UTFPR Termodinmica 2

A Segunda Lei da Termodinmica

Princpios de Termodinmica para Engenharia
Captulo 5


A Segunda Lei da Termodinmica

Objetivos
Como os princpios de conservao de
massa e energia nem sempre so
suficientes para a anlise sistemas vamos
apresentar a Segunda Lei da
Termodinmica;

Tambm vamos apresentar alguns
corolrios e dedues da Segunda Lei.
A Segunda Lei da Termodinmica

Troca de calor espontnea
Um objeto a uma temperatura elevada T
i

colocado em contato com o ar atmosfrico T
o
;
Com o tempo ele troca
calor com a atmosfera
E no final atingiria a
temperatura das vizinhanas
Apesar de a energia total do sistema se conservar,
o processo inverso no ocorreria espontaneamente
A Segunda Lei da Termodinmica

Processos espontneos
Expanso espontnea
Massa em queda
A Segunda Lei da Termodinmica

Direo dos Processos
Nos exemplos anteriores percebe-se que lei
da conservao respeitada, porm no
possvel realizar espontaneamente os
processos inversos, para isso seria
necessrio um dispositivo auxiliar;
Ao utilizar da Segunda Lei da Termodinmica
possvel saber as direes preferenciais
de um processo, assim como o estado final
do equilbrio de uma interao trmica.
A Segunda Lei da Termodinmica

Oportunidade para desenvolver trabalho
Quando existe um desequilbrio entre dois
sistemas, existe uma oportunidade de
realizar trabalho quando eles caminham
para o equilbrio;

Este trabalho seria perdido caso fosse
permitido se chegar ao equilbrio de forma
descontrolada;
A Segunda Lei da Termodinmica

Trabalho Mximo da Oportunidade

A segunda lei capaz de avaliar qual o
mximo trabalho terico que seria
possvel obter de sistemas em desequilbrio;

E como no existe um aproveitamento
perfeito, ela tambm torna possvel a
avaliao dos fatores de perda de
oportunidade.
A Segunda Lei da Termodinmica

Aspectos da Segunda Lei
Alm de prever a direo dos processo,
estabelecer o equilbrio, determinar o
melhor desempenho terico e avaliar
fatores de perda;
A Segunda Lei tambm capaz de definir
uma escala de temperatura universal,
avaliar propriedades em fceis ensaios
experimentais, desenvolver conceitos de
economia e filosofia e ser usada em
muitas outras aplicaes.
A Segunda Lei da Termodinmica

Enunciado de Clausius da Segunda Lei
impossvel para qualquer sistema
operar de maneira que o nico resultado
seria uma transferncia de energia sob a
forma de calor de um corpo mais frio
para um corpo mais quente.
Frio Quente
SIM !
NO !
Q
A Segunda Lei da Termodinmica

Explicando o enunciado de Clausius
O enunciado de Clausius no exclu a
possibilidade de troca de calor de um corpo mais
frio para um corpo mais quente
(refrigeradores). Pois as palavras nico
efeito sugerem que isso pode ocorrer, desde
que seja fornecido trabalho ao sistema.
Frio Quente
Q
W
A Segunda Lei da Termodinmica

Reservatrio Trmico

um sistema idealizado, onde a
temperatura permanece constante
mesmo que seja adicionado ou removido
energia na forma de calor;

Exemplos: atmosfera terrestre, oceano,
uma substncia em mudana de fase, ...
A Segunda Lei da Termodinmica

Enunciado De Kelvin-Plank da Segunda Lei
impossvel para qualquer sistema operar em
um ciclo termodinmico e fornecer uma
quantidade lquida de trabalho para as suas
vizinhanas enquanto recebe energia por
transferncia de calor de um nico
reservatrio trmico.
Reservatrio trmico
Q
ciclo

W
ciclo

Sistema percorrendo um
ciclo termodinmico
NO !
A Segunda Lei da Termodinmica

Explicando o enunciado de Kelvin-Plank
Pela Primeira Lei:


Pelo enunciado de Kelvin-Plank:


Finalmente:
ciclo ciclo
W Q =
0
ciclo
W s
0
ciclo
Q s
A Segunda Lei da Termodinmica

Equivalncia dos Enunciados
A equivalncia demonstrada pelo fato de que
quando se viola um enunciado,
conseqentemente se viola o outro enunciado.
Sistema percorrendo um
ciclo termodinmico
Linha pontilhada define o sistema
combinado
Violao de Clausius
Violao de
Kelvin-Plank
Imagine um reservatrio quente,
um frio e dois sistemas.
A Segunda Lei da Termodinmica

Identificado Irreversibilidades
Um processo chamado irreversvel se o
sistema e todas as partes que compem
suas vizinhanas no puderem ser
restabelecidos exatamente aos seus
respectivos estados iniciais aps o processo
ter ocorrido;
Um processo reversvel se tanto o
sistema quanto as vizinhanas puderem
retornar as seus estados iniciais.
A Segunda Lei da Termodinmica

Tipos e exemplos de Irreversibilidades
Irreversibilidades internas so aquelas que
ocorrem dentro do sistema;
Irreversibilidades externas so aquelas que
ocorrem nas vizinhanas;
So exemplos de irreversibilidades:
Transferncia de calor atravs de uma diferena de temperatura;
Expanso no resistidas;
Reao qumica espontnea;
Mistura espontnea;
Atrito;
Fluxo de corrente eltrica;
Magnetizao ou polarizao por histerese;
Deformao inelstica.
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando Irreversibilidades
Utilizando a seguinte metodologia:
Supor que h uma maneira de retornar o
sistema e as vizinhanas aos seu respectivos
estados iniciais;
Mostrar que, como conseqncia desta
hiptese, seria possvel imaginar um
sistema que produziria trabalho enquanto
nenhum outro efeito ocorreria, alm de uma
transferncia de calor de um nico
reservatrio trmico.
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando Irreversibilidade
Processo original,
bloco escorregando
com atrito
Processo 3, usando
reservatrio trmico
Processo 2, usando
cabo-polia
Processo 1, bloco
retornar espontaneamente
Como 2 e 3 so possveis, logo 1 impossvel;
como 1 inverso do original, logo o original irreversvel !!!
A Segunda Lei da Termodinmica

Processos Reversveis
So processos onde se retorna s propriedades iniciais.
Porm um conceito hipottico e utpico;
Exemplos de processos que podem ser aproximados
reversveis:
Pndulo no vcuo com
atrito pequeno no piv
Gs expandido e comprimido
adiabaticamente num cilindro-pisto
Troca de calor em corpos com
diferena infinitesimal de temperatura
A Segunda Lei da Termodinmica

Processo Internamente Reversvel
aquele no qual no h irreversibilidades
internas;
Porm h irreversibilidades nas suas vizinhanas;
Todas as propriedades intensivas so uniformes
ao longo de cada fase presente;
Consiste em uma srie de estados de equilbrio:
um estado de quase-equilbrio;
So bem teis na determinao do melhor
desempenho de um sistema;
Todo processo em um reservatrio trmico
um processo internamente reversvel.
A Segunda Lei da Termodinmica

Interpretando o enunciado de Kelvin-Plank
Considere que no sistema da figura no h
irreversibilidades, logo o sistema retorna ao se estado
inicial;








J que W
ciclo
=0, no haveria variao lquida na altura da
massa;
J que W
ciclo
=Q
ciclo
, e Q
ciclo
=0, logo no haveria variao
lquida na condio do reservatrio.
A Segunda Lei da Termodinmica

Concluso do Enunciado de Kelvin-Plank
Para sistema sem irreversibilidades:




Para sistema com irreversibilidades:
0
ciclo
W =
0
ciclo
W <
A Segunda Lei da Termodinmica

Eficincia de Ciclo de Potncia
Se no houvesse a troca de calor para o reservatrio
frio, a eficincia seria 100%;
Porm sem o reservatrio frio viola-se o enunciado de
Kelvin-Plank;
Segue da um corolrio de Carnot, que diz: todos os
ciclos de potncia tem eficincia menor que 100%.
1
ciclo C
H H
W Q
Q Q
q = =
Sistema percorrendo
um ciclo de potncia
Eficincia trmica do ciclo
A Segunda Lei da Termodinmica

Corolrios de Carnot para Ciclos de Potncia
A eficincia trmica de um ciclo de
potncia irreversvel sempre menor do
que a eficincia trmica de um ciclo de
potncia reversvel quando cada um opera
entre os mesmos dois reservatrios
trmicos;
Todos os ciclos de potncia reversveis
operando entre os mesmos dois
reservatrios trmicos possuem a mesma
eficincia trmica;
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando o 1 corolrio
ciclo I R
W W W =
0
ciclo
W <
No sistema
combinado:
0
I R
W W <
I R
W W <
I R
q q <
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando o 2 corolrio
2 1
ciclo R R
W W W =
0
ciclo
W =
No sistema
combinado:
1 2
0
R R
W W =
1 2
R R
W W =
1 2
R R
q q =
R
1
R
2
W
R
1
W
R
2
W
R
2
A Segunda Lei da Termodinmica

Eficincia de Refrigerao/ Bomba de Calor
Se no houvesse o fornecimento de trabalho ao ciclo, a
coeficiente de desempenho seria infinito;
Porm sem o fornecimento de trabalho viola-se o
enunciado de Clausius;
Segue da um corolrio, que diz: todos os ciclos de
refrigerao/ bomba de calor tem desempenho finito.
C C
ciclo H C
H H
ciclo H C
Q Q
W Q Q
Q Q
W Q Q
|

= =

= =

Sistema percorrendo um ciclo de

refrigerao/ bomba de calor
Eficincia trmica
Refrigerao
Bomba de Calor
A Segunda Lei da Termodinmica

Corolrios para refrigerao/ bomba de calor
O coeficiente de desempenho de um ciclo de
refrigerao irreversvel sempre menor do
que o coeficiente de desempenho de um ciclo de
refrigerao reversvel quando cada um opera
entre os mesmos reservatrios trmicos;
Todos os ciclos de refrigerao reversveis
operando entre os mesmos dois reservatrios
trmicos possuem o mesmo coeficiente de
desempenho;
O mesmo vale substituindo o termo refrigerao
por bomba de calor.
A Segunda Lei da Termodinmica

Definindo uma escala de temperatura
A partir do 2 corolrio de
Carnot, sabemos que a eficincia
de um ciclo de potncia est
relacionada a natureza dos
reservatrios;
E observado que a diferena de
temperatura entre os
reservatrios que fornece o mpeto
para a transferncia de calor;
Logo a eficincia do ciclo depende
somente da temperatura dos
reservatrios.
( , )
( , ) 1
1 ( , )
( , )
C L
C
C L
H
C
C L
H
C
C L
ciclo
H
rev
Q
Q
Q
Q
Q
Q
q q u u
q u u
q u u
u u
=
=
=
| |
=
|
\ .
,
C L
u u
Temperaturas em uma
escala a ser definida
A Segunda Lei da Termodinmica

Definindo o escala Kelvin
273,16
ciclo pt
rev
Q
T
Q
| |
=
|
|
\ .
C
H
T
T
=
Para a escala Kelvin, tem-se:
A mesma equao vale para refrigerao e bomba de calor, basta que
seja um ciclo reversvel;
Para continuar necessrio utilizar um ponto de referncia, que neste
caso ser 273,16 K (ponto triplo da gua);
Como a energia rejeitada do ciclo por transferncia de calor Q no pode
ser negativa, logo T no pode ser negativo, assim 0K a menor
temperatura que pode ser atingida, chamado zero absoluto.
C C
ciclo
H H
rev
Q T
Q T
| |
=
|
\ .
Propriedade termomtrica
da transferncia de calor em T
Transferncia de calor no
Ponto de referncia
A Segunda Lei da Termodinmica

Escala Internacional de Temperatura
Uma vez que no possvel reproduzir um ciclo reversvel, a Escala
Internacional de Temperaturas utiliza pontos fixos reproduzveis:
Istopos particulares do Hlio
Termmetro de gs Hlio
Termmetro de resistncia de Platina
Radiao de corpo negro
A Segunda Lei da Termodinmica

Eficincia Mxima
Para ciclos de potncia:
1
C
mx
H
T
T
q =
Eficincia de Carnot
para T
C
=298K
De a para b: pequeno aumento em
T
H
, grande aumento na eficincia
Maior que b: torna-se muito
oneroso aumentar a eficincia
A Segunda Lei da Termodinmica

Coeficiente de mximo desempenho
Para ciclos de refrigerao:



Para bombas de calor:


C
mx
H C
T
T T
| =

H
mx
H C
T
T T
=

A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Carnot
Sistema que executa um ciclo em uma srie de
quatro processos internamente reversveis:
dois processos adiabticos alternados com dois
processos isotrmicos.
Ciclo de potncia Carnot
Ciclo de refrigerao/bomba
de calor Carnot
A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de potncia
1-2: Compresso adiabtica at 2,
onde temperatura T
h
;
2-3: Expanso isotrmica,
recebendo energia do reservatrio
quente T
h
;
3-4: Expanso adiabtica at a
temperatura cair para T
c
;
4-1: Compresso isotrmica,
cedendo energia ao reservatrio
frio T
c
.

A Segunda Lei da Termodinmica

Diagrama p-v
Trabalho realizado pelo
gs para se expandir
Trabalho realizado para
comprimir o gs
Trabalho lquido
realizado pelo ciclo
A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Potncia em Cilindro-Pisto
A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Potncia de Carnot Vapor
A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Refrigerao/ Bomba de Calor
1-2: Expanso isotrmica,
recebendo energia do reservatrio
frio T
c
;
2-3: Compresso adiabtica at
atingir temperatura T
h
;
3-4: Compresso isotrmica,
cedendo energia ao reservatrio
quente T
H
;
4-1: Expanso adiabtica at a
temperatura cair para T
c
.
A Segunda Lei da Termodinmica

Trabalho lquido
fornecido ao ciclo
A Segunda Lei da Termodinmica

Referncias



MORAN, Michel J. & SHAPIRO, Howard N.
Princpios de termodinmica para
engenharia. 4 edio. LTC. 2002.