2 ANLISE DAS PROPRIEDADES DO MATERIAL ESTUDADO

2.1.Consideraes gerais O desenvolvimento de pesquisas de materiais compsitos reforados por fibras tem tido, de forma geral, uma grande atividade, particularmente no perodo entre 1980 at o presente. So suas propriedades especficas por unidade de peso as que tm motivado a expanso desses materiais nas mais diversas reas. Conseqentemente a caracterizao dos materiais compsitos a chave para o crescimento de seu emprego [15].
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Os perfis pultrudados so tradicionalmente usados em setores que requerem resistncia mecnica, dieltrica, corrosiva, abrasiva, dentre outras, podendo atender diversas necessidades do mercado como, por exemplo, na indstria qumica e petroqumica, o ramo da construo civil e telecomunicaes, transporte, estaes de tratamento de gua, nas reas eltricas e mercados de bens e consumo. 2.2.Compsitos pultrudados reforados com fibra de vidro e matriz polimrica Os pultrudados so materiais compsitos classificados pela geometria da fase dispersa como fibrosos com fibras contnuas e unidirecionais. Eles se apresentam como uma forma de utilizar eficazmente a rigidez elevada das fibras, respondendo eficientemente quando as tenses so aplicadas ao longo do comprimento do reforo. Sob estas circunstncias de carregamento, a matriz serve para transferir e distribuir as cargas externas s fibras. As propriedades mecnicas da matriz so de uma importncia maior sob outras circunstncias de carregamento [16]. O objetivo do processo de fabricao de um pultrudado obter um compsito no qual as fibras, em geral fibras de vidro, so incorporadas no interior de uma resina polimrica, atingindo a resistncia e tenacidade do vidro e a flexibilidade do polmero. A pea final dever possuir uma estrutura com

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desempenho mecnico e resistncia aos efeitos do meio ambiente, que garanta sua vida til por um perodo de tempo timo, sob condies de trabalho ou utilizao. importante comentar que a tcnica de pultruso tambm pode ser utilizada na fabricao de compsitos com outros tipos de fibras de reforo como as poliamidas aromticas e as fibras de carbono [17]. Na Figura 3 so mostrados os componentes bsicos da estrutura de um elemento pultrudado. Resinas Padro: Resina de acabamento superficial. Vu de Superfcie: Superfcie rica em resina, alta resistncia corroso em ambientes severos, barreira contra exposio contnua radiao ultravioleta. Manta de filamento contnuo: Resistncia transversal. Roving de vidro contnuo: Mltiplos fios de fibra de vidro na seo longitudinal. Responsvel pela maior porcentagem de resistncia mecnica
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da pea.

Figura 3 Estrutura padro de um elemento pultrudado. Retirado de www.wpp.com.br (2005)

O processo de fabricao mediante o qual so produzidos estes compsitos a chamado de Pultruso. 2.3.Processo de pultruso A pultruso um processo contnuo de fabricao de plsticos reforados com filamento (PRF), utilizado para produzir perfis estruturais de alto desempenho. um processo relativamente rpido e continuo, mas est restrito a estruturas cuja seo no varie ao longo de seu comprimento [7,18,19].

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Este processo fornece o reforo primrio na direo longitudinal. Os perfis conformados exibem, de forma geral, propriedades melhores nesta direo (00) do que na direo transversal. O processo padro de pultruso combina reforos longitudinais (roving) e reforos transversais (manta). O roving liberado dentro de um pacote cilndrico onde, basicamente, as fibras de vidro so puxadas, utilizando um dispositivo de trao contnuo (puxadores), e guiadas por placas de introduo, passando por um banho de resina termofixa (matriz) que contm aditivos especficos. O material superficial (vu) geralmente adicionado somente aps a etapa de impregnao j que tem resistncia trao insuficiente para resistir aos esforos na rea de impregnao do banho. Os reforos saturados saindo da cmara de impregnao de resina so geralmente conformados e moldados dentro de uma configurao final na prPUC-Rio - Certificao Digital N 0412180/CA

forma, o molde de ao pr-aquecido, para reduzir as tenses internas na pea. Logo aps ocorre o processo de polimerizao (endurecimento). Essa cura do produto (mudana de um reforo saturado molhado para uma pea slida) ocorre na matriz de cura, adquirindo assim a sua forma definitiva (Figura 4).

Figura 4 Processo de pultruso. Retirado de www.wpp.com.br (2005)

Finalmente, aps deixar a matriz, a pea passa atravs de um sistema de trao, onde uma serie de blocos rotativos puxa o produto. O elemento cortado nos comprimentos preestabelecidos, obtendo-se perfis estruturais altamente reforados, com um desempenho superior aos materiais convencionais [18].

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Na Figura 5 so mostrados os componentes bsicos de uma mquina de pultruso [18,19].

Figura 5 Componentes bsicos da mquina de pultruso. Retirado www.wpp.com.br (2005)

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G. Liang [20] afirma que o processo de pultruso o mtodo de fabricao de compsitos polimricos de melhor relao custoproduo efetiva. Tipicamente o processo utilizado na produo de altos volumes de compsitos de seo continua, para aplicaes estruturais tradicionais. Numerosas variveis esto envolvidas no processo, determinando a qualidade e propriedades mecnicas do produto final. Entre essas variveis se incluem: [20] Velocidade de puxamento ou trao das fibras, Temperatura nas paredes da matriz de cura, Comprimento da matriz de cura, Tipo de fibras, Cargas ou aditivos, frao volumtrica das fibras, Condies de molhabilidade da fibra na matriz (wet-out), Propriedades da cintica de cura da matriz. O equilibro das diferentes variveis permite dar ao material as caractersticas que satisfaro as necessidades do mercado.

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2.4.Constituintes do compsito pultrudado pesquisado O material compsito objeto de estudo formado por trs elementos constituintes fundamentais, que definem as fases continua e dispersa da microestrutura do material. A fase continua formada pela matriz de resina polister isoftlica definida como um polmero termofixo. Na fase dispersa se incluem os elementos responsveis pela resistncia mecnica do material, as fibras de vidro, que neste compsito so de vidro tipo E. A outra parte integrante da fase dispersa so os aditivos, elementos incorporados matriz com um objetivo especfico que depender das propriedades que se deseja obter no material. Cada um desses componentes possui um papel significativo no desempenho final do compsito fabricado. 2.4.1.Matriz polimrica termofixa: Resinas isoftlicas
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As resinas polimricas, que atualmente so o principal material utilizado nas matrizes destes compsitos, so formadas por longas molculas ou macromolculas compostas por uma rede de entidades estruturais simples chamadas monmeros [1]. Essas cadeias moleculares podem combinar-se entre si, com outras molculas semelhantes, ou outros compostos. Estes materiais polimricos podem ser divididos em termoplsticos e termorrgidos, de acordo com a mudana de seu comportamento mecnico e qumico com o aumento da temperatura. Os termorrgidos ou termofixos so aqueles que se tornam permanentemente duros quando so submetidos aplicao de calor e no amolecem com um aquecimento subseqente. Durante um tratamento trmico inicial, ligaes covalentes so formadas entre cadeias moleculares adjacentes; essas ligaes prendem as cadeias entre si para resistir aos movimentos vibracionais e rotacionais da cadeia a temperaturas elevadas [1]. Na reao de cura dos polmeros termofixos as ligaes cruzadas desenvolvidas pelas unidades meros podem chegar a at 50%, formando uma estrutura reticulada que s poder ser rompida aquecendo a temperaturas excessivas, acima da temperatura de transio vtrea T g, com a conseqente degradao do polmero.

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Tipicamente, estes materiais no podem ser usados em temperaturas prximas ou acima da temperatura de transio vtrea (T g), na qual os polmeros perdem abruptamente as suas propriedades fsicas [21]. Os polmeros termofixos so geralmente mais duros, mais fortes e mais frgeis do que os polmeros termoplsticos, e possuem melhor estabilidade dimensional [1]. Os polmeros termofixos, e especificamente as resinas polister, so fornecidos na forma de liquido viscoso. Com adio de produtos qumicos adequados se transforma do estado liquido para o estado slido [17]. Este produto oferece as seguintes vantagens [17]: A possibilidade de cura temperatura ambiente. No requer aplicar presso na modelagem das peas. Variedade nas formas que podem ser obtidas nos elementos fabricados.
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Possibilidade de modelagem de peas grandes e complexas, a preos competitivos. Alm disso, possui as seguintes caractersticas: Excelente estabilidade dimensional. Excelente resistncia em ambientes quimicamente agressivos. Excelentes propriedades mecnicas. Excelentes propriedades de isolamento eltrico. Os polisteres insaturados so steres complexos formados pela reao de um dilcool (glicol) e um anidrido ou cido dibsico (dicido) com liberao de uma molcula de gua. Em virtude de a reao ocorrer nas duas extremidades da cadeia, possvel ter molculas muito compridas e obter-se uma multiplicidade de grupos ster [22,23] (Figura 6).

Figura 6 Polister insaturado

O polister insaturado produzido quando qualquer dos reagentes contm insaturaes. A denominao insaturado proveniente da presena de duplas ligaes presentes na sua cadeia molecular. A insaturao do polister fornecida,

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geralmente, pelo cido ou anidrido malico, assim como pelo seu ismero, cido fumrico [23]. Resinas polister processadas em pultruso so geralmente polister isoftlicas, polister tereftlicas ou polister ortoftlicas. Estas ltimas oferecem uma vantagem no custo para pultruso, mas no so resistentes corroso como as isoftlicas ou tereftlicas [19]. As propriedades do polister podem variar pela diferente combinao de dicidos e glicis. Esses produtos so polisteres termoplsticos que so feitos com vrios tipos de cidos e glicis, como no caso da resina isoftlica que constitui a matriz do material analisado. A resina polister isoftlica produzida a partir do cido isoftlico e do glicol propileno [22]. No cido isoftlico, os grupos cidos so separados por um anel de carbono o qual incrementa a oportunidade de produzir polmeros de uma grande linearidade e alto peso molecular durante a reao de polimerizao [22] (Figura
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7).

Figura 7 cido Isoftlico

Os polisteres insaturados podem ser formados em duas etapas: condensao do cido e do lcool para formar uma resina solvel, e adio de um agente de interligao, para formar uma resina termoestvel [23] (Figura 8).

Figura 8 Reao do polister insaturado com o monmero de estireno na obteno da resina polister termofixa.

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A adio do monmero de estireno, que tambm possui insaturaes e que considerado o monmero insaturado mais utilizado por motivos tcnicos e econmicos [17], reduz o tempo de copolimerizao quando comparado com o tempo que requerem aquelas que so homopolimerizadas, alcanando resistncia mecnica rapidamente. A adio de estireno produz o beneficio adicional da facilidade na manipulao do material lquido, que dever ser armazenado, transportado e conformado no molde final. Esses polisteres insaturados contem ligaes duplas ao longo do comprimento da cadeia molecular que, no momento da reao de cura do polmero, sero quebradas pela ao de um catalisador (perxido orgnico, calor ou radiao), para reagirem novamente entre si, dando origem a um polmero tridimensional de caractersticas termoestveis e, portanto, infusveis e irreversveis. As zonas reativas insaturadas C=C, presentes na cadeia do pr-polmero, so
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as que reagem com as molculas de estireno durante a polimerizao [17]. Durante a cura da resina ocorre evaporao de uma porcentagem de estireno, o que justifica o uso de um ligeiro excesso molar do monmero para garantir a cura adequada da resina. Este incremento dever ser controlado rigorosamente, pois existem limites timos que, uma vez excedidos, afetam significativamente algumas propriedades da resina. O excesso de estireno faz com que a resina seja quebradia e sensvel ao calor, e no apresente boa resistncia intemprie, sendo normal que as peas fiquem amareladas e com rachaduras superficiais quando so expostas por um certo tempo ao sol. Recomenda-se a adio de estireno para baixar a viscosidade de 10-15%, [17]. O cido isoftlico no forma anidrido cclico, no sofre a desvantagem de regenerao, como o caso de outras resinas polisteres (ortoftlicas), e conseqentemente, podem ser obtidos polisteres de alto peso molecular, ou seja, cadeias mais longas. Tais cadeias conferem ao produto final maior resistncia mecnica, pois absorvem melhor impactos. Conseqentemente, tornam-se polmeros de maior resistncia qumica e trmica [22,23]. No caso das resinas isoftlicas, a bibliografia a reconhece pela sua resistncia qumica, resultado de que as ligaes ster so substitudas por

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ligaes ter, evitando assim a ruptura das cadeias por causa de um processo de hidrlise, e impedindo o ataque e deteriorao da resina [24]. Elas so referenciadas como de melhor desempenho que outras resinas polister como as tereftlicas. As resinas isoftlicas possuem alto peso molecular e elevada temperatura de distoro, alm de eficiente impregnao com a fibra de vidro. Tudo isto contribui para uma maior resistncia mecnica, qumica e trmica [24]. Essas resinas possuem boas propriedades de resistncia gua, j que possuem uma absoro de umidade quase nula [30]. De um modo geral as resinas polister isoftlicas so resistentes maioria dos ataques por cidos. As resinas isoftlicas so classificadas como [23,20]: Resinas isoftlicas puras Resinas isoftlicas NPG (contem Neo pentil Gliocol) Resinas isoftlicas NPG tixotrpicas
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No caso das resinas isoftlicas NPG, elas so desenvolvidas para melhorar a resistncia hidrlise do polister. O glicol substitudo por neo pentil glicol, pois em toda fabricao de resina sempre sobram glicis residuais. No caso do NPG, ele possui baixo teor de hidroxilas livres que favorecem a hidrlise do polister, sua degradao e solubilizao. Sendo assim ele mais indicado em situaes onde o polmero vai estar continuamente exposto a umidade. Nas condies de fornecimento, a resina isoftlica apresenta a seguinte configurao esquemtica [30] (Figura 9):

Figura 9 Representao esquemtica da resina isoftlica

Por outro lado, a maioria dos fenmenos que contribuem para a deteriorao dos plsticos reforados de natureza qumica e afeta fundamentalmente a resina. Eles podem ocorrer de diversas maneiras (Tabela 1) [25].

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Tabela 1 Fenmenos envolvidos na degradao dos plsticos reforados.

Fenmenos fsicos & qumicos Oxidao Hidrlise Radiao Degradao Trmica Combinao de todos estes mecanismos e outros eventualmente ativos Degradao de natureza fsica em virtude de absoro, permeabilidade, ao de solventes, etc. Distoro trmica (amolecimento) Os pontos mais sujeitos ao ataque esto relacionados com as insaturaes do polmero (C=C) e as ligaes steres (O=C-C).
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As resinas polimricas polimerizam atravs das insaturaes de suas molculas e, quando perfeitamente curadas, no deveriam apresentar nenhuma insaturao. Na pratica, porm, isso no ocorre e sempre sobram algumas insaturaes no polimerizadas suscetveis ao ataque qumico. As duplas ligaes so rompidas quando so expostas ao ataque de diferentes ambientes agressivos. Portanto, quando melhor for a cura da resina, melhor ser sua resistncia qumica [25]. Quanto s ligaes steres, elas so atacadas principalmente pela gua (fenmeno da hidrlise). Por conseguinte, as resinas polimricas que apresentam menor densidade de grupos steres, maior nmero de insaturaes antes da polimerizao, e menor quantidade de insaturaes livres aps a polimerizao, devero exibir maior resistncia ao ataque qumico. Isto se explica pela ocorrncia de um maior cruzamento e formao de uma malha molecular mais fechada, que dificulta a penetrao de molculas do agente agressor no polmero curado [25]. A bibliografia referenciada [17,25] faz referncia ao possvel controle sistemtico da cura no processo produtivo atravs da medio da dureza final dos perfis. O critrio est baseado na correlao direta entre a dureza superficial e o grau de cura de um polmero.

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Outro meio pelo qual a resina pode ser atacada atravs da ao de solventes. Um fator importante na resistncia a este tipo de agente degradante o peso molecular da resina. As molculas de pequeno peso tendem a ser dissolvidas com maior facilidade. Portanto, quanto maior o peso molecular da resina, melhor ser o seu comportamento qumico. A despolimerizao, que corresponde quebra dos pontos polimerizados, tem uma maior probabilidade de ocorrncia na medida em que a temperatura aumenta. Portanto, deve existir um limite mximo de temperatura de trabalho estabelecido pela resistncia ao ataque qumico segundo o ambiente ao qual estar submetido o material. Este limite de temperatura ser independente do desempenho mecnico obtido nas altas temperaturas consideradas. Outro tipo de deteriorao que pode ocorrer nos compsitos reforados com fibras de vidro e matriz polimrica o ataque de interface, no qual ocorre a ruptura de unio qumica entre as fibras de vidro e a resina. O processo
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acentuado por serem as fibras de vidro fabricadas com filamentos de pequeno dimetro, o que facilita, por ao capilar, a penetrao do agente agressivo para o interior da estrutura. Segundo [25], esse ataque interfacial constitui umas das formas principais de deteriorao das propriedades mecnicas em ambientes agressivos. Logo, um ambiente ser caracterizado no apenas pela natureza do agente agressivo, mas tambm por sua concentrao e temperatura. Isto significa que um agente agressivo em baixas concentraes pode ser armazenado em temperaturas mais elevadas que o mesmo agente qumico em altas concentraes e vice-versa [25]. A reao de cura ou de reticulao de resinas termofixas um processo complexo, definido como uma mudana irreversvel nas propriedades qumicas e fsicas de uma determinada formulao resina/iniciador/promotor, causada por uma reao qumica [26,27]. A seleo das condies de cura fundamental, uma vez que afetam o comportamento mecnico da resina reticulada [28,29]. Alm das condies de cura, a presena de cargas ou reforos tambm pode influenciar o comportamento de cura dessas resinas, sugerindo que as propriedades interfaciais so afetadas por interaes carga- resina [28].

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Na Tabela 2 resumida uma comparao entre os plsticos reforados por fibras com matriz de resina isoftlica, ao carbono e ao inoxidvel quanto ao desempenho em ambientes corrosivos [22].
Tabela 2 Comparao de propriedades de resistncia qumica de resinas isoftlicas, ao carbono, e ao inoxidvel.

Resina isoftlica Ao carbono Ao inoxidvel Resistncia a cidos Resistncia a lcalis Resistncia a perxidos Resistncia a hipocloritos Resistncia a solventes Retardante de chama Resistncia estrutural
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B B C C B C A A

C B C C A A A C

B B C C A A A C

Isolamento trmico
A= Alto, B= Moderado, C= Baixo

Algumas das propriedades mecnicas e trmicas, que caracterizam a resina polimerizada no reforada so apresentadas pela bibliografia consultada [31] e aparecem referenciadas na Tabela 3.
Tabela 3 Propriedades da resina polimerizada no reforada.

Resina polister polimerizada

Resistncia trao (MPa) 55 Alongamento (%) 2.1 Resistncia flexo (MPa) 100 Mdulo de flexo (GPa) 4.0 Temperatura de distoro trmica (0C)
3

90

Massa (g/cm ) 1.20

2.4.2.Fibras de vidro O vidro o reforo tpico na pultruso, disponvel em roving, manta contnua e rovings tranados (orientaes 0o, 90o, 45o).

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O roving um conjunto de fibras de vidro composto por vrios filamentos individuais muito pequenos que devem ser individualmente bem molhados para otimizar as caractersticas de resistncia. Compsitos contendo altos nveis de reforo processaro mais lentamente devido ao crescimento na fora de trao. So cinco os tipos de vidro existentes no mercado, sendo que cada um comporta-se de forma diferenciada quando sujeito a ambientes corrosivos especficos. O vidro comum, chamado vidro A, os vidros C, E, ECR, AR e S. Todos eles podem virar fibra de vidro variando a forma e as aplicaes [32]. Algumas das propriedades e aplicaes dos diferentes tipos de vidro so apresentadas pelas referncias bibliogrficas consultadas [2,32]: Vidro tipo C: chamado vidro qumico, usado em vus anticorrosivos, de superfcie e para outras aplicaes, sendo o mais recomendado como barreira qumica ou liners. Tambm utilizado como reforo nos perfis pultrudados pela geometria dos vus anticorrosivos, que permite dar apoio
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estrutural ao liner. No Brasil este material importado. Vidro E: produzido no Brasil e constitui o vidro padro no mercado de plsticos reforados em funo de sua alta resistncia e de seu uso tradicional. Vidro ECR: uma variante do vidro E cuja maior caracterstica consiste em oferecer melhor resistncia anticorrosiva, especialmente em ambientes cidos. Fabricado no Brasil, oferece uma srie de vantagens em relao ao E tanto na sua produo (permite nveis mais baixos de poluio, emitindo menos resduos agressivos ao meio ambiente), quanto na abrangncia de uso. O maior diferencial entre os dois tipos de vidro esta no fato do vidro ECR no conter boro nem flor, produtos que prejudicam o desempenho qumico da fibra. Vidro AR: Oferece alta resistncia anticorrosiva em ambientes alcalinos. especialmente indicado para alguns tipos de cidos (cido clordrico, em baixas concentraes e temperaturas prximas a do ambiente) e solues alcalinas como hidrxido de sdio. produzido no Brasil. Vidro S: O vidro de maior resistncia de todos, usado como fibra, especialmente em artefatos sujeitos a altos esforos mecnicos.

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O vidro tipo E a variedade mais comum em aplicaes de materiais compsitos de plsticos reforados, enquanto a manta pode ser vidro tipo A ou E [19]. As propriedades mecnicas de maior importncia nas fibras empregadas como reforo so: elevada resistncia, alto modulo de elasticidade e baixa densidade [16]. A resistncia da fibra extremamente dependente da perfeio da sua superfcie. Qualquer leve contato mecnico com outro slido causa importantes perdas de resistncia. Ataque qumico com cido clordrico causa tambm uma reduo considervel na resistncia da fibra. Quando a fibra trabalha sob carregamento, as propriedades mecnicas so afetadas pela temperatura, a atmosfera do meio ambiente e a velocidade de aplicao da carga [16]. Algumas das propriedades mecnicas e de composio aproximada das fibras de vidro tipo E so apresentadas nas Tabela 4 e 5 [16,32,33]. Valores
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similares da composio em fibras de vidro tipo E so fornecidos por Derek Hull [2].
Tabela 4 Composio aproximada de fibras de vidro tipo E.

Composio (componentes principais) Tipo de vidro E SiO2 (%) 55 Al2O3 (%) 15 CaO (%) 19 MgO (%) 3.0 B2O3 (%) 7.0

Tabela 5 Propriedades mecnicas de fibras de vidro tipo E.

Tipo de fibra E

Dimetro ( m) 9-15

Massa Coef. Resist. Mdulo especfica Poisson Trao Young (kg/m3) 2550 0.22 a 0.25 (MPa) 2100 a 3500 (GPa) 77

Alongam. Coef. Ruptura Expanso trmica ( m/o C) (%) 2 a 3.5 5.4

O vidro Tipo E o mais comumente utilizado porque permite um fcil processamento, puxamento e estiramento a frio, apresenta boa resistncia mecnica, rigidez, propriedades de isolamento eltrico e resistncia ao intemperismo [2].

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Lubrificante de fibras (Fibre sizes) e agentes de ligao so substncias aplicadas superfcie das fibras. Primeiro, para prevenir danos excessivos nas fibras e a perda de resistncia durante a fabricao. Segundo para fornecer uma aderncia tima entre a fibra e matriz polimrica. O segundo requerimento particularmente importante em compsitos operados na presena de gua. O lubrificante aplicado por spray como uma fina camada sobre a superfcie das fibras, com gua contendo polmero emulsificado. O uso do lubrificante depende das aplicaes futuras das fibras e o objetivo de seu emprego associado a: [2] Evitar danos superfcie das fibras. Preparar as fibras para um fcil processamento. Lubrificar as fibras para que possam resistir s foras abrasivas durante
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o processamento, tenses no dispositivo de trao contnuo (puxadores) e nas placas ou guias de introduo. Conferir propriedades antiestticas s fibras. Fornecer a ligao qumica entre a superfcie das fibras e a matriz, incrementando a resistncia da interface. Um fator importante de ter em considerao para garantir a durabilidade do compsito , quando exposto umidade do meio ambiente, o material polimrico do compsito absorve gua. Parte desta gua forma ligaes moleculares, mas a maior parte aparece como gua livre. Ela pode aparecer como gotculas nos vazios ou trincas, formando solues aquosas de impurezas. Essas so uma das causas da perda de aderncia na interface fibra-matriz [16]. Portanto, a teoria do agente que permita a ligao qumica fibra-matriz muito importante. Neste caso so utilizados elementos bifuncionais capazes de interatuar com a matriz polimrica e com alguns stios na superfcie das fibras. Um outro argumento considera modificaes experimentadas nas propriedades da matriz nas regies prximas s fibras pela presena destes agentes de ligaes. Essas substncias so efetivas na preveno da deteriorao das propriedades do compsito pela degradao da adeso interfacial entre as fibras e matriz aps tratamentos prolongados em gua e altas temperaturas [16].

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A superfcie final ter a funo de evitar a ao inicial da gua sobre a superfcie das fibras e reagir com a resina termofixa da matriz durante a cura. 2.4.3.Aditivos Os aditivos so elementos incorporados, em aplicaes prticas, na matriz polimrica. O objetivo modificar propriedades ou facilitar o processamento do polmero. Estudos dos efeitos dos aditivos na resina e sua influncia nas propriedades mecnicas dos perfis pultrudados, consideram de vital importncia o papel desses elementos [34]. Os aditivos, tambm chamados de enchimentos ou cargas, aumentam o volume do compsito resinado e reduzem a porosidade na superfcie do compsito pultrudado. Eles devem ser cuidadosamente selecionados devido necessidade de molhabilidade nas fibras.
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Quando no pultrudado s se emprega o roving como reforo da pea, pequenas quantidades de cargas so utilizadas. Ao utilizar manta/roving o compsito requer quantidades maiores de aditivos. O tamanho de partcula do enchimento uma importante caracterstica de projeto, j que partculas menores absorvero mais resina na superfcie e tendem a aumentar a viscosidade da mistura de resina [19]. Os catalisadores so considerados aditivos importantes durante a reao de cura da matriz polimrica. Vrios catalisadores podem ser utilizados na pultruso e a escolha determinada pela espessura da pea e pelo sistema de aquecimento disponvel para o processo de pultruso. Reaes exotrmicas que podem acontecer no processo de pultruso de termofixos podem gerar nveis mais altos de calor dentro do prprio material que os nveis devido ao aquecimento da matriz. Sistemas muito quentes podem causar trincas no centro de peas espessas. Muitos fabricantes usam um sistema de mltiplos catalisadores segundo as caractersticas da pea conformada e do tipo de matriz empregada. No artigo Fundamentos da Pultruso [19] se faz referncia ao fato dos pultrudadores comumente chamarem os iniciadores perxidos de catalisadores, embora estes aditivos no sejam catalisadores no verdadeiro sentido da palavra, j que eles so consumidos na reao juntamente com o termofixo.

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Os catalisadores so classificados como de alta, mdia ou baixa temperatura por sua meia vida. Catalisadores de meia vida menor que 10 horas iniciam a temperaturas mais baixas. Perfis de maior espessura tendem a requerer mais altos nveis de catalisador de baixa temperatura e relativamente baixos nveis de catalisadores de alta temperatura, e o inverso ocorre para perfis mais finos [19]. Outros tipos de aditivos podem ser empregados como, por exemplo, corantes e pigmentos, substncias retardantes de chama, absorvedores de radiao ultravioleta, estabilizantes, plastificantes, lubrificantes, e as chamadas cargas inativas [17,19,34]. Os absorventes de radiao ultravioleta ou inibidor ultravioleta (UV) so includos freqentemente nas peas pultrudadas para melhorar a resistncia descolorao. A energia da radiao pode romper as ligaes moleculares, provocar descolorao e tornar quebradia a base polimrica da pea [17]. As duas formas de danos provocados pelo clima na pultruso, segundo a
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bibliografia referenciada [19] so: a descolorao e exposio de fibras. O inibidor UV ajudar a mitigar a descolorao enquanto um vu de superfcie sinttico ajudar a prevenir a exposio da fibra de vidro. A exposio da fibra de vidro d um aspecto espinhoso superfcie da pea. Os estabilizantes so empregados para evitar ou reduzir a deteriorao fsica ou qumica durante o processamento e utilizao. Os retardantes de chama constituem aditivos indispensveis para diversas aplicaes prticas pelo fato da matriz polimrica apresentar propriedades ruins de resistncia ao fogo. Seu emprego tem como objetivo: Aumentar a resistncia combusto. Aumentar a resistncia propagao Evitar a emisso de gases txicos Levar extino do fogo As cargas inativas so usadas para ocupar volume e, portanto reduzir custo por economia de matria prima. Valores de at 30% em peso de carga inativa so comumente usados. O carbonato de Clcio utilizado quando o custo considerado importante. A argila (caulim) outro tipo de carga muito empregada, preferencialmente em aplicaes envolvendo a corroso [17, 34].

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Com o objetivo de obter um produto final com qualidade, todas essas substncias devem ser compatveis com a resina, os catalisadores e os aceleradores usados. 2.5.Desempenho dos compsitos pultrudados A unio fsico-qumica dos materiais antes referenciados, submetidos ao processo da pultruso, resultar em um compsito com propriedades que oferecem grandes vantagens sobre os materiais convencionais como a madeira, o ao e o alumnio. Os perfis pultrudados so tradicionalmente usados em setores que requerem resistncia mecnica, dieltrica, corroso, abraso, dentre outras, podendo atender diversas necessidades do mercado como, por exemplo, na indstria qumica e petroqumica, o ramo da construo civil e telecomunicaes, transporte, estaes de tratamento de gua, nas reas eltricas e mercados de bens
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de consumo. Algumas das referncias [35,36] apresentam valores do desempenho mecnico e fsico de perfis pultrudados de matriz polimrica e reforo de fibra de vidro. Alguns desses valores podem ser comparados com o desempenho do ao e do concreto armado. Como referncia, selecionou-se um material da bibliografia [35] um compsito de matriz polimrica polister termofixa, com 55% de fibra de vidro por peso, cujas propriedades so apresentadas na Tabela 6. .

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Tabela 6 Propriedades mecnicas e fsicas em perfis pultrudados.

Propriedades Mecnicas
Resistncia Mxima a Trao Mdulo de Elasticidade na Trao Resistncia Mxima Compresso Mdulo de Elasticidade na Compresso. Resistncia Mxima Flexo Mdulo de Elasticidade na Flexo Resistncia ao impacto Izod Deformao

Orientao Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Direo fibras Orientao

Unid. MPa GPa MPa GPa MPa

Perfil Ao Pultrud. 210 275 (escoam) 49 430 (ruptura) 17.5 205 5.6 210 275 (escoam) 105 430 (ruptura) 17.5 205 7.0 210 70 11.2 5.6 14 2.0 2 Perfil Pultrud. 50 20 Ao

Concreto 2a5 _ 25 a 60 25 a 36

GPa Nm/cm %
Unid.

0.01 Concreto

Propriedades Fsicas
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Dureza Barcol Absoro de gua em 24 horas Densidade Coeficiente de expanso trmica Condutividade trmica
% mx. g/cm3 10 mm/ /mm/0C W-m/ /m2/0C
-6

0.6

1.7-1.88
8 83.1

7.85

2.4

A comparao entre os materiais facilmente visualizada atravs dos grficos da Figura 10. Na figura so apresentadas algumas das mais importantes propriedades mecnicas versus a densidade de cada material comparado. Uma das propriedades comparadas mais relevantes a densidade. Este parmetro faz dos perfis pultrudados elementos muito competitivos na rea da engenharia civil. A elevada relao resistncia/densidade que estes elementos so capazes de fornecer tem sido a causa de sua abertura s mais diversas aplicaes. Para a Revista do Plstico Reforado [32], por causa de sua leveza e praticidade, alm das naturais vantagens de ordem anticorrosiva, os perfis pultrudados so geralmente considerados uma tima opo para ambientes industriais. As dificuldades surgem na hora de serem especificados em substituio aos tradicionais perfis de ao, ao carbono e ao inoxidvel. Para essa revista [32], varias causas podem ser argumentadas para explicar essas dificuldades: as indstrias foram construdas com materiais antigos e no h

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o hbito de usar novos materiais para aplicaes antigas; a construo de novas reas feita com mtodos similares aos antigos, utilizando os materiais tradicionais. A principal dificuldade em fazer os pultrudados entrarem nas indstrias a falta de costume.
Resistncia Compresso/ Densidade

120 100 80 60 40 20 0 PRFV AO Concreto

120 100 80 60 40 20 0 PRFV AO Concreto

Mdulo de Elasticidade/ Densidade

140
Resistncia Trao/ Densidade

140

30 25 20 15 10 5 0

PRFV

AO

Concreto

Figura 10 Grficos comparativos de propriedades mecnicas especificas dos PRFV com as do ao e o concreto.
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Algumas das vantagens que podem ser obtidas com este tipo de compsitos pultrudados so [19]: Elevada resistncia e baixo peso: apresentam resistncia similar do ao, mas com peso 80% menor. Estabilidade dimensional: Resultado do baixo coeficiente de expanso trmica linear. Resistncia corroso: Possuem alta resistncia a ambientes corrosivos, maioria dos agentes qumicos agressivos e salinidade de atmosfera martima. Isolante eltrico/ trmico: No condutor o que proporciona excelente isolamento eltrico e baixa condutividade trmica. No metlico: Ideal para ambientes sensveis ao magntica. Elevada resistncia qumica e a impactos Excelente acabamento superficial. Fcil instalao e usinagem. Boa absoro de vibraes. Nohigroscpio. Embora seja possvel obter uma pea com propriedades to elevadas e a otimizao do processo de pultruso dependa fundamentalmente do compsito e de seus constituintes, do modo de processamento e da mquina de pultruso,

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existem consideraes gerais que so referenciadas por algumas bibliografias revisadas [17,5] que podem afetar a qualidade da pea final conformada. considerado um problema potencial do processo de pultruso o uso excessivo de matriz, que pode provocar uma crescente quantidade de escamas no perfil pultrudado (o problema freqentemente aparece prximo aos cantos). Outro problema a levar em considerao a possibilidade de existir contaminao na resina recebida, na manta ou nos reforos, (o problema aparece como manchas de cor preta ou marrom). De igual maneira, o desalinhamento da mquina de pultruso causa desvio e tenso desigual nos reforos. Uma pr-forma impropriamente alinhada tambm pode causar desvios na manta, produzindo escamas. O efeito da temperatura constitui um fator de importante incidncia na preservao das propriedades mecnicas dos perfis pultrudados com matriz polimrica. A bibliografia revisada apresenta valores em porcentagem da reduo
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de propriedades mecnicas desses elementos por efeito da temperatura. Tal o caso dos perfis pultrudados WPP, compsitos feitos com matriz de resina ster vinlica [19] (Tabela 7).
Tabela 7 Reduo das propriedades mecnicas em perfis pultrudados por efeito da temperatura. Temperatura (oC) 38 50 65 80 95 38 50 65 80 95

Resina Isoftlica
85% 70% 50% No recomendado No recomendado 100% 90% 85% No recomendado No recomendado

Resistncia Mxima

Mdulo de Elasticidade