Vinicius Reginato da Silva Vitor Ren Cavallari da Gloria Caractersticas C, H e O Intensa atividade biolgica Sem grupo funcional Presentes em todos os tecidos Ocorrem combinados Qumica dos Lipdeos Classes: cidos graxos, triacilgliceris, fosfolipdeos, esfingolipdeos, esteroides, lipoprotenas e prostagladinas Possuem muitas ligaes de C-H e heterotomos Pobres em dipolos localizados No solveis em gua ou etanol e solveis em solventes orgnicos Reaes qumicas importantes Na qumica analtica: separao por extrao e evaporao do solvente Esterificao Saponificao Funes Reserva de energia Armazenamento e transporte de combustvel metablico Componente estrutural das membranas biolgicas Combustvel alternativo glicose Isolamento trmico, eltrico e mecnico Do origem s molculas mensageiras Armazenamento de gorduras Sinalizao intra e intercelular cidos Graxos So cidos monocarboxlicos Apresentam cadeia normal e grupo carboxila (-COOH) ligados a uma longa cadeia alqulica. Podem ser saturados ou insaturados Cadeia longa 4 a 28 tomos de carbono Nas clulas vivas vegetal e animal so produzidas a partir da combinao da acetilcoenzima A. Saturados So flexveis e distendidos.
Associam-se extensamente atravs de uma interao hidrofbica.
Todas as ligaes possuem tomos de hidrognio.
Tem um nome usual associado a sua origem e/ou funo. Insaturados Diferente dos saturados, as ligaes do carbono podem ou no serem ocupadas por hidrognio.
Em razo disso, forma o que conhecido em qumica como dupla ligao entre um tomo de carbono e o seguinte (motivo pelo qual o cido graxo recebe a denominao de insaturado). Propriedades Qumicas Salificao reagem como bases formando sais orgnicos
Esterificao reagem como alcois produzindo steres. Sntese dos cidos Graxos Via endorgnica e de carter redutor.
Utiliza o NADH como fonte redutora.
Ocorre geralmente no fgado. Para ocorrer, o cido graxo sintase precisa conter malonil e acetil (provenientes do malonil- CoA e acetil-CoA).
Aps sere,m carregados com os grupos, so iniciadas as reaes.
Dividido nas seguintes etapas: Condensao, Reduo, Desidratao e Reduo de dupla ligao. Condensao: Ocorre a formao de acetoacetil-ACP a partir do malonil e acetil e a transferncia de 2 carbonos de malonil para o acetil, formando o ceto-acil-ACP.
Reduo: Reduz o acetoacetil e forma o D- -hidroxibutiril-ACP. Nessa etapa utilizado NADPH. Desidratao: Eliminao de H2O do D-- hidroxibutiril-ACP e liberao de transbutenoil-ACP.
Reduo da dupla ligao: A dupla ligao de transbutenoil-ACP reduzida e ocorre formao de 4 tomos de carbono saturados. Assim o ciclo segue, tendo no final, a sua cadeia aumentada em 2 tomos de carbono e volta para o incio, onde o malonil ligado ao grupo -SH vazio da fosfopantotena da ACP. Quando a cadeia atingir 16C finalizada. Triglicerdeos Nome genrico de qualquer tri-ster vindo da combinao de um glicerol com cidos graxos.
Conhecidos como leo ou gordura.
So produzidos para servirem de reserva alimentar. Formado pela unio de trs cidos graxos a uma molcula de glicerol, cujas trs hidroxilas (grupos OH) ligam-se aos radicais carboxlicos dos cidos graxos.
So apolares.
Constituem molculas muito hidrofbicas. Insolveis em gua e solveis em solventes orgnicos, como alcool, benzima e ter.
Podem ser hidrolisados, liberando cidos graxos e glicerol.
Se feita em meio alcalino, resulta em sabo (saponificao). Degradao no corpo humano Depsito ocorre devido a ao das lipases dos adipcitos.
So hidrolisados e viram cidos graxos e glicerol.
A quantidade normal no organismo varia de 80- 149 mg/dl. Em excesso, participa do processo de aterosclerose, que obstrui os vasos sanguneos. Triglicerdeos no equilbrio da densidade dos cachalotes Quando o cachalote mergulha em mar profundo para caar, o leo do espermacete solidifica deixando assim sua densidade com a mesma densidade da gua ambiente. Durante o retorno superfcie para a respirao o espermacete congelado aquecido e fundido de novo, diminuindo a sua densidade para atingir a mesma da superfcie. Fosfolipdeos Constitudos por uma molcula de glicerol, uma ou duas cadeias de cidos graxos (uma saturada e uma insaturada), um (ou dois) grupo fosfato e uma molcula polar ligada a ele O X representa o lcool ou aminolcool que esterificado com o grupo fosfato; o restante representa o cido fosfatdico. So molculas anfiflicas Constituinte das membrana plasmticas dos seres vivos
Diversos tipos diferentes dependendo dos ligantes do cido fosfatdico (lecitinas, cefalinas, plasmalgenos, cardiolipinas, fosfatidilinositis) Esfingolipdeos Derivados de um amino alcool
Compostos por uma molcula de cido graxo de cadeia longa, a esfingosina, um aminolcool de cadeia longa (ou um de seus derivados), e uma cabea polar alcolica 31 Podem ser divididos em 3 subclasses:
Esfingomielinas: possuem a fosfocolina ou a fosfoetanolamina como cabea polar alcolica
Cerebrosdeos: no possuem fosfato, e sim, um acar simples como lcool polar (glicoesfingolipdios ou glicolipdios)
Gngliosdeos: possuem estrutura complexa, com cabeas polares muito grandes formadas por vrias unidades de acar (cido silico) Esteroides 33 Derivados do colesterol
No possuem cidos graxos em sua estrutura 34 Aqueles que contm um ou mais grupos - OH e nenhum C=O
Hormnios esteroides (testosterona, estradiol..)
Composto da mielina, produo de vitamina D, aumento da massa muscular... 35 36 Lipoprotenas 38 Associaes entre protenas e lipdios existentes para facilitar o transporte de lipdios no sangue
Mesma estrutura bsica com variaes no tamanho e proporo de seus componentes
Parte proteica - apoproteinas Parte lipdica - colesterol, triglicerdeos e fosfoglicerideos 39 Divididos em:
Quilomcrons: 85-95% triglicerideos, 1-2% protenas e pouco colesterol e fosfolipdeos VLDL: 50% triglicerideos, 40% colesterol e fosfolipdeos e 10% de protenas LDL: 25% de protenas e o resto por triglicerideos e fosfolipideos HDL: 50% protenas, 30% triglicerideos, 20% colesterol e poucos fosfolipideos 40 41 42 43 Prostaglandinas (especiais) 45 Todos estas substncias tm estrutura qumica semelhante a do cido prostanico, um anel de 5 membros com duas longas cadeias ligadas em trans nos carbonos 1 e 2. 46 Sinais qumicos lipdicos similares a hormnios (no entram no sangue)
Produzidas por quase todas as celulas
Controlam processos como inflamao, vasodilatao, regulao de segrees, contrao de msculos, dor, febre... 47 48 49 Mtodos de extrao de lipdeos Lpidos apolares ->solventes apolares (hexano, teres); Lpidos polares ->misturas de solventes polares e apolares (metanol, clorofrmio).
51 Preparao das amostras para extraco: 1) Evitar as condies oxidantes na armazenagem: oxignio, luz e temperatura; 2) Pr-secagem: - Melhora a moagem da amostra, - Quebra emulses lpido-gua, - Evita a saturao do solvente orgnico em gua, - A alta temperatura promove ligaes de lpidos com protenas e carbohibratos; 3) Moagem: - Tamanho da partcula afecta rendimento de extraco, - Para materiais muito ricos em gordura pode ser feita com o alimento congelado; 4) Hidrlise cida: - Importante em lacticnios, cereais e derivados de produtos animais.
52 53 Processos de Gerber e Babcock (Hidrlise cida): somente para produtos lcteos, uso de cido sulfrico, sem determinao de fosfolipideos
Mtodo de Rose-Gottlieb e Mojonnier (Hidrlise Alcalina): A amostra tratada com hidrxido de amnia e lcool para hidrolisar a ligao protenagordura, e a gordura separada ento extrada com ter de petrleo e ter etlico. O lcool precipita a protena que dissolvida na amnia e a gordura separada pode ser extrada com ter. 54 Mtodo de Soxhlet:
extrao contnua de lipdeos em amostras slidas utilizando solvente quente (ter de petrleo)
Dentro do reservatrio colocado o material slido envolto em papel de filtro na forma de um pequeno cartucho. No balo fica o solvente escolhido e no condensador h fluxo de gua. O balo aquecido com uma manta eltrica de modo que o solvente entre em ebulio. O vapor condensa e goteja sobre o cartucho, solubilizando a substancia a ser extrada. O aparelho de Soxhlet possui um sifo que permite o refluxo continuo do solvente. Quando o reservatrio enche e atinge a altura do sifo, este transborda levando o solvente e o extrato para o balo.
55 56 57 Mtodo de Goldfish:
semelhante ao de Soxhlet
menor quantidade de solvente
maior velocidade
chance de degradao dos lipdios 58 59 Mtodo de Bligh-Dyer:
mtodo de extrao a frio utilizando 3 solventes, clorofrmio, metanol e gua mistura forma 2 fases, sendo que os lipdios se concentram na fase do clorofrmio pode ser aplicada em escala micro menores gastos e maior preciso 60 Como identificar os lipideos da amostra?
Cromatografia! 61 Por que sua determinao importante?
Alimentao (tipos de gorduras presentes no alimento) Sade: colesterol no sangue, hipotiroidismo, doenas no sistema nervoso central... 62 Produo microbiana de lipdeos Camilo Sixto Lopez Garzon Faculdade de Engenharia Qumica Objetivo: produo de biodiesel.
Estudos visando o estabelecimento de um processo de produo de lipdeos microbianos.
Fontes renovveis como xilose e carboidrato derivado do processo de hidrlise de bagao de cana-de-aucar. Influncia da fonte de nitrognio e a relao inicial carbono-nitrognio sobre o processo de acmulo de lipdeos.
Cultivo em batelada simples mostrou-se com maior
Resultado: Lipdeo produzido atende as especificaes necessrias do valor cetano para a produo de biodiesel. Determinao de protenas e lipdios totais, umidade, cinzas, macro (Ca, Mg, K) e micro elementos (Fe, Cu, Mn, Zn) em cultivares de soja [Glycine Max (l.) Merrill] no-transgnicas e transgnicas
Neide Kiyoko Kondo Kamizake, Cristiane Novacki, Dimas Augusto Morozin Zaia 3 cultivares de soja foram selecionados com seus respectivos transgnicos.
Determinao de protenas e lipdios totais, cinzas, umidade, macro (Ca, Mg, K) e micro elementos (Fe, Cu, Mn, Zn) em todas as amostras. Os resultados mostraram que as concentraes de protenas totais, Ca, Mg, Fe, Cu e Mn, em todas as amostras analisadas no foram estatisticamente diferentes entre si.
As concentraes de lipdios totais, umidade, cinzas e K apresentaram valores estatisticamente diferentes entre alguns cultivares, mas no entre um cultivar e seu transgnico Referncias 1. Lipdeos. Disciplina de Engenharia Bioqumica. Departamento de Engenharia Qumica e Engenharia de Alimentos. Universidade Federal de Santa Catarina. Disponvel em: <http://www.enq.ufsc.br/labs/probio/disc_eng_bioq/trabalhos_pos2003/const_microorg/lipideos.htm>
2. Determinao de Lipidios pelo mtodo de Soxhlet. Vanessa Wendt Schmidt. Curso de Engenharia Qumica. FURG. Disponvel em: <http://www.ebah.com.br/content/ABAAABHoEAE/4-relatorio-bioquimica-determinacao-lipidios-pelo-metodo- soxhlet>
3. Lipoprotenas. Introduo Patologia. Universidade Estadual de Campinas. Disponvel em:http://anatpat.unicamp.br/roteirodeg.html
4. Lipideos. Fernanda Canduri. Laboratorio de Sistemas Biomoleculares, Departamento de Fsica, Universidade Estadual de So Paulo. Disponvel em:<http://www.biocristalografia.df.ibilce.unesp.br/cursos/intro_bioquimica/aula12_1.pdf>