calcule o consumo mensal mdio de sulfato de alumnio. Resposta: C = 2330 t/ms Exemplo 6:

(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de guas, UERJ Resende, 2001):
Ensaios realizados no laboratrio de uma empresa de minerao mostram ser necessrios 8.0 mL de soluo 0.020% de um polmero X para o tratamento de 1.0 L de polpa de minrio contendo 10 % de finos de minrio em suspenso. Determine o consumo do polmero X, em gramas de X por tonelada de minrio seco, no tratamento a ser realizado em escala industrial. Resposta: D = 16 g de X/t de minrio seco

Exemplo 7: Calcule o pH de uma soluo de NaOH (base forte) de concentrao 1X101 molar. Calcule o pH de uma soluo de HCL (cido forte) de concentrao 1X108 molar.

Exemplo 8: Explique que carter cido, bsico ou neutro devero ter as seguintes solues de sais: NaCN NH4CL Dados: HCL e NaOH so eletrlitos fortes; HCN e NH3 (ou NH4OH) so eletrlitos fracos.

Exemplo 9: O contedo de um caminho tanque de 20000 L de H2SO4 a 98% em peso de concentrao (e densidade d=1.8 g/mL) vazou sobre um pequeno lago (gua com pH=7) em decorrncia de um acidente. Uma equipe de remediao emergencial j tinha como procedimento pronto o uso de NaOH (soluo aq a 50% em peso e d=1.5 g/mL) para neutralizao de acidez nesse tipo de acidente. Calcule o volume da soluo de soda custica a ser adicionada ao lago para neutralizar de volta a pH=7 a acidez causada pelo derrame. Dados: Pesos atmicos (uma): H=1; S=32; O=16; Na=23 Kw = [H+] [OH-] = 1.0 x 1014 NaOH base forte H2SO4 cido forte Reao de neutralizao: 2 NaOH (aq) + H2SO4 (aq) = Na2SO4 (aq) + 2 H2O (aq)

Exemplo 10: A solubilidade do composto Cu(OH)2 em solues aquosas (onde S = [Cu2+]), varia com o pH da soluo. Supondo que o produto de solubilidade desse hidrxido seja igual a 1x10-10, construa um diagrama de log S versus pH para a faixa de 0 a 14. Determine a faixa de pH necessria para se obter uma concentrao residual de Cu (aps precipitao do hidrxido) que atenda legislao ambiental para o descarte de gua residuria de uma indstria em um rio.

Exemplo 11: Que volume em litros de soluo de perxido de hidrognio (H2O2) de concentrao 50% em peso, deve ser adicionado em gua para preparar 10 m3 de soluo de H2O2 a 5% ? d (H2O2 @50%) = 1.2 g/mL d (H2O2 @5%) = 1.0 g/mL

Exemplo 12: Considerando a necessidade de remover por precipitao a pH=9 ons Mg2+ de uma gua de alta dureza que tem pH = 7, calcule a solubilidade dos compostos hidrxido e carbonato de magnsio nessas condies, e indique a opo de processo que permitiria a mais eficiente remoo do metal da gua. Kps (Mg(OH)2) = 1.2 x 10 11 Kps (MgCO3) = 2.6 x 10 5 No caso da precipitao do carbonato considere que o processo v operar com [CO3 2-] = [Mg 2+]. Exemplo 13: Calcule a solubilidade em gua dos sais incrustantes: CaCO3 (Ks0 = 1.0x10 MgCO3 (Ks0 = 2.6x10-5); CaSO4 (Ks0 = 2.0x10-4).
8);

Exemplo 14: A decapagem qumica (etching) do chip de silcio do processador Pentium 4 que realizada aps litografia e corte das pastilhas de Si, feita com uma gua de processo com a seguinte composio: HF (20 g/L) + NH4F (37 g/L) + gua. Calcular o pH desse banho. Pesos atmicos (em uma): F = 19; H = 1; N = 14 Kw = 1 x 10-14 Constantes de dissociao: KHF = 1 x 10-9; KNH3 = 1 x 10-9

Medio de eH e pH
pH

eletrodo de vidro combinado com eletrodo de ref Ag/AgCL Calibrao com solues tampo pH conhecidos Problemas tpicos de instabilidade de medidas: Entupimento ponte salina Contaminao do eletrlito de KCL Depsitos de precipitados sobre membrana de vidro eletrodo de Pt combinado com eletrodo de ref

eH

Calibrao com soluo Fe2+/Fe3+ de eH conhecido Problemas de medidas semelhantes ao do pH + reao com
eletrodo Pt eH = e medido + 200 mV (eletrodo ref Ag/AgCL) ou eH = e medido + 240 mV (eletrodo ref Calomelano sat)

Estudo de Caso: Remoo de Fe

Estudo de Caso: Remoo de Mn

Estudo de Caso: Remoo de Zn

Estudo de Caso: Remoo de Pb

Estudo de Caso: Remoo de Pb

Estudo de Caso: Oxidao de H2S

Estudo de Caso: Remoo de Mo

Estudo de Caso: Remoo de Mo

Tratamento de guas Industriais

Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira

ABRANDAMENTO DE GUA
Fernando Antonio Serrapio Peres

PUC-Rio Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia

Objetivo
Remoo parcial ou total de ons clcio e magnsio da gua de uso industrial. Estes ons esto, em geral, na forma de bicarbonatos, sulfatos e cloretos e causam problemas de depsitos e incrustaes em equipamentos.

Conceitos Importantes
Acidez:
ocorre devido ao teor de CO2 livre, cidos minerais e sais de cidos fortes; classificada em carbnica ( pH na faixa 4.5 - 8.2 ) e mineral (pH menor que
4.4); as guas so tamponadas pelo equilbrio: H2CO3 HCO3- + H+

Alcalinidade:

resulta da presena de sais de cidos fracos, carbonatos, bicarbonatos e

hidrxidos; designada por : alacalinidade de carbonatos (CO32- ) , alcalinidade de ( - ) e alcalinidade custica ( OH-); bicarbonatos (HCO3 medida em mg/L CaCO3.

Dureza:

temporria: ocorre pela presena de bicarbonatos e carbonatos de clcio e

magnsio; permanente: ocorre pela presena de sulfatos ou cloretos de clcio e/ou magnsio em soluo;

Problemas causados pelas incrustaes

Dificuldade de tranferncia de calor; Superaquecimento das tubulaes, com

possibilidade de rompimento; Perda de rendimento de combustvel; Restrio ao fluxo de gua; Maior custo de manuteno; Risco de exploso.

Problemas causados pelas incrustaes

Fonte: Kurita, 2003

Ocorrncia de incrustaes Exemplos

Ca2+ + 2HCO3- + Calor Ca2+ + SO42CaSO4 Ca(HCO3)2 + 2NaOH
CaCO3(insolvel) + H2O + CO2 CaCO3(insolvel) + Na2CO3 + H2O

Mg2+ + 2HCO3- + Calor MgCO3(pouco solvel)+ H2O + CO2 Mg2+ + SiO32MgSiO3 (pouco solvel) Mg(HCO3)2 + 2NaOH MgCO3+ Na2CO3 + H2O MgCO3+ H2O Mg(OH)2 (insolvel) + CO2

Sub-produtos de processos corrosivos tambm podem gerar depsitos: Fe(OH)2, Fe2O3.3H2O e FeCO3

Tecnologias para abrandamento de guas industriais

Cal + Soda a frio e a quente e com uso de fosfatos; Troca Inica; Desmineralizao; Utilizao de Quelantes; Tratamento com Polmeros.

Cal + Soda
Processo a frio: reduo de dureza na faixa de 15 a 30mg/L
(CaCO3); Processo a quente: reduo de dureza na faixa de 5 a 15mg/L (CaCO3); um processo indicado para guas com teor de Clcio superior ao de Magnsio; O processo baseado na utilizao de Ca(OH)2 e Soda Ash Na2CO3;

Codies Operacionais: * pH entre 10 e 11; * alcalinidade total < dureza; * se a alcalinidade de bicarbonatos for elevada, usa-se somente Cal;

Cal + Soda
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 MgCO3 + Ca(OH)2 MgSO4 + Ca(OH)2 MgSO4 + Ca(OH)2 + Na2CO3 N CaCl2 + Na2CO3
2CaCO3 + 2H2O Mg(OH)2 + 2CaCO3 + 2H2O 2 Mg(OH)2 + CaCO3 Mg(OH)2 + CaSO4 Mg(OH)2 + CaCO3 + Na2SO4

CaCO3 + 2NaCl

Cal + Soda + Fosfatos

A adio de fosfatos um tratamento adicional para reduzir
ainda mais a dureza da gua industrial;

A utilizao de fosfatos aps o processo cal+soda reduz a

dureza a nveis de 1 mg de CaCO3 /L;

Os fosfatos podem atuar precipitando os ons que causam

dureza (fosfato de sdio, metafosfato de sdio) ou atuando como sequestrantes (hexametafosfato, pirofosfato) de Ca e Mg, formando complexos solveis;

Troca Inica
Emprega resinas que trocam Sdio por Clcio e Magnsio e
que tambm podem remover Ferro, Mangans e Alumnio;

Pode-se fazer um abrandamento inicial com Cal + Soda antes

do processo;

Processo simples e muito efetivo, permitindo alcanar dureza

praticamente zero;

A regenerao da resina catinica (R-Na) feita com soluo

de NaCl 10 %;

guas com alto teor de ferro ou cujas tubulaes sofreram

corroso, costumam saturar as resinas caso necessrio uma prvia limpeza regenerao; com com

xidos. Neste HCl antes da

Troca Inica

CaCl2 MgCl2

Fonte: BioManguinhos, 1999

Sistema de Abrandamento

Fonte: WHO, 2003

Tratamento com Quelantes

Consiste em complexar os ons causadores de
incrustaes formando compostos solveis; Os quelantes mais tradicionais so o EDTA e o NTA; Outros compostos com propriedade quelante tambm podem ser utilizados como inibidores de incrustaes, como os fosfonatos. Os fosfonatos possuem uma maior estabilidade em relao temperatura e atuam muito bem como sequestrantes de metais como Cobre, Ferro e Zinco; Os fosfonatos mais utilizados no tratamento de gua industrial so: ATMP - cido metilenofosfnico AMP - aminoetilenofosfnico

Tratamento com Quelantes

EDTA +

Ca2+

+ 2 Na+

Tratamento com Quelantes

Aspectos Operacionais EDTA e NTA decompe-se em altas temperaturas, gerando
substncias que tambm inibem incrustaes, porm em nveis inferiores; O NTA mais estvel a altas temperaturas do que o EDTA; Os quelantes no devem ser utilizados em equipamentos de cobre ou suas ligas; A utilizao de quelantes deve ser feita em gua livre de oxignio, pois o oxignio pode decompor o quelante; 1 mg de O2/L consome de 50 a 100 mg de quelato/L Necessidade de aplicar um processo fsico de desaerao e um processo qumico para sequestrar O2;

Tratamento com Polmeros

Polmeros possuem uma ao dispersante
que evita a aglomerao de partculas em suspenso na gua;

A inibio de incrustaes ocorre em

funo dos grupos funcionais do polmero que reagem com a matria incrustante penetrando em sua estrutura cristalina;

Polmeros utilizados no abrandamento de guas industriais

Carboxi-metilcelulose

Amido

Processo de Desmineralizao
Remove da gua ons indesejveis que so substitudos
por uma quantidade equivalente de espcies inicas presentes em uma resina;

Em funo dos ons que esto sendo substitudos, as

resinas so denominadas aninicas e catinicas;

Com o passar do tempo as resinas ficam saturadas,

implicando na interrupo do processo de tratamento para que sejam substitudas ou regeneradas. A substituio das resinas s efetuada quando no existir mais possibilidade de regenerao.

Desmineralizao
Remoo:

Resinas Catinicas:
R H + X+ R X + H+ R H + X+

Regenerao: R X + HCl Remoo:

Resinas Aninicas:
R OH + YR Y + OHR OH + Na+ Y-

Regenerao: R Y + NaOH

Etapas envolvidas: Retrolavagem do Leito Regenerao Lavagem do Leito

Regenerao das Resinas

Resinas

Processos de Troca Inica

Vantagens : Remove seletivamente as espcies indesejveis; Tecnologia amplamente testada e consolidada; Existem no mercado sistemas automticos e manuais; Desvantagens : Os produtos qumicos envolvidos no processo de regenerao geralmente so txicos; Destino do efluente gerado no processo, que pode ter alta concentrao de contaminantes; As resinas podem ser degradadas ou ter sua capacidade reduzida, devido a presena de substncias orgnicas, microrganismos, partculas em suspenso e substncias oxidantes.

Sistema de Desmineralizao

Sistema de Desmineralizao

Sistema de Tratamento de gua Industrial para Plantas Farmacuticas

Referncias
guas e guas, Jorge Antonio Barros de Macdo.
2 edio. Minas Gerais: CRQ, 2004. Corroso, Vicente Gentil.2 edio. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1982. WHO Supplementary Training Modules on GMP: Validation, Water and Air Handling Systems. CDROM World Health Organization, 2003. Apostila do Curso de Capacitao de Tcnicos em Biotecnologia. Fiocruz, 1999.

TRATAMENTO DE GUAS INDUSTRIAIS Prof: Luiz Alberto Cesar Teixeira Aluna: Ana Christina Wimmer

Coagulao, Floculao e Decantao

1. Introduo
So etapas normalmente presentes nas ETAs; Sedimentao simples: retirada de materiais mais grosseiros;
Dimetro da Partcula (mm) 10 1 0,1 0,01 0,001 0,0001 0,00001 0,000001 Ordem de Tamanho Cascalho Areia grosseira Areia fina Lodo Bactria Partculas Coloidais Partculas Coloidais Partculas Coloidais Tempo Necessrio para Sedimentao 0,3 s 3s 38 s 33 min 55 h 230 dias 6,3 anos 63 anos

Tabela 1 Efeito do decrscimo de tamanho de esferas (Faust & Aly, 1998).

Figura 1 Comparao entre os tamanhos de partculas (Letterman, 1999).

Finalidade da Coagulao e Floculao: transformar impurezas que se encontram em suspenso fina, em estado coloidal ou em soluo, em partculas maiores (flocos) e mais pesadas, para que possam ser removidas por sedimentao; Unidades de Coagulao e Floculao: etapas que normalmente precedem os decantadores; Coagular = juntar; Flocular = produzir flocos.

2. Colides
Tamanho das Partculas: 10-3 m a 1 m; So partculas eletricamente carregadas (positivas ou negativas): Como cargas iguais so repulsivas, as partculas coloidais se mantm pequenas estveis e isoladas umas das outras; guas naturais e residurias: predominantemente negativas; Movimento Browniano: movimento aleatrio das partculas, seja pelo choque elstico entre as mesmas, seja com as paredes do recipiente, o que mantm as partculas em suspenso. Potencial Zeta: mede a carga da partcula coloidal; dependente da distncia na qual a carga efetiva. Quanto maior o potencial Zeta, maiores sero as foras de repulso entre os colides e mais estveis sero as suspenses coloidais.

4qd = D

Onde: = potencial Zeta q = relao de carga por rea

d = espessura da camada de cisalhamento, onde a carga efetiva D = constante dieltrica do lquido

Figura 2 Partcula coloidal negativa com o campo eletrosttico (Giordano, 2003).

3. Coagulao
Processo de desestabilizao das partculas coloidais atravs da neutralizao das cargas; Neutralizao feita pela adio de coagulantes: reduo do potencial Zeta; Para isso, deve-se haver uma distribuio homognea do coagulante e, portanto, feita uma mistura rpida. Coagulantes mais utilizados: sais de alumnio e ferro
Eficcia; Baixa solubilidade na faixa de pH normalmente utilizada; Custo relativo baixo.

Tabela 2 Eficcia relativa dos coagulantes (Casey, 1997).

Figura 3 Solubilidade do ferro e alumnio em gua a 25C (Casey, 1997).

A reao dos sais com a alcalinidade presente na gua, devido bicarbonatos, produz flocos de hidrxidos:
Al2(SO4)3 . 14H2O + 3 Ca(HCO3)2 2 Al(OH)3 + 3 CaSO4 + 14 H2O + 6 CO2 Fe2(SO4)3 + 3 Ca(HCO3)2 2 Fe(OH)3 + 3 CaCl2 + 6 CO2

Se as guas no forem suficientemente alcalinas: adicionar Ca(OH)2 ou CaCO3. Polieletrlitos: polmeros usados em pequenas concentraes como coagulante auxiliador
alguns coagulam disperses coloidais com a mesma carga permitem a reduo da dosagem dos coagulantes aumentam a densidade e o tamanho dos flocos reduzem o tempo de floculao

Figura 4 Desestabilizao da suspenso coloidal com polmeros orgnicos de alto peso molecular. A. Desestabilizao; B. Aglomerao (Liu, Liptk & Bouis, 1997).

Gradiente de velocidade (G):

Onde: = viscosidade absoluta da gua V = volume P = potncia P = Qhf (agitao hidrulica) P = funo especfica do agitador (agitao mecnica)

P G= V

0,5

Coagulao: G > 1000 s-1 Tempo de deteno (td) td = V/Q Coagulao: td > 1 s

Estudo de Caso: Projeto de Tanque de Coagulao Tratamento de uma vazo de gua de 1000 L/s
Tempo de deteno (td) td = V/Q Critrio para Coagulao: td > 1 s Considerando td = 1 s V = 1 x 1000 = 1000 L

Critrio do G para Coagulao: G > 1000 s-1

Onde:

P G= V

0,5

= viscosidade absoluta da gua = 1.002x10-3 Ns/m2 a 20 C V = volume = 1000 L P = potncia P = Qhf (agitao hidrulica) P = funo especfica do agitador (agitao mecnica)

2 2 -3 3 P do agitador = G uV = 1000 x 1.002 x 10 = 1.002 x 10 W = 1 kW = 1.34 HP

Cmaras mecanizadas

Figura 5 Corte de uma cmara de mistura rpida mecanizada (Ducach, 1975).

Cmaras no-mecanizadas: chicanas

Figura 6 Cmara de chicanas com movimento horizontal da gua (Ducach, 1975).

Figura 7 Cmara de chicanas com movimento vertical da gua (Ducach, 1975).

4. Floculao
a reunio das partculas coaguladas em flocos; Para isso necessrio choques entre as partculas: turbulncia gua, porm menor que na coagulao; Assim, consegue-se condies de decantabilidade. 70 s-1 < G < 20 s-1 Tempo de deteno (td) td = V/Q 15 min < td < 25 min

Floculadores hidrulicos: chicanas Floculao mecnica: energia utilizada para formao dos flocos fornecida por agitadores, acionados por sistema eletromecnico.
Tipos mais comuns: floculadores de eixo vertical e horizontal, floculadores com agitadores de paleta, floculadores com agitadores tipo hlice e floculadores com agitadores tipo turbina de fluxo axial.

5. Jar Test
Visa determinar a quantidade ideal de agentes coagulantes e o ajuste necessrio de pH ideal de floculao; Eficincia e economia Fixam-se diferentes valores de pH em cada um dos jarros; Aplica-se dosagens iguais de coagulantes em todos os jarros; Verifica-se o jarro com a melhor floculao: pH timo Aps fixar o pH em cada jarro: adicionar diferentes concentraes de coagulante; Verifica-se o jarro com a melhor floculao e menor concentrao de coagulante: dosagem tima de coagulante.

Figura 8 Aparelho de Jar Test (Dacach, 1975).

Figura 9 Aparelho de Jar Test (Davis & Cornwell, 1991).

6. Fatores que influenciam a coagulao e a floculao

pH Tempo de mistura Temperatura Agitao

6. Decantao
Consiste na remoo de partculas em suspenso mais densas que a gua por ao da gravidade; Para uma maior eficincia, o percurso da gua floculada para os decantadores deve ser o menor possvel e em condies que evitem a quebra dos flocos ou que impeam a sedimentao das partculas; As partculas mais densas que a gua iro se depositar no fundo do decantador.

Referncias Bibliogrficas
CETESB Tcnica de Abastecimento de Tratamento de gua Volume 2 Tratamento de gua 3 Edio, 1987 Casey, T. J. Unit Treatment Process in Water and Wastewater Engineering John Wiley & Soms Ltd, 1997 Dacach, N. G. Sistemas Urbanos de gua LTC Editora S. A., Rio de Janeiro, 1975 Davis, M. L. & Cornwell, D. A. Introduction to Environmental Engineering McGraw-Hill, 2 Edio, 1991

Faust, S. D. & Aly, O. M. Chemistry of Water Treatment Lewis Publishers, 2 Edio, 1998 Giordano, G. Anlise e Formulao de Processos para Tratamento dos Chorumes Gerados em Aterros de Resduos Slidos Urbanos. 257p. Tese de Doutorado, Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia, PUC-RJ, Rio de Janeiro, RJ, 2003. Letterman, R. D. Water Quality and Treatment: a handbook of community water suplies McGraw-Hill, 5 Edio, 1999 Liu, D. H. F., Liptk, B. G. & Bouis, P. A. Environmental Engineers Handbook Lewis Publishers, Flrida, 2 Edio, 1997

TRATAMENTO DE SEPARAO POR MEMBRANAS

Lesly J. Mamani Paco Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira Tratamento de guas Industriais

Separaes por membranas

Microfiltrao Ultrafiltrao Nanofiltrao Osmose Inversa Dilise Eletrodilise Permeao de gases Pervaporao

Que uma membrana?

Una membrana pode ser definida
como una barreira seletiva entre duas fases e que, atravs de determinados mecanismos restringe total ou parcialmente o transporte de uma ou vrias espcies qumicas, material colodial ou slidos em suspenso entre uma das fases e a outra. Uma membrana atua como barreira semipermevel e a separao ocorre pela membrana que controla a taxa de movimento de vrias molculas entre duas fases lquidas, gasosas ou liquido-gas
Potencial elevado Potencial Baixo

membrana

PROCESSOS COM MEMBRANAS CUJA FORA MOTRIZ A DIFERENA DE PRESSO

FORA MOTRIZ: DIFERENA DE PRESSO APLICADA MEMBRANA

Microfiltrao Ultrafiltrao Nanofiltrao Osmose Inversa

Micro-Ultra-Nano Filtrao
Dentre os processos de separao por membranas, a microfiltrao, a
ultrafiltrao e a nanofiltrao so os processos mais prximos filtrao clssica.

A diferena entre os processos funo do tamanho das molculas a serem

separadas; da micro para a nanofiltrao, o tamanho dessas molculas diminui e, portanto, o tamanho dos poros deve ser menor, at ser praticamente inexistente.

quanto menor o tamanho do poro, maior a resistncia transferncia de massa

oferecida pela membrana e, consequentemente, maior a diferena de presso aplicada para que a permeao ocorra

As membranas utilizadas nestes processos

so porosas.

A membrana age como uma peneira

molecular, sendo o mecanismo de separao por reteno de tamanho.

MICROFILTRAO / ULTRAFILTRAO / NANOFILTRAO /OSMOSE INVERSA

p a r t c u la s s u s p e n s a s p r o t e n a s

Faixa de aplicao tamanho do soluto

Microfiltrao 0,05 m 10 m > 500.000 Da Ultrafiltrao 0,1 0,01 m 1.000 500.000 Da Nanofiltrao 0,01 0,001 m 100 1.000 Da Osmose Inversa < 0,001 m < 100 Da

v r u s b a c t r ia s , c lu la s e m u ls e s o le o s a s m a c r o m o l c u la s c o l id e s b a ix o p e s o m o le c u la r o n s

MICROFILTRAO / ULTRAFILTRAO / NANOFILTRAO

Mecanismo: baseado na diferena de tamanho entre os poros da membrana e do soluto ou partculas Fora Motriz: diferena de presso aplicada Membrana: porosa

Microfiltrao
Microfiltrao um processo de
separao por membranas crossflow de baixa presso de partculas coloidais e em suspenso na faixa entre 0.05 - 10 microns. A fora motriz a diferena de presso (1-2 atm) O material retido material em suspenso, bactrias, etc. Peso molecular maior a 500.000 Da. O material permeado: gua, slidos dissolvidos. Aplicao: utilizada para fermentao, clarificao de caldos (vinhos e cervejas), esterilizao bacteriana, e clarificao e recuperao de biomassa.

Ultrafiltrao
Ultrafiltrao um processo de
fracionamento seletivo Utilizando presses na faixa de 2-7 atm. O material retido so coloides e macromolculas. Peso molecular 1.000 500.000 Da . O material permeado: gua, solutos orgnicos e sais solveis de baixo peso molecular. Ultrafil-trao largamente utilizada em fracionamento de leite e soro de leite e no fracionamento protico.

Nanofiltrao
A Nanofiltrao utilizada quando a Osmose inversa e a Ultrafiltrao no so as melhores escolhas para separao. A Nanofiltrao pode atuar nas aplicaes de separao tais como: desmineralizao, remoo de cores e desalinizao. Em concentrao de solutos orgnicos, slidos em suspenso e ons polivalentes, o permeado contm ons monovalentes e solues orgnicas de baixo peso molecular, tais como lcool. Nos processo de nanofiltrao a faixa de seletividade para solutos no carregados da ordem de 0,1-10 nm.

Membranas porosas
A rejeio determinada pela relao entre o tamanho e a forma dos solutos a serem fracionados e a distribuio do tamanho dos poros existentes na superfcie da membrana.

MICROFILTRAO / ULTRAFILTRAO / NANOFILTRAO

Membrana porosa + Diferena de Presso

Transporte atravs dos poros Escoamento convectivo

OSMOSE INVERSA
Mecanismo: afinidade entre os componentes e o material da membrana (Soro Difuso) Fora Motriz: diferena de presso aplicada Membrana: densa

 Osmose pode ser descrita como um movimento fsico de um solvente atravs de

Osmose

uma membrana semi-permevel, baseada na diferena do potencial qumico entre duas solues separadas por essa membrana. Iremos definir a membrana semipermevel como falta de capacidade para difundir qualquer outra substncia, alm do solvente, neste caso molculas de gua. Ao adicionar um pouco de sal de cozinha (NaCl) soluo de um lado da membrana, a soluo de gua salgada tem um maior potencial qumico, do que a soluo de gua do outro lado da membrana. Num esforo para equilibrar a diferena no potencial qumico, a gua comea a difundir pela membrana, de um lado atravs da gua, e de outro lado para a gua salgada. Este movimento a Osmose. A presso exercida por esta transferncia de massa conhecida pela presso osmtica

Membrana semipermevel

Diagrama osmose reversa

Processo de osmose em andamento

Presso hidrulica causando osmose reversa

Osmose inversa
Osmose inversa uma tcnica de alta eficincia para o processo de concentrao, separao de substncias de baixo peso molecular em soluo, ou limpeza de efluentes. Tem a habilidade de concentrar todos os slidos dissolvidos ou em suspenso. A fora motriz a diferena de presso (7-60 atm) O permeado contm uma concentrao muito baixa de slidos dissolvidos. Osmose reversa tipicamente utilizada para desalinizao de gua marinha, desmineralizao de guas, concentrao de sucos de frutas

Membranas densas
o transporte se d por um mecanismo de soro e difuso.

OSMOSE INVERSA
Membrana densa + Diferena de Presso

Escoamento difusivo

PRESSO OSMTICA
Alimento Leite Soro Suco de laranja Suco de maa Extrato de caf Lactose Cloreto de sdio cido ltico Concentrao 9% slidos (sem gordura) 6% ST 11% ST 15%ST 28%ST 5%p/p 1%p/p 1%p/p Presso Osmtica (kPa) 690 690 1586 2069 3448 379 862 552
101 kPa = 1 atm

Resumindo... MICROFILTRAO / ULTRAFILTRAO / NANOFILTRAO /OSMOSE INVERSA

MICROFILTRAO ULTRAFILTRAO OSMOSE INVERSA Separao Presso osmtica Presso aplicada Membrana Mecanismo partculas desprezvel baixa (2 atm) simtrica tamanho macromolculas desprezvel baixa (1 10 atm) assimtrica tamanho sais alta alta (10 60 atm) assimtrica afinidade

Difuso do solvente atravs da membrana: onde:

Fluxo de solvente

Nw = Aw (P - )

(1)

Aw = constante de permeabilidade do solvente (kg

solvente / s m2 atm) P = diferena de presso aplicada (atm) = diferena entre a presso osmtica do solvente e da soluo (atm)
Nw Ns c1
concentrao do soluto na alimentao concentrao do soluto no permeado

c2 P1 P2

Fluxo de solvente
Difuso do solvente atravs da membrana:

onde:

Aw = Pw / Lm Pw = Dw cw Vw / RT

Pw = permeabilidade da membrana ao solvente (kg solvente

/ s m atm) Lm = espessura da membrana (m) Dw = difusividade do solvente na membrana (m2 / s) cw = concentrao do solvente na membrana (kg solvente / m3) Vw = volume molar do solvente (m3 / kmol solvente)

Fluxo de soluto
Difuso do soluto atravs da membrana:

Ns = As (c1- c2)
onde:

(1)

As = constante de permeabilidade do soluto (m/s )

c1 = concentrao do soluto na alimentao (kg soluto/m3) c2 = concentrao do soluto no permeado (kg soluto/m3)
Nw Ns c1
concentrao do soluto na alimentao

c2 P1 P2

concentrao do soluto no permeado

Fluxo de soluto
Difuso do soluto atravs da membrana:

Onde:

As = Ds Ks / Lm

Ds = difusividade do soluto na membrana (m2 / s) Ks = coeficiente de distribuio (cm/c) concentrao do soluto na membrana / concentrao do soluto na soluo Lm = espessura da membrana (m)

Fluxo de soluto
Fazendo um balano de massa no estado estacionrio, a difuso do soluto atravs da membrana deve ser igual quantidade de soluto no permeado: Onde: Ns = Nw c2 / cw2

cw2 = concentrao de solvente no permeado (kg solvente / m3 )

Exemplo: Determinao experimental da permeabilidade da membrana

Experiencias a 25C foram realizados para determinar a permeabilidade da membrana de acetato de celulose. Testes no laboratorio mostram que a membrana tem Area de 2 x 10-3 m2 . A soluo de alimentao tinha uma concentrao de NaCl de c1 = 10 kg NaCl / m3 (10 g NaCl / L, 1 = 1004 kg soluo / m3). A concentrao de gua (solvente) na alimentao e no permeado eram esencialmente iguais. O permeado continha c2 = 0,39 kg NaCl / m3 (2 = 997 kg soluo / m3) e a taxa de fluxo medido foi de 1,92 x 10-8 m3 soluo / s. Nw A diferena de presso foi de Ns P = 5514 kPa (54,42 atm). concentrao do soluto Calcular as constantes de permeabilidade. no permeado c1 c2
concentrao do soluto na alimentao

P1

P2

Fluxo de solvente
Para convertir taxa de fluxo taxa de solvente, Nw utilizando a rea: Nw = taxa de flujo x densidade x Area -1 Nw = (1,92 x 10-8 m3 / s ) x (997 kg solvente / m3) x (1 / 2 x 10-3 m2 ) Nw = 9,57 x 10-3 kg solvente / s m2 Por outro lado, sabe-se que: Nw = Aw (P - ) e que, Aw = P w / L m ?

Fluxo de solvente
Como, Nw = 9,57 x 10-3 kg solvente / s m2 = Aw (P - ) P = 5514 kPa (54,42 atm) = ? Para determinar a presso osmtica temos a seguinte tabela para solues de NaCl:
g mol NaCl kg H2O 0 0,01 0,10 0,5 Densidade (kg / m3) 997,0 997,4 1001,1 1017,2 Presso osmtica (atm) 0 0,47 4,56 22,55

Determinao presso osmtica

Precisamos calcular quantos g mol NaCl se tem por cada kg H2O ? Para c1, 10 kg NaCl / m3 esto em 1004 kg soluo / m3, logo: 1004 10 = 994 kg de H2O en um m3 de soluo. Por outro lado o peso molecular do NaCl 58,45 g, 10,00 kg x 1 000 g = 0,1721 g mol NaCl / kg H2O, da tabela anterior temos: 994 kg x 58,45 g / mol 1 = 7,8 atm Para c2 (permeado) : 997 0,39 = 996,6 kg de H2O en um m3 de soluo. Por outro lado o peso molecular do NaCl 58,45 g, 0,39 kg x 1 000 g = 0,00670 g mol NaCl / kg H2O, da tabela anterior temos: 996,6 kg x 58,45 g / mol 2 = 0,32 atm Finalmente:

= 1 - 2 = 7,8 0,32 = 7,48 atm

Constante de permeabilidade do solvente

substituindo, Nw = 9,57 x 10-3 = Aw (P - )

P = 5514 kPa (54,42 atm)

= 7,48 atm Aw = Nw / (P - ) Aw = 9,57 x 10-3 / (54,42 7,48) Aw = 2,039 x 10-4 kg solvente / s m2 atm

Fluxo de soluto
Sabemos que: Ns = Nw c2 / cw2 Substituindo: Ns = { (9,57 x 10-3) x 0,39 } / 997

como c2 uma soluo diluda, pode-se considerar cw2 como sendo a densidade dgua

Ns = 3,744 x 10-6 kg soluto NaCl / s m2

Constante de permeabilidade do soluto Difuso do soluto atravs da membrana:

? Ns = As (c1- c2) Por otro lado As = Ds Ks

Lm

(1)

Ns = 3,744 x 10-6 = As (10,00 0,39) As = 3,896 x 10-7 m/s

Fluxo de permeado
Fatores estruturais: porosidade, distribuio do tamanho de poro, tortuosidade, espessura da membrana; Constantes fsicas da alimentao como a viscosidade; Afinidade fsico-qumica entre permeantes e material da membrana;

Fluxo de permeado

Fluxo

Tempo

Fouling
o aumento da resistncia da membrana transferncia de massa, quer seja pela reduo da porosidade (entupimento, adsoro), quer seja pela polarizao da concentrao na superfcie da membrana (acmulo de solutos) e formao de camada de gel.

Reduo do fluxo de permeado

Entupimento
Fluxo Presso

Poros Grandes Fluxo Presso

Poros Pequenos

Polarizao da concentrao
acmulo de soluto na superfcie da membrana. o fluxo convectivo de soluto para a superfcie da membrana entra em equilbrio com o fluxo difusivo contrrio, da camada polarizada para o seio da soluo, e o fluxo de soluto atravs da membrana. modificao das condies operacionais, reverso do fluxo.

Fluxo tangencial

Fonte: Catlogo HOECHST

Tipos de membranas
Membrana Espiral
Devido construo compacta e grande rea efetiva de membrana por elemento, as membranas espirais so solues de alto custo-benefcio em aplicaes de grande vazo e quantidades mnimas ou nulas de slidos suspensos, oferecendo baixo investimento e baixo custo com energia

Tipos de membranas
Membranas cermicas
Ideais para uso em aplicaes sanitrias e para produtos de alto valor agregado, tais como leite ou produtos de fermentao de caldos, bem como em separaes seletivas de fluxos com valores extremos de pH, temperatura ou solventes

Bibliografia
Warren L. Mc Cabe; Julian C. Smith; Peter Harriot. Unit Operation of Chemical Engineering. Sixth Edition Mc Graw Hill 2001. Christie J. GeanKoplis. Transport processes and unit operation. Third edition Prentice Hall PTR Englewood Cliffs, New Jersey 1993. Hwang, S. T., and Kammermeyer, K. Membranes in separation. New Yorh John Willey & Sons, Inc. 1975. Margarete Azevedo, De fonte de vida, www.kalunga.com.br/revista/revista_1104_06.asp www.geafiltration.com

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO RIO

DE JANEIRO

Resinas de Troca inica

Gabriela Huamn Pino
Curso de Tratamento de guas Industriais Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira

Introduo
A troca inica um processo pelo qual um slido insolvel remove

ons de carga positiva ou negativa presentes em uma soluo aquosa e transfere soluo outros ons de carga similar. Este processo ocorre sem apresentar mudanas estruturais no slido.

Introduo
guas naturais contm sais dissolvidos, em geral dissociados em

forma de ons. Estes ons permitem que a gua conduza eletricidade. A presena destes ons pode causar problemas nos sistemas de resfriamento, aquecimento, gerao de vapor, etc.

Os ons mais comuns que se encontram na gua incluem: os ctions

clcio e magnsio (que geram a dureza da gua) e sdio, e os nions sulfato, cloreto, silicato etc.

Histria de Desenvolvimento da Troca Inica

1850 Thompson e Way trabalharam com diferentes argilas de solos
agrcolas (sulfeto ou nitrato de amnio). 1858 Henneberg y Stohmann y Eichhorn, demostraram a reversibilidade do processo. 1870 Lemberg estudo a capacidade de troca inica das zeolitas. 1927 Utilizou-se a primeira coluna de zeolita mineral para eliminar ons clcio e magnsio 1935 Basil Adams e Eric Holmes desemvolveram polmeros orgnicos que imitavam s zeolitas, iniciou-se a produo de resinas sintticas de troca inica (catinicas o aninicas). 1948 Skogseid produz a primeira resina especfica para um metal, e a partir desse momento os pesquisadores comearam o desenvolvimento de novas matrizes que incrementaram a seletividade da resina.

Resinas
Resinas de troca inica so substncias granuladas insolveis que
contem na sua estrutura molecular radicais cidos ou bsicos que podem trocar seus ons por outros ons em soluo. Os ons positivos ou negativos fixados nestes radicais sero substitudos por ons de mesma carga da soluo em contato com a resina.

Funcionam bem embora restritas remoo de ons em baixas

concentraes (ppm). Apresentam boa estabilidade fsica e qumica. Podem ser regeneradas facilmente. No so afetadas por mudanas na temperatura da gua. O processo pode ser aplicado tanto para grandes ou pequenas instalaes

Vantagens

Resinas Inorgnicas
Aluminosilicatos (zelitas) Argilas minerais Feldespatos

Naturais:

Sintticas:

xidos metlicos hidratados (xido de titnio hidratado) Sais insolveis de metais polivalentes (fosfato de titnio) Sais insolveis de heteropolicidos (molibdofosfato amnico Sais complexas baseadas em hexacianoferratos insolveis Zeolitas sintticas.

Resinas Orgnicas Naturais

Quitina: um polmero linear de elevado peso molecular, que existe nas paredes celulares de alguns fungos e na crosta de crustceos. Chitosan: um polmero natural derivado da quitina, obtido pela hidrlises desta, utilizado como um polmero quelante de metais cido algnico: um componente da estrutura das algas marrons, um polmero forte (d suporte) e ao mesmo tempo flexvel. Pode ser ou no solvel em gua Celulose: A celulose natural tem propriedades de troca inica devido aos grupos carboxilos que tem na sua estrutura

Resinas orgnicas sintticas

O processo de fabricao comea com a polimerizao de uma
suspenso de estireno e divinilbenzeno (DVB). O estireno e o DVB ambos lquidos so colocados num reator com mais o menos a mesma quantidade de gua e um agente flotador para manter a disperso. O reator qumico tem um agitador que comea a misturar a soluo, o estireno-DVB comea a formar grandes glbulos de material e quando se incrementa a velocidade de agitao os glbulos se dividem em pequenas gotas at alcanar mais o menos o tamanho de 1 mm. Neste momento inicia-se a reao de polimerizao com a adio de perxido de benzoila, o que faz que as molculas da mistura formem esferas pequenas de plstico. O DVB um agente que proporciona s esferas a rigidez sem a qual o estireno seria solvel em gua.

Resinas orgnicas sintticas

A esfera de poliestireno-DVB precisa ser quimicamente ativada para
trabalhar como material de troca inica, os grupos ativados so ligados para proporcionar uma funcionalidade qumica s esferas.

Os stios ativos para a troca inica encontram-se atravs de toda a esfera. O processo de troca inica no um fenmeno de superfcie, mais do 99% da capacidade de troca inica do material encontra-se no interior da esfera.

Resinas de troca inica sintticas

Caractersticas
Insolubilidade: Deve ser insolvel em condies normais de
funcionamento. Tamanho da esfera: O tamanho deve ser uniforme (0,5 a 2 mm) Resistncia a fratura: O inchamento e contrao da esfera durante a utilizao e regenerao no devem estourar as esferas. Os stios ativos devem estar permanentemente ligados esfera.

Classificao das resinas sintticas

Estrutura de rede polimrica
Tipo gel Conhecidas como resinas microporosas (tamanho de poro pequeno) so polmeros homogneos, dizer seus stios ativos esto distribudos de maneira igual atravs de toda a esfera. A quantidade de DVB utilizado na sua fabricao determina a sua resistncia. Atualmente encontram-se resinas com um contedo de DVB varivel, entre 2 a 20%, a maior quantidade de DVB maior resistncia da resina.

Classificao das resinas sintticas

Resinas macroporosas

Chamadas tambm macroreticulares ou de poros fixos, introduzidas

comercialmente em 1959, so fabricadas atravs de um processo que deixa uma rede com grandes poros que permitem o ingresso at os stios interiores, estas resinas tem uma aparncia esponjosa, o que permite uma boa interao entre os ons e os stios ativos, mas tambm significa que a resina tem uma menor capacidade porque as esferas contem uma menor quantidade de stios ativos, j que os poros podem ocupar entre o 10 e 30% do espao da resina, o que reduz a sua capacidade de troca inica.

Classificao das resinas sintticas

Grupo funcional
Resinas catinicas de cido forte : So produzidas por sulfonao do
polmero com cido sulfrico. O grupo funcional o cido sulfnico, -SO3H, estas resinas trabalham em qualquer pH, separam todas as sais e requerem de uma quantidade elevada de regenerante. Esta a resina que escolhida para quase todas as aplicaes de abrandamento de gua.

Resinas catinicas de cido fraco: O grupo funcional um cido carboxlico

-COOH, presente em um dos componentes, principalmente o cido acrlico o metacrlico. Este tipo de resina altamente eficiente e no precisa de uma quantidade elevada de regenerante, estas resinas tem uma menor capacidade de troca inica devido variao na velocidade do fluxo e a baixas temperaturas.

Classificao das resinas sintticas

Resinas aninicas de base forte: So obtidas a partir da reao de estireno-DVB com aminas tercirias. O grupo funcional uma sal de amnio quaternrio. Os dois grupos principais destas resinas podem ser Tipo 1 (tem trs grupos metilo) e as de tipos 2 (um grupo etanol substitui um dos grupos metilo) de amina primaria, secundaria, e terciria. Podem ser aplicadas na adsoro de cidos fortes com boa capacidade, mas sua cintica lenta

Resinas aninicas de base fraca: Resinas funcionalizadas com grupos

Troca inica

As resinas de troca inica so matrizes slidas que contem stios

ativos, com carga (positiva ou negativa) e nos stios ativos que acontece a reao de troca inica. Troca inica do on Na+ e Ca2+

Troca inica
Para que a troca inica ocorra os ons devem se movimentar da
soluo resina e vice-versa. Este movimento conhecido como processo de difuso.

A difuso depende de fatores como: Tamanho de partcula e de poro Carga eletrosttica Temperatura Estrutura

Caractersticas das resinas

Capacidade de troca Quantidade de ons que uma resina pode trocar em determinadas condies experimentais, depende do tipo do sitio ativo. expresso em equivalente/litro de resina ou grama de resina.

Capacidade especifica de troca Nmero Maximo de stios ativos da resina por grama. Este valor pode
ser maior que a capacidade de troca, j que nem todos os stios ativos so accessveis aos ons em dissoluo.

Seletividade Propriedade da resina de mostrar maior afinidade por um on que por

outro, a resina preferir os ons com os que forme um enlace mais forte.

Troca inica em coluna

Esta a configurao que a mais utilizada em um processo de troca
inica. A resina colocada dentro de uma coluna vertical, atravs da qual flui a dissoluo a tratar. Este processo consta de vrias etapas:

Acondicionamento da coluna: Consiste em introduzir a resina no interior da coluna, evitando a formao de bolhas de ar entre as partculas para obter um leito homogneo e uniforme, e provocar o inchamento da resina.

Troca inica em coluna

coluna e flui atravs da resina. As condies de operao (vazo, velocidade do fluxo, pH, etc.) dependem da resina utilizada Quando a resina comea a ficar saturada, observa-se um incremento na concentrao dos ons na dissoluo que sai da coluna, Esta descarga conhecida como breakthrough, e indica que o tratamento no esta sendo efetivo e chega a hora de regenerar a coluna.

em esta etapa que acontece a troca inica, a dissoluo ingressa na

Etapa de carga

Troca inica em coluna

Esta etapa consiste em devolver resina saturada sua forma inica

Etapa de regenerao:

inicial, utilizando uma dissoluo concentrada do on que estava associado resina originalmente, esta uma etapa muito importante no processo de troca inica j que o desempenho futuro da resina depende de uma regenerao eficiente.

Clculos de Projeto
0,1 kg da resina foi tratada com
uma soluo de cloreto de clcio CaCl2, as concentraes de cloreto e clcio foram medidas em diferentes volumes contactados. Utilizando estes dados determinar a capacidade de troca inica da resina, a quantidade e o volume necessrios para tratar 4000 m3 de gua contendo 18 mg/L do on amnio NH4. (densidade da resina = 700 kg/m3)

Volume (L) 2 3 5 6 10 12 20 26 28 32

ons mg/L Cl0 Traos 7 18 65 71 71 71 71 Co = 71 Ca2+ 0 0 0 0 0 Traos 13 32 38 Co = 40

C on c e ntr a o (C /C o)

Fazer um grfico entre a concentrao e o volume

Capacidade de troca inica

1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 5 10 15 20 25 30 35

Cl
Ca

EC

VCo R

Volume (L)

V= Volume entre as curva de breakthrough de Cl- e Ca2+ em C/Co=0,5 Co=Concentrao de saturao de clcio em meq/L R= Quantidade de resina
40 mg / L (22,1L 7,5 L) 20 mg / meq = 292 meq / kg de resina EC = 0,1 kg

Clculos de Projeto
Determine a massa e o volume requerido da resina para tratar 4000
m3 de gua contendo 18 mg/L do on amnio
3

Determinao dos meq da amnio

Capacidade de troca Quantidade de massa requerida

13700 kg Rvol m = = 19,6 m 3 700 kg 3 m

Volume requerido da resina

4 *106 meq = 13700kg de resin Rmass kg = 292 meq / kg

(183 mg3 / L 3de NH 4+ ) + = NH meq / L/)( 4000 m )(10 L / m ) = 4 * 10 6 meq 1 meq / L (1 4 meq L = (18 mg / meq )

Aplicaes industriais
Alm da conhecida aplicao das resinas no tratamento de gua, a
tecnologia de troca inica aplicada em diferentes processos dentro da industria, como: purificao, catlise, recuperao de metais valiosos, etc.

A passagem da gua pelas rochas provoca que os ons mais comuns nas
guas naturais sejam o clcio e o magnsio, estes ctions, quando se encontram em altas concentraes so responsveis pela dureza da gua, cuja presena produz depsitos em tubulaes, produz corroso, etc.

Eliminao da dureza da gua

Aplicaes industriais

Alcalinidade da gua Na gua encontram-se diferentes anions como bicarbonato, carbonato, hidrxidos, cloretos, sulfetos, fluoretos, etc. a gua altamente alcalina tem um sabor amargo, e na industria a alcalinidade um problema, j que o vapor de gua tem um alto teor de CO2, que al condensar produz cido carbnico que produz corroso nas tubulaes. Para eliminar a alcalinidade da gua utilizam-se resinas aninicas. Eliminao da matria orgnica A presena de matria orgnica na gua para uso domstico provoca a presena de odor, cor e sabor desagradvel, estas substncias podem ser eliminadas utilizando resinas aninicas.

Aplicaes industriais

Desmineralizao de gua

Para determinados processos industriais preciso gua que no

apresente ons, este processo deve fazer-se utilizando todos os tipos de resinas inicas.

Abrandamento de gua para caldeiras Produo de gua para indstria farmacutica

Equipamentos e Instalaes

Tratamento Lquidos:

de

Efluentes

Remoo de Slidos em Suspenso

Coagulao / Floculao / Decantao Filtrao

Remoo de Contaminantes Orgnicos

Oxidao Biolgica (*) Oxidao Qumica (*) Adsoro em Carvo Ativado

(*) Matria Orgnica + Oxidante = CO2

TE: Tratamento Biolgico

ETEs: Tratamento Biolgico

ETEs: Tratamento Biolgico

iltro Biolgico Rotor

Remoo de Slidos em Suspenso - Espessadores

Remoo de Slidos em Suspenso - Espessadores

Remoo de Slidos em Suspenso Filtro Prensa

Remoo de Slidos em Suspenso Filtro Prensa

emoo de Slidos em Suspenso Filtro Rotativo a Vcuo

Remoo de Slidos em Suspenso Filtro de Areia ou Carvo

ETE Tratamento Fsico-Qumico

to Fsico-Qumico

ETE Tratamento Fsico-Qumico

Emisses Gasosas:
Resoluo CONAMA no. 05 / 1989:

Estabelece

PRONAR

(Programa

Nacional

de

Controle da Qualidade do Ar) como um dos instrumentos bsicos da gesto ambiental para proteo da sade e bem estar das populaes e melhoria da qualidade de vida .... pela limitao dos nveis de emisso de poluentes por fonte de poluio atmosfrica.

Definio de: Estratgias Limites mximos de emisso Adoo de padres nacionais de qualidade do ar. Padres primrios: se ultrapassados podero afetar a sade da populao. Padres secundrios: mnimo efeito adverso sobre o bem estar da populao, assim como o mnimo dano fauna e flora, aos materiais e ao meio ambiente em geral. Preveno de qualidade do ar. deteriorao significativa

..........

da

reas enquadradas em Classes I (preservao, lazer e turismo); Classe II (deteriorao limitada pelos padres secundrios); Classe III (padres primrios atendidos) Monitoramento da qualidade do ar >> Rede nacional Inventrio Nacional de fontes e poluentes do ar Compete ao IBAMA o gerenciamento do PRONAR, e aos estados o estabelecimento e implementao dos programas especficos.

Resoluo 03 / 1990:
Art.2: Padres de qualidade do ar: Partculas totais em suspenso: Primrio: Conc. mdia geomtrica anual de 80 ug/m3. Conc. mdia de 24 hs de 240 ug/m3 de ar no excedida mais de uma vez por ano. Secundrio: Conc. mdia geom. anual de 60 ug/m3. Conc. mdia 24 hs de 150 ug/m3.

Fumaa: Primrio: ug/m3. Conc. mdia aritmtica anual de 60 Conc. mdia 24 hs de 150 ug/m3. Secundrio: Anual = 40 ug/m3. 24 hs = 100 ug/m3. Partculas inalveis: Primrio / Secundrio: Anual = 50 ug/m3. 24 hs = 150 ug/m3.

Dixido de enxfre: Primrio: Anual = 80 ug/m3 24 hs = 365 ug/m3. Secundrio: Anual = 40 ug/m3. 24 hs = 100 ug/m3. Monxido de carbono: Primrio e secundrio: Mdia de 8 hs = 10000 ug/m3 (9 ppm) Mdia de 1 h = 40000 ug/m3 (35 ppm)

Oznio: Primrio e secundrio: ug/m3. Dixido de nitrognio:

Mdia de 1 h = 160

Primrio: Anual = 100 ug/m3. 1 h = 120 ug/m3. Secundrio: Anual = 100 ug/m3. 1 h = 190 ug/m3 Art.4: Estabelece os mtodos de amostragem e anlise dos poluentes. Art.5: O monitoramento da qualidade do ar atribuio dos estados. Art.6: Nveis de ateno, alerta e emergncia.

Tratamento de Gases

Princpios: Deposio: partculas so carregadas em uma corrente de ar. Quando a velocidade desta corrente reduzida, as partculas se depositam no fundo do coletor. Foras inerciais: a direo da corrente de ar modificada e as partculas mais pesadas tendem a continuar seguindo a trajetria anterior. As partculas colidem com as paredes do equipamento e precipitam no fundo do coletor. Filtrao: A corrente de ar saturado com material particulado passa atravs de um material poroso que retm as partculas, liberando ar limpo. Atrao eletrosttica: partculas carregadas eletrostaticamente so atradas por objetos com carga oposta e removidos da corrente de ar.

Parmetros para seleo de equipamentos Caractersticas da partcula: tamanho, formato, densidade, viscosidade e propriedades eltricas. Outras caractersticas: temperatura, concentrao e fatores econmicos.

Equipamentos Separaes fsicas/ despoeiramento:

Precipitao eletrosttica:
Baseia-se no princpio da atrao eletrosttica. O gs passa entre dois eletrodos. Um eletrodo de descarga com alta voltagem (entre -40.000 e -50.000V), que emite eltrons, e um eletrodo coletor. Os eltrons vo colidir com as molculas do ar em torno do eletrodo, ionizando-as. Estas, ao migrarem para o eletrodo coletor, colidem com as partculas presentes no gs empoeirado passante transferindo sua carga. Assim, essas partculas eletricamente carregadas migram para o eletrodo coletor formando uma camada que cobre todo o eletrodo. A medida que a espessura da camada aumenta diminui a atrao eltrica e as partculas se desprendem por ao da gravidade.

 Eficincia: 99,9%; Ideal para despoeiramento de gases corrosivos e quentes ; Alto custo de instalao mas custo de manuteno e operao so baixos; Condutividade das partculas fator limitante

Filtrao:
Os gases so bombeados atravs de sacos tubulares que aprisionam as partculas, liberando o ar limpo que passa atravs dos interstcios do tecido. Conforme as partculas so coletadas, a eficincia do equipamento vai aumentando, pois esta torta filtrante formada capaz de capturar as partculas mais finas. Esses sacos tem que ser limpos periodicamente de forma que os materiais coletados se depositem no recipiente de coleta na parte inferior do equipamento. Controle eficiente para partculas menores que 5 m Materiais utilizados para os sacos: algodo / l - aplicao limitada Nylon - boa resistncia abraso polister - estabilidade altas temperaturas e melhor resistncia abraso Teflon - Bom altas temperaturas e resistncia cidos mas no muito eficiente.

Ciclones:
Operam de acordo com o princpio da fora inercial. Conforme a mistura gasosa entra no coletor cilndrico segue uma trajetria helicoidal. Como so mais pesadas as partculas tendem a se deslocar no sentido da parede, desacelerando e caindo em um recipiente. O gs purificado se movimenta para o centro e expelido atravs de um sistema de exausto. Ideal para partculas entre 15 a 50 m Baixos custos de instalao, manuteno e operao

Lavadores de Gases (Scrubbers):

A corrente de ar a ser tratada entra na parte inferior do purificador e recebe um spray de gua ou soluo aquosa de composio adequada para a solubilizao dos contaminantes do gs. Os slidos particulados interagem coma corrente de gua e so arrastados para o fundo da coluna como lodo ou soluo.

Descontaminaes qumicas:
Equipamentos: Colunas recheadas com solues e/ou slidos ( Carvo ativo/ anis / catalisadores). Absoro de SO2; Absoro de As; Absoro de Hg; Absoro de Nox Remoo de orgnicos/ absoro; oxidao.

Dimensionamento de Coluna de Lavagem de Gases

Considere que a reao de transferncia de um contaminante

gasoso C para uma soluo de lavagem dentro de uma coluna convencional em contra-corrente, requeira um tempo de residncia para o gs de t = 5 minutos, para que seja alcanada uma eficincia de 99% de remoo do contaminante. Pede-se dimensionar uma coluna cilndrica para tratar em um nico estgio uma vazo de 60 Nm3/h do gs contaminado, considerando o critrio construtivo de que h = 3d.

Resduos Slidos
Classificados de acordo com Norma ABNT 1004 08 Classe 1 / Perigosos classes de resduos slidos Classe 2 / No Inertes Classe 3 / Inertes - Afeta os procedimentos para manuseio, transporte, descarte, confinamento. Exemplo: Transporte de resduos no Estado do RJ: Inerte (35 R$/t) / Perigoso (350 R$/t)

Classificao de Resduos
Normas: NBR 10004 - Resduos Slidos
NBR 10005 - Lixiviao de Resduos NBR 10006 - Solubilizao de Resduos NBR 10007 - Amostragem de Resduos ASTM D 93 - Flash Point NACE TM-01-69 - Lab. Corrosion Testing of Metals

.........

Definies:
Resduos Slidos Periculosidade de um Resduo DL 50 (oral, ratos) CL 50 (conc. letal, respiratria) DL 50 (drmica, coelhos

Classes de Resduos:
Classe 1 - perigosos Classe 2 - no-inertes Classe 3 - inertes

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Caractersticas Aferidas:
Inflamabilidade Corrosividade Reatividade Toxicidade Patogenicidade

Normas
NBR 13028 / 13029 - Elaborao e apresentao de projeto de disposio de rejeitos de beneficiamento em minerao / estril em pilhas NBR 12235 - Armazenamento de Resduos Slidos Perigosos NBR 11174 - Armazenamento de Resduos Classe 2 e Classe 3 NBR 13221 - Transporte de Resduos