Qumica Inorgnica I Experimental Daniele Portugal e Juliana Guimares Prof.

: Glaucio

O enxofre forma muitos oxocidos. Eles existem em soluo aquosa ou como sais slidos de oxonions, dentre os principais esto o sulfato (SO42-) e sulfito (SO32-).

Sulfatos so importantes tanto na indstria qumica quanto em sistemas biolgicos: o principal cido de bateria de automveis o cido sulfrico; sulfato de cobre um conhecido algicida Sulfitos so largamente utilizados na indstria alimentcia como agente antioxidante de carnes em conserva

Um dos principais usos dos sulfetos (S2-) no curtimento de couros. Tambm utilizado na fabricao de papel pelo processo kraft. Em cido formam compostos insolveis com metais. Observe a tabela abaixo:
Produtos de solubilidade de alguns sulfetos de metais sulfeto de mangans II sulfeto de zinco sulfeto de cdmio sulfeto de chumbo II sulfeto de cobre II MnS ZnS CdS PbS CuS 1,4 x10-15 1,0 x10-21 1,0 x10-28 8,0 x10-28 9,0 x10-36

sulfeto de prata
sulfeto de mercrio II

Ag2S
HgS

2,0 x10-49
4,0 x 10-53

Adio de HNO3 16mol/L a um tubo de ensaio contendo enxofre

Aquecimento do tubo de ensaio Transferir 3 gotas da soluo obtida para um tubo com gua destilada e 5 gotas de BaCl2 1mol/L

A adio de enxofre slido a soluo de cido ntrico produz:

E= -0,450V E= +0,957V E= +0,507V E= -0,339V E= +0,957V E= +0,618V

3S(s) + 6H2O(l) 3H2SO3(aq) + 6e 2NO3-(aq) + 8H+(aq) + 6e- 2NO(g) + 4H2O(l)

3S(s) + H2O(l) + 4NO3-(aq) + 4H+(aq) 3H2SO3(aq) + 4NO(g)

S(s) + 4H2O(l)

2NO3-(aq) + 8H+(aq ) + 6e- 2 NO(g) + 4H2O(l)

HSO4-(aq) + 7H+(aq ) + 6e-

S(s) + 2NO3-(aq) + H+

HSO4-(aq) + 2 NO(g)

Como G = -nFE, caso E positivo G negativo, temos que a reao espontnea

O NO liberado convertido a NO2 em contato com o ar: NO(g) + O2(g) NO2(g) (marrom) Teste: Ao adicionar gotas da soluo obtida anteriormente a um tubo contendo BaCl2
Hdissoluo = Hrede. - Hhidratao

Kps
BaSO3 BaSO4 6,0x10-5 1,5x10-9

Ba2+(aq) + SO32-(aq) BaSO3(s) branco Ba2+(aq) + SO42-(aq)

BaSO4(s) branco

Adio em um tubo de ensaio: gua destilada, KMnO4 1mol/L e H2SO4 1 mol/L.

Adio de Na2S 1 mol/L at que a soluo mude de cor.

1) 2+ MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn (aq) + 4H2O(l) H2S(aq)

E = +1,507V E = -0,142V

S(s) + 2H+(aq) + 2e-

2MnO4-(aq) + 6H+(aq)+ 5H2S(aq) 2) MnO4-(aq) + 4H+(aq) + 3eS2-(aq)

2Mn2+(aq) + 8H2O(l) + 5S(s)E= +1,365V

MnO2(s) + 2H2O(l)
S(s) + 2e-

E = +1,68V
E = +0,48V

2MnO4-(aq) + 8H+(aq)+ 3S2-(aq)

2MnO2(s) + 4H2O(l) + 3S(s) E= +2,16V 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) 5S(s) + 10eE = +1,51V E = +0,48V

3) 2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 10e5S2-(aq)

2Mn2+ 2MnO4-(aq) + 16H+(aq)+ 5S2-(aq) (aq) + 8H2O(l) + 5S(s) E= +1,99V

Como G = -nFE e E > 0 G < 0 Reao espontnea. Potencial padro de reduo do cido sulfdrico e no do sulfeto. Soluo turva: enxofre coloidal. Estrutura monoclnica e baixa polaridade. Interao dipolo induzido. Reao do MnO2 com S coloidal:
Mn2+ MnO2(s) + 4H+(aq) + 3e- (aq) + 2H2O(l) + S(s) + 4H2O HSO4 (aq)+ 7 H + 6e-

E = +1,54V E = -0,339V

S(s) + 2MnO2(s) + H+ (aq)

HSO4-(aq) + 2 Mn2+ (aq)

E= 1,501V

Adio em um tubo de ensaio: gua destilada, Na2S

Verificao de pH

Adio de Hg(NO3)2

Adio de cristais de Na2S

Ao adicionar uma gota de Hg(NO3)2 em soluo de Na2S formao de um precipitado marrom: Hg2+(aq) + S2-(aq) HgS(s) Kps = 1,6 x 10-54

Precipitado formado devido a alta densidade eletrnica do mercrio efeito de transferncia de carga. Efeito facilitado pelo sulfeto. Adio de cristais de Na2S aumento na [S2-] formao de um complexo solvel e incolor: HgS(s) + S2-(aq) [HgS2]2-(aq) pKs = 1,5 (Kps = 0,0316)

A solubilidade do precipitado inicial tambm pode ser afetada pelo equilbrio do sulfeto de acordo com as reaes abaixo: HgS(s) + H2S(aq) HgS(s) + 2H+(aq) Hg(HS)2(aq) pKs = 6,2 ou Kps = 6,3x10-7

Hg2+(aq) + H2S(1atm) pKs = 30,8 ou Kps = 1,8x10-31

Hg(HS)2 mais solvel que o sulfeto de mercrio. on HS- menor carga que o sulfeto energia de rede menor. Hdissol. = Hsolv. - U

O HgS em meio cido H2S deixando o on Hg2+ livre.

Adio em tubo de ensaio de S(s), etanol e homogeneizar a mistura

Adicionar gua destilada e Na2S e aquecer

Adio de H2SO4 na capela

O enxofre foi adicionado primeiramente em etanol distribuio etanol menos polar que a gua.

melhor

Ao ser adicionado gua destilada, haver uma maior disperso do enxofre no meio. Em seguida foi adicionado Na2S

S8 + S2-(aq) S2-(aq) + 2 H+ H2S2

Sn2- (polissulfeto) H2S2 (muito instvel) S + H2S(g) (txico)

[1] Greenwood, M. N.; Earshaw, A. Chemistry of Elements, 2ed., Butterworth-Heinemann. [2] Shriver, D. F.; Atkins, P.W.; Overton, T. L.; Rourke, J. P.; Weller, M. T.; Armstrong, F.A. Qumica Inorgnia; traduo Roberto de Barros Faria- 4.ed Porto Alegre: Bokman, 2008. [3] Huhey, J.E. Inorganic Chemistry Principles and Reactivity, 4 ed.; Harper Collins Pub., 1993 [4] Miessler, G. L.; Tarr, D.A. Inorganic Chemistry, 2 ed., Pretice-Hall Inc., 2001 [5] SILVA, Joo Clio G. da. Apostila de qumica inorgnica I experimental. Niteri, 2011.