LIGAES QUMICAS II

Atkins: Cap. 2
Ressonncia
Fuso de estruturas

Hbrido de ressonncia: estrutura que
representa todas as formas de espalhamento
dos eltrons.

Evidncia: comprimento das ligaes (no so
tpicas de duplas nem de triplas ligaes).
Ex: NO
3
-
: ligao NO:140 pm;
ligao N=O: 120 pm.
Experimental: 124 pm.
Ressonncia
Exemplo: NO
3
-






Ordem de ligao: entre 1 e 2.

Ressonncia - exemplo
on acetato:
Ressonncia - observao
S existe ressonncia nas estruturas cujo
arranjo de tomos permanece igual.

Ex: NO
2
s pode ser ONO, e no NOO.
Carga Formal
Estruturas de Lewis diferentes contribuem
diferentemente para o hbrido de ressonncia.

Eltrons de valncia: no tomo isolado e no
tomo participando de ligao quanto menor
for esta diferena, maior ser a contribuio da
estrutura para o hbrido de ressonncia.

Carga Formal








Carga formal baixa o tomo sofreu a menor
redistribuio possvel de eltrons em relao
ao tomo livre, e a estrutura mais estvel,
contribuindo mais para o hbrido de
ressonncia.



|
.
|

\
|
+ =
2
S
L V formal Carga
V: eltrons de
valncia do tomo
livre
L: eltrons presentes
nos pares isolados
S:eltrons
compartilhados
Carga Formal
Na atribuio da carga formal supe-se que os
eltrons so compartilhados de forma igual
pelos tomos das ligaes covalente, no
levando em conta o carter inico (diferena
de eletronegatividade) dos tomos. Assim, a
carga formal do C em CO
2
zero, mas seu
nmero de oxidao +4.
Carga Formal exemplo 1
|
.
|

\
|
+ =
2
S
L V formal Carga
Carga Formal exemplo 2
|
.
|

\
|
+ =
2
S
L V formal Carga
Exemplo
on tiocianato:

Exerccio
Sugira uma estrutura plausvel para o gs
venenoso fosgnio, COCl
2
. Escreva a estrutura
de Lewis e as cargas formais.

Resposta
Excees Regra do Octeto
Radicais: espcies altamente reativas que tm
eltrons com spins no emparelhados. Ex: o radical
metila, CH
3

Importncia dos radicais: reaes qumicas na alta
atmosfera (produo e decomposio de oznio, O
3
).

Cotidiano: rano da comida e degradao de plsticos
pela luz solar.

Radicais livres oxidam os lipdeos das membranas,
modificando suas funes e possibilitando o
aparecimento de doenas.

Antioxidantes vitaminas A, C, E.
Excees Regra do Octeto
Birradicais: molculas com dois eltrons
desemparelhados. Ex:

Excees Regra do Octeto
Birradicais

tomo de oxignio:
[He] 2s
2
2p
4
ou [He] 2s
2
2p
2
x
2p
1
y
2p
1
z

em que h 2 eltrons desemparelhados.
Camadas de Valncia Expandidas
Regra do octeto: 8 e
-
de valncia
configurao de gs nobre

No-metais do perodo 3 em diante: orbitais d
vazios na camada de valncia possibilidade
de expanso da camada de valncia.

tomos que permitem novas ligaes, alm do
octeto: tamanho do tomo
camada de valncia expandida
Camadas de Valncia Expandidas
Exemplos: PCl
5
existe, mas NCl
5
no
conhecido (P > N).

Composto hipervalente aquele que contm
um tomo ligado a mais tomos do que
permite a regra do octeto. Ex: PCl
5
.

Camadas de Valncia Expandidas
Elementos que podem expandir sua camada de
valncia: covalncia varivel. Ex: P, que pode
formar PCl
3
, PCl
5
, PCl
4
+
, PCl
6
-


Exemplos:
Exemplo 1
Tricloreto de fsforo, PCl
3
obedincia regra
do octeto:

Exemplo 2
Pentacloreto de fsforo, PCl
5
: slido inico
formado por ctions PCl
4
+
e nions PCl
6
-
, que
sublima a 160 C: o tomo de fsforo, no
nion, tem sua camada expandida para 12 e
-
:

Exemplos
Pentacloreto de fsforo, PCl
5
, com 10 e
-
na
camada de valncia expandida do fsforo:
Exerccio
Escrever a estrutura de Lewis do
tetrafluoreto de enxofre, SF
4
, e dar o
nmero de eltrons da camada de
valncia expandida.
Resposta
10 e
-
na camada de valncia expandida:


Exerccio
Escrever a estrutura de Lewis do tetrafluoreto
de xennio, XeF
4
, e dar o nmero de eltrons
da camada de valncia expandida.
Resposta
12 e
-
na camada de valncia expandida:

Exemplo
Calcular a carga formal das duas estruturas de
Lewis do on fosfato, e decidir qual delas
contribui mais para o hbrido de ressonncia:

Resposta
Contribui mais: a estrutura da direita:
Exerccio
Selecionar qual
das estruturas de
ressonncia ao
lado,
correspondentes
ao on sulfato,
a mais favorvel,
de acordo com
suas cargas
formais:
Resposta
30 c, com 12 eltrons na camada de valncia
expandida do S.
Exerccios Atkins
p. 190: 2.41, 2.43, 2.45, 2.47, 2.49.

p. 191: 2.55, 2.57.

p. 193: 2.93