Fonte principal: http://www.chemkeys.

com/bra/md/
GC INTRODUO
INSTRUMENTAO
Injetores
Colunas
Forno
Detectores
TEORIA & EQUAES
FASES ESTACIONRIAS
Caractersticas
Capilares e Empacotadas
DETECTORES

CROMATOGRAFIA
Histrico
M. TSWEET (1903): Separao de misturas de
pigmentos vegetais em colunas recheadas com
adsorventes slidos e solventes variados.
ter de
petrleo
CaCO
3
mistura de
pigmentos
pigmentos
separados
Cromatografia =
kroma [cor] + graph [escrever]
(grego)
CROMATOGRAFIA
Princpio Bsico
Separao de misturas por interao diferencial dos seus
componentes entre uma FASE ESTACIONRIA (lquido ou
slido) e uma FASE MVEL (lquido ou gs).
CROMATOGRAFIA
Modalidades e Classificao
FM = Lquido
FM = Gs
Cromatografia
Lquida
Cromatografia
Gasosa (CG)
Em CG a FE
pode ser:
Slida
Lquida
Cromatografia
Gs-Slido (CGS)
Cromatografia
Gs-Lquido (CGL)
CROMATOGRAFIA GASOSA
Histrico
Presentemente:
Vendas de equipamentos e acessrios para CG nos EUA
estimadas em mais de US$ 750.000.000 (1995).
1940
1950
1960
CGS rudimentar
CGL proposta (Martin e Synge)
Separao de cidos orgni-cos por
CGL: primeiro cro-matgrafo (Martin e
James)
Primeiro equipamento comer-cial (Griffin
& George)
Detector por Densidade de Gs
(Martin e James)
Detector por Ionizao em Chama
(McWillian e Dewar)
Detector por Captura de Eletrons (Lovelock e
Lipsky)
Colunas Capilares (Golay)
CROMATOGRAFIA GASOSA
Aplicabilidade
Quais misturas podem ser separadas por CG ?
Misturas cujos constituintes sejam
VOLTEIS (=evaporveis)
(para uma substncia qualquer poder ser
arrastada por um fluxo de um gs ela
deve ser dissolver - pelo menos parcialmente -
nesse gs)
DE FORMA GERAL:
CG aplicvel para separao e anlise
de misturas cujos constituintes tenham
PONTOS DE EBULIO de at 300
o
C
e que termicamente estveis.
Vantagens da CG
Sem solvente
Pequenas massas
Anlise rpida
Desvantagens da CG
Somente compostos volteis e estveis
termicamente.
O Cromatgrafo a Gs
1
2
3
4
6
5
1 - Reservatrio de Gs e Controles de Vazo / Presso.
2 - Injetor (Vaporizador) de Amostra.
3 - Coluna Cromatogrfica e Forno da Coluna.
4 - Detector.
5 - Eletrnica de Tratamento (Amplificao) de Sinal.
6 - Registro de Sinal (Registrador ou Computador).
Observao: em vermelho: temperatura controlada
INSTRUMENTAO
Gs de Arraste
Fase Mvel em CG: NO interage com a amos-
tra - apenas a carrega atravs da coluna. Assim usualmente
referida como GS DE ARRASTE
Requisitos:
INERTE No deve reagir com a amostra, fase estacionria ou
superfcies do instrumento.
PURO Deve ser isento de impurezas que possam degradar a
fase estacionria.
Impurezas tpicas em gases e seus efeitos:
oxida / hidroliza algumas FE
incompatveis com DCE
H
2
O, O
2
hidrocarbonetos

rudo no sinal de DIC
INSTRUMENTAO
Gs de Arraste
Requisitos:
CUSTO Gases de altssima pureza podem ser muito caros.
COMPATVEL COM DETECTOR Cada detector demanda um gs
de arraste especfico para melhor funcionamento.
Seleo de Gases de Arraste em Funo do Detector:
He , H
2

DCT

DIC

N
2
, H
2

DCE

N
2
(SS), Ar + 5% CH
4

C
U
S
T
O

PUREZA
A
B
C
A = 99,995 % (4.5)
B = 99,999 % (5.0)
C = 99,9999 % (6.0)
INSTRUMENTAO
Alimentao de Gs de Arraste
Componentes necessrios linha de gs:
controladores de vazo / presso de gs
dispositivos para purificao de gs (traps)
1
2
3
4
5
6
1 - Cilindro de Gs
2 - Regulador de Presso Primrio
3 - Traps para eliminar impurezas do gs
4 - Regulador de Presso Secundrio
5 - Regulador de Vazo (Controlador Diferencial de Fluxo)
6 - Medidor de Vazo (Rotmetro)
Nota: Tubos e Conexes: Ao Inox ou Cobre
INSTRUMENTAO
Dispositivos de Injeo de Amostra
Os dispositivos para injeo (INJETORES ou
VAPORIZADORES) devem prover meios de introduo
INSTANTNEA da amostra na coluna cromatogrfica
Injeo instantnea:
Injeo lenta:
t = 0
t = x
t = 0
t = x
INSTRUMENTAO
Injetor on-column Convencional
1
2
3
4
1 - Septo (silicone)
2 - Alimentao de gs de arraste)
3 - Bloco metlico aquecido
4 - Ponta da coluna cromatogrfica
INSTRUMENTAO
Injeo on-column de lquidos
1 2 3
1 - Ponta da agulha da microseringa introduzida no incio da coluna.
2 - Amostra injetada e vaporizada instantneamente no incio da
coluna.
3 - Plug de vapor de amostra forado pelo gs de arraste a fluir pela
coluna.
INSTRUMENTAO
Parmetros de Injeo
TEMPERATURA DO INJETOR Deve ser suficientemente
elevada para que a amostra vaporize-se imediatamente, mas
sem decomposio
Regra Geral: T
inj
= 50
o
C acima da temperatura de ebulio do
componente menos voltil
VOLUME INJETADO Depende do tipo de coluna e do estado
fsico da amostra
COLUNA
Amostras
Gasosas
Amostras
Lquidas
empacotada
C = 3,2 mm (
1
/
4
)
0,1 ml ... 50 mL 0,2 L ... 20 L
capilar
C = 0,25 mm
0,001 ml ... 0,1 mL 0,01 L ... 3 L
Slidos: convencionalmente se dissolve em um solvente
adequado e injeta-se a soluo
INSTRUMENTAO
Microsseringas para Injeo
LQUIDOS Capacidades tpicas: 1 L, 5 L e 10 L
mbolo
corpo (pirex)
agulha (inox 316)
Microseringa de 10 L:
Microseringa de 1 L (seo ampliada):
corpo
guia
mbolo (fio de ao
soldado ao guia)
agulha
INSTRUMENTAO
Colunas: Definies Bsicas
EMPACOTADA
C = 3 a 6 mm
L = 0,5 m a 5 m
Recheada com slido pulverizado
(FE slida ou FE lquida depositada
sobre as partculas do recheio)
CAPILAR
C = 0,1 a 0,5 mm
L = 5 m a 100 m
Paredes internas recobertas com
um filme fino (frao de m) de FE
lquida ou slida
INSTRUMENTAO
Temperatura da Coluna
Alm da interao com a FE, o tempo que um analito demora
para percorrer a coluna depende de sua PRESSO DE VAPOR
(p
0
).
p
0
= f
Estrutura qumica
do analito
Temperatura
da coluna
Temperatura
da
coluna
Presso
de
vapor
Velocidade
de
migrao
ANALITO ELUI MAIS RAPIDAMENTE
(MENOR RETENO)
INSTRUMENTAO
Temperatura da Coluna
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

D
A

C
O
L
U
N
A

CONTROLE CONFIVEL DA TEMPERATURA DA COLUNA
ESSENCIAL PARA OBTER BOA SEPARAO EM CG
INSTRUMENTAO
Forno da Coluna
Caractersticas Desejveis de um Forno:
AMPLA FAIXA DE TEMPERATURA DE USO Pelo
menos de T
ambiente
at 400
o
C. Sistemas criognicos (T <
T
ambiente
) podem ser necessrios em casos especiais.
TEMPERATURA INDEPENDENTE DOS DEMAIS
MDULOS No deve ser afetado pela temperatura do
injetor e detector.
TEMPERATURA UNIFORME EM SEU INTERIOR
Sistemas de ventilao interna muito eficientes para
manter a temperatura homognea em todo forno.
INSTRUMENTAO
Forno da Coluna
Caractersticas Desejveis de um Forno:
FCIL ACESSO COLUNA A operao de troca de
coluna pode ser frequente.
AQUECIMENTO E ESFRIAMENTO RPIDO Importante
tanto em anlises de rotina e durante o desenvolvimento
de metodologias analticas novas.
TEMPERATURA ESTVEL E REPRODUTVEL
A temperatura deve ser mantida com exatido e preciso
de 0,1C.
Em cromatgrafos modernos (depois de 1980),
o controle de temperatura do forno totalmente operado por
microprocessadores.
INSTRUMENTAO
Programao Linear de Temperatura
Misturas complexas (constituintes com volatilidades
muito diferentes) separadas ISOTERMICAMENTE:
T
COL
BAIXA:
- Componentes mais volteis so
separados
- Componentes menos volteis
demoram a eluir, saindo como picos
mal definidos
T
COL
ALTA:
- Componentes mais volteis no so
separados
- Componentes menos volteis eluem
mais rapidamente
Picos
largos
Picos empilhados
MESMA AMOSTRA
INSTRUMENTAO
Programao Linear de Temperatura
A temperatura do forno pode ser variada linearmente
durante a separao:
Consegue-se boa
separao dos
componentes da amostra
em menor tempo
TEMPO
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

t
INI
t
FIM

T
INI

T
FIM

R
Parmetros de uma programao de temperatura:
T
INI
Temperatura Inicial
T
FIM
Temperatura Final
t
INI
Tempo Isotrmico Inicial
t
FIM
Tempo Final do Programa
R Velocidade de Aquecimento
INSTRUMENTAO
Programao Linear de Temperatura
Possveis problemas associados PLT:
VARIAES DE VAZO DO GS DE ARRASTE A viscosidade
de um gs aumenta com a temperatura.
viscosidade vazo
DERIVA (DRIFT) NA LINHA DE BASE Devido ao aumento
de volatilizao de FE lquida
INSTRUMENTAO
Detectores
Dispositivos que examinam continuamente o material eluido,
gerando sinal quando da pas-sagem de substncias que no o
gs de arraste
Grfico Sinal x Tempo = CROMATOGRAMA
Idealmente: cada substncia separada aparece
como um PICO no cromatograma.
INSTRUMENTAO
Detectores
Mais Importantes:
DETECTOR POR CAPTURA DE ELTRONS (DCE OU ECD)
Supresso de corrente causada pela absoro de
eltrons por eluatos altamente eletroflicos.
DETECTOR POR CONDUTIVIDADE TRMICA (DCT OU TCD)
Variao da condutividade trmica do gs de arraste.
DETECTOR POR IONIZAO EM CHAMA (DIC OU FID) ons
gerados durante a queima dos eluatos em uma chama de
H
2
+ ar.
REGISTRO
DE
SINAL
ANALGICO
Registradores XY
DIGITAL
Integradores
Computadores
TEORIA
&
EQUAES
TEORIA BSICA
Eficincia de Sistemas Cromatogrficos
A migrao um analito pela
coluna provoca
inevitavelmente o
alargamento da sua
banda:
TEMPO
Efeitos do alargamento excessivo de picos:
Separao deficiente de analitos
com retenes prximas.
Picos mais largos e menos
intensos = menor detectabilidade
EFICINCIA Capacidade de eluio com o mnimo de
disperso do analito.
TEORIA BSICA
Tempo de Reteno Ajustado, t
R

t
R

t
M

t
R
= t
R
- t
M

TEMPO
S
I
N
A
L

t
R
= Tempo de Reteno (tempo decorrido entre a in-jeo e o pice do
pico cromatogrfico)
t
M
= Tempo de Reteno do Composto No-Retido (tempo mnimo para
um composto que no interaja com a FE atravesse a coluna)
t
R
= Tempo de Reteno Ajustado (tempo mdio que as molculas do
analito passam sorvidas na FE)
O parmetro diretamente mensurvel de reteno de um analito
o
TEMPO DE RETENO AJUSTADO, t
R
:
TEORIA BSICA
Volume de Reteno Ajustado, V
R

Embora no diretamente mensurvel, o par-metro fundamental
de reteno o
VOLUME DE RETENO AJUSTADO, V
R
:
vazo do gs de arraste
M R R
t t t = '
x
C
F
V
R
= Volume de Reteno (volume de gs de arraste necessrio para
eluir um analito)
V
M
= Volume de Fase Mvel (volume de gs de ar-raste contido na
coluna; volume morto)
V
R
= Volume de Reteno Ajustado (volume de gs de arraste
consumido enquanto o analito est sorvido na FE)
V
R
= f
Fatores termodinmicos
Parmetros dimensionais da coluna
TEORIA BSICA
Constante de Distribuio, K
C

Coluna cromatogrfica: srie de estgios inde-pendentes onde acontece
o equilbrio entre o analito dissolvido na fase estacionria e no gs de
arraste:
Ocorre um quase-equilbrio en-tre o analito
sorvido na FE e dis-solvido no gs de arraste.
M
S
C
A
A
K =
K
C
= Constante de Distribuio
[A]
S
= concentrao do analito na FE
[A]
M
= concentrao do analito no gs
MENOR RETENO !!!
Volatilidade
[A]
M

Afinidade pela FE
[A]
S

TEORIA BSICA
Relaes entre V
R
, K
C
e |
V
R
pode ser definido em funo de K
C
e |:
V
R
depende diretamente da constante de dis-tribuio do soluto
entre a FE e o gs de arraste e das dimenses da coluna.
Outra
combinao
possvel:
possvel estimar tanto o
fator de reteno quanto a
constante de distribuio a
partir do cromatograma
Resposta
Tempo de reteno
t
t
t
1
3
6
2
1
0
TEORIA BSICA
SELETIVIDADE

t
2

-
t
0
t
1
t
0
-
o =
Razo entre o
tempo de reteno
de 2 componentes.
V - V
1/2(W + W )
2
2
1
1
R =
Response
Volumes
W
W
W W
V
V
1
1
2
2
2
1
TEORIA BSICA
RESOLUO
TEORIA BSICA
Quantificao da Eficincia
Supondo a coluna cromatogrfica como uma srie de estgios separados
onde ocorre o equilbrio entre o analito, a FE e o gs de arraste:
Cada estgio de equilbrio
chamado de PRATO TERICO
O nmero de pratos te-ricos de
uma coluna (N) pode ser
calculado por:
Coluna mais
eficiente
t
R

w
b

N
TEORIA BSICA
Quantificao da Eficincia
ALTURA EQUIVALENTE A UM PRATO TERI-CO (H)
Tamanho de cada estgio de equilbrio
Valores tpicos de H e N:
d
C
d
f
H N
0.10 0.25 0.081 370370
0.25 0.25 0.156 192308
0.32 0.32 0.200 150000
0.32 0.50 0.228 131579
0.32 1.00 0.294 102041
0.32 5.00 0.435 68966
0.53 1.00 0.426 70423
0.53 5.00 0.683 43924
2.16 10% 0.549 3643
2.16 5% 0.500 4000
Capilares, L = 30 m
Empacotadas, L = 2 m
Valores de H para colunas capilares e empacotadas so prximos,
mas como L para capilares MUITO maior tipicamente elas so mais
eficientes
(L = comprimento da coluna)
TEORIA BSICA
Otimizao da Eficincia
A altura equivalente a um prato torico funo da velocidade
linear mdia do gs de arraste u:
H

u
u
MAX

H
MIN

O valor de H pode
ser minimizado
otimizando-se a
vazo de gs de
arraste
Relaes algbricas entre H e u:
- Colunas Empacotadas: Equao de van Deemter
- Colunas Capilares: Equao de Golay
(A, B, C = constantes)
(B, C
M
, C
S
= constantes)
FASES ESTACIONRIAS
Conceitos Gerais
LQUIDOS Depositados sobre a superfcie de: s-lidos porosos inertes
(colunas empacotadas) ou de tubos finos de materiais inertes (colunas
capilares)
FE
lquida
SUPORTE
Slido inerte
poroso
Tubo capilar de
material inerte
SLIDOS Colunas recheadas com material finamente granulado
(empacotadas) ou depositado sobre a superfcie interna do tubo (capilar)
Para minimizar a perda de FE lquida por volatilizao, normalmente
ela :
Entrecruzada: as cadeias
polimricas so
quimicamente ligadas
entre si
Quimicamente ligadas: as
cadeias polimricas so presas
ao suporte por ligaes qumicas
FASES ESTACIONRIAS
Caractersticas de uma FE ideal
SELETIVA Deve interagir diferencialmente com os
componentes da amostra.
Regra geral: a FE deve ter caractersticas tanto quanto possvel
prximas das dos solutos a serem separados (polar, apolar, aromtico
...)
FE Seletiva: separao
adequada dos
constituintes da
amostra
FE pouco Seletiva: m
resoluo mesmo com
coluna de boa eficincia
FASES ESTACIONRIAS
Caractersticas de uma FE ideal
AMPLA FAIXA DE TEMPERATURAS DE USO Maior
flexibilidade na otimizao da separao.
BOA ESTABILIDADE QUMICA E TRMICA Maior
durabilidade da coluna, no reage com componentes da
amostra
POUCO VISCOSA Colunas mais eficientes (menor
resistncia transferncia do analito entre fases)
DISPONVEL EM ELEVADO GRAU DE PUREZA
Colunas reprodutveis; ausncia de picos fantasma nos
cromatogramas.
FASES ESTACIONRIAS
FE Slidas: Adsoro
O fenmemo fsico-qumico responsvel pela interao analito +
FE slida a ADSORO
A adsoro ocorre na interface entre o gs de arraste e a FE
slida
ADSORO
Slidos com grandes reas
superficiais (partculas finas,
poros)
Solutos polares
Slidos com grande nmero de
stios ativos (hidroxilas, pares de
eletrons...)
FASES ESTACIONRIAS
FE Slidas
Caractersticas Gerais:
- Slidos finamente granulados (dimetros de par-
tculas tpicos de 105 m a 420 m).
- Grandes reas superficiais (at 10
2
m
2
/g).
Mais usados:
Polmeros Porosos Porapak (copolmero estireno-divi-nilbenzeno), Tenax
(polixido de difenileno)
Slidos Inorgnicos Carboplot, Carboxen (carves ativos grafitizados),
Alumina, Peneira Molecular (argila microporosa)
GASES DE REFINARIA
Coluna:Carboxen-1000 60-80
mesh; 15 x 1/8
T
COL
: 35
o
C a 225
o
C / 20
o
C. min
-1

Gs de Arraste: He @ 30 ml.min
-1
Detector: TCD
Principais Aplicaes:
- Separao de gases fixos
- Compostos leves
- Sries homlogas
FASES ESTACIONRIAS
Famlias de FE Lquidas
POLIGLICIS Muito polares; sensveis a umidade e
oxidao; ainda muito importantes. Principal: Polietilenoglicol
(nomes comerciais: Carbowax, DB-Wax, Supelcowax, HP-Wax,
etc.)
CH
2
CH
2
O H OH
n
Estrutura Qumica:
AMINAS ALIFTICAS
Coluna:4 % Carbowax 20M s/ Carbopack B + 0,8% KOH
T
COL
: 200
o
C (isotrmico) Gs de Arraste: N
2
@ 20 mL.min
-1
Detector: FID Amostra: 0,01 L da mistura de aminas
FASES ESTACIONRIAS
Famlias de FE Lquidas
Maior parte das aplicaes em CG moderna
Quatro grandes grupos estruturais:
PARAFINAS Apolares; alta inrcia qumica; praticamente
abandonadas. Principais: esqua-lano (C
30
H
62
), Apiezon (graxas
para vcuo).
POLISTERES steres de dilcoois com di-cidos. Polares;
altamente sensveis a umidade e oxidao; uso em declnio.
Principais: DEGS, EGA, EGS.
STERES METLICOS DE CIDOS GRAXOS
Coluna:5%DEGS-PS s/ Supel-coport 100/120
mesh; 6 x 1/8
T
COL
: 200
o
C (isotrmico)
Gs de Arraste: N
2
@ 20 ml.min
-1
Detector: FID
Amostra: 0,5 L de soluo em clorofrmio
contendo 0,5 g de cada ster
FASES ESTACIONRIAS
FE Lquidas: Absoro
O fenmemo fsico-qumico responsvel pela interao analito +
FE lquida a ABSORO
A absoro ocorre no interior do filme de FE lquida (fenmeno
INTRAfacial)
ABSORO
Filmes espessos de FE lquida
Interao forte entre a FE lquida
e o analito (grande solubilidade)
Grande superfcie lquida
exposta ao gs de arraste
FASES ESTACIONRIAS
Famlias de FE Lquidas
SILICONES (polisiloxanas) As FE mais em-pregadas em CG.
Cobrem ampla faixa de pola-ridades e propriedades qumicas
diversas.
Si
CH
3
H
3
C
CH
3
O Si
R
1
R
2
O Si
CH
3
CH
3
CH
3
n
R
1
, R
2
= qualquer
radical orgnico
- Ligao Si-O extremamente estvel = elevada estabilidade trmica e
qumica das FE.
- Silicones so fabricados em larga escala para diversas aplicaes =
minimizao de custo do produto + tecnologia de produo e purificao
largamente estudada e conhecida.
- Praticamente qualquer radical orgnico ou inorgnico pode ser ligado
cadeia polimrica = FE ajustveis a separaes especficas + facilidade
de imobilizao por entrecruzamento e ligao qumica a suportes
FASES ESTACIONRIAS
Famlias de FE Lquidas
Separao de pesticidas - FE = 100 % PDMS
1 - TCNB
2 - Dichloram
3 - Lindano
4 - PCNB
5 - Pentacloroanilina
6 - Ronilano
7 - Antor
8 - pp-DDE
9 - Rovral
10 - Cypermetrin
11 - Decametrin
Coluna: CP-Sil 5 (25 m x 0,32 mm x 0,12 m)
T
COL
:195
o
C (6,5 min) / 195
o
C a 275
o
C (10
o
C.min
-1
)
Gs de Arraste: He @ 35 cm.min
-1
Detector: FID
Amostra: 2L de soluo dos pesticidas on-column
17 min
FASES ESTACIONRIAS
Famlias de FE Lquidas
Separao de piridinas - FE = 100 % CNpropilsilicone
1 - piridina
2 - 2-metilpiridina
3 - 2,6-dimetilpiridina
4 - 2-etilpiridina
5 - 3-metilpiridina
6 - 4-metilpiridina
3 min
Coluna: CP-Sil 43CB (10 m x 0,10 mm x 0,2 m)
T
COL
:110
o
C (isotrmico)
Gs de Arraste: N
2
@ 16 cm.min
-1
Detector: FID
Amostra: 0,1L de soluo 1-2% das piridinas em 3-metilpiridina
FASES ESTACIONRIAS
Famlias de FE Lquidas
Separao de fenis - FE = fenilmetilsilicones
50% Ph
50% Me
5% Ph
95% Me
FASES ESTACIONRIAS
FE Quirais
Separao de ismeros ticos:
FRMACOS Em muitos frmacos apenas um dos ismeros ticos tm
atividade farmacolgica.
PRODUTOS BIOLGICOS Distino entre pro-dutos de origem
sinttica e natural (natural = normal-mente substncias oticamente puras;
sinttico = mui-tas vezes so misturas racmicas).
Propriedades fsico-qumicas de ismeros ticos so MUITO SIMILARES
FE convencionais no interagem diferencialmente com ismeros ticos
Separao de misturas de ismeros ticos s
possvel com FE oticamente ativas
=
FE Quirais
FASES ESTACIONRIAS
FE Quirais
FE oticamente ativas mais importantes:
O Si
CH
3
CH
2
CH CH
3
C
O N
H
C*
C
O
H
CH CH
3
CH
3
NH C
CH
3
CH
3
CH
3
Si
CH
3
CH
3
O
n
Chiralsil-Val
Derivados de aminocidos:
Misturas de compostos
formadores de pontes de
hidrognio.
Organometlicos:
Separao de enantimeros
formadores de complexos.
n
O Si
CH
3
CH
2
Si
CH
3
CH
3
O
CH
2
O
O
Ni
C
3
F
7
/ 2
Chiralsil-Metal
FASES ESTACIONRIAS
FE Quirais
Derivados de ciclodextrinas alquiladas:
|-ciclodextrina:
oligosacardeo cclico
quiral
Chiralsil-Dex
- Introduzidas em 1983
- Quando ligadas a cadeias de polisiloxano: uso extremamente favorvel
como FE lquida (viscosidade baixa, estabilidade ...)
- Podem ser quimicamente imobilizadas nas colunas
- Colunas disponveis comercialmente
FASES ESTACIONRIAS
FE Quirais: Aplicaes
leo essencial artificial de limo: separao de terpenos
primrios
1 - (+/-) o-pineno
2 - sabineno
3 - (+/-) |-pineno
4 - (+/-) limoneno
Coluna: Rt-DEXsm (30 m x 0.32 mm x 0.25 m)
T
COL
: 1 min a 40C / 2C min
-1
/ 3 min a 200C
Gs de Arraste: H
2
@ 80 cm.min
-1
Detector: FID
FASES ESTACIONRIAS
FE Quirais: Aplicaes
leo essencial natural Essncia artificial
Aroma de bergamota: distino entre aroma natural e artificial
Coluna: Rt-DEXse (30 m x 0.32 mm x 0.25 m)
T
COL
: 1 min a 40C / 4C min
-1
/ 200C
Gs de Arraste: He @ 80 cm.min
-1
Detector: MS
FASES ESTACIONRIAS
FE Quirais: Aplicaes
Anfetaminas: resoluo dos ismeros
Coluna: Rt-DEXcst (30 m x 0.25 mm x 0.25 m)
T
COL
: 1 min a 120C / 1,5C min
-1
/ 3 min A 175C
Gs de Arraste: He @ 25 cm.min
-1
Detector: MS
COLUNAS EMPACOTADAS
Definies Bsicas
Tubo de material inerte recheado com FE slida gra-nulada ou FE lquida
depositada sobre suporte slido.
MATERIAL
DO
TUBO
= 3 mm a 6 mm
L = 0,5 m a 5 m
ao inox
vidro pirex
nquel
TEFLON
Granulometria
do
recheio
80 - 100 mesh 149 - 177 m
100 - 120 mesh 125 - 149 m
60 - 80 mesh 177 - 250 m
MESH d
p

Eficincia maximizada com:
- Diminuio de d
C

- Diminuio de d
p

- Recheio regular
Limitados pela resistncia
passagem de gs de arraste
COLUNAS EMPACOTADAS
FE Lquidas: Suporte
A FE lquida deve ser
disposta sobre um
SUPORTE slido
rea superficial entre 0,5 e 10 m
2
.g
-1

microporos regulares (~ 1 m)
NO interagir com a amostra
boa resistncia mecnica
Uso quase universal: TERRA DIATOMCEA
Esqueletos fsseis (SiO
2

+ xidos metlicos) de
algas microscpicas
Chromosorb
Anachrom
Supelcoport
...
secagem
calcinao
fuso com soda
lavagem com cido
silanizao
COLUNAS CAPILARES
Dimetro Interno
d
C
= Eficincia
0,10 mm
0,25 mm
0,32 mm
0,53 mm
1 2 3
Valores comuns:
1
Colunas de altssima eficincia (amostras complexas, Fast
GC); capacidade volumtrica limitada de processamento de
amostra
2
Dimetros mais comuns; capacidade volumtrica limitada de
amostra requer dispositivos especiais de injeo
3
Colunas megabore: menor eficincia, mas maior capacidade
de processamento permite uso de injetores convencionais
COLUNAS CAPILARES
Fast GC: Colunas Capilares Finas
Destilao simulada de leo diesel:
Coluna: HP-1 (1 m x 0.10 mm x 0.40 m)
T
COL
: 35C / 40C min
-1
/ 0,75 min A 310C
Gs de Arraste: He @ 90 ml.min
-1
Detector: FID
Alm de colunas finas: necessrio controle acurado de vazo
(controle eletrnico de presso) e altas velocidades de
aquecimento da coluna.
COLUNAS CAPILARES
Colunas Capilares: Injeo
1
2
3
4
5
6
1 - Septo;
2 - Entrada de gs de arraste;
3 - Liner (misturador);
4 - Coluna Capilar
5 - Purga de gs de arraste;
6 - Vlvula de controle de purga.
Baixa capacidade de processamento de amostra (sub-microlitro)
Injeo direta com microseringa muito difcil !!!
Injetores com diviso (splitters) Sistema pneumtico despreza
frao da amostra injetada
- Menor sensibilidade (boa parte da amostra desprezada)
- Diviso da amostra raramente uniforme (frao purgada dos constituintes
menos volteis sempre menor)
- Ajuste da razo de diviso mais uma fonte de erros
COLUNAS CAPILARES
Colunas Multicapilares
Feixes paralelos de
colunas capilares com d
C

convencional
- Eficincia prxima das colunas convencionais
- Capacidade similar das colunas empacotadas
- Colunas mais curtas: anlises mais rpidas
Separao de explosivos em
coluna multicapilar (OV-17,
1000 capilares x 6 m)
1 - 2,6-DNT
2 - 2,4-DNT
3 - 2,4,6-TNT
4 - 3,4,5-TNT
5 - 2,3,4-TNT
6 - RDX ?
7 - tetryl
DETECTORES
Definies Gerais
Dispositivos que geram um sinal eltrico proporcional
quantidade eluida de um analito
~ 60 detectores j usados em CG
~ 15 equipam cromatgrafos comerciais
4 respondem pela maior parte das aplicaes
DCT TCD
Detector por
Condutividade
Trmica
DIC FID
Detector por
Ionizao em
Chama
DCE ECD
Detector por
Captura de
Eletrons
EM MS
Detector Es-
pectromtrico de
Massas
DETECTORES
Parmetros Bsicos de Desempenho
QUANTIDADE MNIMA DETECTVEL Massa de um analito que
gera um pico com altura igual a trs vezes o nvel de rudo
S
I
N
A
L

(
S
)

RUDO (N)
= 3
S
N
RUDO Qualquer componente do sinal gerado pelo detector que no se
origina da amostra
Fontes
de
Rudo
Contaminantes nos gases
Impurezas acumuladas no detector
Aterramento eltrico deficiente
DETECTORES
Parmetros Bsicos de Desempenho
LIMITE DE DETEO Quantidade de analito que gera um pico com
S/N = 3 e w
b
= 1 unidade de tempo
Mesmo detector, nvel de rudo e massa de analito MAS diferentes larguras de
base:
w
b

QMD = f
Detector (sinal gerado, rudo)
Largura do pico cromatogrfico
Definindo limite de deteco como:
LD independente da eficincia do sistema cromatogrfico !
[QMD] =
massa
(ng, pg ...)
[LD] =
massa / tempo
(ng.s
-1
, pg.s
-1
...)
DETECTORES
Parmetros Bsicos de Desempenho
SENSIBILIDADE Relao entre o incremento de rea do pico e o
incremento de massa do analito
MASSA

R
E
A

Fator de Resposta, S:
inclinao da reta rea
do pico x Massa do
analito
o mesmo incremento de
massa causa um maior
incremento de rea
Sensibilidade
S
Na ausncia de erros determinados:
A = rea do pico cromatogrfico
m = massa do analito
DETECTORES
Parmetros Bsicos de Desempenho
FAIXA LINEAR DINMICA Intervalo de massas dentro do qual a
resposta do detector linear
MASSA

R
E
A

A partir de certo
ponto o sinal no
aumenta mais
linearmente
O fim da zona de linearidade pode ser detectado quando a razo (rea /
Massa) diverge em mais de 5 % da inclinao da reta na regio linear:
MASSA

R
E
A

/


M
A
S
S
A

0,95 S
1,05 S
Maiores concentraes de analito geram
picos com maiores reas.

Cada substncia gera uma resposta prpria
no detector. Assim, s se pode quantific-
las usando padres com quantidades
conhecidas.
DETECTORES
QUANTIFICAO
DETECTORES
Classificao
UNIVERSAIS:
Geram sinal para qualquer
substncia eluida.
SELETIVOS:
Detectam apenas substncias
com determinada propriedade
fsico-qumica.
ESPECFICOS:
Detectam substncias que
possuam determinado elemento
ou grupo funcional em suas
estruturas
DETECTORES
Detector por Condutividade Trmica
PRINCPIO Variao na condutividade trmica do gs quando da
eluio de um analito.
Cela de Deteco do DCT:
1
2
3
5
4
i
1 Bloco metlico (ao)
2 Entrada de gs de arraste
3 Sada de gs de arraste
4 Filamento metlico (liga W-Re) aquecido
5 Alimentao de corrente eltrica para
aquecimento do filamento
A taxa de transferncia de calor entre um corpo quente e um
corpo frio depende da condutividade trmica do gs no espao
que separa os corpos
Se a condutividade trmica do gs diminui, a quantidade de calor
transferido tambm diminui - o corpo quente se aquece.
DETECTORES
Detector por Condutividade Trmica
Configurao tradicional do DCT: bloco metlico com quatro celas
interligadas em par - por duas passa o efluente da coluna e por duas,
gs de arraste puro:
CELAS DA AMOSTRA
CELAS DE
REFERNCIA
C
O
R
T
E

S
U
P
E
R
I
O
R

CELAS DA
AMOSTRA
CELAS DE
REFERNCIA
C
O
R
T
E

L
A
T
E
R
A
L

Quando da eluio de um composto com condutividade trmica menor que a do
gs de arraste puro:
Diferena de
resistncia eltrica
entre os
filamentos de
amostra e
referncia
Filamentos nas celas
de amostra se aquecem
Resistncia eltrica dos
filamentos nas celas de
amostra aumenta
Filamentos nas celas
de referncia no se
aquecem
Resistncia eltrica dos
filamentos nas celas de
referncia fica constante
DETECTORES
Detector por Condutividade Trmica
Os filamentos do DCT so montados numa ponte de Wheatstone que transforma
a diferena de resistncia quando da eluio de amostra numa diferena de
voltagem:
V Fonte de CC / Bateria (18 V a 36 V, tpico)
F Ajuste da corrente nos filamentos
I Medida da corrente nos filamentos (100 mA - 200 mA, tpico)
B
1
B
2
Balanceamento / ajuste de zero
R
1
R
2
Filamentos das celas de referncia
A
1
A
2
Filamentos das celas de amostra
DETECTORES
Caractersticas Operacionais do DCT
SELETIVIDADE Observa-se sinal para qualquer subs-tncia eluida diferente
do gs de arraste = UNIVERSAL
SENSIBILIDADE / LINEARIDADE Dependendo da configurao particular
e do analito: QMD = 0,4 ng a 1 ng com linearidade de 10
4
(ng - dezenas
de g)
VAZO DE GS DE ARRASTE O sinal proporcional concentrao do
analito no gs de arraste que passa pela cela de amostra.
VAZO DE GS DE ARRASTE CONSTANTE
DURANTE A ELUIO
VARIAO DA VAZO DE GS DE
ARRASTE DURANTE A ELUIO
F
c
= 0
Com DCT, a rea dos picos cromatogrficos MUITO dependente da
vazo do gs de arraste !!!
DETECTORES
Caractersticas Operacionais do DCT
NATUREZA DO GS DE ARRASTE Quanto maior a diferena A entre a
condutividade trmica do gs de arraste puro,
A
, e do analito,
X
, maior a
resposta.
QUANTO MENOR A MASSA MOLECULAR DO GS DE ARRASTE, MAIOR
A RESPOSTA
Como: (M = massa molecular)
Gs de arraste com DCT: He ou H
2

outro
gs
1
2
He ou H
2

1
2
1
Usando He ou H
2
como gs de arraste, A maximizado:
MAIOR RESPOSTA
2
Com outros gases, eventualmente

X
>
A
: PICOS NEGATIVOS
DETECTORES
Caractersticas Operacionais do DCT
FATORES DE RESPOSTA Quanto menor a condutividade trmica do analito,
maior o sinal.
Quantidades iguais de substncias diferentes geram picos
cromatogrficos com reas diferentes !!!
Os fatores de resposta dependem da
condutividade trmica do analito
Mistura de quantidades
equimolares de:
Etano = 17,5
Clorofrmio = 6,0
Etanol = 12,7
C
2
H
6

CHCl
3

C
2
H
5
OH

X

A
DETECTORES
Caractersticas Operacionais do DCT
TEMPERATURAS DE OPERAO Quanto maior a diferena entre a
temperatura dos filamentos e do bloco metlico maior a resposta.
Temperatura do filamento, T
F
: entre 300
o
C e 350
o
C. funo da
corrente de alimentao dos filamentos, i.
i T
F
Sinal
Limitaes:
- Correntes excessivas podem fundir o filamento ( tpicos do
filamento = 20 m)
- Diminuio do tempo de vida til dos filamentos (oxidao por
traos de O
2
no gs de arraste)
Temperatura do bloco, T
B
: mantida to baixa quanto possvel
T
B
Sinal
Limitao:
- Temperaturas excessivamente baixas podem provocar a
condensao de analitos nas celas (erros analticos, danos aos
filamentos)
DETECTORES
DCT: Aplicaes
1 Separao e quantificao de compostos que no geram sinal em outros
detectores (gases nobres, gases fixos)
2 Por ser um detector no-destrutivo, pode ser usado em CG preparativa ou
deteco sequencial com dois detectores em tandem
Coluna: CP Sil 5CB
(50 m x 0.32 mm x 5 m)
Gs de Arraste: He @ 3 ml.min
-1
T
COL
: 40C Detector: DCT
1 N
2
2 CH
4

3 CO
2
4 n-C
2

5 NH
3
6 n-C
3

7 i-C
4
8 n-C
4

Separao de Gases Fixos e Hidrocarbonetos:
DETECTORES
Detector por Ionizao em Chama
PRINCPIO Formao de ons quando um composto queimado em
uma chama de hidrognio e oxignio
O efluente da coluna misturado com
H
2
e O
2
e queimado. Como numa chama
de H
2
+ O
2
no existem ons, ela no
conduz corrente eltrica.
Quando um composto orgnico elui, ele
tambm queimado. Como na sua
queima so formados ons, a chama
passa a conduzir corrente eltrica
DETECTORES
Detector por Ionizao em Chama
COLETOR
FLAME TIP
BLOCO
AR
H
2

COLUNA
O ar e o H
2
difundem para o interior do
coletor, onde se misturam ao efluente da
coluna e queimam:
Uma diferena de potencial eltrico
aplicada entre o flame tip e o coletor -
quando se formam ons na chama, flue uma
corrente eltrica:
DETECTORES
Detector por Ionizao em Chama
Qumica da Chama de Hidrognio:
Incandescncia
Reao
Quebra
Estrutura da chama
trs regies bsicas
Regio de quebra Mistura dos gases, pr-aquecimento, incio da quebra das
molculas de H
2
, O
2
e dos analitos.
Zona de reao Reaes exotrmicas com produo e/ou consumo de radicais
H, O, OH, HO
2
(provenientes do H
2
), CH e C
2
(proveniente do analito) e ons CHO
+

(analito).
Zona de incandescncia Emisso de luz por decaimento de espcies excitadas:
OH (luz UV), C
H
e C2 (visvel).
Queima de substncias com
ligaes C-H
CH + O CHO
+
+ e
-

1 on formado a cada ~10
5
tomos de C
queimados
Queima de H
2

Formam-se apenas radicais !!!
DETECTORES
Caractersticas Operacionais do DIC
SELETIVIDADE Seletivo para substncias que contm ligaes C-H em
sua estrutura qumica.
(como virtualmente todas as substncias analizveis por CG so orgnicas, na prtica o DIC
UNIVERSAL)
Compostos que NO produzem resposta no DIC:
Gases nobres
H
2
, O
2
, N
2

CO, CO
2
, CS
2

CCl
4
, peralogenados
NH
3
, N
x
O
y

SiX
4
(X = halognio)
H
2
O
HCOOH, HCHO *
SENSIBILIDADE / LINEARIDADE QMD tpicas = 10 pg a 100 pg com
linearidade entre 10
7
e 10
8
(pg a mg)
DIC
DCT
N
2

CH
4

CO
2

O
2

DETECTORES
Detector por Captura de Eletrons
PRINCPIO Supresso de um fluxo de eletrons lentos (termais)
causada pela sua absoro por espcies eletroflicas
Um fluxo contnuo de eletrons
lentos estabelecido entre um
ando (fonte radioativa
| -emissora) e um catodo.
Na passagem de uma substncia
eletroflica alguns eletrons so
absorvidos, resultando uma
supresso de corrente eltrica.
DETECTORES
Detector por Captura de Eletrons
1
2
3
4
5
1 Ando (fonte radioativa | - emissora)
2 Sada de gases 3 Catodo
4 Cavidade 5 Coluna cromatogrfica
DETECTORES
Detector por Captura de Eletrons
Mecanismo de Captura de Eletrons
1 Gerao de eletrons lentos pela interao entre a ra-
diao |, molculas do gs de arraste G e molcu-
las de bloqueador (quencher) Q
|
-
+ G G
+
+ e
-
+ e* energia
|
-
+ G G* + Q G + e
-
+ Q energia
2 Eletrons lentos so capturados pela espcie eletro-
flica AB
AB + e
-
AB
-
+ energia
O decrscimo na corrente eltrica fluindo pela cela de deteco
proporcional concentrao a da espcie absorvente no gs de arraste
I
b
corrente de repouso
I
e
corrente na eluio do analito
K constante de captura
DETECTORES
Caractersticas Operacionais do DCE
FONTE RADIOATIVA O ando deve estar dopado com um istopo
radioativo | - ou o- emissor
Emprego universal em DCE comerciais:
3
H (|
-
, 0,02 MeV)
Sob a forma de Ta
3
H
3

T
det
deve ser < 225
o
C
Maior sensibilidade
63
Ni (|
-
, 0,06 MeV)
Usado como
63
Ni
0

Maior linearidade
til at ~400
o
C
85
Kr,
90
Sr,
99
Tc,
147
Pm,
241
Am,
226
Ra
Raramente
usados:
63
Ni preferido em
equipamentos
modernos
- Maior durabilidade (t
1/2
= 100 a x 12 a
para
3
H)
- Maior estabilidade trmica
- Menor risco de uso (radioatividade)
DETECTORES
Caractersticas Operacionais do DCE
SELETIVIDADE / FATORES DE RESPOSTA Valores de S
maximizados para compostos eletroflicos
hidrocarbonetos e esteres alifticos, dienos
lcoois, cetonas e aldedos alifticos, aminas, nitrilas, mono - Cl, mono -
F
enis, oxalatos, mono - Br, di - Cl, hexa - F
tri - Cl, cloretos de cidos, alquil - Pb, anidridos
mono - I, di - Br, tri - Cl, mono - nitro, CS
2

di - I, tri - Br, poli - Cl, di - nitro, 1,2 - dicetonas, fumaratos, organo - Hg
S tpicos (clorobenzeno: S = 1)
Comparando-se
organoalogenados:
I > Br > Cl > F
Terc > Sec > Prim
Tri > Di > Mono
o > | >
trans > cis
DETECTORES
DCE: Aplicaes
Contaminantes em ar atmosfrico - deteco paralela DIC + DCE
DIC
DCE
1, 2, 3 - Hidrocarbonetos aromticos
4, 5, 6 - Hidrocarbonetos clorados
ANLISE QUALITATIVA
Conceitos Gerais
Fontes de Informaes Qualitativas
RETENO Uso de dados de reteno de um analito para sua
identificao
DETECO Detectores que fornecem informaes estruturais sobre as
substncias eludas
Identificao individual das espcies
contidas na amostra
Determinao da identidade da amostra
propriamente dita
Aplicaes
Qualitativas de
CG
Para anlise qualitativa confivel por CG recomendvel
combinao de dados provenientes de pelo menos duas
fontes
ANLISE QUALITATIVA
Tempos de Reteno
t
R
= f
Interaes analito / FE
Presso de vapor do analito
Condies operacionais (T
COL
, F
C
...)
Fixas as condies operacionais, o tempo de reteno ajustado de
um analito uma constante
AMOSTRA
PADRO
Comparao de
cromatogramas da
amostra e de uma
soluo padro do
analito suspeito
ANLISE QUALITATIVA
Tempos de Reteno
Identificao por t
R
muito pouco confivel:
Dependncia com F
C
e T
COL
Variaes nestas condies
afetam sensivelmente os t
R

VARIAO DE 1%
NO t
R

AT
COL
= 0,1%
AF
C
= 1%
Sobrecarga na coluna Aumento excessivo na massa de
material eluido deforma o pico croma-togrfico e altera o seu
t
R

M
A
S
S
A

Saturao da coluna
cromatogrfica com
aumento de massa eluida
provoca cauda frontal
no pico
ANLISE QUALITATIVA
Tempos de Reteno
Comparao de t
R
usando dopagem (spiking) da amostra com
o analito suspeito: aumento da confiabilidade de identificao.
Amostra complexa: incerteza
nos tR medidos pode levar a
identificao errnea
Comparao com cromatograma
da amostra dopada permite
identificao mais confivel do
desconhecido
ANLISE QUALITATIVA
Mtodos de Deteco Qualitativos
Mtodos de deteco que fornecem informaes qualitativas sobre os
analitos eludos:
Cromatografia Gasosa com Deteo
Espectromtrica por Absoro no Infra-Vermelho
(CG-EIV)
Cromatografia Gasosa com Deteo
Espectromtrica de Massas (CG-EM)
Cromatografia Gasosa com Deteo
Espectromtrica por Emisso Atmica (CG-EA)
Identificao muito confivel quando combinados a tcnicas de
identificao baseadas em reteno
ANLISE QUALITATIVA
Espectrometria de Massas
PRINCPIO A amostra fragmentada e ionizada em um padro
caracterstico da espcie qumica.
1 Molculas da amostra so bombardeadas por eltrons (electron impact =
EI) ou ons (chemical ionization = CI):
ABCDE + e
-
ABCDE
.
+
+ 2 e
-
2 O on formado se fragmenta:
ABCDE
.
+
AB
.
+ CDE
+
ABCDE
.
+
AB
+
+ CDE
.
ABCDE
.
+
A
+
+ BCDE
.
3 Os fragmentos inicos formados so separados magneticamente de
acordo com suas massas moleculares e contados:
A
B
U
N
D

N
C
I
A

MASSA / CARGA
O grfico do nmero de ons
formados em funo da razo
Massa / Carga dos ons o
ESPECTRO DE MASSAS do analito
ANLISE QUALITATIVA
Espectrmetro de Massas
1
2
3
4
1 Cmara de Ionizao Eletrons gerados por um filamento aquecido
bombardeam a amostra. Os fragmentos ionizados (carga +1) so repelidos pelo
eletrodo positivo e conduzidos ao separador magntico.
2 Sada de Vcuo Todo o interior do EM deve estar sob alto vcuo (natm).
3 Separador Magntico A ao do campo magntico deixa apenas ons com
determinada razo Massa / Carga atravessar esta rea do equipamento.
4 Detector Uma vlvula fotomultiplicadora ou um fotodiodo gera um sinal eltrico
proporcional ao nmero de ons que incide sobre o elemento.
ANLISE QUALITATIVA
Espectro de Massas
m/Z = 118
m/Z = 80
m/Z = 79
- CO
- (CO + H)
m/Z = 90
20 40 60 80 100 120 0
m / Z
ANLISE QUALITATIVA
Acoplamento CG - EM
Interface cromatgrafo - espectrmetro:
CG EM
Vcuo
Separador Molecular
O gs de arraste leve (He)
difunde mais rapidamente que o
analito e tende a ser drenado
para o vcuo.
Cmara
de Ionizao
Coluna
Capilar
Interface Capilar Direta
Com colunas capilares a vazo
baixa de gs de arraste pode ser
drenada pelo sistema de vcuo.
ANLISE QUALITATIVA
Acoplamento CG - EM
Sistema de Controle e Aquisio de Dados:
MANDATRIO que sistemas
CG-EM sejam totalmente
controlados por
microcomputador.
Sistema de Controle e Aquisio de Dados:
1 Gerencia e monitora o funcionamento dos mdulos de
CG e EM.
2 Coleta e arquiva espectros de massa em intervalos
regulares de tempo e constroi o cromatograma.
3 Aps a corrida, compara espectros coletados com
bases de dados para identificao dos eluatos.
COMPUTADORES RPIDOS E COM GRANDE CAPACIDADE
DE ESTOCAGEM DE DADOS
ANLISE QUALITATIVA
Emisso Atmica em Plasmas
PRINCPIO A amostra fragmentada num plasma, os fragmentos so
excitados e emitem luz ao retornarem aos seus estados fundamentais.
1 Amostra fragmentada ao colidir com molculas excitadas do gs de
suporte do plasma.
ABCD + He
m
A
+
+ B + CD + He + e
-
2 Fragmentos so excitados eletronicamente.
A
+
+ B + CD + He
m
A
+
* + B* + CD* + He
3 Ao retornarem aos seus estados fundamentais os fragmentos excitados
emitem luz em comprimentos de onda caractersticos.
A
+
* A
+
+ hv
1

B* B + hv
2

CD* CD + hv
3

O MONITORAMENTO DA EMISSO NOS COMPRIMENTOS DE ONDAS
CARACTERSTICOS DE CADA FRAGMENTO GERA CROMATOGRAMAS
ELEMENTO-ESPECFICOS
ANLISE QUALITATIVA
Gerao e Sustentao de Plasmas
PLASMA Gs ionizado por aplicao de uma descarga eltrica e sustido
por um campo eltrico oscilante
Eletrons da descarga eltrica
colidem com o gs gerando ons
ons formados so acelerados pelo campo
eltrico aplicado gerando continuamente
mais ons e espcies excitadas
Gs de Suporte: HLIO (espcies formadas tem energia suficiente para
excitar tomos e fragmentos de no metais)
Sustentao: MICROONDAS (outros tipos de campos eltricos oscilantes
no mantm plasmas estveis de He a presso atmosfrica de forma
conveniente)
ANLISE QUALITATIVA
Espectro de Emisso Atmica
Mistura de raias de emisso atmicas e moleculares de frag-mentos do analito e
raias de emisso do plasma e impurezas
200 nm 800 nm

n-Hexano
Fragmentos:
C
2
CN
OH NH
456 nm
566 nm

Fsforo
Bromo
Cloro
Naled (C
4
H
7
Br
2
Cl
2
O
4
P)
ANLISE QUALITATIVA
Esquema Tpico de um CG-DEA
1 Cromatgrafo Gasoso
2 Alimentao de Gs de Suporte do Plasma (He)
3 Linha de Transferncia (acoplamento CG - DEA)
4 Cavidade Ressonante (gerao do plasma)
5 Lente de Focalizao
6 Monocromador / Policromador
7 Detector de Luz (fotomultiplicadora / diode array)
8 Amplificao / Digitalizao de Sinal
9 Computador
ANLISE QUALITATIVA
DEA: Gerao de Plasma
Uma cavidade ressonante focaliza potncia gerada por uma fonte de microondas
no interior de uma cela de deteco por onde passa o gs de suporte.
CELA DE
DETECO
PLASMA
CABO DE ALIMENTAO
DE MICROONDAS
CAVIDADE
RESSONANTE
He
Cavidade Ressonante Beenaker TM
010
:
Permite plasmas de He estveis a presso atmosfrica e potncias de
microondas < 100 W
CELA DE DETECO Tubo de material isolante eltrico e altamente
refratrio (quartzo, alumina, BN)
ANLISE QUALITATIVA
Interface CG - DEA
Plasmas de He se extinguem pela passagem de grandes quantidades de material
(~ 1 L de lquido vaporizado)
Interface para colunas empacotadas:
COLUNA
He
CELA
PURGA
VLVULA
DIVERSORA
Antes de ser misturado
ao He, o efluente da
coluna passa por uma
vlvula diversora
Quando da eluio de
grandes quantidades de
analito o fluxo da coluna
desviado para a purga
Colunas capilares: no h necessidade de diverso.




FIM